JPH08143515A - 光学活性１−（２，４−ジクロロフェニル）エチルアミンの製造法 - Google Patents
光学活性１−（２，４−ジクロロフェニル）エチルアミンの製造法Info
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- JPH08143515A JPH08143515A JP6280353A JP28035394A JPH08143515A JP H08143515 A JPH08143515 A JP H08143515A JP 6280353 A JP6280353 A JP 6280353A JP 28035394 A JP28035394 A JP 28035394A JP H08143515 A JPH08143515 A JP H08143515A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】（ＲＳ）−１−（2,４−ジクロロフェニル）エ
チルアミンを光学活性アスパラギン酸で光学分割するこ
とを特徴とする、光学活性１−（2,４−ジクロロフェニ
ル）エチルアミンの製造法。 【効果】 光学活性１−（2,４−ジクロロフェニル）
エチルアミンを工業的にも有利に製造することができ
る。
チルアミンを光学活性アスパラギン酸で光学分割するこ
とを特徴とする、光学活性１−（2,４−ジクロロフェニ
ル）エチルアミンの製造法。 【効果】 光学活性１−（2,４−ジクロロフェニル）
エチルアミンを工業的にも有利に製造することができ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は光学活性な植物病害防除
剤の製造中間体（特開平２−７６８４６号公報にラセミ
体が記載されている）や光学分割剤等として有用な光学
活性１−（2,４−ジクロロフェニル）エチルアミンの製
造法に関するものである。
剤の製造中間体（特開平２−７６８４６号公報にラセミ
体が記載されている）や光学分割剤等として有用な光学
活性１−（2,４−ジクロロフェニル）エチルアミンの製
造法に関するものである。
【従来の技術】従来、（ＲＳ）−１−（2,４−ジクロロ
フェニル）エチルアミンの光学分割法としては特開平２
−３０６９４２号公報に光学活性Ｎ−ホルミルフェニル
アラニンを分割剤として用いる方法が記載されている。
フェニル）エチルアミンの光学分割法としては特開平２
−３０６９４２号公報に光学活性Ｎ−ホルミルフェニル
アラニンを分割剤として用いる方法が記載されている。
【発明が解決しようとする課題】しかし前記の方法で
は、比較的高価な光学活性フェニルアラニンをホルミル
化して分割剤を調製する必要があるという点で分割剤の
入手性に問題があり、前記方法も工業的には必ずしも常
に有利とは言えない。
は、比較的高価な光学活性フェニルアラニンをホルミル
化して分割剤を調製する必要があるという点で分割剤の
入手性に問題があり、前記方法も工業的には必ずしも常
に有利とは言えない。
【０００２】
【課題を解決するための手段】このような状況に鑑み、
本発明者らは光学活性な１−（2,４−ジクロロフェニ
ル）エチルアミンの工業的にも有利な製造法につき鋭意
検討した結果、工業的規模で比較的安価に入手可能な光
学活性アスパラギン酸を分割剤として用いることによ
り、容易に光学活性１−（2,４−ジクロロフェニル）エ
チルアミンが得られることを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明は、（ＲＳ）−１−（2,４−ジクロロ
フェニル）エチルアミンを光学活性アスパラギン酸で光
学分割することを特徴とする、光学活性１−（2,４−ジ
クロロフェニル）エチルアミンの製造法を提供する。
本発明者らは光学活性な１−（2,４−ジクロロフェニ
ル）エチルアミンの工業的にも有利な製造法につき鋭意
検討した結果、工業的規模で比較的安価に入手可能な光
学活性アスパラギン酸を分割剤として用いることによ
り、容易に光学活性１−（2,４−ジクロロフェニル）エ
チルアミンが得られることを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明は、（ＲＳ）−１−（2,４−ジクロロ
フェニル）エチルアミンを光学活性アスパラギン酸で光
学分割することを特徴とする、光学活性１−（2,４−ジ
クロロフェニル）エチルアミンの製造法を提供する。
【０００３】本発明に係わる光学分割は、通常、（工程
ａ）光学活性アスパラギン酸と（ＲＳ）−１−（2,４−
ジクロロフェニル）エチルアミンとを混合して塩を生成
させたのち、（工程ｂ）溶媒中で光学活性なジアステレ
オマー塩を晶出させ、該塩をろ過等して単離し、（工程
ｃ）該塩を塩基で処理することにより行う。以下、工程
ａ，ｂおよびｃについてさらに詳しく説明する。 （工程ａ）光学活性（Ｌ−またはＤ−）アスパラギン酸
は工業的規模で入手可能であり、通常光学純度９０％ｅ
ｅ以上のものを使用する。（ＲＳ）−１−（2,４−ジク
ロロフェニル）エチルアミンは、例えば、2,４−ジクロ
ロアセトフェノンを原料としてOrganic Reaction Vol
5,301〜330(1949) に記載されるLeuckert反応を行うこ
とにより製造することができる。用いる反応剤の量は、
（ＲＳ）−１−（2,４−ジクロロフェニル）エチルアミ
ン１モルに対して光学活性アスパラギン酸は通常0.１か
ら1.２モルの割合、好ましくは0.３モルから１モルの割
合である。混合は溶媒中で行ってもよく、必要に応じて
用いられる溶媒としては、例えば、水、メタノール、エ
タノール等の低級アルコール類またはそれらの混合液等
があげられる。 （工程ｂ）得られた塩を溶媒中通常５０〜１２０℃の範
囲の温度で加熱して溶解し、その溶液を通常０〜４０℃
の範囲の温度まで冷却することにより光学活性なジアス
テレオマー塩を析出させる。溶媒としては通常水、メタ
ノール、エタノール等の低級アルコール類またはそれら
の混合液が用いられる。析出した塩はろ過等により単離
するが、必要に応じ水、メタノール、エタノール等の低
級アルコール類またはそれらの混合液等から再結晶し
て、さらに精製することもできる。 （工程ｃ）該塩を通常０〜４０℃の範囲の温度で該塩１
モルに対し通常１〜１０モルの割合の水酸化ナトリウム
等の塩基を用いてアルカリ性にして、遊離したアミンを
トルエン等の有機溶媒で抽出後濃縮する等の操作によ
り、目的とする光学活性１−（2,４−ジクロロフェニ
ル）エチルアミンを単離することができる。
ａ）光学活性アスパラギン酸と（ＲＳ）−１−（2,４−
ジクロロフェニル）エチルアミンとを混合して塩を生成
させたのち、（工程ｂ）溶媒中で光学活性なジアステレ
オマー塩を晶出させ、該塩をろ過等して単離し、（工程
ｃ）該塩を塩基で処理することにより行う。以下、工程
ａ，ｂおよびｃについてさらに詳しく説明する。 （工程ａ）光学活性（Ｌ−またはＤ−）アスパラギン酸
は工業的規模で入手可能であり、通常光学純度９０％ｅ
ｅ以上のものを使用する。（ＲＳ）−１−（2,４−ジク
ロロフェニル）エチルアミンは、例えば、2,４−ジクロ
ロアセトフェノンを原料としてOrganic Reaction Vol
5,301〜330(1949) に記載されるLeuckert反応を行うこ
とにより製造することができる。用いる反応剤の量は、
（ＲＳ）−１−（2,４−ジクロロフェニル）エチルアミ
ン１モルに対して光学活性アスパラギン酸は通常0.１か
ら1.２モルの割合、好ましくは0.３モルから１モルの割
合である。混合は溶媒中で行ってもよく、必要に応じて
用いられる溶媒としては、例えば、水、メタノール、エ
タノール等の低級アルコール類またはそれらの混合液等
があげられる。 （工程ｂ）得られた塩を溶媒中通常５０〜１２０℃の範
囲の温度で加熱して溶解し、その溶液を通常０〜４０℃
の範囲の温度まで冷却することにより光学活性なジアス
テレオマー塩を析出させる。溶媒としては通常水、メタ
ノール、エタノール等の低級アルコール類またはそれら
の混合液が用いられる。析出した塩はろ過等により単離
するが、必要に応じ水、メタノール、エタノール等の低
級アルコール類またはそれらの混合液等から再結晶し
て、さらに精製することもできる。 （工程ｃ）該塩を通常０〜４０℃の範囲の温度で該塩１
モルに対し通常１〜１０モルの割合の水酸化ナトリウム
等の塩基を用いてアルカリ性にして、遊離したアミンを
トルエン等の有機溶媒で抽出後濃縮する等の操作によ
り、目的とする光学活性１−（2,４−ジクロロフェニ
ル）エチルアミンを単離することができる。
【０００４】本発明の製造法により得られる光学活性１
−（2,４−ジクロロフェニル）エチルアミンの立体配置
−旋光性は、分割剤としてＬ−アスパラギン酸を用いた
場合にはＲ−（＋）であり、分割剤としてＤ−アスパラ
ギン酸を用いた場合にはＳ−（−）である。尚、本発明
の製造法において、未反応の（ＲＳ）−１−（2,４−ジ
クロロフェニル）エチルアミンは塩を濾過した後のろ液
から回収することができ、また、使用した光学活性アス
パラギン酸はこのろ液およびアミン抽出後の水層から容
易に回収することができ、さらに回収された光学活性ア
スパラギン酸は再使用が可能である。
−（2,４−ジクロロフェニル）エチルアミンの立体配置
−旋光性は、分割剤としてＬ−アスパラギン酸を用いた
場合にはＲ−（＋）であり、分割剤としてＤ−アスパラ
ギン酸を用いた場合にはＳ−（−）である。尚、本発明
の製造法において、未反応の（ＲＳ）−１−（2,４−ジ
クロロフェニル）エチルアミンは塩を濾過した後のろ液
から回収することができ、また、使用した光学活性アス
パラギン酸はこのろ液およびアミン抽出後の水層から容
易に回収することができ、さらに回収された光学活性ア
スパラギン酸は再使用が可能である。
【０００５】本発明の製造法により得られる光学活性
（特にＲ−（＋）−）１−（2,４−ジクロロフェニル）
エチルアミンは、例えば、特開平２−７６８４６号公報
に記載の方法等により、該公報等に記載される、優れた
植物病害防除効力を有するＮ−〔１−（２，４−ジクロ
ロフェニル）エチル〕−２−シアノ−３，３−ジメチル
ブタンアミドの光学活性体等に導くことができる。
（特にＲ−（＋）−）１−（2,４−ジクロロフェニル）
エチルアミンは、例えば、特開平２−７６８４６号公報
に記載の方法等により、該公報等に記載される、優れた
植物病害防除効力を有するＮ−〔１−（２，４−ジクロ
ロフェニル）エチル〕−２−シアノ−３，３−ジメチル
ブタンアミドの光学活性体等に導くことができる。
【０００６】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの例のみに限定されない。
尚、以下、％はすべて重量％を表す。また、１−（2,４
−ジクロルフェニル）エチルアミンの光学純度(ee:enan
tiomeric excess)は、光学活性カラムを用いた下記条件
による高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）法で求
めた。 ＨＰＬＣ条件； カラム；SUMICHIRAL OA-4100 （５マイクロ） 直径4.
６mm×長さ２５cm 展開溶媒；ヘキサン：エタノール：トリフルオロ酢酸＝
２４０：１０：１（容量比） 検出；ＵＶ２５４nm 尚、光学活性１−（2,４−ジクロロフェニル）エチルア
ミンの絶対配置（ＲまたはＳ）は、本発明の方法によっ
て得られたＲ−（＋）−１−（2,４−ジクロロフェニ
ル）エチルアミン（９9.９％ee) と（ＲＳ）−α−シア
ノ−ｔert −ブチル酢酸とを特開平２−７６８４６号公
報に記載の方法で反応させて得られたジアステレオマー
混合物を分離して得た一方の立体異性体（（Ｒ）−Ｎ−
〔１−（２，４−ジクロロフェニル）エチル〕−（Ｒ）
−２−シアノ−３，３−ジメチルブタンアミド〕）のＸ
線構造解析により決定した。
説明するが、本発明はこれらの例のみに限定されない。
尚、以下、％はすべて重量％を表す。また、１−（2,４
−ジクロルフェニル）エチルアミンの光学純度(ee:enan
tiomeric excess)は、光学活性カラムを用いた下記条件
による高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）法で求
めた。 ＨＰＬＣ条件； カラム；SUMICHIRAL OA-4100 （５マイクロ） 直径4.
６mm×長さ２５cm 展開溶媒；ヘキサン：エタノール：トリフルオロ酢酸＝
２４０：１０：１（容量比） 検出；ＵＶ２５４nm 尚、光学活性１−（2,４−ジクロロフェニル）エチルア
ミンの絶対配置（ＲまたはＳ）は、本発明の方法によっ
て得られたＲ−（＋）−１−（2,４−ジクロロフェニ
ル）エチルアミン（９9.９％ee) と（ＲＳ）−α−シア
ノ−ｔert −ブチル酢酸とを特開平２−７６８４６号公
報に記載の方法で反応させて得られたジアステレオマー
混合物を分離して得た一方の立体異性体（（Ｒ）−Ｎ−
〔１−（２，４−ジクロロフェニル）エチル〕−（Ｒ）
−２−シアノ−３，３−ジメチルブタンアミド〕）のＸ
線構造解析により決定した。
【０００７】実施例１ Ｌ−アスパラギン酸（和光純薬工業株式会社製の試薬特
級品；化学純度＞９９．０％、〔α〕D ＝＋２４．９〜
＋２５．８°）５3.２４ｇおよび（ＲＳ）−１−（2,４
−ジクロロフェニル）エチルアミン７6.５ｇを水1.２リ
ットルおよび９５％エタノール2.８リットルの混合液の
中に加え、１時間攪拌下加熱還流した。その溶液を攪拌
しながら４０℃まで空冷し、２０℃まで水冷した。２０
℃で３０分攪拌し、生じた結晶をろ取し、冷エタノール
１００mlで洗浄した。得られた結晶を乾燥して２7.８ｇ
の白色の（＋）−１−（2,４−ジクロロフェニル）エチ
ルアミン・Ｌ−アスパラギン酸塩を得た。この結晶を２
０％ＮａＯＨ水１００mlに溶解し、遊離したアミンをト
ルエン１００mlで抽出した。得られたトルエン層を無水
硫酸マグネシウムで乾燥したのちエバポレーターで濃縮
し、求める（Ｒ）−（＋）−１−（2,４−ジクロロフェ
ニル）エチルアミン１9.２ｇを得た。光学純度は８７％
eeであった。 実施例２ Ｌ−アスパラギン酸（和光純薬工業株式会社製の試薬特
級品；化学純度＞９９．０％、〔α〕D ＝＋２４．９〜
＋２５．８°）１3.３１ｇおよび（ＲＳ）−１−（2,４
−ジクロロフェニル）エチルアミン３8.１４ｇを水１５
０mlおよび９５％エタノール２００mlの混合液の中に加
え、１時間攪拌下加熱還流した。その溶液を攪拌しなが
ら４０℃まで空冷し、２０℃まで水冷した。２０℃で３
０分攪拌し、生じた結晶をろ取し、冷エタノール５０ml
で洗浄した。得られた結晶を乾燥して１4.２ｇの白色の
（＋）−１−（2,４−ジクロロフェニル）エチルアミン
・Ｌ−アスパラギン酸塩を得た。この結晶を２０％Ｎａ
ＯＨ水５０mlに溶解し、遊離したアミンをトルエン１０
０mlで抽出した。得られたトルエン層を無水硫酸マグネ
シウムで乾燥したのちエバポレーターで濃縮し、求める
（Ｒ）−（＋）−１−（2,４−ジクロロフェニル）エチ
ルアミン8.３ｇを得た。光学純度は９１％eeであった。 実施例３ Ｌ−アスパラギン酸（和光純薬工業株式会社製の試薬特
級品；化学純度＞９９．０％、〔α〕D ＝＋２４．９〜
＋２５．８°）６6.６ｇおよび（ＲＳ）−１−（2,４−
ジクロロフェニル）エチルアミン１９0.０７ｇを水１リ
ットルおよびメタノール１リットルの混合液の中に加
え、１時間攪拌下加熱還流した。その溶液を攪拌しなが
ら４０℃まで空冷し、２０℃まで水冷した。２０℃で３
０分攪拌し、生じた結晶をろ取し、冷メタノール１００
mlで洗浄した。得られた結晶を乾燥して６7.３５ｇの白
色の（＋）−１−（2,４−ジクロロフェニル）エチルア
ミン・Ｌ−アスパラギン酸塩を得た。この結晶を２０％
ＮａＯＨ水２００mlに溶解し、遊離したアミンをトルエ
ン２００mlで抽出した。得られたトルエン層を無水硫酸
マグネシウムで乾燥したのちエバポレーターで濃縮し、
求める（Ｒ）−（＋）−１−（2,４−ジクロロフェニ
ル）エチルアミン３9.６ｇを得た。光学純度は９２％ee
であった。
級品；化学純度＞９９．０％、〔α〕D ＝＋２４．９〜
＋２５．８°）５3.２４ｇおよび（ＲＳ）−１−（2,４
−ジクロロフェニル）エチルアミン７6.５ｇを水1.２リ
ットルおよび９５％エタノール2.８リットルの混合液の
中に加え、１時間攪拌下加熱還流した。その溶液を攪拌
しながら４０℃まで空冷し、２０℃まで水冷した。２０
℃で３０分攪拌し、生じた結晶をろ取し、冷エタノール
１００mlで洗浄した。得られた結晶を乾燥して２7.８ｇ
の白色の（＋）−１−（2,４−ジクロロフェニル）エチ
ルアミン・Ｌ−アスパラギン酸塩を得た。この結晶を２
０％ＮａＯＨ水１００mlに溶解し、遊離したアミンをト
ルエン１００mlで抽出した。得られたトルエン層を無水
硫酸マグネシウムで乾燥したのちエバポレーターで濃縮
し、求める（Ｒ）−（＋）−１−（2,４−ジクロロフェ
ニル）エチルアミン１9.２ｇを得た。光学純度は８７％
eeであった。 実施例２ Ｌ−アスパラギン酸（和光純薬工業株式会社製の試薬特
級品；化学純度＞９９．０％、〔α〕D ＝＋２４．９〜
＋２５．８°）１3.３１ｇおよび（ＲＳ）−１−（2,４
−ジクロロフェニル）エチルアミン３8.１４ｇを水１５
０mlおよび９５％エタノール２００mlの混合液の中に加
え、１時間攪拌下加熱還流した。その溶液を攪拌しなが
ら４０℃まで空冷し、２０℃まで水冷した。２０℃で３
０分攪拌し、生じた結晶をろ取し、冷エタノール５０ml
で洗浄した。得られた結晶を乾燥して１4.２ｇの白色の
（＋）−１−（2,４−ジクロロフェニル）エチルアミン
・Ｌ−アスパラギン酸塩を得た。この結晶を２０％Ｎａ
ＯＨ水５０mlに溶解し、遊離したアミンをトルエン１０
０mlで抽出した。得られたトルエン層を無水硫酸マグネ
シウムで乾燥したのちエバポレーターで濃縮し、求める
（Ｒ）−（＋）−１−（2,４−ジクロロフェニル）エチ
ルアミン8.３ｇを得た。光学純度は９１％eeであった。 実施例３ Ｌ−アスパラギン酸（和光純薬工業株式会社製の試薬特
級品；化学純度＞９９．０％、〔α〕D ＝＋２４．９〜
＋２５．８°）６6.６ｇおよび（ＲＳ）−１−（2,４−
ジクロロフェニル）エチルアミン１９0.０７ｇを水１リ
ットルおよびメタノール１リットルの混合液の中に加
え、１時間攪拌下加熱還流した。その溶液を攪拌しなが
ら４０℃まで空冷し、２０℃まで水冷した。２０℃で３
０分攪拌し、生じた結晶をろ取し、冷メタノール１００
mlで洗浄した。得られた結晶を乾燥して６7.３５ｇの白
色の（＋）−１−（2,４−ジクロロフェニル）エチルア
ミン・Ｌ−アスパラギン酸塩を得た。この結晶を２０％
ＮａＯＨ水２００mlに溶解し、遊離したアミンをトルエ
ン２００mlで抽出した。得られたトルエン層を無水硫酸
マグネシウムで乾燥したのちエバポレーターで濃縮し、
求める（Ｒ）−（＋）−１−（2,４−ジクロロフェニ
ル）エチルアミン３9.６ｇを得た。光学純度は９２％ee
であった。
【０００８】実施例４ Ｌ−アスパラギン酸（和光純薬工業株式会社製の試薬特
級品；化学純度＞９９．０％、〔α〕D ＝＋２４．９〜
＋２５．８°）１0.７ｇおよび（ＲＳ）−１−（2,４−
ジクロロフェニル）エチルアミン１5.０ｇを水２００ml
の中に加え、１時間攪拌下加熱還流した。その溶液を攪
拌しながら４５℃まで空冷し、５℃まで３時間かけてほ
ぼ均等に冷却した。生じた結晶をろ取し、冷水３０mlで
２回洗浄した。得られた結晶を乾燥して3.７ｇの白色の
（＋）−１−（2,４−ジクロロフェニル）エチルアミン
・Ｌ−アスパラギン酸塩を得た。この結晶を２０％Ｎａ
ＯＨ水１０mlに溶解し、遊離したアミンをトルエン５０
mlで抽出した。得られたトルエン層を無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥したのちエバポレーターで濃縮し、求める
（Ｒ）−（＋）−１−（2,４−ジクロロフェニル）エチ
ルアミン2.１５ｇを得た。光学純度は８７％eeであっ
た。 実施例５ Ｌ−アスパラギン酸（和光純薬工業株式会社製の試薬特
級品；化学純度＞９９．０％、〔α〕D ＝＋２４．９〜
＋２５．８°）５3.２４ｇおよび（ＲＳ）−１−（2,４
−ジクロロフェニル）エチルアミン７6.５ｇを水1.２リ
ットルおよび９５％エタノール2.８リットルの混合液の
中に加え、１時間攪拌下加熱還流した。その溶液を攪拌
しながら４０℃まで空冷し、２０℃まで水冷した。２３
℃で３０分攪拌し、生じた結晶をろ取し、冷エタノール
１００mlで洗浄した。得られた結晶を乾燥して２5.６ｇ
の白色の（＋）−１−（2,４−ジクロロフェニル）エチ
ルアミン・Ｌ−アスパラギン酸塩を得た。この結晶を５
０％エタノール水２００mlで再結晶することにより２0.
４ｇの（＋）−１−（2,４−ジクロロフェニル）エチル
アミン・Ｌ−アスパラギン酸塩を得た。この結晶を２０
％ＮａＯＨ水１００mlに溶解し、遊離したアミンをトル
エン１００mlで抽出した。得られたトルエン層を無水硫
酸マグネシウムで乾燥したのちエバポレーターで濃縮
し、求める（Ｒ）−（＋）−１−（2,４−ジクロロフェ
ニル）エチルアミン１1.９ｇを得た。光学純度は９9.９
％eeであった。比旋光度は〔α〕D 25＝＋４4.８６°
（Ｃ＝1.１１４）であった。 実施例６ Ｄ−アスパラギン酸（和光純薬工業株式会社製の試薬特
級品；化学純度＞９９．０％、〔α〕D ＝−２４．０〜
−２６．０°）５3.２４ｇおよび（ＲＳ）−１−（2,４
−ジクロロフェニル）エチルアミン７6.５ｇを水1.２リ
ットルおよび９５％エタノール2.８リットルの混合液の
中に加え、１時間攪拌下加熱還流した。その溶液を攪拌
しながら４０℃まで空冷し、２０℃まで水冷した。２０
℃で３０分攪拌し、生じた結晶をろ取し、冷エタノール
１００mlで洗浄した。得られた結晶を乾燥して２7.１ｇ
の白色の（−）−１−（2,４−ジクロロフェニル）エチ
ルアミン・Ｄ−アスパラギン酸塩を得た。この結晶を５
０％エタノール水２００mlで再結晶することにより２2.
１ｇの（−）−１−（2,４−ジクロロフェニル）エチル
アミン・Ｌ−アスパラギン酸塩を得た。この結晶を２０
％ＮａＯＨ水１００mlに溶解し、遊離したアミンをトル
エン１００mlで抽出した。得られたトルエン層を無水硫
酸マグネシウムで乾燥したのちエバポレーターで濃縮
し、求める（Ｓ）−（−）−１−（2,４−ジクロロフェ
ニル）エチルアミン１1.９ｇを得た。光学純度は９9.６
％eeであった。比旋光度は〔α〕D 24＝−４3.８７°
（Ｃ＝1.０８２）であった。
級品；化学純度＞９９．０％、〔α〕D ＝＋２４．９〜
＋２５．８°）１0.７ｇおよび（ＲＳ）−１−（2,４−
ジクロロフェニル）エチルアミン１5.０ｇを水２００ml
の中に加え、１時間攪拌下加熱還流した。その溶液を攪
拌しながら４５℃まで空冷し、５℃まで３時間かけてほ
ぼ均等に冷却した。生じた結晶をろ取し、冷水３０mlで
２回洗浄した。得られた結晶を乾燥して3.７ｇの白色の
（＋）−１−（2,４−ジクロロフェニル）エチルアミン
・Ｌ−アスパラギン酸塩を得た。この結晶を２０％Ｎａ
ＯＨ水１０mlに溶解し、遊離したアミンをトルエン５０
mlで抽出した。得られたトルエン層を無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥したのちエバポレーターで濃縮し、求める
（Ｒ）−（＋）−１−（2,４−ジクロロフェニル）エチ
ルアミン2.１５ｇを得た。光学純度は８７％eeであっ
た。 実施例５ Ｌ−アスパラギン酸（和光純薬工業株式会社製の試薬特
級品；化学純度＞９９．０％、〔α〕D ＝＋２４．９〜
＋２５．８°）５3.２４ｇおよび（ＲＳ）−１−（2,４
−ジクロロフェニル）エチルアミン７6.５ｇを水1.２リ
ットルおよび９５％エタノール2.８リットルの混合液の
中に加え、１時間攪拌下加熱還流した。その溶液を攪拌
しながら４０℃まで空冷し、２０℃まで水冷した。２３
℃で３０分攪拌し、生じた結晶をろ取し、冷エタノール
１００mlで洗浄した。得られた結晶を乾燥して２5.６ｇ
の白色の（＋）−１−（2,４−ジクロロフェニル）エチ
ルアミン・Ｌ−アスパラギン酸塩を得た。この結晶を５
０％エタノール水２００mlで再結晶することにより２0.
４ｇの（＋）−１−（2,４−ジクロロフェニル）エチル
アミン・Ｌ−アスパラギン酸塩を得た。この結晶を２０
％ＮａＯＨ水１００mlに溶解し、遊離したアミンをトル
エン１００mlで抽出した。得られたトルエン層を無水硫
酸マグネシウムで乾燥したのちエバポレーターで濃縮
し、求める（Ｒ）−（＋）−１−（2,４−ジクロロフェ
ニル）エチルアミン１1.９ｇを得た。光学純度は９9.９
％eeであった。比旋光度は〔α〕D 25＝＋４4.８６°
（Ｃ＝1.１１４）であった。 実施例６ Ｄ−アスパラギン酸（和光純薬工業株式会社製の試薬特
級品；化学純度＞９９．０％、〔α〕D ＝−２４．０〜
−２６．０°）５3.２４ｇおよび（ＲＳ）−１−（2,４
−ジクロロフェニル）エチルアミン７6.５ｇを水1.２リ
ットルおよび９５％エタノール2.８リットルの混合液の
中に加え、１時間攪拌下加熱還流した。その溶液を攪拌
しながら４０℃まで空冷し、２０℃まで水冷した。２０
℃で３０分攪拌し、生じた結晶をろ取し、冷エタノール
１００mlで洗浄した。得られた結晶を乾燥して２7.１ｇ
の白色の（−）−１−（2,４−ジクロロフェニル）エチ
ルアミン・Ｄ−アスパラギン酸塩を得た。この結晶を５
０％エタノール水２００mlで再結晶することにより２2.
１ｇの（−）−１−（2,４−ジクロロフェニル）エチル
アミン・Ｌ−アスパラギン酸塩を得た。この結晶を２０
％ＮａＯＨ水１００mlに溶解し、遊離したアミンをトル
エン１００mlで抽出した。得られたトルエン層を無水硫
酸マグネシウムで乾燥したのちエバポレーターで濃縮
し、求める（Ｓ）−（−）−１−（2,４−ジクロロフェ
ニル）エチルアミン１1.９ｇを得た。光学純度は９9.６
％eeであった。比旋光度は〔α〕D 24＝−４3.８７°
（Ｃ＝1.０８２）であった。
【０００９】
【発明の効果】本発明により光学活性な１−（2,４−ジ
クロロフェニル）エチルアミンを工業的にも有利に製造
することができる。
クロロフェニル）エチルアミンを工業的にも有利に製造
することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】（ＲＳ）−１−（2,４−ジクロロフェニ
ル）エチルアミンを光学活性アスパラギン酸で光学分割
することを特徴とする、光学活性１−（2,４−ジクロロ
フェニル）エチルアミンの製造法。
Priority Applications (11)
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|---|---|---|---|
| JP28035394A JP3663643B2 (ja) | 1994-11-15 | 1994-11-15 | 光学活性１−（２，４−ジクロロフェニル）エチルアミンの製造法 |
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| BR9504565A BR9504565A (pt) | 1994-10-27 | 1995-10-26 | Processo para produçao de N-[1-(2,4-diclorofenil)etil]-2- ciano-3,3-dimetilbutanamida composto produtos intermediários agentes e processo para controle de cresta de arroz |
| CNB951203592A CN1153762C (zh) | 1994-10-27 | 1995-10-27 | N-[1-(2，4-二氯苯基)乙基]-2-氰基-3，3-二甲基丁烷酰胺的制造方法 |
| CNB2003101207881A CN1243720C (zh) | 1994-10-27 | 1995-10-27 | N－[1－（2，4－二氯苯基）乙基]－2－氰基－3，3－二甲基丁烷酰胺的制造方法 |
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| KR10200300215881020030021588A KR100433748B1 (ko) | 1994-10-27 | 2003-04-07 | Ｎ-(α-메틸-2,4-디클로로벤질리덴)-α-(2,4-디클로로페닐)에틸아민 및 이의 제조방법 |
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| Publication Number | Publication Date |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011514341A (ja) * | 2008-02-27 | 2011-05-06 | クラリアント・スペシャルティ・ファイン・ケミカルズ（フランス） | 光学活性なα−アミノアセタール類の製造方法 |
| WO2023276396A1 (ja) * | 2021-06-29 | 2023-01-05 | Dic株式会社 | アスパラギン酸組成物、ポリスクシンイミド組成物、ポリアスパラギン酸組成物、及び架橋ポリアスパラギン酸組成物 |
-
1994
- 1994-11-15 JP JP28035394A patent/JP3663643B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011514341A (ja) * | 2008-02-27 | 2011-05-06 | クラリアント・スペシャルティ・ファイン・ケミカルズ（フランス） | 光学活性なα−アミノアセタール類の製造方法 |
| WO2023276396A1 (ja) * | 2021-06-29 | 2023-01-05 | Dic株式会社 | アスパラギン酸組成物、ポリスクシンイミド組成物、ポリアスパラギン酸組成物、及び架橋ポリアスパラギン酸組成物 |
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