JPH08153416A - 絶縁電線 - Google Patents
絶縁電線Info
- Publication number
- JPH08153416A JPH08153416A JP6293404A JP29340494A JPH08153416A JP H08153416 A JPH08153416 A JP H08153416A JP 6293404 A JP6293404 A JP 6293404A JP 29340494 A JP29340494 A JP 29340494A JP H08153416 A JPH08153416 A JP H08153416A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- copolymer
- composition
- insulated wire
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- Prior art date
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- Pending
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- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Insulated Conductors (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】ガラス転移温度が１０℃以下でフッ素含有量が
４０重量％以上の重合体（Ａ）の架橋体であって、平均
粒子径が５μｍ以下である粒子状の架橋体（Ｂ）および
溶融温度（Ｔm ）が１００℃以上でフッ素含有量４０重
量％以上の重合体（Ｃ）からなる組成物で導体が被覆さ
れている絶縁電線。 【効果】充分な機械物性、成形性を有し、さらに耐熱
性、柔軟性に優れる絶縁電線が得られる。
４０重量％以上の重合体（Ａ）の架橋体であって、平均
粒子径が５μｍ以下である粒子状の架橋体（Ｂ）および
溶融温度（Ｔm ）が１００℃以上でフッ素含有量４０重
量％以上の重合体（Ｃ）からなる組成物で導体が被覆さ
れている絶縁電線。 【効果】充分な機械物性、成形性を有し、さらに耐熱
性、柔軟性に優れる絶縁電線が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、押出成形性に優れ柔軟
性の高いフッ素系高分子材料を被覆した絶縁電線に関す
る。
性の高いフッ素系高分子材料を被覆した絶縁電線に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来より、耐熱性や高い絶縁性が必要と
される箇所の配線には、フッ素系高分子材料で被覆され
た電線が用いられている。フッ素系高分子材料は耐熱性
とともに絶縁性等の電気特性に優れるうえ、耐水性、耐
油性、耐薬品性等の特性も高く、たとえばコンピュー
タ、高周波機器、航空機用機器等の電子機器の機内配
線、プレナムケーブル、光ファイバ等の通信用ケーブ
ル、高温機器の配線や制御用電線等の工業用ケーブルそ
の他種々の用途に用いられている。
される箇所の配線には、フッ素系高分子材料で被覆され
た電線が用いられている。フッ素系高分子材料は耐熱性
とともに絶縁性等の電気特性に優れるうえ、耐水性、耐
油性、耐薬品性等の特性も高く、たとえばコンピュー
タ、高周波機器、航空機用機器等の電子機器の機内配
線、プレナムケーブル、光ファイバ等の通信用ケーブ
ル、高温機器の配線や制御用電線等の工業用ケーブルそ
の他種々の用途に用いられている。
【０００３】しかし用途の拡大に従い、従来のフッ素系
高分子材料被覆電線の特性に加えて、より一層の特性改
良が要請されている。たとえば、フッ素樹脂被覆電線は
一般に可撓性に乏しく、屈曲しやすい箇所への適用性に
欠けると指摘されている。
高分子材料被覆電線の特性に加えて、より一層の特性改
良が要請されている。たとえば、フッ素樹脂被覆電線は
一般に可撓性に乏しく、屈曲しやすい箇所への適用性に
欠けると指摘されている。
【０００４】一方、フッ素ゴム被覆電線は可撓性に優
れ、ガラス編組シリコーンゴム電線と異なり末端加工性
にも富むが、力学強度が必ずしも充分でない。また、熱
可塑性のフッ素樹脂に比較して押出成形性が充分でな
く、加硫工程が必要など電線の生産性が必ずしも高くな
い。
れ、ガラス編組シリコーンゴム電線と異なり末端加工性
にも富むが、力学強度が必ずしも充分でない。また、熱
可塑性のフッ素樹脂に比較して押出成形性が充分でな
く、加硫工程が必要など電線の生産性が必ずしも高くな
い。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術が有する前述の問題点を解消しようとするものであ
り、力学強度に優れ、押出成形性に富み、加硫工程が不
要で生産性が高く、柔軟性に優れたフッ素系高分子材料
で導体を被覆した絶縁電線の提供にある。
技術が有する前述の問題点を解消しようとするものであ
り、力学強度に優れ、押出成形性に富み、加硫工程が不
要で生産性が高く、柔軟性に優れたフッ素系高分子材料
で導体を被覆した絶縁電線の提供にある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、前述の課題を
解決すべくなされたものであり、ガラス転移温度（Ｔ
g ）が１０℃以下でありフッ素含有量が４０重量％以上
である重合体（Ａ）の架橋体（Ｂ）および溶融温度（Ｔ
m ）が１００℃以上でありフッ素含有量が４０重量％以
上である重合体（Ｃ）からなる組成物で導体が被覆され
ていることを特徴とする絶縁電線を提供する。
解決すべくなされたものであり、ガラス転移温度（Ｔ
g ）が１０℃以下でありフッ素含有量が４０重量％以上
である重合体（Ａ）の架橋体（Ｂ）および溶融温度（Ｔ
m ）が１００℃以上でありフッ素含有量が４０重量％以
上である重合体（Ｃ）からなる組成物で導体が被覆され
ていることを特徴とする絶縁電線を提供する。
【０００７】本発明において、架橋体（Ｂ）は平均粒子
径５μｍ以下の大きさであることが好ましい。また、架
橋体（Ｂ）／重合体（Ｃ）の重量比が９５〜５／５〜９
５であることが好ましい。
径５μｍ以下の大きさであることが好ましい。また、架
橋体（Ｂ）／重合体（Ｃ）の重量比が９５〜５／５〜９
５であることが好ましい。
【０００８】本発明に用いられる重合体（Ａ）は、テト
ラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、トリ
フルオロエチレン、フッ化ビニリデン、フッ化ビニル、
クロロトリフルオロエチレン、パーフルオロ（アルキル
ビニルエーテル）から選ばれる少なくとも１種の含フッ
素単量体を含むエチレン性不飽和化合物を重合せしめて
得られるものが好ましい。
ラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、トリ
フルオロエチレン、フッ化ビニリデン、フッ化ビニル、
クロロトリフルオロエチレン、パーフルオロ（アルキル
ビニルエーテル）から選ばれる少なくとも１種の含フッ
素単量体を含むエチレン性不飽和化合物を重合せしめて
得られるものが好ましい。
【０００９】エチレン性不飽和化合物としては、上記含
フッ素単量体の他に、たとえばエチレン、プロピレン、
あるいは、アルキル基の炭素数が１〜１０であるアルキ
ルビニルエーテル類、アルキル基の炭素数が１〜１０で
ある（パーフルオロアルキル）エチレン類が挙げられ
る。
フッ素単量体の他に、たとえばエチレン、プロピレン、
あるいは、アルキル基の炭素数が１〜１０であるアルキ
ルビニルエーテル類、アルキル基の炭素数が１〜１０で
ある（パーフルオロアルキル）エチレン類が挙げられ
る。
【００１０】重合体（Ａ）として具体的には、テトラフ
ルオロエチレン／プロピレン系共重合体、フッ化ビニリ
デン／ヘキサフルオロプロピレン系共重合体、フッ化ビ
ニリデン／ヘキサフルオロプロピレン／テトラフルオロ
エチレン系共重合体、テトラフルオロエチレン／パーフ
ルオロ（アルキルビニルエーテル）系共重合体が採用さ
れる。パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）のアル
キル基は、炭素数１〜１２が好ましい。
ルオロエチレン／プロピレン系共重合体、フッ化ビニリ
デン／ヘキサフルオロプロピレン系共重合体、フッ化ビ
ニリデン／ヘキサフルオロプロピレン／テトラフルオロ
エチレン系共重合体、テトラフルオロエチレン／パーフ
ルオロ（アルキルビニルエーテル）系共重合体が採用さ
れる。パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）のアル
キル基は、炭素数１〜１２が好ましい。
【００１１】これら共重合体は、共重合可能なその他の
成分がさらに共重合されていてもよい。特に、テトラフ
ルオロエチレン／プロピレン系共重合体が好ましく採用
される。重合体（Ａ）は上記の共重合体の単独または２
種以上の混合物でもよい。
成分がさらに共重合されていてもよい。特に、テトラフ
ルオロエチレン／プロピレン系共重合体が好ましく採用
される。重合体（Ａ）は上記の共重合体の単独または２
種以上の混合物でもよい。
【００１２】重合体（Ａ）として好ましいテトラフルオ
ロエチレン／プロピレン系共重合体については、テトラ
フルオロエチレン／プロピレン／その他の共重合可能な
不飽和化合物の重合単位のモル比が３０〜８０／２０〜
５５／０〜４０である共重合体が好ましい。
ロエチレン／プロピレン系共重合体については、テトラ
フルオロエチレン／プロピレン／その他の共重合可能な
不飽和化合物の重合単位のモル比が３０〜８０／２０〜
５５／０〜４０である共重合体が好ましい。
【００１３】重合体（Ａ）のフッ素含有量は４０重量％
以上であり、特に、５０〜６５重量％が好ましい。フッ
素含有量が余りに小さいと耐熱性、耐薬品性が充分でな
く、また、余りに大きいと弾性が低下する。
以上であり、特に、５０〜６５重量％が好ましい。フッ
素含有量が余りに小さいと耐熱性、耐薬品性が充分でな
く、また、余りに大きいと弾性が低下する。
【００１４】本発明における架橋体（Ｂ）は、予め架橋
した粒子状物である。粒子状の架橋体（Ｂ）は、重合時
に２つ以上のエチレン性不飽和基を有する共重合性単量
体を共存させることによって重合反応により得ることが
できる。重合反応で、共重合性単量体中のエチレン性不
飽和基は成長しているポリマー連鎖に取り込まれる。こ
のとき共重合性単量体中のエチレン性不飽和基が別々の
ポリマー成長連鎖に取り込まれることで、重合反応中に
重合体（Ａ）の架橋体が生成する。
した粒子状物である。粒子状の架橋体（Ｂ）は、重合時
に２つ以上のエチレン性不飽和基を有する共重合性単量
体を共存させることによって重合反応により得ることが
できる。重合反応で、共重合性単量体中のエチレン性不
飽和基は成長しているポリマー連鎖に取り込まれる。こ
のとき共重合性単量体中のエチレン性不飽和基が別々の
ポリマー成長連鎖に取り込まれることで、重合反応中に
重合体（Ａ）の架橋体が生成する。
【００１５】２つ以上のエチレン性不飽和基を有する共
重合性単量体としては、たとえば、ブタジエン、イソプ
レン、ペンタジエン、ヘキサジエン、ジビニルエーテ
ル、アリルビニルエーテル、ブテニルビニルエーテル、
ジビニルベンゼンなどが挙げられる。これら化合物の一
部あるいはすべてがフッ素化されたものなども使用でき
る。重合反応時の反応性の点から、ジビニルエーテル、
アリルビニルエーテル、ブテニルビニルエーテルが好ま
しい。
重合性単量体としては、たとえば、ブタジエン、イソプ
レン、ペンタジエン、ヘキサジエン、ジビニルエーテ
ル、アリルビニルエーテル、ブテニルビニルエーテル、
ジビニルベンゼンなどが挙げられる。これら化合物の一
部あるいはすべてがフッ素化されたものなども使用でき
る。重合反応時の反応性の点から、ジビニルエーテル、
アリルビニルエーテル、ブテニルビニルエーテルが好ま
しい。
【００１６】用いる量は、重合体（Ａ）中に０．１〜１
０モル％導入されるように反応性に応じ、重合反応時に
仕込めばよい。これより少ないと架橋効果が充分でな
く、組成物中での架橋体（Ｂ）の分散性が低下する。こ
れより多いと架橋粒子の弾性が低下し、組成物の柔軟性
が失われる。より好ましくは０．５〜５モル％の範囲が
用いられる。
０モル％導入されるように反応性に応じ、重合反応時に
仕込めばよい。これより少ないと架橋効果が充分でな
く、組成物中での架橋体（Ｂ）の分散性が低下する。こ
れより多いと架橋粒子の弾性が低下し、組成物の柔軟性
が失われる。より好ましくは０．５〜５モル％の範囲が
用いられる。
【００１７】重合方法としては乳化重合、懸濁重合、溶
液重合などが採用される。小さい粒子径のラテックス状
で架橋体（Ｂ）が得られる乳化重合がより好ましい。
液重合などが採用される。小さい粒子径のラテックス状
で架橋体（Ｂ）が得られる乳化重合がより好ましい。
【００１８】重合反応によらずに架橋体を得る方法とし
て、重合体（Ａ）をトリアリルイソシアヌレートなどの
架橋助剤およびパーオキシドなどの架橋剤と混練した後
加熱したり、電子線を照射することにより架橋し、ロー
ルミルなどを用いて粉砕する方法も採用されるが、1 μ
ｍ以下の微粒子を得る方法としては上記の重合法がより
好ましい。
て、重合体（Ａ）をトリアリルイソシアヌレートなどの
架橋助剤およびパーオキシドなどの架橋剤と混練した後
加熱したり、電子線を照射することにより架橋し、ロー
ルミルなどを用いて粉砕する方法も採用されるが、1 μ
ｍ以下の微粒子を得る方法としては上記の重合法がより
好ましい。
【００１９】組成物中で分散する架橋体（Ｂ）の平均粒
子径は５μｍ以下が好ましい。これより大きいと組成物
の力学強度が低下する。１μｍ以下がより好ましい。
子径は５μｍ以下が好ましい。これより大きいと組成物
の力学強度が低下する。１μｍ以下がより好ましい。
【００２０】重合体（Ａ）のＴg は１０℃以下である。
Ｔg がこれより高いと組成物のゴム弾性が充分でなくな
り、常温で樹脂状となり組成物の柔軟性が失われる。特
に０℃以下が好ましい。
Ｔg がこれより高いと組成物のゴム弾性が充分でなくな
り、常温で樹脂状となり組成物の柔軟性が失われる。特
に０℃以下が好ましい。
【００２１】本発明における重合体（Ｃ）は、用いる架
橋体（Ｂ）の劣化が問題にならない温度で溶融成形でき
るフッ素樹脂であることが好ましい。
橋体（Ｂ）の劣化が問題にならない温度で溶融成形でき
るフッ素樹脂であることが好ましい。
【００２２】本発明で用いられる重合体（Ｃ）は、テト
ラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、トリ
フルオロエチレン、フッ化ビニリデン、フッ化ビニル、
クロロトリフルオロエチレン、パーフルオロ（アルキル
ビニルエーテル）から選ばれる少なくとも１種の含フッ
素単量体を含むエチレン性不飽和化合物を重合せしめて
得られる。
ラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、トリ
フルオロエチレン、フッ化ビニリデン、フッ化ビニル、
クロロトリフルオロエチレン、パーフルオロ（アルキル
ビニルエーテル）から選ばれる少なくとも１種の含フッ
素単量体を含むエチレン性不飽和化合物を重合せしめて
得られる。
【００２３】エチレン性不飽和化合物としては、上記含
フッ素単量体の他に、たとえばエチレン、プロピレン、
あるいはアルキル基の炭素数が１〜１０であるアルキル
ビニルエーテル類、アルキル基の炭素数が１〜１０であ
る（パーフルオロアルキル）エチレン類が挙げられる。
フッ素単量体の他に、たとえばエチレン、プロピレン、
あるいはアルキル基の炭素数が１〜１０であるアルキル
ビニルエーテル類、アルキル基の炭素数が１〜１０であ
る（パーフルオロアルキル）エチレン類が挙げられる。
【００２４】重合体（Ｃ）として具体的には、テトラフ
ルオロエチレン／エチレン系共重合体、テトラフルオロ
エチレン／ヘキサフルオロプロピレン系共重合体、テト
ラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエ
ーテル）系共重合体、クロロトリフルオロエチレン系重
合体、フッ化ビニリデン系重合体およびテトラフルオロ
エチレン系重合体が好ましい。パーフルオロ（アルキル
ビニルエーテル）のアルキル基は、炭素数が１〜１２が
好ましい。重合体（Ｃ）として、テトラフルオロエチレ
ン／エチレン系共重合体が特に好ましく採用される。こ
れら共重合体は、共重合可能なその他の成分がさらに共
重合されてもよい。また、重合体（Ｃ）は上記の共重合
体の単独または２種以上の混合物でもよい。
ルオロエチレン／エチレン系共重合体、テトラフルオロ
エチレン／ヘキサフルオロプロピレン系共重合体、テト
ラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエ
ーテル）系共重合体、クロロトリフルオロエチレン系重
合体、フッ化ビニリデン系重合体およびテトラフルオロ
エチレン系重合体が好ましい。パーフルオロ（アルキル
ビニルエーテル）のアルキル基は、炭素数が１〜１２が
好ましい。重合体（Ｃ）として、テトラフルオロエチレ
ン／エチレン系共重合体が特に好ましく採用される。こ
れら共重合体は、共重合可能なその他の成分がさらに共
重合されてもよい。また、重合体（Ｃ）は上記の共重合
体の単独または２種以上の混合物でもよい。
【００２５】重合体（Ｃ）のフッ素含有量は４０重量％
以上であり、特に、フッ素含有量が５０重量％以上の重
合体（Ｃ）がより好ましく採用される。フッ素含有量が
余りに低いと、組成物の耐熱性や電気特性、耐溶剤性、
耐油性等が得られない。
以上であり、特に、フッ素含有量が５０重量％以上の重
合体（Ｃ）がより好ましく採用される。フッ素含有量が
余りに低いと、組成物の耐熱性や電気特性、耐溶剤性、
耐油性等が得られない。
【００２６】重合体（Ｃ）のＴm は１００℃以上であ
り、これより低いと耐熱性が低下する。特に、Ｔm が１
３０℃以上の重合体（Ｃ）が好ましく採用される。
り、これより低いと耐熱性が低下する。特に、Ｔm が１
３０℃以上の重合体（Ｃ）が好ましく採用される。
【００２７】重合体（Ｃ）の分子量の尺度である容量流
速は、高化式フローテスターを使用して荷重３０ｋｇ、
ダイス径２. ０９５ｍｍ、ダイス長８ｍｍ、温度３００
℃の条件下で重合体（Ｃ）を溶融流出させ、単位時間
（秒）に流出する重合体（Ｃ）の容量（ｍｍ3 ）であ
る。容量流速は、１〜５０００ｍｍ3 ／秒の範囲が用い
られる。これより小さいと組成物の押出性等の加工性が
充分でなくなり、これより大きいとポリマー強度が著し
く低下する。より好ましくは１０〜３０００ｍｍ3／秒
の範囲である。重合体（Ｃ）として複数の重合体の混合
物を採用する場合には、この混合物としてのＴm が１０
０℃以上であり、容量流速が１０〜３０００ｍｍ3 ／秒
の範囲であることが好ましい。
速は、高化式フローテスターを使用して荷重３０ｋｇ、
ダイス径２. ０９５ｍｍ、ダイス長８ｍｍ、温度３００
℃の条件下で重合体（Ｃ）を溶融流出させ、単位時間
（秒）に流出する重合体（Ｃ）の容量（ｍｍ3 ）であ
る。容量流速は、１〜５０００ｍｍ3 ／秒の範囲が用い
られる。これより小さいと組成物の押出性等の加工性が
充分でなくなり、これより大きいとポリマー強度が著し
く低下する。より好ましくは１０〜３０００ｍｍ3／秒
の範囲である。重合体（Ｃ）として複数の重合体の混合
物を採用する場合には、この混合物としてのＴm が１０
０℃以上であり、容量流速が１０〜３０００ｍｍ3 ／秒
の範囲であることが好ましい。
【００２８】該組成物中の架橋体（Ｂ）と重合体（Ｃ）
の配合比率は、通常９５〜５／５〜９５（重量比）の範
囲が採用される。これより架橋体（Ｂ）の比率が高いと
該組成物の強度が充分でなくなり、比率が低いと柔軟性
が充分でなくなる。架橋体（Ｂ）／共重合体（Ｃ）の重
量比は８５〜１０／１５〜９０がより好ましい。
の配合比率は、通常９５〜５／５〜９５（重量比）の範
囲が採用される。これより架橋体（Ｂ）の比率が高いと
該組成物の強度が充分でなくなり、比率が低いと柔軟性
が充分でなくなる。架橋体（Ｂ）／共重合体（Ｃ）の重
量比は８５〜１０／１５〜９０がより好ましい。
【００２９】架橋体（Ｂ）と重合体（Ｃ）の混合方法
は、通常、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー
等の混練機を用い、１８０℃〜３５０℃の温度で実施さ
れる。本発明の組成物として、架橋体（Ｂ）と重合体
（Ｃ）に加えて、必要に応じて炭酸カルシウム、酸化亜
鉛、酸化チタン、タルク、シリカなどの無機充填剤、顔
料、老化防止剤などを配合してもよい。
は、通常、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー
等の混練機を用い、１８０℃〜３５０℃の温度で実施さ
れる。本発明の組成物として、架橋体（Ｂ）と重合体
（Ｃ）に加えて、必要に応じて炭酸カルシウム、酸化亜
鉛、酸化チタン、タルク、シリカなどの無機充填剤、顔
料、老化防止剤などを配合してもよい。
【００３０】架橋体（Ｂ）の重合体（Ｃ）への分散状態
は、混練時間が長いほど、また、せん断速度が高いほど
良好となるが、あまりに長時間の混練は組成物の着色な
どの原因となり好ましくない。通常１〜３０分程度が採
用される。
は、混練時間が長いほど、また、せん断速度が高いほど
良好となるが、あまりに長時間の混練は組成物の着色な
どの原因となり好ましくない。通常１〜３０分程度が採
用される。
【００３１】導体への被覆は通常の押出成形機を用いて
実施する。
実施する。
【００３２】本発明で製造される絶縁電線は、種々の用
途に用いられ、特に耐熱性、絶縁性と柔軟性が要求され
る自動車などの用途に適する。
途に用いられ、特に耐熱性、絶縁性と柔軟性が要求され
る自動車などの用途に適する。
【００３３】
【実施例】例１〜５は実施例、例６は比較例である。な
お、参考例１〜３において、共重合体のＴg の測定は、
架橋体を生成させない、あるいはその仕込みを行わない
以外は同様の条件下で共重合せしめて得られる共重合体
について行った。
お、参考例１〜３において、共重合体のＴg の測定は、
架橋体を生成させない、あるいはその仕込みを行わない
以外は同様の条件下で共重合せしめて得られる共重合体
について行った。
【００３４】［参考例１］３リットルのステンレス製オ
ートクレーブにイオン交換水１５３７．８ｇ、ｔ−ブタ
ノール（以下、ｔ−ＢｕＯＨとする）１４５ｇ、Ｃ8 Ｆ
17ＣＯ2 ＮＨ4 を８．７５ｇ、５％ＮａＯＨ水溶液４
７．１ｇ、Ｎａ2 ＨＰＯ4 ・１２Ｈ2 Ｏを３４．１ｇ、
エチレンジアミンテトラカルボン酸ナトリウム塩を０．
１０３ｇ、ＦｅＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏを０．０８６ｇ、（Ｎ
Ｈ4 ）2 Ｓ2 Ｏ8 を８．５７ｇを仕込み、窒素加圧、脱
気を繰り返した後、テトラフルオロエチレン（以下、Ｔ
ＦＥとする）１８３ｇ、プロピレン９ｇ、１，４−ブタ
ンジオールジビニルエーテル（以下、ＢＤＶＥとする）
が３５．５重量％のｔ−ＢｕＯＨの溶液７７．５ｇを仕
込んだ。温度２５℃で撹拌し、還元剤ロンガリット２０
％／ＮａＯＨ２％水溶液８．５ｇを重合初期および重合
進行に伴い適量を添加した。
ートクレーブにイオン交換水１５３７．８ｇ、ｔ−ブタ
ノール（以下、ｔ−ＢｕＯＨとする）１４５ｇ、Ｃ8 Ｆ
17ＣＯ2 ＮＨ4 を８．７５ｇ、５％ＮａＯＨ水溶液４
７．１ｇ、Ｎａ2 ＨＰＯ4 ・１２Ｈ2 Ｏを３４．１ｇ、
エチレンジアミンテトラカルボン酸ナトリウム塩を０．
１０３ｇ、ＦｅＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏを０．０８６ｇ、（Ｎ
Ｈ4 ）2 Ｓ2 Ｏ8 を８．５７ｇを仕込み、窒素加圧、脱
気を繰り返した後、テトラフルオロエチレン（以下、Ｔ
ＦＥとする）１８３ｇ、プロピレン９ｇ、１，４−ブタ
ンジオールジビニルエーテル（以下、ＢＤＶＥとする）
が３５．５重量％のｔ−ＢｕＯＨの溶液７７．５ｇを仕
込んだ。温度２５℃で撹拌し、還元剤ロンガリット２０
％／ＮａＯＨ２％水溶液８．５ｇを重合初期および重合
進行に伴い適量を添加した。
【００３５】反応が始まり圧力が下がり始めたら、これ
を補うようにＴＦＥ／プロピレン（５６／４４モル比）
の混合ガスを加えた。５．５時間後、モノマーをパージ
して重合を停止し、１６．６％濃度のラテックス２１２
５ｇを得た。
を補うようにＴＦＥ／プロピレン（５６／４４モル比）
の混合ガスを加えた。５．５時間後、モノマーをパージ
して重合を停止し、１６．６％濃度のラテックス２１２
５ｇを得た。
【００３６】ラテックスの平均粒子径は０．０５μｍで
あった。凝集、洗浄、乾燥後、架橋した共重合体（Ｉ）
４００ｇを得た。共重合体（Ｉ）は、ＴＦＥ／プロピレ
ン／ＢＤＶＥからなる重合単位が５４／４２．５／３．
５（モル比）、フッ素含有量が５３．４重量％、Ｔg が
−３℃であった。
あった。凝集、洗浄、乾燥後、架橋した共重合体（Ｉ）
４００ｇを得た。共重合体（Ｉ）は、ＴＦＥ／プロピレ
ン／ＢＤＶＥからなる重合単位が５４／４２．５／３．
５（モル比）、フッ素含有量が５３．４重量％、Ｔg が
−３℃であった。
【００３７】［参考例２］参考例１でＢＤＶＥが１７．
５重量％のｔ−ＢｕＯＨの溶液６６．７ｇを用いる以外
は、参考例１と同様にして架橋した共重合体（II）を得
た。共重合体（II）は、ＴＦＥ／プロピレン／ＢＤＶＥ
からなる重合単位が５５．１／４３．３／１．６（モル
比）、フッ素含有量が５５．４重量％、Ｔg が−３℃で
あった。
５重量％のｔ−ＢｕＯＨの溶液６６．７ｇを用いる以外
は、参考例１と同様にして架橋した共重合体（II）を得
た。共重合体（II）は、ＴＦＥ／プロピレン／ＢＤＶＥ
からなる重合単位が５５．１／４３．３／１．６（モル
比）、フッ素含有量が５５．４重量％、Ｔg が−３℃で
あった。
【００３８】［参考例３］参考例１でＢＤＶＥが１２．
７重量％のｔ−ＢｕＯＨの溶液５７．３ｇを用いる以外
は、参考例１と同様にして架橋した共重合体 (III)を得
た。共重合体（III)は、ＴＦＥ／プロピレン／ＢＤＶＥ
からなる重合単位が５５．５／４３．３／１．２（モル
比）、フッ素含有量が５６．０４重量％、Ｔg が−３℃
であった。
７重量％のｔ−ＢｕＯＨの溶液５７．３ｇを用いる以外
は、参考例１と同様にして架橋した共重合体 (III)を得
た。共重合体（III)は、ＴＦＥ／プロピレン／ＢＤＶＥ
からなる重合単位が５５．５／４３．３／１．２（モル
比）、フッ素含有量が５６．０４重量％、Ｔg が−３℃
であった。
【００３９】［参考例４］１リットルのステンレス製オ
ートクレーブにイオン交換水４４２ｇ、トリクロロトリ
フルオロエタン（以下、Ｒ１１３とする）２７５ｇ、メ
タノール３０ｇ、（パーフルオロブチル）エチレンを
４. ３３ｇ、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート（以
下、ＰＢＩＢとする）７. ５ｇを仕込んだ後、液体窒素
で冷却し脱気した。次いで、ＴＦＥ５３. ４ｇ、エチレ
ン１. ６９ｇを仕込んだ。６５℃に昇温して重合を開始
した。撹拌を続けて圧力が一定になるようにＴＦＥ／エ
チレン（６０／４０モル比）の混合ガスを仕込んだ。
８. ８時間後に残留モノマーをパージして重合を停止し
た。メタノールで析出させたポリマーをＲ１１３で洗浄
を繰り返した後、真空乾燥した。
ートクレーブにイオン交換水４４２ｇ、トリクロロトリ
フルオロエタン（以下、Ｒ１１３とする）２７５ｇ、メ
タノール３０ｇ、（パーフルオロブチル）エチレンを
４. ３３ｇ、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート（以
下、ＰＢＩＢとする）７. ５ｇを仕込んだ後、液体窒素
で冷却し脱気した。次いで、ＴＦＥ５３. ４ｇ、エチレ
ン１. ６９ｇを仕込んだ。６５℃に昇温して重合を開始
した。撹拌を続けて圧力が一定になるようにＴＦＥ／エ
チレン（６０／４０モル比）の混合ガスを仕込んだ。
８. ８時間後に残留モノマーをパージして重合を停止し
た。メタノールで析出させたポリマーをＲ１１３で洗浄
を繰り返した後、真空乾燥した。
【００４０】得られた共重合体（IV）はＴＦＥ／エチレ
ン／（パーフルオロブチル）エチレン共重合体からなる
重合単位が５８／３９／３（モル比）で、容量流速は１
６００ｍｍ3 ／秒、フッ素含有量が６４．５重量％、Ｔ
m が２２７℃であった。
ン／（パーフルオロブチル）エチレン共重合体からなる
重合単位が５８／３９／３（モル比）で、容量流速は１
６００ｍｍ3 ／秒、フッ素含有量が６４．５重量％、Ｔ
m が２２７℃であった。
【００４１】［参考例５］参考例４で初期の原料仕込み
量を、イオン交換水３２２ｇ、Ｒ１１３を５０４ｇ、メ
タノール４８. ３ｇ、（パーフルオロブチル）エチレン
を６. ２１ｇ、ＰＢＩＢを４. ５ｇ、ＴＦＥ８５. ２
ｇ、エチレン３. ３２ｇを用いる以外は参考例４と同様
にして共重合体（Ｖ）を得た。共重合体（Ｖ）はＴＦＥ
／エチレン／（パーフルオロブチル）エチレン共重合体
からなる重合単位は共重合体（IV）と同じく５８／３９
／３（モル比）で、容量流速は１０８ｍｍ3 ／秒、フッ
素含有量が６４．５重量％、Ｔm が２３０℃であった。
量を、イオン交換水３２２ｇ、Ｒ１１３を５０４ｇ、メ
タノール４８. ３ｇ、（パーフルオロブチル）エチレン
を６. ２１ｇ、ＰＢＩＢを４. ５ｇ、ＴＦＥ８５. ２
ｇ、エチレン３. ３２ｇを用いる以外は参考例４と同様
にして共重合体（Ｖ）を得た。共重合体（Ｖ）はＴＦＥ
／エチレン／（パーフルオロブチル）エチレン共重合体
からなる重合単位は共重合体（IV）と同じく５８／３９
／３（モル比）で、容量流速は１０８ｍｍ3 ／秒、フッ
素含有量が６４．５重量％、Ｔm が２３０℃であった。
【００４２】［例１］共重合体（Ｉ）１８ｇと共重合体
（IV）１２ｇをラボプラストミルで２５０℃、５分混練
して組成物（ａ）を得た。該組成物（ａ）の容量流速は
２２ｍｍ3 ／秒であった。また、電子顕微鏡観察の結
果、該組成物（ａ）は共重合体（IV）中に共重合体
（Ｉ）が均一に分散した状態で、その平均粒子径は０．
０５μｍであった。
（IV）１２ｇをラボプラストミルで２５０℃、５分混練
して組成物（ａ）を得た。該組成物（ａ）の容量流速は
２２ｍｍ3 ／秒であった。また、電子顕微鏡観察の結
果、該組成物（ａ）は共重合体（IV）中に共重合体
（Ｉ）が均一に分散した状態で、その平均粒子径は０．
０５μｍであった。
【００４３】該組成物（ａ）を０．２６ｍｍφのスズメ
ッキ軟銅線を３７本よった導体に押出機のダイ温度３０
０℃で押出し、肉厚０．５ｍｍに被覆成形した電線を得
た。被覆した組成物（ａ）は平滑な表面を有し、その力
学特性は、破断強度２９８ｋｇ／ｃｍ2 、破断伸度１９
０％であり、硬度（ＪＩＳ Ｋ６２５３Ａによる、特記
ないかぎり以下同じ）は９２を示した。
ッキ軟銅線を３７本よった導体に押出機のダイ温度３０
０℃で押出し、肉厚０．５ｍｍに被覆成形した電線を得
た。被覆した組成物（ａ）は平滑な表面を有し、その力
学特性は、破断強度２９８ｋｇ／ｃｍ2 、破断伸度１９
０％であり、硬度（ＪＩＳ Ｋ６２５３Ａによる、特記
ないかぎり以下同じ）は９２を示した。
【００４４】［例２］例１の共重合体（Ｉ）に代えて共
重合体（II）を用いる以外例１と同様にして、組成物
（ｂ）およびその被覆した電線を得た。該組成物（ｂ）
の容量流速は１２４ｍｍ3 ／秒であった。該組成物
（ｂ）は共重合体（IV）中に共重合体（II）が均一に分
散した状態で、その平均粒子径は０．１μｍであった。
該組成物（ｂ）は平滑な表面を有し、破断強度１８３ｋ
ｇ／ｃｍ2 、破断伸度２４４％、硬度８６であった。
重合体（II）を用いる以外例１と同様にして、組成物
（ｂ）およびその被覆した電線を得た。該組成物（ｂ）
の容量流速は１２４ｍｍ3 ／秒であった。該組成物
（ｂ）は共重合体（IV）中に共重合体（II）が均一に分
散した状態で、その平均粒子径は０．１μｍであった。
該組成物（ｂ）は平滑な表面を有し、破断強度１８３ｋ
ｇ／ｃｍ2 、破断伸度２４４％、硬度８６であった。
【００４５】［例３］例１の共重合体（Ｉ）に代えて共
重合体 (III)を用いる以外例１と同様にして、組成物
（ｃ）およびその被覆した電線を得た。該組成物（ｃ）
の容量流速は２６１ｍｍ3 ／秒であった。該組成物
（ｃ）は共重合体（IV）中に共重合体 (III)が均一に分
散した状態で、その平均粒子径は０．１μｍであった。
該組成物（ｃ）は平滑な表面を有し、破断強度１６１ｋ
ｇ／ｃｍ2 、破断伸度３０７％、硬度８４であった。
重合体 (III)を用いる以外例１と同様にして、組成物
（ｃ）およびその被覆した電線を得た。該組成物（ｃ）
の容量流速は２６１ｍｍ3 ／秒であった。該組成物
（ｃ）は共重合体（IV）中に共重合体 (III)が均一に分
散した状態で、その平均粒子径は０．１μｍであった。
該組成物（ｃ）は平滑な表面を有し、破断強度１６１ｋ
ｇ／ｃｍ2 、破断伸度３０７％、硬度８４であった。
【００４６】［例４］共重合体 (III)２１ｇと共重合体
（IV）９ｇを用いる以外例３と同様にして、組成物
（ｄ）およびその被覆した電線を得た。該組成物（ｄ）
の容量流速は７４ｍｍ3 ／秒、破断強度１５８ｋｇ／ｃ
ｍ2 、破断伸度３１８％、硬度７８であった。該組成物
（ｄ）は平滑な表面を有し、共重合体（IV）中に共重合
体 (III)が均一に分散した状態で、その平均粒子径は
０．１μｍであった。
（IV）９ｇを用いる以外例３と同様にして、組成物
（ｄ）およびその被覆した電線を得た。該組成物（ｄ）
の容量流速は７４ｍｍ3 ／秒、破断強度１５８ｋｇ／ｃ
ｍ2 、破断伸度３１８％、硬度７８であった。該組成物
（ｄ）は平滑な表面を有し、共重合体（IV）中に共重合
体 (III)が均一に分散した状態で、その平均粒子径は
０．１μｍであった。
【００４７】［例５］例２の共重合体（IV）に代えて共
重合体 (Ｖ) を用いる以外例２と同様にして、組成物
（ｅ）およびその被覆した電線を得た。該組成物（ｅ）
の容量流速６５ｍｍ3 ／秒、破断強度２０７ｋｇ／ｃｍ
2 、破断伸度２６４％、硬度８３であった。該組成物
（ｄ）は平滑な表面を有し、共重合体（Ｖ）中に共重合
体 (II) が均一に分散した状態で、その平均粒子径は
０．１μｍであった。
重合体 (Ｖ) を用いる以外例２と同様にして、組成物
（ｅ）およびその被覆した電線を得た。該組成物（ｅ）
の容量流速６５ｍｍ3 ／秒、破断強度２０７ｋｇ／ｃｍ
2 、破断伸度２６４％、硬度８３であった。該組成物
（ｄ）は平滑な表面を有し、共重合体（Ｖ）中に共重合
体 (II) が均一に分散した状態で、その平均粒子径は
０．１μｍであった。
【００４８】［例６］共重合体（IV）の破断強度４７０
ｋｇ／ｃｍ、破断伸度４００％であり、硬度はゴム材料
用のＪＩＳ Ｋ６２５３Ａでは測定範囲を超えるため、
樹脂材料用のＪＩＳ Ｋ６２５３Ｄで測定した結果、７
５であった。
ｋｇ／ｃｍ、破断伸度４００％であり、硬度はゴム材料
用のＪＩＳ Ｋ６２５３Ａでは測定範囲を超えるため、
樹脂材料用のＪＩＳ Ｋ６２５３Ｄで測定した結果、７
５であった。
【００４９】例１〜５の組成物（ａ）〜（ｅ）と例６の
共重合体（IV）の硬度を比較すると、組成物（ａ）〜
（ｅ）はいずれも硬度が低く柔軟性に富んでいることが
明らかである。
共重合体（IV）の硬度を比較すると、組成物（ａ）〜
（ｅ）はいずれも硬度が低く柔軟性に富んでいることが
明らかである。
【００５０】［例７］例５の組成物（ｅ）を用いて、
０．２６ｍｍφのスズメッキ軟銅線を３７本よった導体
に肉厚０．５ｍｍで押出被覆した。これとは別に共重合
体（Ｖ）のみを用いて、０．２６ｍｍφのスズメッキ軟
銅線を３７本よった導体に肉厚０．５ｍｍで押出被覆し
た。
０．２６ｍｍφのスズメッキ軟銅線を３７本よった導体
に肉厚０．５ｍｍで押出被覆した。これとは別に共重合
体（Ｖ）のみを用いて、０．２６ｍｍφのスズメッキ軟
銅線を３７本よった導体に肉厚０．５ｍｍで押出被覆し
た。
【００５１】組成物（ｅ）から得られた電線は共重合体
（Ｖ）のみから得られた電線と同様に平滑な表面を有
し、共重合体（Ｖ）のみ被覆の電線より非常に柔軟性が
高かった。組成物（ｅ）より得られた電線の加熱老化試
験をＪＩＳ Ｃ３００５に従って２００℃、９６時間行
った。破断強度保持率は１２１％、破断伸度保持率は１
０２％であった。
（Ｖ）のみから得られた電線と同様に平滑な表面を有
し、共重合体（Ｖ）のみ被覆の電線より非常に柔軟性が
高かった。組成物（ｅ）より得られた電線の加熱老化試
験をＪＩＳ Ｃ３００５に従って２００℃、９６時間行
った。破断強度保持率は１２１％、破断伸度保持率は１
０２％であった。
【００５２】
【発明の効果】充分な機械物性、成形性を有し、さらに
耐熱性、柔軟性に優れる絶縁電線が得られる。
耐熱性、柔軟性に優れる絶縁電線が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｊ 3/24 (72)発明者 三宅 晴久 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社中央研究所内
Claims (3)
- 【請求項１】ガラス転移温度（Ｔg ）が１０℃以下であ
りフッ素含有量が４０重量％以上である重合体（Ａ）の
架橋体（Ｂ）および溶融温度（Ｔm ）が１００℃以上で
ありフッ素含有量が４０重量％以上である重合体（Ｃ）
からなる組成物で導体が被覆されていることを特徴とす
る絶縁電線。 - 【請求項２】架橋体（Ｂ）は平均粒子径５μｍ以下の大
きさである請求項１の絶縁電線。 - 【請求項３】組成物中の架橋体（Ｂ）／重合体（Ｃ）の
重量比が９５〜５／５〜９５である請求項１または２の
絶縁電線。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6293404A JPH08153416A (ja) | 1994-11-28 | 1994-11-28 | 絶縁電線 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6293404A JPH08153416A (ja) | 1994-11-28 | 1994-11-28 | 絶縁電線 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08153416A true JPH08153416A (ja) | 1996-06-11 |
Family
ID=17794337
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6293404A Pending JPH08153416A (ja) | 1994-11-28 | 1994-11-28 | 絶縁電線 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08153416A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2005019336A1 (ja) * | 2003-08-25 | 2007-11-01 | ダイキン工業株式会社 | 成形体及びその製造方法、高周波信号伝送用製品並びに高周波伝送ケーブル |
| WO2015046176A1 (ja) * | 2013-09-25 | 2015-04-02 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素エラストマー組成物、その製造方法、成形体、架橋物、及び被覆電線 |
| US20170040086A1 (en) * | 2015-08-03 | 2017-02-09 | Hitachi Metals, Ltd. | Insulated wire |
-
1994
- 1994-11-28 JP JP6293404A patent/JPH08153416A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2005019336A1 (ja) * | 2003-08-25 | 2007-11-01 | ダイキン工業株式会社 | 成形体及びその製造方法、高周波信号伝送用製品並びに高周波伝送ケーブル |
| JP4816084B2 (ja) * | 2003-08-25 | 2011-11-16 | ダイキン工業株式会社 | 高周波信号伝送用製品及びその製造方法並びに高周波伝送ケーブル |
| WO2015046176A1 (ja) * | 2013-09-25 | 2015-04-02 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素エラストマー組成物、その製造方法、成形体、架橋物、及び被覆電線 |
| CN105579522A (zh) * | 2013-09-25 | 2016-05-11 | 旭硝子株式会社 | 含氟弹性体组合物、其制造方法、成型体、交联物、以及包覆电线 |
| KR20160060650A (ko) * | 2013-09-25 | 2016-05-30 | 아사히 가라스 가부시키가이샤 | 함불소 엘라스토머 조성물, 그 제조 방법, 성형체, 가교물, 및 피복 전선 |
| JPWO2015046176A1 (ja) * | 2013-09-25 | 2017-03-09 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素エラストマー組成物、その製造方法、成形体、架橋物、及び被覆電線 |
| US9701828B2 (en) | 2013-09-25 | 2017-07-11 | Asahi Glass Company, Limited | Fluorinated elastomer composition and method for its production, molded product, cross-linked product, and covered electric wire |
| US20170040086A1 (en) * | 2015-08-03 | 2017-02-09 | Hitachi Metals, Ltd. | Insulated wire |
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