JPH08146220A - 位相差フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 レターデーションの波長依存性が大きく、か
つレターデーションの角度依存性が小さい位相差フィル
ムであって量産性に優れた位相差フィルムを提供するこ
とを目的とする・ 【構成】 波長４８６ｎｍでのレターデーション値Ｒ(4
86) の波長５８９ｎｍでのレターデーション値Ｒ(589)
に対する比α〔α＝Ｒ(486) ／Ｒ(589) 〕が１．１０以
上であり、かつ波長５４６ｎｍでのフィルム面内のレタ
ーデーション値Ｒ(0) に対するフィルム面に垂直な方向
から見た場合の遅相軸を傾斜軸としてフィルムを４０度
傾斜した時のレターデーション値Ｒ(40)の比β〔β＝Ｒ
(40)／Ｒ(0) 〕が１．１５以下でかつ０．８５以上であ
ることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な位相差フィルム
に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】液晶
表示装置は、ＳＴＮ型液晶表示装置の開発により単純マ
トリックス駆動方式による１０インチ程度の大型液晶表
示装置が可能となり、また位相差フィルムとの組合せに
より高コントラストの白黒表示が可能となったことによ
り、大表示容量を必要とするラップトップ型ワープロ、
パソコン等に用いられるようになった。

【０００３】しかしながらＳＴＮ型液晶表示装置は、視
野角特性が狭い、応答速度が遅いなどの課題があり改良
検討が進められている。このうち視野角特性の改良に
は、レターデーションの角度依存性が小さい位相差フィ
ルムが効果的であることが知られている。また、応答速
度の改良には、複屈折率Δｎが大きな液晶を用いてセル
ギャップを小さくすることが効果的であるが、Δｎが大
きな液晶は一般的にΔｎの波長依存性が大きく、この液
晶と併用する位相差フィルムにもΔｎの波長依存性が大
きい、即ちレターデーションの波長依存性が大きい位相
差フィルムが効果的であることが知られている。位相差
フィルムのレターデーションの波長依存性が十分大きく
ないものを使用した場合にはコントラストが高い液晶表
示装置が得られない。

【０００４】レターデーションの角度依存性を小さくし
た位相差フィルムとしては、フィルムの厚み方向の屈折
率を大きくしたものが知られており、またレターデーシ
ョンの波長依存性が大きい位相差フィルムとしては、ポ
リサルホン（ＰＳｆ、α＝１．０９、αは波長４８６ｎ
ｍでのレターデーション値Ｒ(486) の波長５８９ｎｍで
のレターデーション値Ｒ(589) に対する比〔α＝Ｒ(48
6) ／Ｒ(589) 〕を表す。）やポリエーテルサルホン
（ＰＥＳ、α＝１．１１）などを用いたもの（特開平３
−２３３４０４号公報）や波長依存性が異なる２種類の
配向フィルムを積層する方法で作成された位相差フィル
ム（特開平３−１３９１６号公報）が知られている。

【０００５】しかし、ＰＳｆやＰＥＳを用いた位相差フ
ィルムでは、そのガラス転移温度が高いために加工が難
しい。量産装置ではＰＳｆの加工温度がほぼ上限であ
り、ＰＥＳの加工は非常に難しい。このためレターデー
ションの波長依存性の大きさとしてはＰＳｆのα＝１．
０９程度が量産品の上限となる。波長依存性が異なる２
枚の配向フィルムを積層した位相差フィルムではレター
デーションの波長依存性を任意に大きくできるが、２枚
の配向フィルムの遅相軸を直交した状態で積層するため
にレターデーションの角度依存性が大きくなり、ＳＴＮ
型液晶表示装置に使用した場合、視野角特性を狭くする
等の問題がある。このようにレターデーションの波長依
存性が大きく、かつレターデーションの角度依存性が小
さい位相差フィルムについて、量産性にすぐれた位相差
フィルムはまだ開発されていない。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決するために鋭意検討した結果、レターデーション
の波長依存性が大きく、かつレターデーションの角度依
存性が小さい位相差フィルムであって量産性に優れた位
相差フィルムを得るに至った。

【０００７】即ち、本発明は次のとおりである。 （１）波長４８６ｎｍでのレターデーション値Ｒ(486)
の波長５８９ｎｍでのレターデーション値Ｒ(589) に対
する比α〔α＝Ｒ(486) ／Ｒ(589) 〕が１．１０以上で
あり、かつ波長５４６ｎｍでのフィルム面内のレターデ
ーション値Ｒ(0)に対するフィルム面に垂直な方向から
見た場合の遅相軸を傾斜軸としてフィルムを４０度傾斜
した時のレターデーション値Ｒ(40)の比β〔β＝Ｒ(40)
／Ｒ(0) 〕が１．１５以下でかつ０．８５以上であるこ
とを特徴とする位相差フィルム。

【０００８】（２）波長４８６ｎｍでのレターデーショ
ン値Ｒ(486) の波長５８９ｎｍでのレターデーション値
Ｒ(589) に対する比をα〔α＝Ｒ(486) ／Ｒ(589) 〕と
し、波長５４６ｎｍでのフィルム面内のレターデーショ
ン値Ｒ(0) に対するフィルム面に垂直な方向から見た場
合の遅相軸を傾斜軸としてフィルムを４０度傾斜した時
のレターデーション値Ｒ(40)の比をβ〔β＝Ｒ(40)／Ｒ
(0) 〕とした時、少なくとも１枚の配向フィルムのβが
１．０９以下であり、かつαが０．０３以上の差がある
２枚の配向フィルムを遅相軸が互いに直交するように積
層して得られるαが１．１０以上であり、βが１．１５
以下でかつ０．８５以上であることを特徴とする位相差
フィルム。

【０００９】（３）波長４８６ｎｍでのレターデーショ
ン値Ｒ(486) の波長５８９ｎｍでのレターデーション値
Ｒ(589) に対する比をα〔α＝Ｒ(486) ／Ｒ(589) 〕と
し、波長５４６ｎｍでのフィルム面内のレターデーショ
ン値Ｒ(0) に対するフィルム面に垂直な方向から見た場
合の遅相軸を傾斜軸としてフィルムを４０度傾斜した時
のレターデーション値Ｒ(40)の比をβ〔β＝Ｒ(40)／Ｒ
(0) 〕とした時、αが０．０３以上の差がある２枚の配
向フィルムを、（ａ）高分子液晶の垂直配向膜を間に挟
んで遅相軸が互いに直交するように積層して得られる、
または（ｂ）遅相軸が互いに直交するように積層し、若
しくは高分子液晶の垂直配向膜を挟んで遅相軸が互いに
直交するように積層して得られる積層フィルムの上およ
び／または下に更に高分子液晶の垂直配向膜を積層して
得られる、αが１．１０以上であり、かつβが１．１５
以下でかつ０．８５以上であることを特徴とする位相差
フィルム。

【００１０】（４）αが０．０３以上の差がある２枚の
配向フィルムのうち少なくとも一方のβが１．０９以下
である前記（３）記載の位相差フィルム。 （５）高分子液晶の垂直配向膜が、ネマチック相または
スメクチック相を示す高分子液晶を製膜した後、結晶相
（またはガラス相）と液晶相との転移温度（Ｔｇ）以上
で液晶相と等方相との転移温度（Ｔｉ）未満の温度で熱
処理を施して垂直配向させて得た垂直配向膜、またはネ
マチック相またはスメクチック相を示す重合性液晶オリ
ゴマーを製膜した後、結晶相（またはガラス相）と液晶
相との転移温度（Ｔｇ）以上で液晶相と等方相との転移
温度（Ｔｉ）未満の温度で熱処理を施して垂直配向さ
せ、配向を保持しながら重合させて得た垂直配向膜であ
る前記（３）記載の位相差フィルム。

【００１１】本発明に用いる配向フィルムとしては、ポ
リビニルアルコール（ＰＶＡ）からなる配向フィルム
（α＝１．０１）などのＰＶＡ系配向フィルム、２酢酸
セルロース（ＤＡＣ）からなる配向フィルム（α＝１．
００）などのセルロース系配向フィルムやポリエチレン
（ＰＥ）からなる配向フィルム（α＝１．００）などの
オレフィン系配向フィルム、ポリカーボネート（ＰＣ）
からなる配向フィルム（α＝１．０６）などのＰＣ系配
向フィルム、ポリサルホン（ＰＳｆ）からなる配向フィ
ルム（α＝１．０９）、ポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）からなる配向フィルム（α＝１．０６）など
のポリエステル系配向フィルムやポリアリレート（Ｐ
Ａ）系配向フィルムなど、熱可塑性樹脂からなる配向フ
ィルムから適宜選択される。

【００１２】これらの中からαが０．０３以上の差があ
る配向フィルム２枚を選択して、その遅相軸が直交する
ように積層することが、αが１．１０以上である積層位
相差フィルムを作成する場合にレターデーションの角度
依存性を大きくしないために好ましい。この例として
は、ＰＣ配向フィルムとＰＳｆ配向フィルム、ＰＥＴ配
向フィルムとＰＳｆ配向フィルム、ＤＡＣ配向フィルム
とＰＣ配向フィルム、ＤＡＣ配向フィルムとＰＳｆ配向
フィルム、ＰＶＡ配向フィルムとＰＣ配向フィルムなど
の組み合わせを挙げることができる。また、これらの配
向フィルムの組合せの中でも、ＰＣ配向フィルム、ＰＳ
ｆ配向フィルム、ＤＡＣ配向フィルムを用いる組合せ
が、大きいαが得られることや、透明性、均一性、耐久
性や量産性の観点から好ましい。

【００１３】αが異なる２枚の配向フィルムをそれぞれ
の配向フィルムの遅相軸を互いに直交させて積層した場
合はレターデーションの角度依存性を示すβ（波長５４
６ｎｍでのフィルム面内のレターデーション値Ｒ(0) に
対する遅相軸を傾斜軸としてフィルムを４０度傾斜した
ときのレターデーション値Ｒ(40)の比（β＝Ｒ(40)／Ｒ
(0) ）が大きくなるため、積層に用いる配向フィルムは
レターデーションの角度依存性を示すβの値が小さいも
のを用いることが必要となる。積層した状態でβが１．
１５以下でかつ０．８５以上であるようにするために
は、少なくとも１枚の配向フィルムのβが１．０９以下
であることが必要である。これらαが異なる２枚の配向
フィルムの波長５４６ｎｍでのフィルム面内のレターデ
ーション値Ｒ(0) およびβは、積層した状態で必要とさ
れるＲ(0) 、αおよびβを得るため、その都度適宜調整
される。

【００１４】βが１．０９以下である配向フィルムの作
成方法としては、一軸延伸された熱可塑性樹脂フィルム
の延伸軸垂直方向を拘束した状態で熱緩和させる方法
（特願平５−８４４３９号公報）、また、より適した方
法として、一軸延伸された熱可塑性樹脂フィルムの少な
くとも片面に熱収縮性を有するフィルムを、熱収縮性を
有するフィルムの熱収縮軸方向が一軸延伸された熱可塑
性樹脂フィルムの延伸方向と直行するように貼合した貼
合体を熱緩和させた後に熱収縮性フィルムを剥離除去す
る方法（特願平５−３２４５３０号公報）が用いられ
る。

【００１５】一軸延伸された熱可塑性樹脂フィルムとし
ては、例えば溶剤キャスト法で作成された熱可塑性樹脂
フィルムを縦一軸延伸法、横一軸延伸法などの方法で一
軸延伸したものが挙げられる。延伸倍率は特に制限され
るものではないが、例えば１．２倍〜３倍程度である。
一軸延伸された熱可塑性樹脂フィルムの厚みやレターデ
ーション値は特に限定されるものではなく、作製する配
向フィルムのＲ(40)およびβが必要な値となるように選
択される。

【００１６】熱収縮性を有するフィルムとしては、その
軟化温度またはガラス転移温度以上に加熱することによ
り熱収縮する性質のフィルムを用いることができる。こ
の様なフィルムの例としては、ロール間延伸法などで一
軸延伸されたフィルムやチューブラー法、テンター法を
用いる方法などで二軸延伸されたフィルムが挙げられ
る。具体的にはポリエステル、ポリプロピレン、ポリカ
ーボネート、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエチレ
ン、酢酸セルロースなどの樹脂からなる一軸延伸フィル
ムや二軸延伸フィルムが挙げられる。

【００１７】熱収縮性を有するフィルムの熱収縮軸方向
とは、加熱収縮によりフィルムが収縮する方向のことを
いう。一軸延伸して作成された熱収縮性を有するフィル
ムの場合は一軸延伸方向に熱収縮し、二軸延伸して作成
された熱収縮性を有するフィルムの場合は各延伸軸方向
に熱収縮する。熱収縮性を有するフィルムの熱収縮率は
特に限定されるものではなく、製造時の延伸条件などに
より異なるが、例えば貼合体の加熱温度における収縮率
として５％〜７０％である。

【００１８】また、熱収縮性を有するフィルムとして
は、貼合体を加熱する温度における最大収縮率（最大熱
収縮軸方向）が、一軸延伸した熱可塑性樹脂フィルムの
延伸軸方向の収縮率よりも大きいものが好ましい。一軸
延伸した熱可塑性樹脂フィルムと熱収縮性を有するフィ
ルムは、例えばフィルム自体の粘着力やアクリル系粘着
剤などの粘着剤を用いて貼合することができる。

【００１９】熱収縮性を有するフィルムを、熱収縮性を
有するフィルムの最大熱収縮軸方向（一軸延伸して作製
された熱収縮性を有するフィルムの場合は一軸延伸軸方
向、二軸延伸して作製された熱収縮性を有するフィルム
の場合は収縮率の大きい方の熱収縮軸方向）が一軸延伸
された熱可塑性樹脂フィルムの延伸軸方向と直交するよ
うに貼合し、加熱して熱緩和させることにより、一軸延
伸された熱可塑性樹脂フィルムのレターデーション値を
増加させることができる。一方、二軸延伸して作製され
た熱収縮性を有するフィルムの最大熱収縮軸方向が一軸
延伸された熱可塑性樹脂フィルムの延伸軸方向と平行に
なるよう、即ち熱収縮性を有するフィルムの熱収縮率が
小さい方の熱収縮軸方向が一軸延伸された熱可塑性樹脂
フィルムの延伸軸方向と直交するように貼合し、加熱し
て熱緩和させることにより、一軸延伸された熱可塑性樹
脂フィルムのレターデーション値を減少させることがで
きる。

【００２０】貼合体を加熱する温度は、貼合体が熱緩和
を開始する温度以上でかつ用いたフィルムの融点未満で
あれば特に限定はない。加熱時間も特に限定されるもの
ではなく、加熱温度、貼合体の厚みなどにより適宜選択
される。加熱方法も限定されるものではなく、例えばテ
ンター、熱ロールなどを用いることで貼合体を連続的に
供給しながら、加熱し熱緩和させることができる。

【００２１】また、αが０．０３以上の差がある２枚の
配向フィルムを、（ａ）高分子液晶の垂直配向膜を間に
挟んで遅相軸が直交するように積層する方法、または
（ｂ）遅相軸が直交するように積層し、若しくは高分子
液晶の垂直配向膜を間に挟んで遅相軸が直交するように
積層して得られる積層フィルムの上および／または下に
更に高分子液晶の垂直配向膜を積層する方法において
も、積層した状態でのαが１．１０以上であり、かつβ
が１．１５以下でかつ０．８５以上である位相差フィル
ムを得ることができる。

【００２２】高分子液晶の垂直配向膜としては、ネマチ
ック相またはスメクチック相を示す高分子液晶を基板上
に製膜した後、結晶相（またはガラス相）と液晶相との
転移温度（Ｔｇ）以上で液晶層と等方相との転移温度
（Ｔｉ）未満の温度で熱処理を施して垂直配向させて得
た垂直配向膜、またはネマチック相またはスメクチック
相を示す重合性液晶オリゴマーを基板上に製膜した後、
Ｔｇ以上でＴｉ未満の温度で熱処理を施して垂直配向さ
せ、配向を保持しながら重合させて得た垂直配向膜を用
いることができる。

【００２３】高分子液晶としては、液晶状態でネマチッ
ク相またはスメクチック相をとる高分子液晶であれば主
鎖型高分子液晶、側鎖型高分子液晶のいずれを用いるこ
ともできる。高分子液晶の液晶相と等方相との転移温度
（Ｔｉ）は例えば２００℃以下程度であり、好ましくは
１５０℃以下である。

【００２４】主鎖型高分子液晶としては、例えば、液晶
性を与える基（メソゲン基）がエステル結合により連な
った全芳香族ポリエステル系高分子液晶、メソゲン基と
ポリメチレン、ポリエチレンオキサイド、ポリシロキサ
ンなどの屈曲鎖が交互に結合し屈曲性が付与された主鎖
からなる半剛直性ポリエステル系高分子液晶などが挙げ
られる。

【００２５】側鎖型高分子液晶としては、例えばメタク
リル酸、アクリル酸、ポリメチレン、ポリエチレンオキ
サイド、ポリシロキサンなどからなる直鎖状又は環状の
骨格鎖と、屈曲鎖からなるスぺーサーを介してメソゲン
基が結合した側鎖をもつものが挙げられる。ポリシロキ
サン系が好ましく、中でも環状が好ましい。

【００２６】ネマチック相またはスメクチック相を示す
重合性液晶オリゴマーに特に限定はないが、好ましくは
重合性側鎖型液晶オリゴマ−である。

【００２７】重合性側鎖型液晶オリゴマ−としては、例
えば下記の反復単位(I) および(II)を主な構成単位とす
る直鎖または環状のオリゴマーであって、オリゴマー１
分子中の反復単位(I) および(II)の数をそれぞれｎおよ
びｎ’とするとき、ｎおよびｎ’がそれぞれ独立に１か
ら２０までの整数であり、かつ４≦ｎ＋ｎ’≦２１であ
る液晶オリゴマ−が挙げられる。

【００２８】

【００２９】

【００３０】〔式中Ａは下式(III) または(IV)で表され
る基であり、式(III) において−Ｓｉ−Ｏ−は式(I) ま
たは(II)の主鎖であり、式(IV)において−Ｃ−ＣＨ₂ −
は式(I) または(II)の主鎖であり、ＣＯＯ基の反対側に
Ｒ₁ またはＲ₂ が位置する。式(I) においてＡが式(II
I) の時、および式(II)においてＡが式(III) の時、Ｒ₁
およびＲ₂ はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜６のアル
キル基またはフェニル基である。式(I) においてＡが式
(IV)の時、および式(II)においてＡが式(IV)の時、Ｒ
₁ 、Ｒ₂ は独立に水素または炭素数１〜６のアルキル基
である。

【００３１】

【００３２】

【００３３】ｋとｋ’は独立に２から１０までの整数を
表し、ｍとｍ’とは独立に０または１であり、Ａｒ₁ 、
Ａｒ₂ 、Ａｒ₃ およびＡｒ₄ は独立に１，４−フェニレ
ン基、１，４−シクロヘキサン基、ピリジン−２，５−
ジイル基、ピリミジン−２、５−ジイル基であり、Ｌと
Ｌ’は独立に-CH₂-O- 、-O-CH₂- 、 -COO-、-OCO- 、-C
H₂-CH₂- 、-CH=N-、 -N=CH- または

【００３４】 で示される２価の基であり、ｐとｐ’は独立に０または
１であり、Ｒはハロゲン、シアノ基、炭素数１〜１０の
アルキル基または炭素数１〜１０のアルコキシ基であ
り、Ｒ’は水素または炭素数１から５までのアルキル基
である。〕

【００３５】骨格鎖としては、環状構造が好ましく、Ａ
としてはＳｉＯが好ましい。ｎとｎ’の比は１：３から
３：１の範囲が好ましい。ｋ、ｋ’としては２〜６の整
数が好ましく、ｍ、ｍ’は１が好ましい。Ａｒ₁ 、Ａｒ
₂ 、Ａｒ₃ 、Ａｒ₄ としては1,4-フェニレン基が好まし
く、Ｌ、Ｌ' としては、-CH₂-CH₂-, -COO-, -OCO- 基が
好ましく、中でも-COO- 基が好ましい。Ｒとしてはシア
ノ基が好ましい。

【００３６】重合性側鎖型液晶オリゴマーの場合、液晶
相と等方相との転移温度（Ｔｉ）は例えば２００℃以下
であり、１７０℃以下が好ましく、１５０℃以下がさら
に好ましい。結晶相（またはガラス相）と液晶相との転
移温度（Ｔｇ）は２５℃以下が好ましい。

【００３７】高分子液晶または重合性液晶オリゴマーを
製膜するための基板としては、光学的に透明でかつ等方
的な樹脂基板や熱可塑性樹脂からなる配向フィルムなど
が挙げられる。熱可塑性樹脂からなる配向したフィルム
の表面に高分子液晶または重合性液晶オリゴマーを製膜
した場合には、熱処理等を施して垂直配向膜とした後、
これをそのまま本発明の位相差フィルムに適用すること
もできる。

【００３８】垂直配向膜を光学的に透明でかつ等方的な
樹脂基板上に形成した場合には、基板から垂直配向膜を
剥がすことなくそのまま熱可塑性樹脂からなる配向フィ
ルムと貼合して本発明の位相差フィルムに適用すること
ができる。

【００３９】光学的に等方的とは、ｎX を樹脂基板面内
の最大屈折率、ｎY を樹脂基板面内の最小屈折率、ｎZ
を樹脂基板の厚さ方向の屈折率、d を樹脂基板の厚さと
した時に、（ｎX −ｎY ）×d が２０ｎｍ以下かつ
（（ｎX ＋ｎY ）／２−ｎZ ）×d が２００ｎｍ以下で
あることである。好ましくは、（ｎX −ｎY ）×d が１
０ｎｍ以下且つ（（ｎX ＋ｎY ）／２−ｎZ ）×d が１
００ｎｍ以下である。

【００４０】光学的に透明でかつ等方的な樹脂基板とし
ては、特に制限はないが、１００℃以上のガラス転移温
度を有することが好ましく、より好ましくは１１０℃以
上である。樹脂としては、例えば、ポリカーボネート、
ポリスルホン、ポリアリレート、ポリエーテルスルホ
ン、２酢酸セルロース、３酢酸セルロース、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリビ
ニルアルコール、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレ
ート等が挙げられ、中でもポリカーボネート、ポリスル
ホン、ポリアリレート、３酢酸セルロース、ポリエチレ
ンテレフタレートが好ましい。

【００４１】以下、光学的に透明でかつ等方的な樹脂基
板の場合を用いて、高分子液晶等の垂直配向膜を形成す
る方法について説明するが、配向フィルム表面に形成す
る場合も同様にして行うことができる。

【００４２】透明樹脂基板の表面は親水性もしくは疎水
性であることが好ましい。親水性の樹脂基板としては、
ポリビニルアルコール等の親水性の高分子フィルム、３
酢酸セルロースや２酢酸セルロースフィルムの表面をケ
ン化したもの、高分子フィルムの表面を親水化したもの
等が挙げられる。親水化処理としては、特に制限はない
が、酸素プラズマによる処理、親水性の高分子を表面に
塗布する方法、界面活性剤を塗布する方法等を用いるこ
とができる。

【００４３】親水性の樹脂基板としては、３酢酸セルロ
ースや２酢酸セルロース等のセルロース系樹脂を溶剤キ
ャスト法により製膜し、表面をケン化処理して得たフィ
ルムが好ましい。

【００４４】疎水化処理としては、フッ素系高分子を塗
布する方法、レシチン等の界面活性剤を塗布する方法、
シランカップリング剤、チタンカップリング剤等を反応
させる方法を用いることができる。

【００４５】高分子液晶または重合性液晶オリゴマーの
製膜方法については、特に限定はない。例えば高分子液
晶または重合性液晶オリゴマーを溶解可能で、かつ基板
材料の溶解あるいは膨潤が少ない溶媒に高分子液晶また
は重合性液晶オリゴマーを溶解した液を、ロールコート
法、グラビアコート法、バーコート法、スピンコート
法、スプレーコート法、プリント法、ディッピング法等
の方法で塗布する方法や、高分子液晶または重合性液晶
オリゴマーを結晶相（またはガラス相）と液晶相との転
移温度（Ｔｇ）以上に加熱したものを、上述の方法と同
様の方法により塗布する方法が挙げられる。これらの中
でも、高分子液晶溶液または重合性液晶オリゴマー溶液
を用いたロールコート法、グラビアコート法、バーコー
ト法、スピンコート法、ディッピング法が好ましい。

【００４６】製膜後の高分子液晶または重合性液晶オリ
ゴマーを膜面に垂直方向に配向させるための熱処理温度
（Ｔｔ）は、高分子液晶または重合性液晶オリゴマーの
結晶相（またはガラス相）と液晶相との転移温度（Ｔ
ｇ）以上で、かつ液晶相と等方相との転移温度（以下Ｔ
ｉと称す）未満である。好ましくは、基板のガラス転移
温度以下である。重合性液晶オリゴマーの場合、さら
に、Ｔｇ＋３０℃≦Ｔｔ＜Ｔｉであることが好ましく、
Ｔｇ＋４０℃≦Ｔｔ＜Ｔｉであることがより好ましい。

【００４７】熱処理時間は特に制限されるものではない
が、例えば１分以上であり、好ましくは２分以上であ
る。

【００４８】重合性液晶オリゴマーの場合、熱処理した
後に、垂直配向を保持しながら液晶オリゴマーを重合さ
せる。重合方法としては特に制限はなく、光重合、γ線
等の放射線重合、熱重合等を用いることができるが、光
重合が好ましい。光重合や熱重合の場合、公知の重合開
始剤を用いることができる。

【００４９】高分子液晶の垂直配向膜の膜厚によりβを
任意に調整できるため、高分子液晶の膜厚は、配向フィ
ルムと積層した状態で必要とされるβが得られるように
適宜選択される。

【００５０】

【発明の効果】本発明により、レターデーションの波長
依存性がこれまでになく大きくかつレターデーションの
視野角依存性が小さな位相差フィルムを工業的に容易に
製造することができる。

【００５１】

【実施例】以下実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、
波長５４６ｎｍでのフィルム面内のレターデーション値
Ｒ(0) とフィルム面に垂直な方向から見た場合の遅相軸
を傾斜軸としてフィルムを４０度傾斜したときのレター
デーション値Ｒ(40)の比β（β＝Ｒ(0) ／Ｒ(40)）は、
セナルモン型コンペンセータを装備した偏光顕微鏡を用
いて測定した。また、波長４８６ｎｍでのレターデーシ
ョン値Ｒ(486) と波長５８９ｎｍでのレターデーション
値Ｒ(589) の比α（α＝Ｒ(486) ／Ｒ(589) ）は、４８
６ｎｍと５８９ｎｍの単色光に対応した１／４波長板を
用いて偏光顕微鏡で測定を行った。

【００５２】実施例１ 溶剤キャスト法により成膜したポリカーボネートフィル
ムを、横一軸延伸法により幅方向に延伸して一軸延伸フ
ィルムを得た。（厚さ６０μｍ、Ｒ(0) ＝４３０ｎｍ、
α＝１．０６、β＝１．１１） 一軸延伸フィルムの両側に、熱収縮性を有するフィルム
（二軸延伸ポリカーボネートフィルム）をアクリル系粘
着剤を介して、熱収縮性を有するフィルムの最大収縮軸
方向が一軸延伸フィルムの延伸軸方向と直交するように
貼合した。この貼合体を１７０℃の加熱炉に導入し熱緩
和させた（収縮率：一軸延伸フィルムの延伸軸と直交す
る方向に２％、延伸軸方向に６％）後に、熱収縮性を有
するフィルムを剥離除去してポリカーボネートからなる
配向フィルムＡを得た。（厚さ６５μｍ、Ｒ(0) ＝２４
０ｎｍ、α＝１．０６、β＝０．９０） 溶剤キャスト法により成膜したポリサルホンフィルム
を、縦一軸延伸法により長さ方向に延伸して配向フィル
ムＢを得た。（厚さ１４３μｍ、Ｒ(0) ＝６６０ｎｍ、
α＝１．０９、β＝１．１０） 配向フィルムＡと配向フィルムＢを遅相軸が直交するよ
うにしてアクリル系粘着剤を用いて貼合してＲ(0) ＝４
２０ｎｍ、α＝１．１２、β＝１．１０である位相差フ
ィルムを得た。

【００５３】実施例２ 実施例１で用いたのと同じポリカーボネートからなる一
軸延伸フィルムの両側に、熱収縮性を有するフィルム
（二軸延伸ポリカーボネートフィルム）をアクリル系粘
着剤を介して、熱収縮性を有するフィルムの最大収縮軸
方向が一軸延伸フィルムの延伸軸方向と直交するように
貼合した。この貼合体を１７０℃の加熱炉に導入し熱緩
和させた（収縮率：一軸延伸フィルムの延伸軸方向と直
交する方向に４％、延伸軸方向に２％）後に、熱収縮性
を有するフィルムを剥離除去してポリカーボネートから
なる配向フィルムＡを得た。（厚さ６４μｍ、Ｒ(0) ＝
５７０ｎｍ、α＝１．０６、β＝０．９６） 溶剤キャスト法により成膜したポリビニルアルコールフ
ィルムを、温水中で縦一軸延伸法により長さ方向に延伸
し、ホウ酸溶液の温浴で架橋処理を行って配向フィルム
Ｂを得た。（厚さ３０μｍ、Ｒ(0) ＝２５０ｎｍ、α＝
１．００、β＝１．１２） 配向フィルムＡと配向フィルムＢを遅相軸が直交するよ
うにしてアクリル系粘着剤を用いて貼合してＲ(0) ＝３
２０ｎｍ、α＝１．１１、β＝１．０１である位相差フ
ィルムを得た。

【００５４】実施例３ 実施例１で用いたのと同じポリカーボネートからなる一
軸延伸フィルムの片側に、熱収縮性を有するフィルム
（二軸延伸ポリカーボネートフィルム）をアクリル系粘
着剤を介して、熱収縮性を有するフィルムの最大収縮軸
方向が一軸延伸フィルムの延伸軸方向と直交するように
貼合した。この貼合体を１６５℃の加熱炉に導入し熱緩
和させた（収縮率：一軸延伸フィルムの延伸軸方向と直
交する方向に４％、延伸軸方向に３％）後に、熱収縮性
を有するフィルムを剥離除去してポリカーボネートから
なる配向フィルムＡを得た。（厚さ６２μｍ、Ｒ(0) ＝
５４０ｎｍ、α＝１．０６、β＝０．９２） 溶剤キャスト法により成膜した２酢酸セルロースフィル
ムを、縦一軸延伸法により長さ方向に延伸して配向フィ
ルムＢを得た。（厚さ１２６μｍ、Ｒ(0) ＝２２５ｎ
ｍ、α＝１．００、β＝１．１２） 配向フィルムＡと配向フィルムＢを遅相軸が直交するよ
うにしてアクリル系粘着剤を用いて貼合してＲ(0) ＝３
１５ｎｍ、α＝１．１０、β＝０．９４である位相差フ
ィルムを得た。

【００５５】比較例１ 溶剤キャスト法により成膜したポリカーボネートフィル
ムを、横一軸延伸法により幅方向に延伸して配向フィル
ムＡを得た。（厚さ６０μｍ、Ｒ(0) ＝２４０ｎｍ、α
＝１．０６、β＝１．１１） 実施例１で用いたポリサルホンからなる配向フィルムを
配向フィルムＢとする。（厚さ１４３μｍ、Ｒ(0) ＝６
６０ｎｍ、α＝１．０９、β＝１．１０） 配向フィルムＡと配向フィルムＢを遅相軸が直交するよ
うにしてアクリル系粘着剤を用いて貼合して得られた位
相差フィルムは、Ｒ(0) ＝４２０ｎｍ、α＝１．１１で
あったが、β＝１．２１とレターデーションの角度依存
性が大きいものであった。

【００５６】実施例４ 比較例１で用いたポリカーボネートからなる一軸延伸フ
ィルムを配向フィルムＡとする。（厚さ６０μｍ、Ｒ
(0) ＝２４０ｎｍ、α＝１．０６、β＝１．１１） 実施例１で用いたポリサルホンからなる配向フィルムを
配向フィルムＢとする。（厚さ１４３μｍ、Ｒ(0) ＝６
６０ｎｍ、α＝１．０９、β＝１．１０） 重合性液晶オリゴマーとして、４−（アリル−オキシ）
−安息香酸−４’−シアノフェニルエステルと４−（ア
リル−オキシ）−安息香酸−（４’−メタクリロイルオ
キシ−フェニル）エステルを１：１の混合比でペンタメ
チルシクロペンタシロキサンと特公昭63-41400号公報記
載の方法で反応させて得られた非重合性メソゲン基と重
合性メソゲン基を側鎖に有する環状ペンタシロキサン液
晶オリゴマーを得た。厚み８０μｍで（ｎX −ｎY ）×
ｄが６ｎｍ、（（ｎX ＋ｎY ）／２−ｎZ ）×ｄが５０
ｎｍである３酢酸セルロースフィルム（フジタックＳＨ
−８０ 富士写真フィルム（株）製）を表面ケン化した
フィルム上に、重合性液晶オリゴマーの３０％トルエン
溶液を乾燥後の膜厚が４．７μｍになるようにグラビア
コート法により成膜し、８０℃で２分間熱処理を行って
垂直配向させた後に、配向を保持しながら紫外線を照射
（積算光量 ５００ｍＪ／ｃｍ² ）して、３酢酸セルロ
ースフィルム上に高分子液晶からなる垂直配向膜を形成
した。（フィルムＣ） 配向フィルムＡと配向フィルムＢを遅相軸が直交するよ
うにしてアクリル系粘着剤を用いて貼合し、さらにフィ
ルムＣを配向フィルムＡ側にアクリル系粘着剤を用いて
貼合してＲ(0) ＝４２５ｎｍ、α＝１．１１、β＝０．
９３である位相差フィルムを得た。

【００５７】実施例５ 実施例１で用いたポリカーボネートからなる配向フィル
ムを配向フィルムＡとする。（厚さ６５μｍ、Ｒ(0) ＝
２４０ｎｍ、α＝１．０６、β＝０．９０） 実施例１で用いたポリサルホンからなる配向フィルムを
配向フィルムＢとする。（厚さ１４３μｍ、Ｒ(0) ＝６
６０ｎｍ、α＝１．０９、β＝１．１０） 高分子液晶の厚みが２．３μｍである以外は実施例４と
同様にして作製された３酢酸セルロースフィルム上に高
分子液晶からなる垂直配向膜を形成したフィルムをフィ
ルムＣとする。配向フィルムＡと配向フィルムＢをアク
リル系粘着剤を用いて貼合し、フィルムＣを配向フィル
ムＡ側にアクリル系粘着剤を用いて貼合して、Ｒ(0) ＝
４２５ｎｍ、α＝１．１２、β＝０．９５である位相差
フィルムを得た。

【００５８】実施例６ 溶剤キャスト法により成膜したポリサルホンフィルム
を、縦一軸延伸法により長さ方向に延伸して配向フィル
ムＡを得た。（厚さ１３５μｍ、Ｒ(0) ＝７６０ｎｍ、
α＝１．０９、β＝１．１０） 実施例３で用いた２酢酸セルロースフィルムからなる配
向フィルムを配向フィルムＢとする。（厚さ１２６μ
ｍ、Ｒ(0) ＝２２５ｎｍ、β＝１．１２、α＝１．０
０） 実施例４で作成した３酢酸セルロースフィルム上に４．
７μｍの厚みの高分子液晶からなる垂直配向膜を形成し
たフィルムをフィルムＣとする。配向フィルムＡと配向
フィルムＢをアクリル系粘着剤を用いて貼合し、フィル
ムＣを配向フィルムＡ側にアクリル系粘着剤を用いて貼
合して、Ｒ(0) ＝５４０ｎｍ、α＝１．１２８、β＝
０．９６である位相差フィルムを得た。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 波長４８６ｎｍでのレターデーション値
   Ｒ(486) の波長５８９ｎｍでのレターデーション値Ｒ(5
   89) に対する比α〔α＝Ｒ(486) ／Ｒ(589)〕が１．１
   ０以上であり、かつ波長５４６ｎｍでのフィルム面内の
   レターデーション値Ｒ(0) に対するフィルム面に垂直な
   方向から見た場合の遅相軸を傾斜軸としてフィルムを４
   ０度傾斜した時のレターデーション値Ｒ(40)の比β〔β
   ＝Ｒ(40)／Ｒ(0) 〕が１．１５以下でかつ０．８５以上
   であることを特徴とする位相差フィルム。
2. 【請求項２】 波長４８６ｎｍでのレターデーション値
   Ｒ(486) の波長５８９ｎｍでのレターデーション値Ｒ(5
   89) に対する比をα〔α＝Ｒ(486) ／Ｒ(589) 〕とし、
   波長５４６ｎｍでのフィルム面内のレターデーション値
   Ｒ(0) に対するフィルム面に垂直な方向から見た場合の
   遅相軸を傾斜軸としてフィルムを４０度傾斜した時のレ
   ターデーション値Ｒ(40)の比をβ〔β＝Ｒ(40)／Ｒ(0)
   〕とした時、少なくとも１枚の配向フィルムのβが
   １．０９以下であり、かつαが０．０３以上の差がある
   ２枚の配向フィルムを遅相軸が互いに直交するように積
   層して得られるαが１．１０以上であり、βが１．１５
   以下でかつ０．８５以上であることを特徴とする位相差
   フィルム。
3. 【請求項３】 波長４８６ｎｍでのレターデーション値
   Ｒ(486) の波長５８９ｎｍでのレターデーション値Ｒ(5
   89) に対する比をα〔α＝Ｒ(486) ／Ｒ(589) 〕とし、
   波長５４６ｎｍでのフィルム面内のレターデーション値
   Ｒ(0) に対するフィルム面に垂直な方向から見た場合の
   遅相軸を傾斜軸としてフィルムを４０度傾斜した時のレ
   ターデーション値Ｒ(40)の比をβ〔β＝Ｒ(40)／Ｒ(0)
   〕とした時、αが０．０３以上の差がある２枚の配向
   フィルムを、（ａ）高分子液晶の垂直配向膜を間に挟ん
   で遅相軸が互いに直交するように積層して得られる、ま
   たは（ｂ）遅相軸が互いに直交するように積層し、若し
   くは高分子液晶の垂直配向膜を挟んで遅相軸が互いに直
   交するように積層して得られる積層フィルムの上および
   ／または下に更に高分子液晶の垂直配向膜を積層して得
   られる、αが１．１０以上であり、かつβが１．１５以
   下でかつ０．８５以上であることを特徴とする位相差フ
   ィルム。
4. 【請求項４】 αが０．０３以上の差がある２枚の配向
   フィルムのうち少なくとも一方のβが１．０９以下であ
   る請求項３記載の位相差フィルム。
5. 【請求項５】 高分子液晶の垂直配向膜が、ネマチック
   相またはスメクチック相を示す高分子液晶を製膜した
   後、結晶相（またはガラス相）と液晶相との転移温度
   （Ｔｇ）以上で液晶相と等方相との転移温度（Ｔｉ）未
   満の温度で熱処理を施して垂直配向させて得た垂直配向
   膜、またはネマチック相またはスメクチック相を示す重
   合性液晶オリゴマーを製膜した後、結晶相（またはガラ
   ス相）と液晶相との転移温度（Ｔｇ）以上で液晶相と等
   方相との転移温度（Ｔｉ）未満の温度で熱処理を施して
   垂直配向させ、配向を保持しながら重合させて得た垂直
   配向膜である請求項３記載の位相差フィルム。