JPH08142503A - 感圧記録用顕色剤組成物および感圧記録シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 サリチル酸誘導体の多価金属塩を成分とする
顕色剤と、アリールスルホアニリド誘導体を含有する感
圧記録用顕色剤組成物およびこれを支持体上に塗布して
得られる感圧記録シート。 【効果】 発色速度に優れた性能を有する感圧記録用顕
色剤組成物、感圧記録シートを提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感圧記録用顕色剤組成
物、および該組成物を支持体に塗布して得られる感圧記
録シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、感圧記録シートは、例えば、
電子供与性発色性化合物等を溶解した油性物質を内包す
るカプセルを主成分とするマイクロカプセル組成物を支
持体の片面に塗布した上用シートと、支持体の片面に上
記電子供与性発色性化合物と接触した時に呈色する電子
受容性顕色剤を主成分とする顕色剤組成物を塗布し、反
対面に上記マイクロカプセル組成物を塗布した中用シー
ト、および支持体の片面に上記顕色剤組成物を塗布した
下用シートがあり、一般に、上用シート−下用シート、
あるいは、上用シート−中用シート−下用シートの組み
合わせで使用されている。また、支持体の同一面に上記
のマイクロカプセル組成物と電子受容性顕色剤組成物を
塗布して１枚のシートで複写可能とした単体複写シート
がある。従来より、サリチル酸誘導体、例えば、３，５
−ジ置換サリチル酸誘導体の多価金属塩（例えば、特公
昭５１−２５１７４号公報）、あるいはサリチル酸エス
テル類とスチレン類とを反応させて、得られるサリチル
酸エステル樹脂を加水分解した後、多価金属化合物を作
用させて得られるサリチル酸樹脂の多価金属塩（特開平
１−１３３７８０号公報）は感圧記録シートの電子受容
性顕色剤として有用であることが知られている。しか
し、これらのサリチル酸誘導体の多価金属塩を電子受容
性顕色剤とする感圧記録シートは、発色速度、特に低温
環境下での発色速度が遅く、実用上充分な発色濃度の画
像を得るのに長時間を要するという難点がある。現在で
は、発色速度が速い感圧記録シートが望まれている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、発色
速度に優れた感圧記録用顕色剤組成物、ならびに該組成
物を塗布して得られる感圧記録シートを提供することで
ある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述の要
望にこたえるべく、感圧記録用顕色剤組成物および感圧
記録シートに関し、鋭意検討した結果、本発明を完成す
るに至った。すなわち、本発明は、サリチル酸誘導体の
多価金属塩を成分とする顕色剤と、アリールスルホアニ
リド誘導体を含有する感圧記録用顕色剤組成物、アリー
ルスルホアニリド誘導体として一般式（１）（化２）で
表される化合物を用いる前記の顕色剤組成物に関するも
のである。さらには、上記の感圧記録用顕色剤組成物を
支持体に塗布して得られる感圧記録シートに関するもの
である。

【０００５】

【化２】 （式中、Ｘ₁ 〜Ｘ₆ は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基またはニトロ基を表す） 本発明に係るサリチル酸誘導体の多価金属塩としては、
好ましくは、例えば、一般式（２）（化３）で表される
サリチル酸誘導体の多価金属塩を挙げることができる。

【０００６】

【化３】 （式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は水素原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アラルキル基、アリール基またはハロゲン原子を
表し、また、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ の内、隣接する２つの基が結合
して環を形成してもよい） 一般式（２）において、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ はそれぞれ水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、アリー
ル基またはハロゲン原子を表し、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ のうち、隣
接する２つの基が結合して環を形成してもよい。好まし
くは、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数
１〜２０のアルコキシ基、置換基を有していてもよい総
炭素数７〜２０のアラルキル基、置換基を有していても
よい総炭素数６〜２０のアリール基、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子である。

【０００７】本発明に係るサリチル酸誘導体の多価金属
塩の具体例としては、例えば、サリチル酸、３−メチル
サリチル酸、６−エチルサリチル酸、５−イソプロピル
サリチル酸、５−sec −ブチルサリチル酸、５−tert−
ブチルサリチル酸、５−tert−アミルサリチル酸、５−
シクロヘキシルサリチル酸、５−ｎ−オクチルサリチル
酸、５−tert−オクチルサリチル酸、５−イソノニルサ
リチル酸、３−イソドデシルサリチル酸、５−イソドデ
シルサリチル酸、５−イソペンタデシルサリチル酸、４
−メトキシサリチル酸、６−メトキシサリチル酸、５−
エトキシサリチル酸、６−イソプロポキシサリチル酸、
４−ｎ−ヘキシルオキシサリチル酸、４−ｎ−デシルオ
キシサリチル酸、３，５−ジ−tert−ブチルサリチル
酸、３，５−ジ−tert−オクチルサリチル酸、３，５−
ジイソノニルサリチル酸、３，５−ジイソドデシルサリ
チル酸、３−メチル−５−tert−ノニルサリチル酸、３
−tert−ブチル−５−イソノニルサリチル酸、３−イソ
ノニル−５−tert−ブチルサリチル酸、３−イソドデシ
ル−５−tert−ブチルサリチル酸、３−イソノニル−５
−tert−アミルサリチル酸、３−イソノニル−５−tert
−オクチルサリチル酸、３−イソノニル−６−メチルサ
リチル酸、３−イソドデシル−６−メチルサリチル酸、
３−sec −オクチル−５−メチルサリチル酸、３−イソ
ノニル−５−フェニルサリチル酸、３−フェニル−５−
イソノニルサリチル酸、

【０００８】３−メチル−５−（α−メチルベンジル）
サリチル酸、３−メチル−５−（α，α−ジメチルベン
ジル）サリチル酸、３−イソノニル−５−（α−メチル
ベンジル）サリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−
５−tert−ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリチル
酸、５−ベンジルサリチル酸、３−（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸、５−（α−メチルベンジル）サリチル
酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、４
−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、５−
（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ
（α−メチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ（α，
α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−（α−メチル
ベンジル）−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチ
ル酸、３−（１’，３’−ジフェニルブチル）サリチル
酸、５−（１’，３’−ジフェニルブチル）サリチル
酸、３−〔α−メチル−４’−（α’−メチルベンジ
ル）ベンジル〕サリチル酸、５−〔α−メチル−４’−
（α’−メチルベンジル）ベンジル〕サリチル酸、３−
（α−メチルベンジル）−５−（１’，３’−ジフェニ
ルブチル）サリチル酸、３−（１’，３’−ジフェニル
ブチル）−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３
−フェニルサリチル酸、５−フェニルサリチル酸、３−
（α−メチルベンジル）−５−フェニルサリチル酸、３
−（α，α−ジメチルベンジル）−５−フェニルサリチ
ル酸、

【０００９】３−フェニル−５−（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸、５−（４’−メチルフェニル）サリチ
ル酸、５−（４’−メトキシフェニル）サリチル酸、５
−フルオロサリチル酸、３−クロロサリチル酸、４−ク
ロロサリチル酸、５−クロロサリチル酸、５−ブロモサ
リチル酸、３−クロロ−５−（α−メチルベンジル）サ
リチル酸、３−（α−メチルベンジル）−５−クロロサ
リチル酸、２−ヒドロキシ−１−ベンジル−３−ナフト
エ酸、２−ヒドロキシ−３−（α，α−ジメチルベンジ
ル）−１−ナフトエ酸、３−ヒドロキシ−７−（α，α
−ジメチルベンジル）−２−ナフトエ酸、さらには、例
えば、特開昭６２−１９４８６号公報記載のカルボキシ
変性テルペンフェノール樹脂、特開昭６３−１１２５３
７号公報、特開昭６３−１８６７２９号公報、特開平１
−１３３７８０号公報等に記載のポリスチレン化サリチ
ル酸樹脂誘導体、特開平２−１６０８１５号公報記載の
ポリベンジル化スチレン化サリチル酸樹脂誘導体などの
多価金属塩が挙げられる。

【００１０】尚、上記のサリチル酸誘導体において、イ
ソノニル基、イソドデシル基、イソペンタデシル基と
は、それぞれプロピレン３量体、プロピレン４量体また
は１−ブテン３量体、プロピレン５量体が付加して生じ
た置換基の総称である。上記のサリチル酸誘導体の一部
は市販されており、また、例えば、フェノール誘導体か
らコルベ−シュミット反応で得ることができる。多価金
属の具体例としては、例えば、マグネシウム、亜鉛、ニ
ッケル、アルミニウム、カルシウムを挙げることがで
き、特に亜鉛が好ましい。これらのサリチル酸誘導体の
多価金属塩は、単独で使用しても、あるいは複数併用し
てもよい。さらには、複数種のサリチル酸誘導体を用い
て多価金属塩化した混合サリチル酸誘導体の多価金属塩
でもよい。

【００１１】本発明に係るサリチル酸誘導体の多価金属
塩の製造方法としては、特に限定されるものではなく、
公知の方法を適用できる。例えば、１種以上のサリチル
酸誘導体と多価金属化合物（例えば、多価金属の酸化
物、水酸化物、炭酸塩、ケイ酸塩、有機カルボン酸塩）
とを溶融させて製造する方法（溶融法）、あるいは１種
以上のサリチル酸誘導体のアルカリ金属塩、アミン塩あ
るいはアンモニウム塩などの水可溶性のサリチル酸誘導
体の塩と、水可溶性の多価金属化合物（例えば、硫酸亜
鉛、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸アルミニ
ウム等の硫酸塩、塩化亜鉛、塩化マグネシウム、塩化カ
ルシウム、塩化ニッケル、塩化アルミニウム等の塩化
物、酢酸亜鉛等の酢酸塩）とを、水存在下、作用させて
製造する方法（複分解法）が適用できる。本発明に係る
顕色剤は、サリチル酸誘導体の多価金属塩を成分とする
ものであるが、所望により公知の顕色剤（例えば、活性
白土、ベントナイト等の無機固体酸、フェノール類−ホ
ルムアルデヒド縮合物、フェノール類−サリチル酸類−
ホルムアルデヒド縮合物、またはこれらの縮合物の多価
金属塩等）と併用してもよい。顕色剤中、サリチル酸誘
導体の多価金属塩の割合は、一般に、６０重量％以上と
なるように調製するのが好ましく、より好ましくは８０
重量％以上である。

【００１２】本発明に係るアリールスルホアニリド誘導
体としては、特に限定するものではないが、好ましく
は、一般式（１）で表される化合物を挙げることができ
る。一般式（１）において、Ｘ₁ 〜Ｘ₆ は水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基またはニトロ基
を表し、好ましくは、水素原子、フッ素原子、塩素原
子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコ
キシ基またはニトロ基である。アリールスルホアニリド
誘導体の具体例としては、例えば、ベンゼンスルホアニ
リド、ベンゼンスルホ−２’−メチルアニリド、ベンゼ
ンスルホ−４’−クロロアニリド、ベンゼンスルホ−
２’，３’−ジクロロアニリド、ベンゼンスルホ−
３’，４’−ジクロロアニリド、ベンゼンスルホ−２’
−メトキシアニリド、ベンゼンスルホ−３’−メトキシ
アニリド、ベンゼンスルホ−４’−メトキシアニリド、
ベンゼンスルホ−２’−エトキシアニリド、ベンゼンス
ルホ−４’−エトキシアニリド、ベンゼンスルホ−
２’，４’−ジメトキシアニリド、ベンゼンスルホ−
２’，５’−ジメトキシアニリド、ベンゼンスルホ−
３’，５’−ジメトキシアニリド、ベンゼンスルホ−
３’，４’，５’−トリメトキシアニリド、ベンゼンス
ルホ−２’，５’−ジメトキシ−４’−クロロアニリ
ド、ベンゼンスルホ−２’−メトキシ−５’−メチルア
ニリド、ベンゼンスルホ−２’−メトキシ−４’−クロ
ロ−５’−メチルアニリド、

【００１３】４−メチルベンゼンスルホアニリド、４−
エチルベンゼンスルホアニリド、４−メチルベンゼンス
ルホ−２’−メチルアニリド、４−メチルベンゼンスル
ホ−４’−メチルアニリド、４−メチルベンゼンスルホ
−２’，５’−ジメチルアニリド、４−メチルベンゼン
スルホ−３’，４’−ジメチルアニリド、４−メチルベ
ンゼンスルホ−２’−クロロアニリド、４−メチルベン
ゼンスルホ−４’−クロロアニリド、２−メチルベンゼ
ンスルホ−２’−メトキシアニリド、２−メチルベンゼ
ンスルホ−４’−メトキシアニリド、２−メチルベンゼ
ンスルホ−４’−エトキシアニリド、４−メチルベンゼ
ンスルホ−２’−メトキシアニリド、４−メチルベンゼ
ンスルホ−４’−メトキシアニリド、４−メチルベンゼ
ンスルホ−２’−エトキシアニリド、４−メチルベンゼ
ンスルホ−４’−エトキシアニリド、４−メチルベンゼ
ンスルホ−２’−ｎ−プロポキシアニリド、４−メチル
ベンゼンスルホ−２’−ｎ−ブトキシアニリド、４−エ
チルベンゼンスルホ−２’−メトキシアニリド、４−エ
チルベンゼンスルホ−４’−メトキシアニリド、４−メ
チルベンゼンスルホ−２’−メトキシ−５’−クロロア
ニリド、２，５−ジメチルベンゼンスルホ−４’−メト
キシアニリド、２−メトキシベンゼンスルホアニリド、
４−メトキシベンゼンスルホアニリド、２−エトキシベ
ンゼンスルホアニリド、４−エトキシベンゼンスルホア
ニリド、３，４−ジメトキシベンゼンスルホアニリド、
４−メトキシベンゼンスルホ−４’−メチルアニリド、
４−メトキシベンゼンスルホ−４’−メトキシアニリ
ド、２−クロロベンゼンスルホアニリド、４−クロロベ
ンゼンスルホアニリド、４−クロロベンゼンスルホ−
２’−メチルアニリド、４−クロロベンゼンスルホ−
４’−メチルアニリド、４−クロロベンゼンスルホ−
４’−クロロアニリド、４−クロロベンゼンスルホ−
２’，５’−ジメチルアニリド、２−クロロ−４−メチ
ルベンゼンスルホアニリド、２−クロロ−５−メチルベ
ンゼンスルホアニリド、４−クロロベンゼンスルホ−
２’−メトキシアニリド、４−クロロベンゼンスルホ−
４’−メトキシアニリド、４−クロロベンゼンスルホ−
４’−エトキシアニリド、ベンゼンスルホ−２’−メト
キシ−４’−ニトロアニリド、ベンゼンスルホ−２’−
メトキシ−５’−ニトロアニリド、ベンゼンスルホ−
４’−メトキシ−２’−ニトロアニリド、ベンゼンスル
ホ−２’−メトキシ−４’−ニトロ−５’−メチルアニ
リド、ベンゼンスルホ−２’−エトキシ−４’−ニトロ
−５’−メチルアニリド、ベンゼンスルホ−５’−メチ
ル−２’−ニトロアニリド、２−ニトロ−４−メチルベ
ンゼンスルホアニリド、３−メチルベンゼンスルホ−
２’−ニトロ−６’−メトキシアニリド、４−メチルベ
ンゼンスルホ−２’−ニトロ−４’−メチルアニリド、
４−メチルベンゼンスルホ−２’−ニトロ−５’−メチ
ルアニリド、４−メチルベンゼンスルホ−２’−ニトロ
−６’−メチルアニリド、４−メチルベンゼンスルホ−
３’−ニトロ−４’−メチルアニリド、ｐ−メチルベン
ゼンスルホ−４’−ニトロ−２’−メチルアニリド、４
−メチルベンゼンスルホ−５’−ニトロ−２’−メチル
アニリド、４−メチルベンゼンスルホ−２’，４’−ジ
メチル−６’−ニトロアニリド等を挙げることができる
がこれらに限定されるものではない。これらは、単独で
使用しても、あるいは複数併用してもよい。

【００１４】本発明に係るアリールスルホアニリド誘導
体は、一部の誘導体に関しては市販されており、また公
知の方法、例えば、アリールアミン誘導体とアリールス
ルホニルハライド誘導体とを作用させる方法により製造
することができる。

【００１５】本発明の感圧記録用顕色剤組成物は、サリ
チル酸誘導体の多価金属塩を成分とする顕色剤と、アリ
ールスルホアニリド誘導体を含有する顕色剤組成物であ
り、その組成は特に限定されるものではないが、通常、
サリチル酸誘導体の多価金属塩を含む顕色剤１００重量
部に対して、アリールスルホアニリド誘導体は１〜１０
０重量部程度、より好ましくは、３〜５０重量部程度で
ある。また、本発明の感圧記録用顕色剤組成物には、サ
リチル酸誘導体の多価金属塩を成分とする顕色剤と、ア
リールスルホアニリド誘導体の他に、さらに、スチレン
誘導体のオリゴマー、好ましくは、スチレン誘導体の２
量体〜２０量体程度のオリゴマーを含有させることは、
低温環境下での発色速度が一層向上した顕色剤組成物を
得ることができ好ましい場合がある。尚、該オリゴマー
は、鎖状オリゴマー（例えば、スチレンの鎖状２量体で
ある１，３−ジフェニル−１−ブテン）、または、環状
オリゴマー（例えば、スチレンの環状２量体である１−
メチル−３−フェニルインダン）でもよく、さらにはこ
れらの混合物でもよい。この場合、スチレン誘導体のオ
リゴマーの量は、アリールスルホアニリド誘導体１００
重量部に対し、１０００重量部程度以下、より好ましく
は、８００重量部程度以下になるように調製することが
好ましい。

【００１６】本発明の感圧記録用顕色剤組成物を調製す
る方法としては、例えば、サリチル酸誘導体の多価金属
塩を含む顕色剤およびアリールスルホアニリド誘導体
を、一緒に分散処理する方法、あるいは別々に分散処理
した後、混合する方法が適用できる。尚、分散処理は、
通常、水媒体中で行われ、感圧記録用顕色剤組成物は水
分散液として得ることができる。通常、感圧記録用顕色
剤組成物は、平均粒子径３μｍ以下、好ましくは、２μ
ｍ以下にまで分散処理する。水分散液を得る方法として
は、例えば、サリチル酸誘導体の多価金属塩を含む顕
色剤およびアリールスルホアニリド誘導体を、水媒体中
で、分散機として、例えば、ボールミル、アトライタ
ー、サンドグラインダー、ペブルミル、コボルミル、ダ
イノミル、高速インペラー分散機、高速ストーンミルな
どを用い、粉砕・分散処理し、水分散液を得る方法、
サリチル酸誘導体の多価金属塩を含む顕色剤およびアリ
ールスルホアニリド誘導体を、有機溶媒に溶解後、水媒
体中で、例えば、超音波分散機、ホモジナイザー、ホモ
ミキサーなどを用い、乳化分散処理し、有機溶媒を除去
して、水分散液を得る方法が挙げられる。

【００１７】上記の方法において、使用する有機溶媒
としては、水に対する溶解度が小さく、顕色剤の溶解度
が大きく、且つ比較的沸点が低いものが好ましい。係る
有機溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、エチルベンゼン、１−メチルナフタレンなどの炭
化水素系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、テトラ
クロロエチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，１
−トリクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、
１，１，２，２−テトラクロロエタン、クロロベンゼ
ン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、ｐ
−ジクロロベンゼン、ｏ−クロロトルエン、ｍ−クロロ
トルエン、ｐ−クロロトルエンなどのハロゲン化炭化水
素系溶媒、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、酢酸アミルなどのエステル系溶媒、ブ
タノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサ
ノールなどのアルコール系溶媒などを挙げることができ
る。これらの有機溶媒は単独で使用しても、あるいは複
数併用してもよい。有機溶媒の使用量は、特に制限する
ものではないが、通常、サリチル酸誘導体の多価金属塩
を含む顕色剤１００重量部に対して、５〜５００重量部
程度、より好ましくは、２０〜３００重量部程度であ
る。尚、この場合、乳化分散処理は、有機溶媒の沸点以
下の温度で実施され、大気圧下、あるいは加圧下で実施
される。分散処理後は、有機溶媒を留去し、感圧記録用
顕色剤組成物の水分散液を得る。有機溶媒を留去する方
法としては、大気圧下、あるいは減圧下、有機溶媒の沸
点以上に加熱し有機溶媒を留去することができる。この
ようにして得られる感圧記録用顕色剤組成物の水分散液
は、所望に応じて、上述の分散機（例えば、サンドグラ
インダー）を用いてさらに分散処理することもできる。

【００１８】水媒体中で、分散する際に用いる分散剤と
しては、イオン性または非イオン性の界面活性剤が好ま
しい。分散剤としては、例えば、ポリビニルアルコー
ル、アルキル変性ポリビニルアルコール、シアノエチル
変性ポリビニルアルコール、エーテル変性ポリビニルア
ルコール、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、アク
リルアミド／アルキルアクリレート共重合体、ポリスチ
レンスルフォン酸のアルカリ金属塩、無水マレイン酸／
イソブチレン共重合体、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、
デンプンおよびその誘導体、カゼイン、アラビアゴム、
寒天、ゼラチンなどの合成または天然高分子化合物、ア
ルキルベンゼンスルフォン酸のアルカリ金属塩、アルキ
ルナフタレンスルフォン酸のアルカリ金属塩、ジアルキ
ルスルフォコハク酸のアルカリ金属塩、アルキルスルフ
ォン酸のアルカリ金属塩、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル、多価アルコール脂肪酸エステルなどが挙げられる。
尚、これらの分散剤は単独で使用しても、あるいは複数
併用してもよい。分散剤の使用量は、特に制限されるも
のではないが、通常、サリチル酸誘導体の多価金属塩を
含む顕色剤１００重量部に対して、１〜３０重量部程度
である。また、水分散液を調製する際に使用する水の使
用量に関しては、特に制限するものではないが、取扱性
などを考慮して、一般に、水分散液中の感圧記録用顕色
剤組成物の濃度が、３〜５０重量％程度、より好ましく
は、５〜４０重量％程度になるような量を使用すること
が好ましい。

【００１９】本発明の感圧記録シートは、支持体上に、
本発明の感圧記録用顕色剤組成物を含む塗液を塗布し、
顕色剤層を形成することにより製造される。顕色剤層を
形成する塗液は、上述のようにして得られた感圧記録用
顕色剤組成物の水分散液に、通常、さらにバインダー、
顔料などを配合して得られる。バインダーとしては、特
に制限されるものではないが、例えば、ポリビニルアル
コール、カゼイン、デンプンおよびその誘導体、アラビ
アゴム、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ポリアクリル酸、スチレン／ブタジエン共重合体ラ
テックス、アクリル酸エステル系ラテックス等のラテッ
クス類などの合成または天然高分子化合物が挙げられ
る。顔料としては、例えば、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸マ
グネシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、タルク、カオ
リン、活性白土、ケイソウ土、水酸化亜鉛、水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウム、アルミナ、シリカを挙
げることができる。さらに、この顕色剤層用の塗液に
は、所望により、各種添加剤（例えば、紫外線吸収剤、
消泡剤、ｐＨ調節剤、粘度調節剤、可塑剤、有機高分子
化合物等）を添加してもよい。

【００２０】このようにして調製された感圧記録用の顕
色剤層用の塗液は、公知の方法により、例えば、エアー
ナイフコーター、ブレードコーター、ロールコーター、
サイズプレスコーター、カーテンコーター等の塗布装置
により、支持体（例えば、紙、プラスチックシート、合
成紙、あるいはこれらを組み合わせた複合シート）上に
塗布して、顕色剤層を形成し、感圧記録シートを作製す
ることができる。支持体上の顕色剤層の重量（即ち、塗
布量）は特に限定されるものではないが、通常、乾燥重
量で、０．５ｇ／ｍ² 以上、好ましくは、０．５〜１０
ｇ／ｍ² である。

【００２１】本発明の感圧記録シートの形態としては、
特に限定されるものではないが、例えば、 電子供与性発色性化合物とカプセルオイルを含有する
マイクロカプセルをシートの裏面に塗布した上用シート
と組み合わせて使用する下用シート、 複数枚の複写をするために上用シートと下用シートの
中間に挿入する、シートの表面に顕色剤層を、該シート
の裏面にマイクロカプセル層をそれぞれ設けた中用シー
ト、さらには、 シートの同一面にマイクロカプセルと顕色剤の両者を
塗布した単体複写シート等がある。尚、上記のマイクロ
カプセルは、電子供与性発色性化合物をカプセルオイル
に溶解し、該溶液を、例えば、コアセルベーション法、
界面重合法、内部重合法、相分離法、外部重合法等の公
知の各種マイクロカプセル化法により製造することがで
きる。電子供与性発色性化合物としては、例えば、トリ
アリールメタン系化合物、ジアリールメタン系化合物、
ローダミン−ラクタム系化合物、フルオラン系化合物、
インドリルフタリド系化合物、ピリジン系化合物、スピ
ロ系化合物、フルオレン系化合物、フェノチアジン系化
合物など各種公知の化合物が挙げられる。カプセルオイ
ルとしては、例えば、綿実油、ヒマシ油、灯油、パラフ
ィン、塩素化パラフィン、ナフテン油、アルキル化ビフ
ェニル、アルキル化ターフェニル、アルキル化ナフタレ
ン、ジアリールアルカン、水素化ターフェニル、ジアル
キルフタレートなどの各種のオイルを挙げることができ
る。これらのカプセルオイルは、単独で使用しても、あ
るいは複数併用してもよい。

【００２２】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、以下％は重量％を表す。 実施例１ ３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛２０
ｇ、ベンゼンスルホアニリド４ｇ、炭酸カルシウム１２
０ｇと水２００ｇの混合物を、サンドグラインダーで、
顕色剤分散粒子の平均粒子径を１．５μｍに微粒化分散
処理し、顕色剤組成物の分散液を得た。この分散液に、
１０％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７、クラレ
製）水溶液１００ｇおよび５０％カルボキシ変成ＳＢＲ
ラテックス（ＳＮ−３０７、住友ノーガタック製）１０
ｇを添加して、固形分濃度が、２０％になるように水を
加え顕色剤の水分散塗液を得た。この顕色剤組成物の水
分散塗液を上質紙（５０ｇ／ｍ² ）に乾燥時の塗布量
（顕色剤層の重量）が、５．０ｇ／ｍ² となるように塗
布、乾燥し、感圧記録シート（下用シート）を作製し
た。

【００２３】実施例２ 実施例１において、３，５−ジ（α−メチルベンジル）
サリチル酸亜鉛２０ｇを使用する代わりに、参考例に示
した方法で製造したポリスチレン化サリチル酸樹脂の亜
鉛塩２０ｇを使用した他は、実施例１に記載した方法に
より、顕色剤分散粒子の平均粒子径が１．６μｍの顕色
剤組成物の水分散液を得、さらに感圧記録シートを作製
した。

【００２４】参考例 サリチル酸メチル１５２ｇ、９８％硫酸３７ｇおよび
１，２−ジクロロエタン５００ｍｌをガラス製反応容器
に装入し、該溶液を攪拌しながら、該溶液に０〜２℃
で、４−メチルスチレン３８４ｇを滴下ロートを用い、
６時間かけて供給した。供給後、同温度でさらに３時間
攪拌を行った。５重量％水酸化ナトリウム水溶液により
中和した後、加熱し、１，２−ジクロロエタンを留去し
た。さらに、水酸化ナトリウム４０ｇを水１０００ｇに
溶かした水溶液を加え、９５℃で６時間加熱、攪拌を行
った。該溶液に、水３０００ｇを加えた後、２５℃で、
硫酸亜鉛７水和物１４５ｇを水２０００ｇにとかした水
溶液を１時間かけて滴下した。さらに室温で２時間攪拌
した後、濾過、水洗、乾燥し、無色のサリチル酸樹脂の
亜鉛塩５３０ｇを得た。軟化点は１１２℃であった。

【００２５】実施例３ ３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸７５ｇ、
３−（α−メチルベンジル）−５−（１，３−ジフェニ
ルブチル）サリチル酸２５ｇの混合物を、水酸化ナトリ
ウム１１ｇを水５００ｇに溶かした水溶液に３０℃で溶
解し、該水溶液に、硫酸亜鉛７水和物３９．３ｇを水２
００ｇに溶かした水溶液を３０分で滴下した。滴下後３
０分間攪拌した後、サリチル酸誘導体の混合亜鉛塩が析
出した水溶液に、トルエン１００ｇを加え、攪拌後、ト
ルエン層を分離した。該トルエン溶液を、５０℃に昇温
後、４−メチルベンゼンスルホアニリド１０ｇを添加
し、さらに５％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１
７、クラレ製）水溶液５００ｇを加え、ホモミキサー
〔ＡＭ−７型、日本精機（株）製〕で、毎分１００００
回の回転数で１０分間乳化し、水中油型の乳化液を得
た。該乳化液を、加熱し、トルエンおよび一部の水を留
去し、顕色剤分散粒子の平均粒子径が１．３μｍの顕色
剤組成物の水分散液（固形分濃度３０％）を得た。次
に、炭酸カルシウム１２０ｇ、活性白土３０ｇ、酸化亜
鉛４０ｇ、４０％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液５
ｇと水２３０ｇを用い、サンドグラインダーで平均粒子
径２μｍになるように分散し顔料分散液を得た。この顔
料分散液５０ｇに、１０％ポリビニルアルコール水溶液
４０ｇ、上記顕色剤組成物の水分散液を加え、さらに、
固形分濃度が、２０％になるように水を添加し顕色剤の
水分散塗液を得た。この顕色剤の水分散塗液を上質紙
（５０ｇ／ｍ² ）に乾燥時の塗布量（顕色剤層の重量）
が、５．０ｇ／ｍ² となるように塗布、乾燥し、感圧記
録シートを作製した。

【００２６】実施例４ 実施例３において、４−メチルベンゼンスルホアニリド
１０ｇを使用する代わりに、ベンゼンスルホ−２’，
３’−ジクロロアニリド８ｇおよび４−メチルベンゼン
スルホ−２’，５’−ジメチルアニリド５ｇを使用した
他は、実施例３に記載した方法により、顕色剤分散粒子
の平均粒子径が１．２μｍの顕色剤組成物の水分散液を
得、さらに感圧記録シートを作製した。

【００２７】実施例５ 実施例３において、４−メチルベンゼンスルホアニリド
１０ｇを使用する代わりに、２−クロロ−４−メチルベ
ンゼンスルホアニリド１０ｇを使用した他は、実施例３
に記載した方法により、顕色剤分散粒子の平均粒子径が
１．２μｍの顕色剤組成物の水分散液を得、さらに感圧
記録シートを作製した。

【００２８】実施例６ 実施例３において、４−メチルベンゼンスルホアニリド
１０ｇを使用する代わりに、４−メチルベンゼンスルホ
−４’−メトキシアニリド６ｇおよびベンゼンスルホ−
２’−メトキシアニリド８ｇを使用した他は、実施例３
に記載した方法により、顕色剤分散粒子の平均粒子径が
１．２μｍの顕色剤組成物の水分散液を得、さらに感圧
記録シートを作製した。

【００２９】実施例７ 実施例３において、４−メチルベンゼンスルホアニリド
１０ｇを使用する代わりに、４−メチルベンゼンスルホ
アニリド８ｇおよびスチレンの鎖状２量体である１，３
−ジフェニル−１−ブテン５ｇを使用した他は、実施例
３に記載した方法により、顕色剤分散粒子の平均粒子径
が１．２μｍの顕色剤組成物の水分散液を得、さらに感
圧記録シートを作製した。

【００３０】実施例８ 参考例で製造したポリスチレン化サリチル酸樹脂の亜鉛
塩１００ｇ、４−メチルベンゼンスルホアニリド１０
ｇ、スチレンの鎖状２量体である１，３−ジフェニル−
１−ブテン４ｇおよびスチレンの環状２量体である１−
メチル−３−フェニルインダン３ｇを１００ｇのキシレ
ンに溶解し、キシレン溶液を調製した。このキシレン溶
液を、炭酸ナトリウム０．２ｇ、アクリルアミド／エチ
ルアクリレート共重合体（重量平均分子量２５００）１
ｇとポリビニルアルコール２ｇを含む水８０ｇに、ホモ
ミキサーを毎分８０００回の回転数で回転させながら、
添加し、乳化液を得た。この乳化液に、水１５０ｇを添
加後、該乳化液を、加熱し、キシレンおよび一部の水を
留去し、顕色剤分散粒子の平均粒子径が１．２μｍの顕
色剤組成物の水分散液（固形分濃度３０％）を得た。次
に、炭酸カルシウム１２０ｇ、活性白土３０ｇ、酸化亜
鉛４０ｇ、４０％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液５
ｇと水２３０ｇを用い、サンドグラインダーで平均粒子
径２μｍになるように分散し顔料分散液を得た。この顔
料分散液５０ｇに、１０％ポリビニルアルコール水溶液
４０ｇ、上記顕色剤組成物の水分散液を加え、さらに、
固形分濃度が、２０％になるように水を添加し顕色剤の
水分散塗液を得た。この顕色剤の水分散塗液を上質紙
（５０ｇ／ｍ² ）に乾燥時の塗布量（顕色剤層の重量）
が、５．０ｇ／ｍ² となるように塗布、乾燥し、感圧記
録シートを作製した。

【００３１】比較例１ 実施例１において、ベンゼンスルホアニリドを使用しな
かった他は、実施例１に記載した方法により、顕色剤分
散粒子の平均粒子径が１．５μｍの顕色剤組成物の水分
散液を得、さらに感圧記録シートを作製した。

【００３２】比較例２ 実施例８において、４−メチルベンゼンスルホアニリド
１０ｇ、スチレンの鎖状２量体である１，３−ジフェニ
ル−１−ブテン４ｇおよびスチレンの環状２量体である
１−メチル−３−フェニルインダン３ｇを使用しなかっ
た他は、実施例８に記載した方法により、顕色剤分散粒
子の平均粒子径が１．２μｍの顕色剤組成物の水分散液
を得、さらに感圧記録シートを作製した。

【００３３】上記のようにして作製した感圧記録シート
（下用シート）について、下記の方法で評価を行った。 ・感圧記録シートの評価 （低温発色性試験）実施例および比較例で作製した各感
圧記録シート（下用シート）、およびクリスタルバイオ
レットラクトン（ＣＶＬ）を主な電子供与性発色性化合
物として含有するマイクロカプセルが塗布されている市
販の青発色用上用シート〔三菱製紙（株）製、Ｎ−４
０〕を、５℃、３０％ＲＨの恒温恒湿室内に５時間保存
した。次に、この恒温恒湿室内で、上用シートと下用シ
ートとの両塗布面を対向させて重ね合わせ、３００kg／
cm² の荷重圧を１秒間かけて発色させた。加圧後、３０
秒後の発色濃度をマクベス反射濃度計を用いて測定し
た。さらに、発色させた下用シートを同環境下で２４時
間保存した後、同様に発色濃度を測定した。結果は第１
表（表１）に示した。発色濃度は、数値が大きい程、色
濃く発色していることを表している。

【００３４】

【表１】 第１表の結果より、本発明の顕色剤組成物を塗布して得
られる感圧記録シートは、低温環境下で、短時間で色濃
く発色することから、低温での初期発色性に優れている
ことが判明した。

【００３５】

【発明の効果】本発明により、低温発色性に優れた感圧
記録用顕色剤組成物、および該組成物を塗布して得られ
る感圧記録シートを提供することが可能になった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 サリチル酸誘導体の多価金属塩を成分と
   する顕色剤と、アリールスルホアニリド誘導体を含有す
   る感圧記録用顕色剤組成物。
2. 【請求項２】 アリールスルホアニリド誘導体が一般式
   （１）（化１）で表される化合物である請求項１記載の
   感圧記録用顕色剤組成物。 【化１】 （式中、Ｘ₁ 〜Ｘ₆ は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
   ル基、アルコキシ基またはニトロ基を表す）
3. 【請求項３】 請求項１または２記載の感圧記録用顕色
   剤組成物を支持体に塗布して得られる感圧記録シート。