JPH08165299A

JPH08165299A - 可溶性ケラチンおよび化粧料

Info

Publication number: JPH08165299A
Application number: JP33256594A
Authority: JP
Inventors: Toshio Horikoshi; 俊雄堀越; Hiromi Minamino; 博美南野
Original assignee: Kanebo Ltd
Current assignee: Kanebo Ltd
Priority date: 1994-12-12
Filing date: 1994-12-12
Publication date: 1996-06-25

Abstract

(57)【要約】【構成】架橋構造を有するケラチンタンパク繊維を液体
中で還元処理した後、不溶物を除き、さらに還元剤を除
去して可溶性ケラチンを得るに際し、脂肪酸アルカリ金
属塩または脂肪酸有機塩基塩を、還元処理時または不溶
物を除いた後に加えることにより得られる可溶性ケラチ
ン。【効果】可溶性ケラチンを含有する化粧料は毛髪および
皮膚にしっとり感やツヤ、なめらかさ、ハリやコシを与
えることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、フリーのシステイン残
基を有する高分子量の可溶性ケラチンタンパクおよびそ
の製造方法、さらにこの可溶性ケラチンタンパクを含有
する皮膚または毛髪用化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、毛髪、爪、獣毛、羽毛、角の
組織中に存在するケラチンタンパクを化粧品原料として
利用する試みがなされている。

【０００３】組織中におけるケラチンタンパクは、分子
中のシステイン残基が別のケラチンタンパク分子のシス
テイン残基との間でジスルフィド結合しており、繊維状
として存在し不溶化している。この繊維上ケラチンを可
溶化するためには、還元剤の存在下でケラチンのジスル
フィド結合を開裂させる方法が古くから知られている。

【０００４】しかし、この還元剤を除去すると開裂した
ジスルフィド結合が再び結合し不溶化してしまうため、
還元剤の除去後も可溶化したケラチンを得ることは不可
能であった。

【０００５】一般に化粧品の素材は水溶性であることが
必要であり、この繊維状のケラチンタンパクを還元剤非
存在下でも水に可溶にするために、現在までにつぎのよ
うな方法が報告されている。

【０００６】その一例として、ケラチンタンパクを酵素
等を用いて低分子化する方法がある。また、ケラチンタ
ンパク中のジスルフィド結合を還元剤を用いて開裂させ
たのち、システイン残基をモノヨード酢酸等を用いて化
学修飾を施し、還元剤を除去したのちも可溶性であるケ
ラチン誘導体を製造する方法もある。

【０００７】しかしながら、低分子化ケラチンタンパク
は、分子量が小さいために毛髪にハリやコシを与えるコ
ンディショニング効果や、セット効果が低いという問題
点がある。

【０００８】また、システイン残基を化学修飾したケラ
チン誘導体は、分子量は高いもののケラチンに特徴的な
ジスルフィド結合が不可逆的に変性されているために、
毛髪内のチオール基／ジスルフィド結合との交換反応
や、毛髪上でのケラチン分子どうしの架橋形成が期待で
きず、毛髪から容易にはずれてしまう問題点があった。

【０００９】そこで近年、これらの問題点を解決するた
めに、ケラチン含有物質から還元剤を含む尿素溶液を用
いて還元型ケラチンタンパクを抽出し、その抽出液にア
ニオン界面活性剤を加えることにより、還元剤を除去し
たのちも安定な可溶性ケラチンタンパクを得る方法が提
案された (特開昭６３−３０１８０９号公報）。

【００１０】前記公報には、その可溶性ケラチンタンパ
クをシャンプー、リンス、トリートメント、ヘアクリー
ム、セットローション、ヘアスプレー、ヘアリキッド、
パーマネントウエーブ中間処理剤等に配合する記載があ
るが、可溶化するために合成のアニオン界面活性剤を大
量に用いているために、コスト的に高くなり産業上実用
性に乏しかった。また、硫酸基、スルホン酸基を持つア
ニオン界面活性剤は残存した場合、ぬるつきがあり官能
面でも悪いという欠点があった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的とするところは、毛髪や皮膚に残存した時の官能特
性が優れ、さらにコストが低い可溶性ケラチン配合の化
粧料を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の、本発明の請求項１は、架橋構造を有するケラチンタ
ンパク繊維を液体中で還元処理した後、不溶物を除き、
さらに還元剤を除去して可溶性ケラチンを得るに際し、
脂肪酸アルカリ金属塩または脂肪酸有機塩基塩を、還元
処理時または不溶物を除いた後に加えることにより得ら
れ可溶性ケラチン。

【００１３】また、本発明の請求項２は、請求項１に記
載の可溶性ケラチンを含有する化粧料である。

【００１４】以下、本発明の構成について詳述する。本
発明に用いるケラチン含有物質としては、ヒト、羊、山
羊、馬、豚、牛、兎等の毛や爪、各種鳥類の羽毛が好ま
しく用いられるが経済的な面からは羊毛が望ましい。

【００１５】また、還元剤としては一般的なもので良
く、チオグリコール酸、メルカプトエタノールや亜硫酸
水素ナトリウムが用いられる。これら還元剤の濃度は、
ケラチン含有物質１０ gに対して０．０５〜０．５モル
で使用される。ケラチン含有物質の還元処理に用いる溶
媒は、使用時の簡便さから水や緩衝液が用いられる。そ
の量は、ケラチン含有物質の溶媒に対する割合が０．５
〜１０重量％程度が操作上好ましい。

【００１６】なお、毛髪、爪、獣毛、羽毛、角、蹄等
は、ジスルフィド結合が開裂しても水素結合のために液
体媒体に対する溶解性が十分でない事がある。この様な
場合は液体媒体中に尿素、チオ尿素等のタンパク質変性
剤、水酸化ナトリウム、アンモニア等のアルカリ、塩化
ナトリウム等の無機塩などを溶解助剤として含有させ還
元物の溶解性を付与した溶液を用いるのが良い。このよ
うな溶解助剤は、その用量が多いほど有効であるが、液
体媒体に対する溶解性や後の還元剤等の除去操作の効率
を考慮して適当量が決定される。

【００１７】還元可溶化反応は中性でも良好な結果が得
られるが、望ましくはアルカリ性下、さらに望ましくは
pH１０〜１１で行なうことが好ましい。また、反応温度
と反応時間は、還元反応が完全に行なわれるように適宜
組み合わせる。たとえば、室温では３〜６時間、５℃で
は２４〜４８時間、４０〜６０℃では３０〜１２０分反
応を行なえば十分である。

【００１８】得られたケラチン溶液中には還元剤や溶解
助剤等が含まれており、除去する必要があるが、除去処
理の前に、溶液中に存在している不溶物を予め遠心分離
や濾過によって除去しておく。

【００１９】不溶物の除去後、ケラチン溶液に加える脂
肪酸アルカリ金属塩または脂肪酸有機塩基塩は、以下の
成分により構成される。

【００２０】脂肪酸としては、たとえばラウリン酸、ト
リデカン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、ミリス
チン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン
酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、イコサン酸、ヘンイ
コサン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、
モンタン酸、メリシン酸、ラクセロン酸、ゲーダ酸、ラ
ウロレイン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、
オレイン酸、ガドレイン酸、エルカ酸、リノール酸、リ
ノレン酸、２−ヘプチルウンデカン酸、２−イソヘプチ
ルイソウンデカン酸、イソステアリン酸、１８−メチル
イコサン酸、２−オクチルアラキン酸、２−メチルステ
アリン酸、２−デシルドデカン酸、２−ドデシルテトラ
デカン酸、２−テトラデシルヘキサデカン酸、２−ヘキ
サデシルオクタデカン酸、２−オクタデシルイコサン
酸、３−ペンチルオクタン酸、３−ヘプチルデカン酸、
３−ノニルドデカン酸、３−ウンデシルテトラデカン
酸、３−トリデシルヘキサデカン酸、２−オクチルドデ
カン酸、２−ペンチルノナン酸、２−ヘキシルデカン
酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。

【００２１】また、アルカリとしては、ナトリウム、リ
チウム、カリウム等のアルカリ金属、有機塩基としては
アンモニア、トリエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、モノエタノールアミン等の有機アミン、リジン、ア
ルギニン等の塩基性アミノ酸が挙げられる。

【００２２】脂肪酸塩の種類は、目的に応じて適宜選択
される。また、中和度は８０〜１００％の間であれば特
に問題ないが、好ましくは９０〜１００％である。脂肪
酸アルカリ金属塩または脂肪酸有機塩基塩の添加量は、
可溶化の効果を得る上で溶液中に０．１〜１０重量％が
好ましく、さらに好ましくは０．５〜５重量％、特に好
ましくは１．０〜２重量％が良い。添加量はケラチン溶
液の濃度や、原料ケラチンの種類によって異なるが、１
０重量％を超えると経済的に好ましくない傾向になる。
なお、この脂肪酸アルカリ金属塩または脂肪酸有機塩基
塩の添加は、最初の還元剤添加時に予め加えておいても
良い。

【００２３】還元剤の除去は、透析、ゲル濾過、膜濾
過、電気透析等の手段で行なう。この除去によりケラチ
ン溶液は、濁りや不溶物の全くない液として得ることが
できる。

【００２４】得られたケラチン溶液は、膜や乾燥によっ
て濃縮することができ、またさらに乾燥させることによ
り、乾燥粉末を得ることができる。このようにして得ら
れたケラチンは水溶解性が非常に高い。また、ケラチン
タンパク中のアミノ酸１００残基あたり、システインを
０．５〜５個、シスチンを０．５〜５個含み、分子量は
４０，０００〜７０，０００の高分子ケラチンである。
さらに、このものの保存安定性は非常に高く、溶液状態
で少なくとも半年間は不溶物を生じなかった。

【００２５】このケラチン溶液をシャーレ上で乾燥させ
ることにより、適度な強度をもった透明な膜を作製する
ことができる。

【００２６】このような、ケラチン溶液や粉末ケラチン
は、毛髪化粧料であるシャンプー、リンス、トリートメ
ント、セット剤およびそれらのエアゾール剤に配合する
ことができ、ヒト毛髪をそれら毛髪化粧料で処理した場
合に、しっとり感、ツヤ、なめらかさ、適度のカール保
持力、ハリ、コシを付与することができる。

【００２７】さらにこのケラチン溶液や粉末ケラチンを
配合したローション、クリーム、ミルク等の化粧料をヒ
ト皮膚に応用した場合は、しっとり感、ツヤ、なめらか
さ、ハリを付与することができる。

【００２８】本発明品の化粧料への配合量は、上記ケラ
チンの効果を付与できる範囲である、総量を基準とし
て、最終ケラチン含量で０．０１〜１０重量％が好まし
く、さらに好ましくは０．１〜２．０重量％である。

【００２９】

【実施例】つぎに、実施例を挙げてさらに詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００３０】実施例１羊毛 (雑種) ２０g を３％β−メルカプトエタノールと
１mMＥＤＴＡを含む８M 尿素水溶液（６００ml）に浸漬
し、１０％水酸化カリウムでpHを１０．５にした。つい
で、脱気操作を行なったのちに密閉した。室温で３時間
攪拌し還元を行なった後、６N ＨＣｌでpHを中性に戻
し、１２，０００ r.p.m. 、４℃で３０分間遠心分離を
行ない７４０mlの上清を得た。この溶液に脂肪酸アルカ
リ金属塩であるヤシカリ液（ヤシカリ液、カネボウ石鹸
製、３０％品、中和度１００％）を脂肪酸最終濃度２％
になるように加え、完全に均一にした後、還元剤を除去
するために透析膜を用い、１０リットルのイオン交換水
に対して各３時間、３回透析操作を行なった。その結
果、不溶物のない透明なケラチン溶液を得ることができ
た。羊毛２０gから可溶化ケラチンタンパクの回収率は
７６．５重量％であった。ケラチン濃度は３０．０ mg/
ml（３％水溶液）であった。また、分子量を測定したと
ころ、還元剤非存在下処理で４０，０００〜７０，００
０であった。なお、分子量の測定はソジウムドデシルサ
ルフェート−ポリアクリルアミドゲル−電気泳動法（Ｓ
ＤＳ−ＰＡＧＥ）により、行った。以下、分子量の測定
は本法による。

【００３１】比較例１ヤシカリ液のかわりにアニオン界面活性剤としてドデシ
ル硫酸ナトリウム (半井社製) を用いる以外は実施例１
と同様の方法でケラチン溶液を得た。その結果、可溶化
ケラチンタンパクの回収率は７０重量％であった。ま
た、分子量は４０，０００〜７０，０００であった。

【００３２】比較例２ヤシカリ液のかわりにイオン交換水を用いる以外は実施
例１と同様の方法でケラチン溶液を得ることを試みた。
しかしながら、実施例１の様な透明な液は得られず、ほ
とんどのケラチンが不溶化したものとして得られた。そ
の結果、可溶化ケラチンタンパクの回収率は０％であっ
た。

【００３３】比較例３ヤシカリ液のかわりにノニオン界面活性剤としてポリオ
キシエチレン (20) ソルビタンモノラウレート (Wako社
製) を用いる以外は実施例１と同様の方法でケラチン溶
液を得ることを試みた。しかしながら、実施例１の様な
透明な液は得られず、ほとんどのケラチンが不溶化した
ものとして得られた。その結果、可溶化ケラチンタンパ
クの回収率は０％であった。

【００３４】実施例２ヤシカリ液を最初の工程から用いる以外は実施例１と同
様の方法でケラチン溶液を得た。その結果、可溶化ケラ
チンタンパクの回収率は７０重量％であった。ケラチン
濃度は３０．０ mg/ml（３％水溶液）であった。また、
分子量は４０，０００〜７０，０００であった。

【００３５】試験例１実施例１および比較例１で得られた可溶化ケラチン溶液
(各々３重量％) に、ヒト毛髪 (２g)を室温で５分間浸
漬し、その後流水中で１分間洗浄操作を行なった。処理
後の毛髪をドライヤーで乾燥した。その後、官能評価を
行なった。結果を表１に示す。

【００３６】

【表１】

【００３７】表１に示すように、実施例１で得られた可
溶化ケラチンで処理した毛髪は、良好な官能評価が得ら
れた。

【００３８】実施例３ (シャンプー) 表２に示す組成物を作製し、２０〜２７歳の女性パネラ
ー１０名に使用させ、シャンプー中およびシャンプー後
の使用感を評価させた。

【００３９】

【表２】

【００４０】本発明品を配合したシャンプーは、いずれ
の組成物についても、ぬるつき感が軽減され、さらに乾
燥後の櫛通りがなめらかであり、セット性の持続に優れ
ている、との評価結果を得た。なお、使用中および使用
後に皮膚に対する刺激は感じられなかった。

【００４１】実施例４ (リンス) 表３に示す組成物を作製し、２０〜２７歳の女性パネラ
ー１０名に使用させ、リンス後の毛髪の状態を評価させ
た。

【００４２】

【表３】

【００４３】本発明品を配合したリンスは、いずれの組
成物についても、乾燥仕上がり後の櫛通りがなめらかで
あり、毛髪にツヤを付与し、しっとりしていた。さらに
セット性の持続に優れている、との評価を得た。なお、
使用中および使用後に皮膚に対する刺激は感じられなか
った。

【００４４】実施例５ (セット剤) 表４に示す組成物を作製し、２０〜２７歳の女性パネラ
ー１０名に使用させ、セット剤使用後の毛髪の状態を評
価させた。

【００４５】

【表４】

【００４６】本発明品を配合したセット剤は、いずれの
組成物についても、乾燥仕上がり後の櫛通りがなめらか
であり、毛髪にツヤを付与し、しっとりしていた。さら
にセット性の持続に優れていた。なお、使用中および使
用後に皮膚に対する刺激は感じられなかった。

【００４７】実施例６ (パーマ剤）表５に示すパーマ中間処理剤組成物を作製し、パーマの
第１剤で処理した２０〜２７歳の女性パネラー１０名に
使用させ、パーマ剤使用後の毛髪の状態を評価させた。

【００４８】

【表５】

【００４９】本発明品を配合したパーマ剤は、いずれの
組成物についても、乾燥仕上がり後の櫛通りがなめらか
であり、毛髪にツヤを付与し、しっとりしていた。さら
にパーマ後のスタイルの持続性に優れ、損傷も少なかっ
た。なお、使用中および使用後に皮膚に対する刺激は感
じられなかった。

【００５０】実施例７（ローション）表６に示す組成物を作製し、２０〜２７歳の女性パネラ
ー１０名に使用させ、ローション使用後の皮膚の状態を
評価させた。

【００５１】

【表６】

【００５２】本発明品を配合したローションは、いずれ
の組成物についても、対照に較べ、しっとり感、ツヤ、
なめらかさ、ハリを付与したとの評価を得た。なお、使
用中および使用後に皮膚に対する刺激は感じられなかっ
た。

【００５３】

【発明の効果】以上記載の通り、本発明により、毛髪や
皮膚に残存した時の官能特性が優れ、さらにコストの低
い可溶性ケラチンタンパク配合の化粧料が提供できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ａ６１Ｋ 7/48

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】架橋構造を有するケラチンタンパク繊維
を液体中で還元処理した後、不溶物を除き、さらに還元
剤を除去して可溶性ケラチンを得るに際し、脂肪酸アル
カリ金属塩または脂肪酸有機塩基塩を、還元処理時また
は不溶物を除いた後に加えることにより得られる可溶性
ケラチン。
【請求項２】請求項１に記載の可溶性ケラチンを含有
する化粧料。