JP3415562B2 - 顕色剤組成物、水分散液、記録シートおよび顕色インク - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、顕色剤組成物、お
よび、それを用いて得られる水分散液、記録シートなら
びに顕色インクに関する。

【０００２】

【従来の技術】感圧記録シートには、例えば、電子供与
性発色性化合物（カラーフォーマー）などを溶解したカ
プセルオイルを内包するマイクロカプセルを、支持体の
片面に塗布した上用シート、支持体の片面に電子供与性
発色性化合物と接触した時に呈色する顕色剤（電子受容
性化合物）を塗布し、反対面にマイクロカプセルを塗布
した中用シート、および支持体の片面に顕色剤を塗布し
た下用シートがあり、一般に、上用シート−下用シー
ト、あるいは、上用シート−中用シート−下用シートの
組み合わせで使用されている。

【０００３】また、支持体の同一面にマイクロカプセル
と顕色剤を塗布して１枚のシートで複写可能とした単体
複写シートもある。

【０００４】従来より、サリチル酸誘導体、例えば、
３，５−ジ置換サリチル酸誘導体の多価金属塩（例え
ば、特公昭５１−２５１７４号公報）、あるいは、サリ
チル酸エステル類とスチレン類とを反応させて得られる
サリチル酸エステル樹脂を加水分解した後、多価金属化
合物を作用させて得られるサリチル酸樹脂の多価金属塩
（特開平１−１３３７８０号公報）は、感圧記録シート
の顕色剤（電子受容性化合物）として有用であることが
知られている。

【０００５】しかし、これらのサリチル酸誘導体の多価
金属塩を顕色剤とする感圧記録シートは、発色速度、特
に低温環境下での発色速度が遅く、実用上充分な発色濃
度の記録画像を得るのに長時間を要するという難点があ
る。

【０００６】これらの難点を解決すべく、種々の試みが
提案されている。例えば、芳香族カルボン酸の金属塩及
びカルボン酸アミドを含有してなるもの（特開平２−２
１５５８２号公報）、サリチル酸誘導体の多価金属塩を
植物油脂と沸点２００℃以下の有機溶剤に溶解し、水中
に乳化してなるもの（特開平４−５２１８４号公報）、
サリチル酸誘導体の多価金属塩とポリオキシアルキレン
またはその誘導体からなるもの（特開平６−１５９５１
号公報）などが提案されている。

【０００７】しかし、これら公知の方法を用いた顕色剤
の発色速度、特に、低温での発色速度は、十分であると
はいえない。また、公知の方法を用いて調製した顕色剤
を水分散液で取り扱う際、しばしば分散安定性が悪く、
沈降、凝集を起こすといった問題点がある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、分散
安定性が良好で、かつ発色速度に優れた顕色剤組成物、
その水分散液、記録シートおよび顕色インクを提供する
ことである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述の問
題点を解決するため、顕色剤組成物、その水分散液、記
録シートおよび顕色インクに関し鋭意検討した結果、本
発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、 （Ａ）サリチル酸誘導体の多価金属塩を成分とする顕
色剤、および、（Ｂ）分子骨格内に少なくとも１種のカ
ーボネート結合またはエステル結合を有するポリエステ
ルポリオール、およびその誘導体、を含有してなる顕色
剤組成物。 ポリエステルポリオール、およびその誘導体が、ポリ
カーボネートジオール、または、ラクトン系ポリエステ
ルポリオールである前記記載の顕色剤組成物。 成分（Ｂ）の含有量が、成分（Ａ）１００質量部に対
して、１〜２５質量部である前記または記載の顕色
剤組成物。 前記〜のいずれかに記載の顕色剤組成物を水中に
分散されて得られる顕色剤組成物の水分散液。 支持体上に、前記〜のいずれかに記載の顕色剤組
成物を含有する層を有する記録シート。 支持体上に、前記記載の顕色剤組成物の水分散液を
用いて得られる塗布液を塗布して得られる記録シート。 顕色剤、光硬化性化合物、光重合剤および顔料を含有
してなる顕色インクにおいて、該顕色剤が前記〜の
いずれかに記載の顕色剤組成物である顕色インク。 前記記載の顕色インクを用いて、支持体上に印刷す
ることにより得られる記録シート、に関するものであ
る。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明の顕色剤組成物、そ
の水分散液、記録シートおよび顕色インクに関して詳細
に説明する。

【００１１】本発明の顕色剤組成物は、成分（Ａ）とし
てサリチル酸誘導体の多価金属塩を成分とする顕色剤、
および、成分（Ｂ）として分子骨格内に少なくとも１種
のカーボネート結合またはエステル結合を有するポリエ
ステルポリオール、およびその誘導体、を含有するもの
であることを特徴とする。

【００１２】本発明に係る成分（Ａ）の成分であるサリ
チル酸誘導体の多価金属塩としては、好ましくは、例え
ば、一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体の多価金
属塩を挙げることができる。

【００１３】

【化１】 （式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アラルキル基、またはアリール基を
表し、Ｒ¹〜Ｒ⁴の隣接する２つの基が結合して環を形成
していてもよい）

【００１４】一般式（１）において、Ｒ¹〜Ｒ⁴はそれぞ
れ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アラルキル基、またはアリール基を表し、Ｒ¹〜Ｒ⁴
の隣接する２つの基が結合して環を形成していてもよ
い。

【００１５】Ｒ¹〜Ｒ⁴は、好ましくは、水素原子、フッ
素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜２０のアルキ
ル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換基を有して
いてもよい総炭素数７〜２０のアラルキル基、置換基を
有していてもよい総炭素数６〜２０のアリール基、であ
る。

【００１６】本発明に係るサリチル酸誘導体の多価金属
塩の具体例としては、例えば、サリチル酸、３−メチル
サリチル酸、６−エチルサリチル酸、５−イソプロピル
サリチル酸、５−ｓｅｃ−ブチルサリチル酸、５−ｔｅ
ｒｔ−ブチルサリチル酸、５−ｔｅｒｔ−アミルサリチ
ル酸、５−シクロヘキシルサリチル酸、５−ｎ−オクチ
ルサリチル酸、５−ｔｅｒｔ−オクチルサリチル酸、５
−イソノニルサリチル酸、３−イソドデシルサリチル
酸、５−イソドデシルサリチル酸、５−イソペンタデシ
ルサリチル酸、４−メトキシサリチル酸、６−メトキシ
サリチル酸、５−エトキシサリチル酸、６−イソプロポ
キシサリチル酸、４−ｎ−ヘキシルオキシサリチル酸、
４−ｎ−デシルオキシサリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−オクチ
ルサリチル酸、３，５−ジイソノニルサリチル酸、３，
５−ジイソドデシルサリチル酸、３−メチル−５−ｔｅ
ｒｔ−ノニルサリチル酸、３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
イソノニルサリチル酸、３−イソノニル−５−ｔｅｒｔ
−ブチルサリチル酸、３−イソドデシル−５−ｔｅｒｔ
−ブチルサリチル酸、３−イソノニル−５−ｔｅｒｔ−
アミルサリチル酸、３−イソノニル−５−ｔｅｒｔ−オ
クチルサリチル酸、３−イソノニル−６−メチルサリチ
ル酸、３−イソドデシル−６−メチルサリチル酸、３−
ｓｅｃ−オクチル−５−メチルサリチル酸、３−イソノ
ニル−５−フェニルサリチル酸、３−フェニル−５−イ
ソノニルサリチル酸、３−メチル−５−（α−メチルベ
ンジル）サリチル酸、３−メチル−５−（α，α−ジメ
チルベンジル）サリチル酸、３−イソノニル−５−（α
−メチルベンジル）サリチル酸、３−（α−メチルベン
ジル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−ベンジ
ルサリチル酸、５−ベンジルサリチル酸、３−（α−メ
チルベンジル）サリチル酸、５−（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）サ
リチル酸、４−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル
酸、５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、
３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸、３，５
−ジ（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−
（α−メチルベンジル）−５−（α，α−ジメチルベン
ジル）サリチル酸、３−（１’，３’−ジフェニルブチ
ル）サリチル酸、５−（１’，３’−ジフェニルブチ
ル）サリチル酸、３−［α−メチル−４’−（α’−メ
チルベンジル）ベンジル］サリチル酸、５−［α−メチ
ル−４’−（α’−メチルベンジル）ベンジル］サリチ
ル酸、３−（α−メチルベンジル）−５−（１’，３’
−ジフェニルブチル）サリチル酸、３−（１’，３’−
ジフェニルブチル）−５−（α−メチルベンジル）サリ
チル酸、３−フェニルサリチル酸、５−フェニルサリチ
ル酸、３−（α−メチルベンジル）−５−フェニルサリ
チル酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）−５−フェ
ニルサリチル酸、３−フェニル−５−（α−メチルベン
ジル）サリチル酸、５−（４’−メチルフェニル）サリ
チル酸、５−（４’−メトキシフェニル）サリチル酸、
５−フルオロサリチル酸、３−クロロサリチル酸、４−
クロロサリチル酸、５−クロロサリチル酸、５−ブロモ
サリチル酸、３−クロロ−５−（α−メチルベンジル）
サリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−５−クロロ
サリチル酸などの多価金属塩が挙げられる。

【００１７】また、本発明に係る前記以外のサリチル酸
誘導体の多価金属塩として、２−ヒドロキシ−１−ベン
ジル−３−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−３−（α，α
−ジメチルベンジル）−１−ナフトエ酸、３−ヒドロキ
シ−７−（α，α−ジメチルベンジル）−２−ナフトエ
酸、さらには、例えば、特開昭６２−１９４８６号公報
記載のカルボキシ変性テルペンフェノール樹脂、特開昭
６３−１１２５３７号公報、特開昭６３−１８６７２９
号公報、特開平１−１３３７８０号公報等に記載のポリ
スチレン化サリチル酸樹脂誘導体、特開平２−１６０８
１５号公報記載のポリベンジル化スチレン化サリチル酸
樹脂誘導体などの多価金属塩が挙げられる。

【００１８】尚、上記のサリチル酸誘導体において、イ
ソノニル基、イソドデシル基、イソペンタデシル基と
は、それぞれプロピレン３量体、プロピレン４量体また
は１−ブテン３量体、プロピレン５量体が付加して生じ
た置換基の総称である。

【００１９】上記のサリチル酸誘導体の一部は市販され
ており、また、例えば、フェノール誘導体からコルベ−
シュミット反応で得ることができる。

【００２０】多価金属の具体例としては、例えば、マグ
ネシウム、亜鉛、ニッケル、アルミニウム、カルシウム
を挙げることができ、特に亜鉛が好ましい。

【００２１】これらのサリチル酸誘導体の多価金属塩
は、単独で使用してもよく、あるいは、複数併用しても
よい。さらには、複数種のサリチル酸誘導体を用いて多
価金属塩化した混合サリチル酸誘導体の多価金属塩でも
よい。

【００２２】本発明に係るサリチル酸誘導体の多価金属
塩の製造方法としては、特に限定されるものではなく、
公知の方法を適用できる。例えば、 １種以上のサリチル酸誘導体と多価金属化合物（例え
ば、多価金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、ケイ酸塩、
有機カルボン酸塩）とを溶融させて製造する方法（溶融
法） １種以上のサリチル酸誘導体のアルカリ金属塩、アミ
ン塩あるいはアンモニウム塩などの水可溶性のサリチル
酸誘導体の塩と、水溶性の多価金属化合物（例えば、硫
酸亜鉛、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウムなどの硫
酸塩、塩化亜鉛、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、
塩化ニッケル、塩化アルミニウムなどの塩化物、酢酸亜
鉛などの酢酸塩）とを、水存在下、作用させて製造する
方法（複分解法）などが適用できる。

【００２３】本発明に係るサリチル酸誘導体の多価金属
塩は、場合によっては、水和物を形成することがある
が、本明細書においては、サリチル酸誘導体の多価金属
塩とは、このような水和物をも包含するものである。

【００２４】本発明に係る成分（Ｂ）は、分子骨格内に
少なくとも１種のカーボネート結合またはエステル結合
を有するポリエステルポリオール、およびその誘導体、
を含むものである。

【００２５】本発明に係る成分（Ｂ）の分子骨格内に少
なくとも１種のカーボネート結合またはエステル結合を
有するポリエステルポリオールとしては、例えば、カー
ボネートジオール、ラクトン系ポリエステルポリオー
ル、または、縮合系ポリエステルポリオールなどが挙げ
られる。

【００２６】本発明に係る成分（Ｂ）の１種であるポリ
カーボネートジオールとしては、例えば、ポリエチレン
カーボネートジオール、ポリプロピレンカーボネートジ
オール、ポリテトラメチレンカーボネートジオール、ポ
リペンタメチレンカーボネートジオール、ポリヘキサメ
チレンカーボネートジオール、ポリヘプタメチレンカー
ボネートジオール、または、これらのポリカーボネート
ジオールの末端がアルコキシ基、アシルオキシ基などで
置換されたポリカーボネートジオールなどが挙げられ
る。これらのポリカーボネートジオールは、単独で使用
してもよく、あるいは複数併用してもよい。

【００２７】本発明に係るポリカーボネートジオールの
平均分子量は、一般に、５００〜３００００程度であ
り、好ましくは、６００〜１００００程度であり、より
好ましくは、７００〜５０００程度であり、特に好まし
くは、８００〜４０００程度である。

【００２８】本発明に係る成分（Ｂ）の１種であるラク
トン系ポリエステルポリオールとしては、例えば、多価
アルコールを開始剤とし、カプロラクトンの開環重合に
より得られるものが挙げられる。カプロラクトンとして
は、例えば、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクト
ン、ε−カプロラクトンなどが挙げられる。開始剤とし
て用いる多価アルコールとしては、例えば、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘ
キサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ペンタンジオー
ル、シクロヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリ
トール、ポリエチレンエーテルグリコール、ポリプロピ
レンエーテルグリコール、ポリブチレンエーテルグリコ
ール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリペ
ンタメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレン
エーテルグリコールなどが挙げられる。また、これらの
ラクトン系ポリエステルポリオールの末端がアルコキシ
基、アシルオキシ基などで置換されたラクトン系ポリエ
ステルポリオールなどが挙げられる。これらのラクトン
系ポリエステルポリオールは、単独で使用してもよく、
あるいは複数併用してもよい。

【００２９】本発明に係るラクトン系ポリエステルポリ
オールの平均分子量は、一般に、５００〜３００００程
度であり、好ましくは、６００〜１００００程度であ
り、より好ましくは、７００〜５０００程度であり、特
に好ましくは、８００〜４０００程度である。

【００３０】本発明に係る成分（Ｂ）の１種である縮合
系ポリエステルポリオールとしては、例えば、ジカルボ
ン酸と多価アルコールの重縮合反応により得られるもの
が挙げられる。ジカルボン酸としては、例えば、アジピ
ン酸、ｏ−フタル酸、ｍ−フタル酸、ｐ−フタル酸、コ
ハク酸、アゼライン酸、スベリン酸、リシノール酸等が
挙げられる。多価アルコールとしては、例えば、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタン
ジオール、シクロヘキサンジオール、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエ
リスリトールなどが挙げられる。また、これらの縮合系
ポリエステルポリオールの末端がアルコキシ基、アシル
オキシ基などで置換された縮合系ポリエステルポリオー
ルなどが挙げられる。これらの縮合系ポリエステルポリ
オールは、単独で使用してもよく、あるいは複数併用し
てもよい。

【００３１】本発明に係る縮合系ポリエステルポリオー
ルの平均分子量は、一般に、５００〜３００００程度で
あり、好ましくは、６００〜１００００程度であり、よ
り好ましくは、７００〜５０００程度であり、特に好ま
しくは、８００〜４０００程度である。

【００３２】これらのポリカーボネートジオール、ラク
トン系ポリエステルポリオール、あるいは、縮合系ポリ
エステルポリオールを併用してもよい。

【００３３】本発明の顕色剤組成物は、（Ａ）サリチル
酸誘導体の多価金属塩を成分とする顕色剤、および、
（Ｂ）分子骨格内に少なくとも１種のカーボネート結合
またはエステル結合を有するポリエステルポリオール、
およびその誘導体、を含有することを特徴とする顕色剤
組成物であり、その組成は特に限定されるものではない
が、一般に、成分（Ａ）のサリチル酸誘導体の多価金属
塩を成分とする顕色剤１００質量部に対して、成分
（Ｂ）の分子骨格内に少なくとも１種のカーボネート結
合またはエステル結合を有するポリエステルポリオー
ル、およびその誘導体の総量は、１〜１００質量部程
度、好ましくは、１〜４０質量部程度であり、より好ま
しくは、１〜２５質量部程度である。

【００３４】本発明の顕色剤組成物の調製方法として
は、例えば、成分（Ａ）のサリチル酸誘導体の多価金属
塩を成分とする顕色剤に、成分（Ｂ）を直接添加しても
よく、また、成分（Ａ）の水分散液に、成分（Ｂ）を添
加してもよい。

【００３５】成分（Ａ）の水分散液に、成分（Ｂ）を添
加する場合、サリチル酸誘導体の多価金属塩を成分とす
る顕色剤の水分散液を調製後に、該水分散液に配合して
もよく、あるいは、サリチル酸誘導体の多価金属塩を成
分とする顕色剤の水分散液を調製する際に、顕色剤と共
に、分散（乳化分散）してもよい。

【００３６】より好ましくは、成分（Ａ）のサリチル酸
誘導体の多価金属塩を成分とする顕色剤の水分散液を調
製する際に、顕色剤と共に、成分（Ｂ）を分散（乳化分
散）する方法である。

【００３７】本発明の顕色剤組成物は、（Ａ）サリチル
酸誘導体の多価金属塩を成分とする顕色剤、および、
（Ｂ）分子骨格内に少なくとも１種のカーボネート結合
またはエステル結合を有するポリエステルポリオール、
およびその誘導体、を含有する顕色剤組成物であるが、
さらに、スチレン誘導体のオリゴマー、好ましくは、ス
チレン誘導体の２量体〜２０量体程度のオリゴマーを含
有させることにより、低温環境下での発色速度が一層向
上した顕色剤組成物を得ることができ、好ましい場合が
ある。

【００３８】尚、オリゴマーは、鎖状オリゴマー（例え
ば、スチレンの鎖状２量体である１，３−ジフェニル−
１−ブテン）、または、環状オリゴマー（例えば、スチ
レンの環状２量体である１−メチル−３−フェニルイン
ダン）でもよく、さらにはこれらの混合物でもよい。

【００３９】本発明に係る顕色剤組成物には、所望に応
じて、公知の顕色剤（例えば、酸性白土、活性白土、ア
タパルガイト、ベントナイト等の酸性粘土鉱物、フェノ
ール類−ホルムアルデヒド縮合物、フェノール類−サリ
チル酸類−ホルムアルデヒド縮合物、またはこれら縮合
物の多価金属塩等）を添加してもよい。

【００４０】また、本発明に係る顕色剤組成物は、所望
に応じて、各種添加剤〔例えば、紫外線吸収剤、酸化防
止剤、光安定剤など〕が含有されていてもよい。

【００４１】本発明に係る顕色剤組成物に用い得る紫外
線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェ
ノンなどのベンゾフェノン誘導体、２−（２’−ヒドロ
キシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾト
リアゾールなどのベンゾトリアゾール誘導体、２−エチ
ルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリ
レート、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルア
クリレートなどのシアノアクリレート誘導体などが挙げ
られる。

【００４２】本発明に係る顕色剤組成物に含有される紫
外線吸収剤の量は、一般に、（Ａ）サリチル酸誘導体の
多価金属塩を成分とする顕色剤１００質量部に対して、
０．１〜３０質量部程度であり、好ましくは、１〜２０
質量部程度である。

【００４３】酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジイソプロピ
ル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−オク
チル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−オク
チルハイドロキノン、１，１，３−トリス（２’−メチ
ル−４’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ブタン、１，１，３−トリス（２’−メチル−４’
−ヒドロキシ−５’−シクロヘキシルフェニル）ブタ
ン、１，１，３−トリス（２’−エチル−４’−ヒドロ
キシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，
１，３−トリス（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４’−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，３−トリ
ス（２’−メチル−４’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（２’−メ
チル−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェ
ニル）ブタン、テトラキス〔メチレン−３−（３’，
５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート〕メタン、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）メタン、
ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−エチル−２−ヒドロ
キシフェニル）メタン、１，３，５−トリメチル−２，
４，６−トリス（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４’−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５−ト
リス（４’−ｔｅｒｔ−ブチル−３’−ヒドロキシ−
２’，６’−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、１，
３，５−トリス（４’−ｔｅｒｔ−ブチル−３’−ヒド
ロキシ−２’−メチル−６’−エチルベンジル）イソシ
アヌル酸、ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）スルフィドなどのフェノール
誘導体が挙げられる。

【００４４】本発明に係る顕色剤組成物に含有される酸
化防止剤の量は、一般に、成分（Ａ）１００質量部に対
して、０．１〜３０質量部程度であり、好ましくは、１
〜２０質量部程度である。

【００４５】光安定剤としては、例えば、２，２，４−
トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体、６−エ
トキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキ
ノリン、４−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン）アジピン酸エステルなどのヒンダードア
ミン誘導体が挙げられる。

【００４６】本発明に係る顕色剤組成物に含有される光
安定剤の量は、一般に、成分（Ａ）１００質量部に対し
て、０．１〜３０質量部程度であり、好ましくは、１〜
２０質量部程度である。

【００４７】これらの各種添加剤は、顕色剤組成物に直
接添加してもよく、また、後述の本発明の顕色剤組成物
の水分散液に添加してもよい。水分散液に添加する場
合、本発明の顕色剤組成物の水分散液を調製後に、水分
散液に配合してもよく、あるいは、顕色剤組成物の水分
散液を調製する際に、顕色剤組成物と共に、分散（乳化
分散）してもよく、より好ましくは、顕色剤組成物の水
分散液を調製する際に、顕色剤組成物と共に、分散（乳
化分散）する方法である。

【００４８】本発明の顕色剤組成物は、一般に、水分散
液、水分散液を用いて得られる塗布液、などの形で用い
られる。また、本発明の顕色剤組成物の水分散液は、そ
のままで、また、塗布液として支持体上に塗布され、顕
色剤組成物層を形成し、記録シートとして使用される。

【００４９】本発明の顕色剤組成物の水分散液の調製方
法としては、例えば、 顕色剤組成物を、水媒体中で、例えば、ボールミル、
アトライター、サンドグラインダー、ペブルミル、コボ
ルミル、ダイノミル、高速インペラー分散機、高速スト
ーンミル、アニュラーミルなどを用い、粉砕・分散し、
水分散液を得る方法、 顕色剤組成物を、有機溶媒に溶解後、水媒体中で、例
えば、超音波分散機、ホモジナイザー、ホモミキサー、
ラインホモミキサーなどを用い、乳化分散し、有機溶媒
を除去して、水分散液を得る方法などが挙げられる。

【００５０】より好ましい方法は、乳化分散して、水分
散液を調製するの方法である。

【００５１】顕色剤組成物の水分散液の調製は、一般
に、水媒体中、分散剤の存在下で実施される。

【００５２】水媒体中で、分散する際に用いる分散剤と
しては、イオン性または非イオン性の界面活性剤が好ま
しく、例えば、ポリビニルアルコール、アルキル変性ポ
リビニルアルコール、シアノエチル変性ポリビニルアル
コール、エーテル変性ポリビニルアルコール、スルフォ
ン化変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、
ポリアクリル酸、アクリルアミド／アルキルアクリレー
ト共重合体、ポリスチレンスルフォン酸のアルカリ金属
塩、無水マレイン酸／イソブチレン共重合体、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポ
リビニルピロリドン、デンプンおよびその誘導体、カゼ
イン、アラビアゴム、寒天、ゼラチンなどの合成または
天然高分子化合物、アルキルベンゼンスルフォン酸のア
ルカリ金属塩、アルキルナフタレンスルフォン酸のアル
カリ金属塩、ジアルキルスルフォコハク酸のアルカリ金
属塩、アルキルスルフォン酸のアルカリ金属塩、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル、多価アルコール脂肪酸エステ
ルなどが挙げられる。好ましくは、ポリビニルアルコー
ル、アルキル変性ポリビニルアルコール、シアノエチル
変性ポリビニルアルコール、エーテル変性ポリビニルア
ルコール、スルフォン化変性ポリビニルアルコール、ポ
リスチレンスルフォン酸のアルカリ金属塩、アルキルス
ルフォン酸のアルカリ金属塩であり、より好ましくは、
ポリビニルアルコールであり、特に好ましくは、ケン化
度８０〜１００％のポリビニルアルコールである。これ
らの分散剤は単独で使用してもよく、あるいは複数併用
してもよい。

【００５３】分散剤の使用量は、特に限定されるもので
はないが、一般に、例えば、サリチル酸誘導体の多価金
属塩を含む顕色剤組成物１００質量部に対して、１〜３
０質量部程度であり、好ましくは、１〜２０質量部程度
であり、より好ましくは、１〜１５質量部程度であり、
特に好ましくは、１〜１０質量部程度である。

【００５４】前記の方法において、使用する有機溶媒
としては、水に対する溶解度が小さく、顕色剤組成物の
溶解度が優れ、比較的沸点の低いものが好ましい。

【００５５】有機溶媒としては、例えば、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、エチルベンゼン、１−メチルナフタ
レンなどの炭化水素系溶媒、ジクロロメタン、クロロホ
ルム、テトラクロロエチレン、１，２−ジクロロエタ
ン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１，２−トリ
クロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、
クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロ
ベンゼン、ｐ−ジクロロベンゼン、ｏ−クロロトルエ
ン、ｍ−クロロトルエン、ｐ−クロロトルエンなどのハ
ロゲン化炭化水素系溶媒、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶
媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミルなどのエステ
ル系溶媒、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、
シクロヘキサノールなどのアルコール系溶媒などを挙げ
ることができる。これらの溶媒は単独で使用してもよ
く、あるいは複数併用してもよい。

【００５６】有機溶媒の使用量は、特に限定するもので
はないが、一般に、例えば、サリチル酸誘導体の多価金
属塩を含む顕色剤組成物１００質量部に対して、５〜５
００質量部程度であり、より好ましくは、２０〜３００
質量部程度である。

【００５７】乳化分散は、有機溶媒の沸点以下の温度で
実施され、大気圧下、あるいは加圧下で実施される。乳
化分散後は、有機溶媒を留去し、顕色剤組成物の水分散
液を得る。有機溶媒を留去する方法としては、大気圧
下、あるいは減圧下、有機溶媒の沸点以上に加熱し有機
溶媒を留去することができる。このようにして得られる
水分散液は、所望に応じて、分散機（例えば、サンドグ
ラインダー、アニュラーミル）を用いてさらに分散する
こともできる。

【００５８】本発明の水分散液においては、固形分濃度
は５５質量％以下、好ましくは、５０質量％以下であ
る。

【００５９】また、本発明の水分散液中の顕色剤組成物
の平均粒子径は、一般に、１０μｍ以下であり、好まし
くは、０．１〜５μｍ程度であり、より好ましくは、
０．２〜３μｍ程度であり、特に好ましくは、０．３〜
２μｍ程度である。

【００６０】本発明の顕色剤組成物の水分散液は、顕色
剤組成物の他に、さらに、バインダー（結着剤）、顔料
などを含有させて塗布液として用いることができる。ま
た、塗布液には、所望に応じて、例えば、消泡剤、ｐＨ
調整剤、粘度調整剤などの各種添加剤を添加してもよ
い。

【００６１】本発明の顕色剤組成物の水分散液を塗布液
として用いる場合、塗布液は固形分濃度で、１０〜６０
質量％程度、好ましくは、１５〜５０質量％程度であ
る。

【００６２】バインダーとしては、特に限定されるもの
ではないが、例えば、ポリビニルアルコール、カゼイ
ン、デンプンおよびその誘導体、アラビアゴム、メチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリ
ル酸、スチレン／ブタジエン共重合体ラテックス、アク
リル酸ラテックスなどのラテックス類のような合成また
は天然高分子化合物が挙げられる。バインダーは、単独
で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。

【００６３】バインダーの使用量は、特に限定されるも
のではなく、一般に、塗布液の全固形分の３〜４０質量
％程度、好ましくは、５〜３０質量％程度となるように
調製する。

【００６４】顔料としては、特に限定されるものではな
く、例えば、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫
酸バリウム、酸化チタン、タルク、カオリン、活性白
土、ケイソウ土、水酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、水
酸化マグネシウム、アルミナ、シリカなどの無機顔料、
スチレンマイクロボール、ナイロン粒子、尿素−ホルマ
リン充填剤、ポリエチレン粒子、セルロース充填剤、デ
ンプン粒子などの有機顔料を挙げられる。

【００６５】顔料は、単独で使用してもよく、あるいは
複数併用してもよい。

【００６６】顔料の使用量は、特に限定されるものでは
なく、一般に、塗布液の全固形分の５〜９０質量％程
度、好ましくは、１０〜８５質量％程度である。

【００６７】このように調製された本発明の顕色剤組成
物の水分散液を用いて得られる塗布液は、公知の方法に
より、例えば、エアナイフコーター、ブレードコータ
ー、ロールコーター、サイズプレスコーター、カーテン
コーター、ショート・ドウェルコーターなどの塗布装置
により、支持体（例えば、紙、プラスチックシート、合
成紙、あるいはこれらを組み合わせた複合シートなど）
上に塗布して、乾燥して、顕色剤層を形成し、記録シー
トを作製することができる。

【００６８】本発明の記録シートにおいて、支持体上の
顕色剤組成物層の質量（即ち、塗布量）は、特に限定さ
れるものではないが、一般に、乾燥質量で、０．５ｇ／
ｍ^２以上、好ましくは、０．５〜１０ｇ／ｍ^２程度であ
る。

【００６９】本発明の記録シートの形態としては、特に
限定されるものではないが、例えば、感圧記録シート、
感熱記録シート、特開平１０−１６６７２３号公報など
に記載の感熱多重複写シートなどが挙げられる。より好
ましい記録シートは、感圧記録シートである。

【００７０】感圧記録シートとしては、例えば、 顕色剤組成物層１３を支持体１２上に設けてなる下用
シート１１であり、これと電子供与性発色性化合物とカ
プセルオイルを内包するマイクロカプセル１７をシート
１６の片面に塗布した上用シート１５と組み合わせて使
用することで、加圧手段（例えば筆記具、タイプライタ
ー、ドットプリンターなど）１８で圧力（Ｐ）を加える
ことで、上用シート１５のマイクロカプセル１７を破壊
し、カプセル内部の電子供与性発色性化合物を顕色剤組
成物層１３に転写し、反応させることで記録画像１４を
得るもの（図１）、

【００７１】複数枚の複写をするために、電子供与性
発色性化合物とカプセルオイルを内包するマイクロカプ
セル２７をシート２６の片面に塗布した上用シート２５
と、顕色剤組成物層２３を支持体２２上に設けてなる下
用シート２１の中間に挿入するシート２２’の片面に顕
色剤組成物層２３’を該シートの反対面にマイクロカプ
セル層２７’をそれぞれ設けた中用シート２９であり、
加圧手段（例えば筆記具、タイプライター、ドットプリ
ンターなど）２８で圧力（Ｐ）を加えることで、上用シ
ート２５のマイクロカプセル２７を破壊し、カプセル内
部の電子供与性発色性化合物を中用シート２９の顕色剤
組成物層２３’に転写し、反応させることで記録画像２
４’を得、更に中用シート２９のマイクロカプセル２
７’を破壊し、カプセル内部の電子供与性発色性化合物
を下用シート２１の顕色剤組成物層２３に転写し、反応
させることで記録画像２４を得るもの（図２）、さらに
は、

【００７２】シート３２の同一面にマイクロカプセル
３７と顕色剤組成物層３３を塗布した単体複写シート３
１であり、上部紙３０に加圧手段（例えば筆記具、タイ
プライター、ドットプリンターなど）３８で圧力（Ｐ）
を加えることで、単体複写シート３１上のマイクロカプ
セル３７を破壊し、カプセル内部の電子供与性発色性化
合物と顕色剤組成物層３３中の顕色剤とを反応させるこ
とで記録画像３４を得るもの（図３）、などがある。

【００７３】尚、マイクロカプセルは、電子供与性発色
性化合物をカプセルオイルに溶解した溶液を、例えば、
コアセルベーション法、界面重合法、内部重合法、相分
離法、外部重合法などの公知の各種マイクロカプセル化
法により作製することができる。

【００７４】マイクロカプセルの壁膜材料としては、例
えば、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリ尿素、尿素−
ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹
脂などを挙げることができる。

【００７５】電子供与性発色性化合物としては、例え
ば、トリアリールメタン系化合物、ジアリールメタン系
化合物、ローダミン−ラクタム系化合物、フルオラン系
化合物、インドリルフタリド系化合物、ピリジン系化合
物、スピロ系化合物、フルオレン系化合物、フェノチア
ジン系化合物などの各種公知の化合物が挙げられる。

【００７６】これらの電子供与性発色性化合物は単独で
使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。

【００７７】カプセルオイルとしては、例えば、綿実
油、ヒマシ油、灯油、パラフィン、塩素化パラフィン、
ナフテン油、アルキル化ビフェニル、アルキル化ターフ
ェニル、アルキル化ナフタレン、ジアリールアルカン、
水素化ターフェニル、ジアルキルフタレートなどの各種
のオイルを挙げることができる。これらのカプセルオイ
ルは単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよ
い。

【００７８】また、本発明の顕色インクは、本発明の顕
色剤組成物、光硬化性化合物、光重合剤および顔料を含
有してなるものである。

【００７９】本発明の顕色インクにおいて、本発明の顕
色剤組成物の含有量は、特に限定するものではないが、
一般に、１０〜６０質量％、より好ましくは、２０〜５
０質量％に調製する。

【００８０】顕色インクに用いられる光硬化性化合物と
しては、例えば、エポキシアクリレート、ロジン変性エ
ポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリ
ウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ア
ルキッドアクリレート、ラウリルアクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアク
リレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジ
エチレングリコールジアクリレート、トリシクロデカン
ジメタノールジアクリレート、エチレンオキサイド変性
ビスフェノールＦジアクリレート、トリメチロールプロ
パントリアクリレート、トリメチロールエタントリメタ
クリレートなどのアクリレート系プレポリマー、アクリ
レート系モノマーが挙げられる。

【００８１】顕色インク中の光硬化性化合物の含有量
は、特に限定するものではないが、一般に、２０〜９０
質量％、より好ましくは、３０〜８０質量％に調製す
る。

【００８２】光重合剤としては、例えば、アセトフェノ
ン誘導体、ベンジル誘導体、ベンゾイン誘導体、アント
ラキノン誘導体、オキシム誘導体、キサントン誘導体、
チオキサントン誘導体などを挙げることができる。

【００８３】顕色インク中の光重合剤の含有量は、特に
限定するものではないが、一般に、０．５〜４０質量
％、より好ましくは、１〜２０質量％である。

【００８４】また、顔料としては、例えば、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、
硫酸バリウム、アルミナホワイト、カオリン、活性白土
などを挙げることができる。

【００８５】顕色インク中の顔料の含有量は、特に限定
するものではないが、一般に、１〜５０質量％、より好
ましくは、３〜３０質量％に調製する。

【００８６】本発明の顕色インクには、所望に応じて、
例えば、重合禁止剤、分散剤、さらには、前述の紫外線
吸収剤、酸化防止剤、光安定剤などが含有されていても
よい。

【００８７】本発明の顕色インクは、顕色剤組成物、光
硬化性化合物、光重合剤および顔料などを混合して調製
することができる。混合に際しては、所望に応じて、例
えば、アトライター、三本ロールミルなどの混合機を用
いることができる。

【００８８】本発明の顕色インクは、支持体上に、本発
明の顕色剤組成物を含有する層を形成させて、記録シー
トとして用いることができる。

【００８９】例えば、本発明の顕色インクを用いて、支
持体（例えば、紙、プラスチックシート、合成紙、ある
いはこれらを組み合わせた複合シートなど）上、あるい
は電子供与性発色性化合物とカプセルオイルを内包する
マイクロカプセルを片面に塗布した支持体の反対面に印
刷を行った後、光照射して、該印刷面を硬化させること
により、記録シートを作製することができる。

【００９０】印刷方式としては、例えば、オフセット印
刷方式、凸版方式を挙げることができ、より好ましく
は、オフセット印刷方式である。また、光照射源として
は、例えば、水銀ランプ、メタルハライドランプを用い
ることができる。

【００９１】本発明の顕色インクを用いる場合、一般
に、印刷により支持体上に塗布される顕色インクの量
は、特に限定するものではないが、一般に、インクとし
て、０．５ｇ／ｍ^２以上、好ましくは、０．５〜５ｇ／
ｍ^２程度であり、より好ましくは、１〜３ｇ／ｍ^２程度
である。

【００９２】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、以下％は質量％を表す。

【００９３】実施例１ ３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸の亜鉛塩
３５ｇ、平均分子量約１８５０のポリヘキサメチレンカ
ーボネートジオール（ＥｎｉＣｈｅｍ社製、「ＲＡＶＥ
ＣＡＲＢ１０７」）５ｇを、１，２−ジクロロエタン４
０ｇに溶解して、１，２−ジクロロエタン溶液８０ｇを
調製した。

【００９４】次に、水１００ｇにポリビニルアルコール
（クラレ社製、「ポバールＰＶＡ２０５」）１．４ｇを
溶解した水溶液をホモミキサー［特殊機化工業（株）
製］を用い、回転数１００００ｒｐｍで攪拌しながら、
前記の１，２−ジクロロエタン溶液８０ｇを加え、乳
化、分散を行った。得られた乳化液を攪拌下加熱しなが
ら、１，２−ジクロロエタンを留去して、濃度４５％の
本発明の顕色剤組成物の水分散液９２ｇ（平均粒子径
０．８μｍ）を得た。

【００９５】実施例２ 実施例１において、３，５−ジ（α−メチルベンジル）
サリチル酸亜鉛３５ｇ、平均分子量約１８５０のポリヘ
キサメチレンカーボネートジオール（ＥｎｉＣｈｅｍ社
製、「ＲＡＶＥＣＡＲＢ１０７」）５ｇを使用する代わ
りに、下記の合成例に示した方法で製造したポリスチレ
ン化サリチル酸樹脂の亜鉛塩３８ｇ、平均分子量約１８
５０のポリヘキサメチレンカーボネートジオール（Ｅｎ
ｉＣｈｅｍ社製、「ＲＡＶＥＣＡＲＢ１０７」）２ｇを
使用した以外は、実施例１に記載した方法により、平均
粒子径が０．７μｍの顕色剤組成物の水分散液を得た。

【００９６】合成例 サリチル酸メチル１５２ｇ（１モル）、９８％硫酸３７
ｇおよび１，２−ジクロロエタン５００ｇをガラス製反
応容器に装入し、この溶液を攪拌しながら、溶液に０〜
２℃で、スチレン３１２ｇ（３モル）を滴下ロートを用
い、６時間かけて供給した。供給後、同温度でさらに３
時間攪拌を行った。５％水酸化ナトリウム水溶液により
中和した後、加熱し、１，２−ジクロロエタンを留去し
た。さらに、水酸化ナトリウム４０ｇ（１モル）を水１
０００ｇに溶かした水溶液を加え、９５℃で６時間加
熱、攪拌を行った。該溶液に、水３０００ｇを加えた
後、２５℃で、硫酸亜鉛７水和物１４４ｇ（０．５モ
ル）を水２０００ｇに溶かした水溶液を１時間かけて滴
下した。さらに室温で２時間攪拌した後、濾過、水洗、
乾燥し、無色のポリスチレン化サリチル酸樹脂の亜鉛塩
４６０ｇを得た。軟化点は１３４℃であった。

【００９７】実施例３ ３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸３０ｇ、
３−（α−メチルベンジル）−５−（１’，３’−ジフ
ェニルブチル）サリチル酸１０ｇの混合物を、水酸化ナ
トリウム４．５ｇを水２００ｇに溶かした水溶液に、３
０℃で溶解した。この水溶液に、硫酸亜鉛７水和物１６
ｇを水８０ｇに溶かした水溶液を３０分で滴下した。滴
下後３０分間攪拌した後、サリチル酸誘導体の混合亜鉛
塩が析出した水溶液を、濾過、水洗、乾燥し、無色の
３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸と３−
（α−メチルベンジル）−５−（１’，３’−ジフェニ
ルブチル）サリチル酸の混合亜鉛塩４２ｇを得た。

【００９８】３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチ
ル酸と３−（α−メチルベンジル）−５−（１’，３’
−ジフェニルブチル）サリチル酸の混合亜鉛塩３２ｇ、
平均分子量約１８５０のポリヘキサメチレンカーボネー
トジオール（ＥｎｉＣｈｅｍ社製、「ＲＡＶＥＣＡＲＢ
１０７」）８ｇを、トルエン４０ｇに溶解させ、トルエ
ン溶液８０ｇを調製した。

【００９９】次に、水１００ｇにポリビニルアルコール
（クラレ社製「ポバールＰＶＡ２０３」）２．０ｇを溶
解した水溶液をホモミキサー［特殊機化工業（株）製］
を用い、回転数１００００ｒｐｍで攪拌しながら、トル
エン溶液８０ｇを加え、乳化、分散を行った。得られた
乳化液を攪拌下加熱しながら、トルエンを留去して、濃
度４５％の本発明の顕色剤組成物の水分散液９２ｇ（平
均粒子径０．７μｍ）を得た。

【０１００】実施例４ 実施例１において、３，５−ジ（α−メチルベンジル）
サリチル酸亜鉛３５ｇ、平均分子量約１８５０のポリヘ
キサメチレンカーボネートジオール（ＥｎｉＣｈｅｍ社
製、「ＲＡＶＥＣＡＲＢ１０７」）５ｇを使用する代わ
りに、３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜
鉛３６ｇ、平均分子量約１０００のポリヘキサメチレン
カーボネートジオール（ＥｎｉＣｈｅｍ社製、「ＲＡＶ
ＥＣＡＲＢ１０２」）４ｇを使用した以外は、実施例１
に記載した方法により、平均粒子径が０．８μｍの顕色
剤組成物の水分散液を得た。

【０１０１】実施例５ 実施例１において、３，５−ジ（α−メチルベンジル）
サリチル酸亜鉛３５ｇ、平均分子量約１８５０のポリヘ
キサメチレンカーボネートジオール（ＥｎｉＣｈｅｍ社
製、「ＲＡＶＥＣＡＲＢ１０７」）５ｇを使用する代わ
りに、合成例に示した方法で製造したポリスチレン化サ
リチル酸樹脂の亜鉛塩３４ｇ、平均分子量約１０００の
ポリカプロラクトンジオール（ネオペンチルグリコール
を開始剤に用いたε−カプロラクトンの開環重合物：Ｓ
ＯＬＶＡＹ社製、「ＣＡＰＡ２１４」）６ｇを使用した
以外は、実施例１に記載した方法により、平均粒子径が
０．８μｍの顕色剤組成物の水分散液を得た。

【０１０２】実施例６ 実施例３において、３，５−ジ（α−メチルベンジル）
サリチル酸と３−（α−メチルベンジル）−５−
（１’，３’−ジフェニルブチル）サリチル酸の混合亜
鉛塩３２ｇ、平均分子量約１８５０のポリヘキサメチレ
ンカーボネートジオール（ＥｎｉＣｈｅｍ社製、「ＲＡ
ＶＥＣＡＲＢ１０７」）８ｇを使用する代わりに、３，
５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸と３−（α−
メチルベンジル）−５−（１’，３’−ジフェニルブチ
ル）サリチル酸の混合亜鉛塩３７ｇ、平均分子量約２０
００のポリカプロラクトンジオール（ジエチレングリコ
ールを開始剤に用いたε−カプロラクトンの開環重合
物：ＳＯＬＶＡＹ社製、「ＣＡＰＡ２２６」）３ｇを使
用した以外は、実施例３に記載した方法により、平均粒
子径が０．８μｍの顕色剤組成物の水分散液を得た。

【０１０３】実施例７ 実施例１において、３，５−ジ（α−メチルベンジル）
サリチル酸亜鉛３５ｇ、平均分子量約１８５０のポリヘ
キサメチレンカーボネートジオール（ＥｎｉＣｈｅｍ社
製、「ＲＡＶＥＣＡＲＢ１０７」）５ｇを使用する代わ
りに、３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜
鉛３４ｇ、平均分子量約２０００のポリカプロラクトン
ジオール（ポリテトラメチレンエーテルグリコールを開
始剤に用いたε−カプロラクトンの開環重合物：アルド
リッチケミカル社製、「ＴＥＲＡＴＨＡＮＥ ＣＬ２０
００」）６ｇを使用した以外は、実施例１に記載した方
法により、平均粒子径が０．９μｍの顕色剤組成物の水
分散液を得た。

【０１０４】実施例８ 実施例１において、３，５−ジ（α−メチルベンジル）
サリチル酸亜鉛３５ｇ、平均分子量約１８５０のポリヘ
キサメチレンカーボネートジオール（ＥｎｉＣｈｅｍ社
製、「ＲＡＶＥＣＡＲＢ１０７」）５ｇを使用する代わ
りに、３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜
鉛３６ｇ、平均分子量約２０００のポリカプロラクトン
ジオール（ポリテトラメチレンエーテルグリコールを開
始剤に用いたε−カプロラクトンの開環重合物：ＳＯＬ
ＶＡＹ社製、「ＣＡＰＡ７２０」）４ｇを使用した以外
は、実施例１に記載した方法により、平均粒子径が０．
９μｍの顕色剤組成物の水分散液を得た。

【０１０５】比較例１ 実施例１において、平均分子量約１８５０のポリヘキサ
メチレンカーボネートジオール（ＥｎｉＣｈｅｍ社製、
「ＲＡＶＥＣＡＲＢ１０７」）を使用しなかった以外
は、実施例１に記載した方法により、平均粒子径が０．
９μｍの顕色剤組成物の水分散液を得た。

【０１０６】比較例２ 実施例２において、平均分子量約１８５０のポリヘキサ
メチレンカーボネートジオール（ＥｎｉＣｈｅｍ社製、
「ＲＡＶＥＣＡＲＢ１０７」）を使用しなかった以外
は、実施例２に記載した方法により、平均粒子径が０．
８μｍの顕色剤組成物の水分散液を得た。

【０１０７】比較例３ 実施例３において、平均分子量約１８５０のポリヘキサ
メチレンカーボネートジオール（ＥｎｉＣｈｅｍ社製、
「ＲＡＶＥＣＡＲＢ１０７」）を使用しなかった以外
は、実施例３に記載した方法により、平均粒子径が０．
８μｍの顕色剤組成物の水分散液を得た。

【０１０８】比較例４ 実施例３において、３，５−ジ（α−メチルベンジル）
サリチル酸と３−（α−メチルベンジル）−５−
（１’，３’−ジフェニルブチル）サリチル酸の混合亜
鉛塩３２ｇ、平均分子量約１８５０のポリヘキサメチレ
ンカーボネートジオール（ＥｎｉＣｈｅｍ社製、「ＲＡ
ＶＥＣＡＲＢ１０７」）８ｇを使用する代わりに、３，
５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸と３−（α−
メチルベンジル）−５−（１’，３’−ジフェニルブチ
ル）サリチル酸の混合亜鉛塩３７ｇ、ステアリン酸アミ
ド３ｇを使用した以外は、実施例３に記載した方法によ
り、平均粒子径が０．８μｍの顕色剤組成物の水分散液
を得た。

【０１０９】比較例５ 実施例１において、３，５−ジ（α−メチルベンジル）
サリチル酸亜鉛３５ｇ、平均分子量約１８５０のポリヘ
キサメチレンカーボネートジオール（ＥｎｉＣｈｅｍ社
製、「ＲＡＶＥＣＡＲＢ１０７」）５ｇを使用する代わ
りに、３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜
鉛３４ｇ、平均分子量１０００のポリテトラメチレング
リコール（メルク社製、「ポリテトラヒドロフラン１０
００」）６ｇを使用した以外は、実施例１に記載した方
法により、平均粒子径が０．９μｍの顕色剤組成物の水
分散液を得た。

【０１１０】実施例１〜８、比較例１〜５で作製した顕
色剤組成物の組成比（質量比）、および、下記の方法で
測定した分散安定性評価を表１に示した。

【０１１１】・顕色剤組成物の水分散液の分散安定性評
価 （分散安定性試験）実施例１〜８、比較例１〜５で製造
した各顕色剤組成物の水分散液４０ｇ（濃度４５％）を
各々５０ｍｌのガラス製サンプルビンに入れ、４０℃で
３０日間静置保管し、各々の水分散液の沈降率を測定し
た。沈降率はサンプルビン中の沈降物の高さを、液面の
高さで除した数値に１００を乗じて算出した。沈降率の
数値は小さい方が良好であることを示している。結果を
表−１に示した。

【０１１２】

【表１】

【０１１３】Ｃ：ステアリン酸アミド Ｄ：ポリテトラメチレングリコール（ＭＷ＝１０００）

【０１１４】この結果より、本発明の顕色剤組成物を分
散して得られる水分散液は、静置保存下で、沈降がほと
んどなく、水分散安定性が優れていることが判明した。

【０１１５】実施例９〜１６、比較例６〜１０ 実施例１〜８、比較例１〜５で作製した顕色剤組成物の
水分散液を、下記組成で各種材料を混合し、塗布液を調
製した。

【０１１６】

【表２】

【０１１７】この塗布液を上質紙（５０ｇ／ｍ^２）に乾
燥時の塗布量（顕色剤組成物層または顕色剤層の質量）
が、３．０ｇ／ｍ^２となるように塗布、乾燥し、感圧記
録シート（下用シート）を作製した。

【０１１８】実施例９〜１６、比較例６〜１０で作製し
た感圧記録シート（下用シート）について、下記の方法
で評価を行った。結果を表−２に示した。 ・感圧記録シートの評価 （低温発色性試験）作製した各感圧記録シート（下用シ
ート）、および３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオランを主な電子供与性発色性化
合物として含有するマイクロカプセルが塗布されている
市販の黒発色用上用シート［三菱製紙（株）製、「Ｎ−
４０」］を、５℃および０℃、３０％（相対湿度）の恒
温恒湿室内に２４時間保存した。次に、この恒温恒湿室
内で、上用シートと下用シートとの両塗布面を対向させ
て重ね合わせ、３００ｋｇ／ｃｍ^２の荷重圧を１秒間か
けて発色させた。

【０１１９】加圧した後、５秒後（５℃のみ測定）、１
０秒後、２４時間後の記録画像の発色濃度をΣ８０色差
計［日本電色工業（株）製］を用いて測定し、Ｙ値で表
示した。

【０１２０】記録画像の発色濃度は、Ｙ値が小さいほ
ど、色濃く発色していることを表している。

【０１２１】

【表３】

【０１２２】表−２の結果より、本発明の顕色剤組成物
を含む水分散液を用いて調製した塗布液を、塗布して得
られる記録シートは、低温環境下で、短時間で色濃く発
色することが判明した。

【０１２３】実施例１７ ３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸の亜鉛塩
３６ｇに、平均分子量約１８５０のポリヘキサメチレン
カーボネートジオール（ＥｎｉＣｈｅｍ社製、「ＲＡＶ
ＥＣＡＲＢ１０７」）４ｇを加え、１４０℃に加熱し、
均一に混合した本発明の顕色剤組成物４０ｇを得た。

【０１２４】この本発明の顕色剤組成物に、下記組成で
各種材料を混合し、１００〜１５０℃で均一化して、本
発明の顕色インクを調製した。

【０１２５】

【表４】

【０１２６】作製した顕色インクのオフセット印刷適性
を調べるために、オフセット印刷機（湿し水はイソプロ
ピルアルコール１５％水溶液を用い、ダールグレン方式
で給水した）を用いてフォーム用紙（三菱製紙（株）
製、「ダイヤフォーム」）に２ｇ／ｍ^２の盛り量で印刷
し、紫外線照射装置（高圧水銀ランプ）で処理して顕色
インクを乾燥し、記録シートを作製した。５０００ｍ印
刷して水ローラーの汚れを観察したところ、全く汚れが
なかった。

【０１２７】このことより、本発明の顕色剤組成物を用
いて作製した顕色インクは、オフセット印刷時の水ロー
ラーの汚れがなく、オフセット印刷適性が優れているこ
とが判明した。

【０１２８】

【発明の効果】本発明により、分散安定性が良好で、か
つ発色速度に優れた顕色剤組成物、水分散液、記録シー
トおよび顕色インクを提供することが可能になった。

【図面の簡単な説明】

【図１】感圧記録シートの一例の概略構造図である。

【図２】感圧記録シートの他の一例の概略構造図であ
る。

【図３】感圧記録シートの更に別の一例の概略構造図で
ある。

【符号の説明】

１１、２１ 下用シート １２、２２、３２ 支持体 １３、２３、２３’、３３ 顕色剤組成物層 １４、２４、２４’、３４ 記録画像 １５、２５ 上用シート １６、２２’、２６ シート １７、２７、２７’、３７ マイクロカプセル １８、２８、３８ 加圧手段 ２９ 中用シート ３０ 上部紙 ３１ 単体複写シート

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中塚 正勝 千葉県袖ヶ浦市長浦580番地32 三井化 学株式会社内 (56)参考文献 特開 平10−217607（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−15951（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−145189（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−45686（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/12 C08L 67/00 - 67/02 C08L 67/04 C08L 69/00

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）サリチル酸誘導体の多価金属塩を
   成分とする顕色剤、および、（Ｂ）分子骨格内に少なく
   とも１種のカーボネート結合またはエステル結合を有す
   るポリエステルポリオール、およびその誘導体、を含有
   してなる顕色剤組成物。
2. 【請求項２】 ポリエステルポリオール、およびその誘
   導体が、ポリカーボネートジオール、または、ラクトン
   系ポリエステルポリオールである請求項１記載の顕色剤
   組成物。
3. 【請求項３】 成分（Ｂ）の含有量が、成分（Ａ）１０
   ０質量部に対して、１〜２５質量部である請求項１又は
   ２の顕色剤組成物。
4. 【請求項４】 請求項１乃至３のいずれか１項に記載の
   顕色剤組成物を水中に分散されて得られる顕色剤組成物
   の水分散液。
5. 【請求項５】 支持体上に、請求項１乃至３のいずれか
   １項に記載の顕色剤組成物を含有する層を有する記録シ
   ート。
6. 【請求項６】 支持体上に、請求項４記載の顕色剤組成
   物の水分散液を用いて得られる塗布液を塗布して得られ
   る記録シート。
7. 【請求項７】 顕色剤、光硬化性化合物、光重合剤およ
   び顔料を含有してなる顕色インクにおいて、該顕色剤が
   請求項１乃至３のいずれか１項に記載の顕色剤組成物で
   ある顕色インク。
8. 【請求項８】 請求項７記載の顕色インクを用いて、支
   持体上に印刷することにより得られる記録シート。