JPH0813861B2 - フッ化ビニリデン―トリフルオロメチルエチレン共重合体 - Google Patents
フッ化ビニリデン―トリフルオロメチルエチレン共重合体Info
- Publication number
- JPH0813861B2 JPH0813861B2 JP1065344A JP6534489A JPH0813861B2 JP H0813861 B2 JPH0813861 B2 JP H0813861B2 JP 1065344 A JP1065344 A JP 1065344A JP 6534489 A JP6534489 A JP 6534489A JP H0813861 B2 JPH0813861 B2 JP H0813861B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinylidene fluoride
- copolymer
- polymerization
- trifluoromethylethylene
- mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/18—Monomers containing fluorine
- C08F214/22—Vinylidene fluoride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2438/00—Living radical polymerisation
- C08F2438/01—Atom Transfer Radical Polymerization [ATRP] or reverse ATRP
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、フッ化ビニリデン−トリフルオロメチルエ
チレン共重合体に関する。
チレン共重合体に関する。
ポリフッ化ビニリデンは、耐候性、耐蝕性、電気的特
性、加工性等に優れるため、種々の用途に使用されてい
る。しかし、ポリフッ化ビニリデンは結晶性が大きいた
め、加工により大きな残留応力が生じ、経時においてス
トレスクラックが生じ易く、また柔軟性に欠け、耐衝撃
性、耐寒性等も他のフッ素系樹脂に比して劣っている。
例えば、ポリフッ化ビニリデンフィルムは耐蝕性が高い
ので化学装置のライニング材料として使用されるが、装
置の角に当る部分などで屈曲されるとストレスを受け、
クラックを生じ易い。薬品がクラックにしみ込むと装置
腐食の原因となる。
性、加工性等に優れるため、種々の用途に使用されてい
る。しかし、ポリフッ化ビニリデンは結晶性が大きいた
め、加工により大きな残留応力が生じ、経時においてス
トレスクラックが生じ易く、また柔軟性に欠け、耐衝撃
性、耐寒性等も他のフッ素系樹脂に比して劣っている。
例えば、ポリフッ化ビニリデンフィルムは耐蝕性が高い
ので化学装置のライニング材料として使用されるが、装
置の角に当る部分などで屈曲されるとストレスを受け、
クラックを生じ易い。薬品がクラックにしみ込むと装置
腐食の原因となる。
そこで、これらのポリフッ化ビニリデンの欠点を改良
するものとして、フッ化ビニリデンと、テトラフルオロ
エチレン、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニル等
の種々のフッ化オレフィン類との共重合体が知られてい
る。
するものとして、フッ化ビニリデンと、テトラフルオロ
エチレン、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニル等
の種々のフッ化オレフィン類との共重合体が知られてい
る。
しかし、フッ化ビニリデンとトリフルオロメチルエチ
レンの共重合体は、従来知られておらず、またこの共重
合体が優れた柔軟性を有することも知られていなかっ
た。
レンの共重合体は、従来知られておらず、またこの共重
合体が優れた柔軟性を有することも知られていなかっ
た。
そこで本発明の目的は、耐候性、耐蝕性、電気的特
性、加工性等においてポリフッ化ビニリデンが本来有す
る優れた特性を備えるとともに、優れた柔軟性を有する
フッ化ビニリデン−トリフルオロメチルエチレン共重合
体を提供することにある。
性、加工性等においてポリフッ化ビニリデンが本来有す
る優れた特性を備えるとともに、優れた柔軟性を有する
フッ化ビニリデン−トリフルオロメチルエチレン共重合
体を提供することにある。
すなわち、本発明は、 一般式： 〔式中、Ａは式： で表される構成単位から選ばれる少なくとも１種であ
り、a,b及びｃがそれぞれ付された三種の構成単位はラ
ンダムに配列していてもよいものであり、ａはフッ化ビ
ニリデン単位が50〜99.9モル％となり、ｂはトリフルオ
ロメチルエチレン単位が0.1〜30モル％となり、そして
ｃは構成単位Ａが０モル％又は残部となる数である〕 で表される、重量平均分子量が5,000以上であるフッ化
ビニリデン−トリフルオロメチルエチレン共重合体を提
供するものである。
り、a,b及びｃがそれぞれ付された三種の構成単位はラ
ンダムに配列していてもよいものであり、ａはフッ化ビ
ニリデン単位が50〜99.9モル％となり、ｂはトリフルオ
ロメチルエチレン単位が0.1〜30モル％となり、そして
ｃは構成単位Ａが０モル％又は残部となる数である〕 で表される、重量平均分子量が5,000以上であるフッ化
ビニリデン−トリフルオロメチルエチレン共重合体を提
供するものである。
本発明の共重合体は、フッ化ビニリデンとトリフルオ
ロメチルエチレンを単量体単位として含有するものであ
る。すなわち、この共重合体は、下記式（Ｉ）： で表されるフッ化ビニリデンに由来する繰り返し構造単
位と、下記式（II）： で表されるトリフルオロメチルエチレンに由来する繰り
返し構造単位とを必須の構造単位として含有するもので
ある。
ロメチルエチレンを単量体単位として含有するものであ
る。すなわち、この共重合体は、下記式（Ｉ）： で表されるフッ化ビニリデンに由来する繰り返し構造単
位と、下記式（II）： で表されるトリフルオロメチルエチレンに由来する繰り
返し構造単位とを必須の構造単位として含有するもので
ある。
また、本発明の共重合体は、これらのフッ化ビニリデ
ン及びトリフルオロメチルエチレンの他に、フッ化ビニ
リデン又はトリフルオロメチルエチレンと共重合可能な
他の単量体単位を含んでいてもよい。この他の単量体単
位としては、式Ａで表されるテトラフルオロエチレン、
クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレ
ンのフッ素系単量体；エチレン、メチルメタクリレート
を挙げることができる。
ン及びトリフルオロメチルエチレンの他に、フッ化ビニ
リデン又はトリフルオロメチルエチレンと共重合可能な
他の単量体単位を含んでいてもよい。この他の単量体単
位としては、式Ａで表されるテトラフルオロエチレン、
クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレ
ンのフッ素系単量体；エチレン、メチルメタクリレート
を挙げることができる。
本発明の共重合体中のトリフルオロメチルエチレンの
含有量は、0.1〜30モル％、好ましくは0.5〜20モル％で
ある。トリフルオロメチルエチレンの含有量が0.1モル
％未満であると、共重合体の柔軟性が劣り、30モル％を
超えると共重合体の機械的強度が劣る。また、フッ化ビ
ニリデンの含有量は、50〜99.9モル％、好ましくは70〜
99.5モル％程度である。フッ化ビニリデンの含有量が少
なすぎると、耐候性、耐蝕性、電気的特性、加工性等の
ポリフッ化ビニリデンが本来有する優れた特性を損なう
ことがある。式Ａで示される構成単位の含有量は、０モ
ル％又はフッ化ビニリデン単位及びトリフルオロメチル
エチレン単位の合計を除いた残部である。上記の三種の
構成単位はランダムに配列していてもよい。
含有量は、0.1〜30モル％、好ましくは0.5〜20モル％で
ある。トリフルオロメチルエチレンの含有量が0.1モル
％未満であると、共重合体の柔軟性が劣り、30モル％を
超えると共重合体の機械的強度が劣る。また、フッ化ビ
ニリデンの含有量は、50〜99.9モル％、好ましくは70〜
99.5モル％程度である。フッ化ビニリデンの含有量が少
なすぎると、耐候性、耐蝕性、電気的特性、加工性等の
ポリフッ化ビニリデンが本来有する優れた特性を損なう
ことがある。式Ａで示される構成単位の含有量は、０モ
ル％又はフッ化ビニリデン単位及びトリフルオロメチル
エチレン単位の合計を除いた残部である。上記の三種の
構成単位はランダムに配列していてもよい。
本発明の共重合体の分子量は、用途により好適な範囲
が異なり、特に限定されないが、一般的には共重合体の
機械的強度の点からあまり小さいものは望ましくない。
通常、重量平均分子量として5000以上、特に10000以上
程度が好ましい。
が異なり、特に限定されないが、一般的には共重合体の
機械的強度の点からあまり小さいものは望ましくない。
通常、重量平均分子量として5000以上、特に10000以上
程度が好ましい。
本発明の共重合体は、フッ化ビニリデンとトリフルオ
ロメチルエチレン及び必要に応じて他の成分を、従来公
知の方法で重合させることによって製造することができ
る。重合は、懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合
等のいずれの重合形式によっても行うことができる。
ロメチルエチレン及び必要に応じて他の成分を、従来公
知の方法で重合させることによって製造することができ
る。重合は、懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合
等のいずれの重合形式によっても行うことができる。
懸濁重合によって本発明の共重合体を製造する場合、
使用される油溶性のラジカル重合開始剤は、一般に使用
されるものでよく、例えば、ジイソプロピルパーオキシ
ジカーボネート、ジｎ−プロピルパーオキシジカーボネ
ート、イソブチルパーオキサイド等の有機過酸化物；ヘ
プタフルオロブチルパーオキサイド、トリクロロパーフ
ルオロヘキサノイルパーオキサイド等のフッ素系有機過
酸化物；アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物な
どが挙げられる。重合溶媒としては、一般に水が用いら
れるが、トリクロロトリフルオロエタン、1,2−ジクロ
ロテトラフルオロエタン等の疎水性のハロゲン化炭化水
素系溶剤を併用することも任意である。また、必要に応
じて、アセトン、イソプロピルアルコール、ｔ−ブチル
アルコール等の連鎖移動剤;pH緩衝剤;pH調整剤などを使
用することも任意である。懸濁安定剤としては、従来公
知のメチルセルロース、ポリビニルアルコール等の水溶
性高分子化合物でよい。
使用される油溶性のラジカル重合開始剤は、一般に使用
されるものでよく、例えば、ジイソプロピルパーオキシ
ジカーボネート、ジｎ−プロピルパーオキシジカーボネ
ート、イソブチルパーオキサイド等の有機過酸化物；ヘ
プタフルオロブチルパーオキサイド、トリクロロパーフ
ルオロヘキサノイルパーオキサイド等のフッ素系有機過
酸化物；アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物な
どが挙げられる。重合溶媒としては、一般に水が用いら
れるが、トリクロロトリフルオロエタン、1,2−ジクロ
ロテトラフルオロエタン等の疎水性のハロゲン化炭化水
素系溶剤を併用することも任意である。また、必要に応
じて、アセトン、イソプロピルアルコール、ｔ−ブチル
アルコール等の連鎖移動剤;pH緩衝剤;pH調整剤などを使
用することも任意である。懸濁安定剤としては、従来公
知のメチルセルロース、ポリビニルアルコール等の水溶
性高分子化合物でよい。
乳化重合によって本発明の共重合体を製造する場合、
用いられる水溶性ラジカル重合開始剤としては、従来使
用されているものでよく、例えば、過流酸カリウム、過
硫酸アンモニウム等が挙げられる。乳化剤としては、一
般的なパーフルオロオクタン酸アンモニウム等のフルオ
ロカーボン系乳化剤が挙げられる。その他、ハロゲン化
炭化水素系溶剤、連鎖移動剤、pH緩衝剤、pH調整剤等に
ついては上記懸濁重合の場合と同様である。
用いられる水溶性ラジカル重合開始剤としては、従来使
用されているものでよく、例えば、過流酸カリウム、過
硫酸アンモニウム等が挙げられる。乳化剤としては、一
般的なパーフルオロオクタン酸アンモニウム等のフルオ
ロカーボン系乳化剤が挙げられる。その他、ハロゲン化
炭化水素系溶剤、連鎖移動剤、pH緩衝剤、pH調整剤等に
ついては上記懸濁重合の場合と同様である。
溶液重合によって本発明の共重合体を製造する場合、
重合媒体としては、前記のハロゲン化炭化水素系溶剤、
アルコール系溶剤及びエステル系溶剤が挙げられ、その
他懸濁重合の場合と同様のものが使用できる。
重合媒体としては、前記のハロゲン化炭化水素系溶剤、
アルコール系溶剤及びエステル系溶剤が挙げられ、その
他懸濁重合の場合と同様のものが使用できる。
重合温度は、用いられる重合形式によって適宜選択さ
れ、例えば、０〜100℃程度である。
れ、例えば、０〜100℃程度である。
重合の圧力は、重合形式、モノマーの仕込み比率、重
合温度等によって適宜選択され、実用上は１〜100気圧
程度が一般的である。
合温度等によって適宜選択され、実用上は１〜100気圧
程度が一般的である。
重合時間も、重合形式、モノマーの仕込み比率、重合
温度等によって適宜選択され、一般に１〜50時間程度で
ある。
温度等によって適宜選択され、一般に１〜50時間程度で
ある。
また、本発明の共重合体の製造において、各成分の重
合器への仕込みは、フッ化ビニリデンとトリフルオロメ
チルエチレン及びその他必要に応じて使用される各種成
分の全量を重合の最初から仕込む方法、あるいはフッ化
ビニリデンとトリフルオロメチルエチレンのいずれか一
方もしくは両方の一部又は全部を連続的又は不連続的に
逐次重合器内に仕込む方法によって行ってもよい。
合器への仕込みは、フッ化ビニリデンとトリフルオロメ
チルエチレン及びその他必要に応じて使用される各種成
分の全量を重合の最初から仕込む方法、あるいはフッ化
ビニリデンとトリフルオロメチルエチレンのいずれか一
方もしくは両方の一部又は全部を連続的又は不連続的に
逐次重合器内に仕込む方法によって行ってもよい。
次に、本発明の方法を実施例及び比較例により詳細に
説明する。
説明する。
実施例１ 内容積１のステンレス製反応器に、イオン交換水50
0ml、メチルセルロース0.1g、リン酸二ナトリウム（10
水塩）0.2g、ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート0.
5g及びトリクロロトリフルオロエタン100gを仕込み、反
応器内を窒素置換した後、真空にした。次に、トリフル
オロメチルエチレン10gを仕込み、さらにフッ化ビニリ
デン90gを仕込んで撹拌翼の回転数800r.p.m.で15分間攪
拌した。次いで、45℃に加熱して重合を開始させた。反
応器内圧は当初30気圧を示した。重合を開始してから30
時間後、内圧が20気圧に低下したところで、未反応モノ
マーをパージし、反応混合物を反応器から取り出し、冷
却、脱水及び乾燥して白色粉末状の共重合体65gを得
た。
0ml、メチルセルロース0.1g、リン酸二ナトリウム（10
水塩）0.2g、ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート0.
5g及びトリクロロトリフルオロエタン100gを仕込み、反
応器内を窒素置換した後、真空にした。次に、トリフル
オロメチルエチレン10gを仕込み、さらにフッ化ビニリ
デン90gを仕込んで撹拌翼の回転数800r.p.m.で15分間攪
拌した。次いで、45℃に加熱して重合を開始させた。反
応器内圧は当初30気圧を示した。重合を開始してから30
時間後、内圧が20気圧に低下したところで、未反応モノ
マーをパージし、反応混合物を反応器から取り出し、冷
却、脱水及び乾燥して白色粉末状の共重合体65gを得
た。
得られた共重合体をジメチルホルムアミドに溶解し、
水／メタノール（混合比:1/1）混合液を過剰に加え、共
重合体を再沈澱させて精製した。
水／メタノール（混合比:1/1）混合液を過剰に加え、共
重合体を再沈澱させて精製した。
精製された共重合体のトリフルオロメチルエチレン
（TFME）含有量、重量平均分子量の測定、並びに柔軟性
の指標としてねじり剛性率、及び結晶化度の指標として
脱偏光強度を下記の方法にしたがって測定した。
（TFME）含有量、重量平均分子量の測定、並びに柔軟性
の指標としてねじり剛性率、及び結晶化度の指標として
脱偏光強度を下記の方法にしたがって測定した。
TFME含有量 日本電子（株）製、JNM-GSX-270型NMR装置を用い、重
合体のDMF-d7 8％溶液の19F‐NMRスペクトルを測定した
ところ、図１に示すスペクトルが得られた。このスペク
トルにおいて：トリフルオロメチルエチレンのトリフル
オロメチル基（−CF3）に帰属されるピークがδ＝−70.
8ppmに検出され、このピークとフッ化ビニリデンが有す
るフルオロメチレン基（−CF2−）に帰属される−91.6p
pm、−94.8ppm、−113.5ppm及び−115.9ppmに検出され
る各ピークとのピーク強度比から、得られた共重合体中
のTFME含有量は:6.8モル％と計算された。
合体のDMF-d7 8％溶液の19F‐NMRスペクトルを測定した
ところ、図１に示すスペクトルが得られた。このスペク
トルにおいて：トリフルオロメチルエチレンのトリフル
オロメチル基（−CF3）に帰属されるピークがδ＝−70.
8ppmに検出され、このピークとフッ化ビニリデンが有す
るフルオロメチレン基（−CF2−）に帰属される−91.6p
pm、−94.8ppm、−113.5ppm及び−115.9ppmに検出され
る各ピークとのピーク強度比から、得られた共重合体中
のTFME含有量は:6.8モル％と計算された。
重量平均分子量 共重合体をDMFに0.1％の濃度に溶解した溶液を、東ソ
ー社製のHLC-8026型GPC装置（TSKゲルGMHXLカラム使
用）を用いてGPCチャートを測定し、重量平均分子量を
求めた。図２に得られたGPCチャートを示す。
ー社製のHLC-8026型GPC装置（TSKゲルGMHXLカラム使
用）を用いてGPCチャートを測定し、重量平均分子量を
求めた。図２に得られたGPCチャートを示す。
脱偏光強度 共重合体を熱プレスで厚さ0.1mmのフィルムに成形
し、コタキ結晶化速度測定器MK-801型を用いて140℃に
おける脱偏光強度を測定した。脱偏光強度はポリマーの
柔軟性の向上とともに減少する。
し、コタキ結晶化速度測定器MK-801型を用いて140℃に
おける脱偏光強度を測定した。脱偏光強度はポリマーの
柔軟性の向上とともに減少する。
ねじり剛性率 重合体を熱プレスで厚さ1mmの板に成形し、JIS K-674
5に準じて、30℃におけるねじり剛性率を測定した。
5に準じて、30℃におけるねじり剛性率を測定した。
実施例２ 内容積１のステンレス製反応器に、イオン交換水50
0ml、過硫酸アンモニウム0.3g及びパーフルオロオクタ
ン酸アンモニウム6gを仕込み、反応器内を窒素置換した
後、真空にした。次に、トリフルオロメチルエチレン50
gを仕込み、内温を80℃に昇温させた。次に、内圧が50k
g/cm-2となる量のフッ化ビニリデンを反応器内に仕込
み、反応させた。反応の進行に伴って内圧が低下する
が、内圧が45kg/cm-2となったところで、さらにフッ化
ビニリデンを反応器内に仕込んで内圧を50kg/cm-2に調
節した。さらにこの内圧を50kg/cm-2に調節する操作を
フッ化ビニリデンの合計の仕込み量が250gになるまで繰
り返した。その後、内圧が40kg/cm-2まで低下したとこ
ろで、未反応モノマーをパージし、固形分濃度32.5％の
乳白色の均一なエマルジョン740gを得た。
0ml、過硫酸アンモニウム0.3g及びパーフルオロオクタ
ン酸アンモニウム6gを仕込み、反応器内を窒素置換した
後、真空にした。次に、トリフルオロメチルエチレン50
gを仕込み、内温を80℃に昇温させた。次に、内圧が50k
g/cm-2となる量のフッ化ビニリデンを反応器内に仕込
み、反応させた。反応の進行に伴って内圧が低下する
が、内圧が45kg/cm-2となったところで、さらにフッ化
ビニリデンを反応器内に仕込んで内圧を50kg/cm-2に調
節した。さらにこの内圧を50kg/cm-2に調節する操作を
フッ化ビニリデンの合計の仕込み量が250gになるまで繰
り返した。その後、内圧が40kg/cm-2まで低下したとこ
ろで、未反応モノマーをパージし、固形分濃度32.5％の
乳白色の均一なエマルジョン740gを得た。
得られたエマルジョンを塩析し、析出物を洗浄して白
色粉末状の重合体を得た。この重合体を実施例１と同様
にして精製した後、TFME含有量、重量平均分子量、脱偏
光強度及びねじり剛性率を測定した。結果を表１に示
す。
色粉末状の重合体を得た。この重合体を実施例１と同様
にして精製した後、TFME含有量、重量平均分子量、脱偏
光強度及びねじり剛性率を測定した。結果を表１に示
す。
実施例３ トリフルオロメチルエチレン及びフッ化ビニリデンの
仕込み量を、それぞれ1g及び99gとした以外は、実施例
１と同様にして重合体を得、これを精製してTFME含有
量、重量平均分子量、脱偏光強度及びねじり剛性率を測
定した。結果を表１に示す。
仕込み量を、それぞれ1g及び99gとした以外は、実施例
１と同様にして重合体を得、これを精製してTFME含有
量、重量平均分子量、脱偏光強度及びねじり剛性率を測
定した。結果を表１に示す。
比較例１ ソルベイ社製のポリフッ化ビニリデン（ソーレフ100
8）について実施例１と同様にして重量平均分子量、脱
偏光強度及びねじり剛性率を測定した。結果を表１に示
す。
8）について実施例１と同様にして重量平均分子量、脱
偏光強度及びねじり剛性率を測定した。結果を表１に示
す。
〔発明の効果〕 本発明のフッ化ビニリデン−トリフルオロメチルエチ
レン共重合体は、耐候性、耐蝕性、電気的特性、加工性
等においてポリフッ化ビニリデンが本来有する優れた特
性を備えるとともに、優れた柔軟性を有するものであ
る。そのため、本発明の共重合体は、コーティング材、
塗装用材料、耐候性フィルム用材料、耐蝕性を要求され
る機器の材料等として広く適用できる。例えば、本発明
の共重合体は化学装置を化学薬品から保護するライニン
グ材料として適している。
レン共重合体は、耐候性、耐蝕性、電気的特性、加工性
等においてポリフッ化ビニリデンが本来有する優れた特
性を備えるとともに、優れた柔軟性を有するものであ
る。そのため、本発明の共重合体は、コーティング材、
塗装用材料、耐候性フィルム用材料、耐蝕性を要求され
る機器の材料等として広く適用できる。例えば、本発明
の共重合体は化学装置を化学薬品から保護するライニン
グ材料として適している。
図１及び図２はそれぞれ実施例１で得られた共重合体の
19F‐NMRスペクトル及びGPCチャートを示す。
19F‐NMRスペクトル及びGPCチャートを示す。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 214:18 220:14） (Ｃ０８Ｆ 214/22 214:18 214:26） (Ｃ０８Ｆ 214/22 214:18 214:24） (Ｃ０８Ｆ 214/22 214:18 214:28）
Claims (1)
- 【請求項１】一般式： 〔式中、Ａは式： で表される構成単位から選ばれる少なくとも１種であ
り、ａ、ｂ及びｃがそれぞれ付された三種の構成単位は
ランダムに配列していてもよいものであり、ａはフッ化
ビニリデン単位が50〜99.9モル％となり、ｂはトリフル
オロメチルエチレン単位が0.1〜30モル％となり、そし
てｃは構成単位Ａが０モル％又は残部となる数である〕 で表される、重量平均分子量が5,000以上であるフッ化
ビニリデン−トリフルオロメチルエチレン共重合体。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1065344A JPH0813861B2 (ja) | 1989-03-17 | 1989-03-17 | フッ化ビニリデン―トリフルオロメチルエチレン共重合体 |
| EP90302784A EP0388202A1 (en) | 1989-03-17 | 1990-03-15 | Vinylidene fluoride trifluoromethylethylene copolymer |
| US07/794,697 US5140082A (en) | 1989-03-17 | 1991-11-20 | Vinylidene fluoride trifluoromethylethylene copolymer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1065344A JPH0813861B2 (ja) | 1989-03-17 | 1989-03-17 | フッ化ビニリデン―トリフルオロメチルエチレン共重合体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02245006A JPH02245006A (ja) | 1990-09-28 |
| JPH0813861B2 true JPH0813861B2 (ja) | 1996-02-14 |
Family
ID=13284241
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1065344A Expired - Lifetime JPH0813861B2 (ja) | 1989-03-17 | 1989-03-17 | フッ化ビニリデン―トリフルオロメチルエチレン共重合体 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0388202A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0813861B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04105432U (ja) * | 1991-01-22 | 1992-09-10 | 富士ポリマテツク株式会社 | スイツチの入力部 |
| US7323506B2 (en) * | 2004-12-02 | 2008-01-29 | Natural Resources Canada | High performance P(VDF-TrFE) copolymer for pyroelectric conversion |
| CN102083869B (zh) * | 2008-07-07 | 2014-03-05 | 阿科玛股份有限公司 | 新颖的偏二氟乙烯共聚物 |
| EP2297214B1 (en) * | 2008-07-07 | 2012-09-19 | Arkema Inc. | Vinylidene fluoride / 2,3,3,3-tetrafluoropropene copolymers |
| JP7295507B2 (ja) * | 2019-03-27 | 2023-06-21 | 東ソー株式会社 | フッ素樹脂の製造方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2842529A (en) * | 1956-03-28 | 1958-07-08 | Minnesota Mining & Mfg | 3, 3, 3-trifluropropene polymers and preparation thereof |
| NL286563A (ja) * | 1961-12-20 | |||
| US3706723A (en) * | 1970-04-29 | 1972-12-19 | Allied Chem | Copolymer of 3,3,3 - trifluoro-2-trifluoromethyl propene and vinylidene fluoride |
-
1989
- 1989-03-17 JP JP1065344A patent/JPH0813861B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-03-15 EP EP90302784A patent/EP0388202A1/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02245006A (ja) | 1990-09-28 |
| EP0388202A1 (en) | 1990-09-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2141489C1 (ru) | Термоперерабатываемый сополимер тетрафторэтилена | |
| EP0131203A1 (en) | Fluoroelastomeric compositions based on a copolymer of vinylidene fluoride | |
| ZA200502922B (en) | Fluoroelastomers having low temperature characteristics and solvent resistance. | |
| EP2315787A2 (en) | Azide-containing fluoropolymers and their preparation | |
| JP3022614B2 (ja) | 塩基に対する安定性が改善された熱可塑性弗素弾性体 | |
| US4151340A (en) | Process for producing fluorocopolymer | |
| US4734474A (en) | Fluorine-containing sulfonyl polymer | |
| JPH0832643B2 (ja) | 弗化ビニリデンと弗素化オレフインとのコテロマ−及びそれらの製造方法 | |
| JPS6127404B2 (ja) | ||
| US5140082A (en) | Vinylidene fluoride trifluoromethylethylene copolymer | |
| JPH0433904A (ja) | 高強度・伸度を有する四フッ化エチレン―エチレン系共重合体の製造方法 | |
| JPH02191613A (ja) | 新規非結晶性含フッ素共重合体 | |
| JPH0813861B2 (ja) | フッ化ビニリデン―トリフルオロメチルエチレン共重合体 | |
| JPH10237130A (ja) | 含フッ素ニトリルおよびその重合体 | |
| US5109086A (en) | Process for producing a vinylidene fluoride copolymer | |
| JPH06345824A (ja) | 含フッ素共重合体の製造方法 | |
| RU2107698C1 (ru) | Фторэластомерный сополимер | |
| JPH0138802B2 (ja) | ||
| JPH0134460B2 (ja) | ||
| EP0390078B1 (en) | Vinylidene fluoride copolymer and process for producing the same | |
| JP3379883B2 (ja) | フッ化ビニリデン系樹脂の製造方法 | |
| US5739233A (en) | Low molecular weight vinylidene fluoride copolymers curable at room temperature | |
| JP2881837B2 (ja) | 含フッ素共重合体 | |
| JPH0718002A (ja) | 含フッ素共重合体の製造方法 | |
| JP3252472B2 (ja) | 含フッ素共重合体 |