JPH08127521A

JPH08127521A - 紫外線吸収剤

Info

Publication number: JPH08127521A
Application number: JP1576794A
Authority: JP
Inventors: Keiichi Nishimura; 桂一西村; Makoto Yamamoto; 信山本; Toshio Miyase; 敏男宮瀬
Original assignee: Pola Chemical Industries Inc
Current assignee: Pola Chemical Industries Inc
Priority date: 1994-01-14
Filing date: 1994-01-14
Publication date: 1996-05-21

Abstract

(57)【要約】【構成】一般式化１に示される、１，２−ジヒドロキ
シ−４−（２−ヒドロキシエチル）ベンゼン誘導体及び
／またはその塩からなる紫外線吸収剤及びそれを含有す
る皮膚外用剤。【化１】【効果】本発明の紫外線吸収剤は安全性が高い上に水
溶性に優れる。それを含有する化粧料は白化等の外観上
の変化を伴わずに紫外線より皮膚を防護できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は紫外線吸収剤及びそれを
含む皮膚外用剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、炎症や皮膚癌誘発の可能性のある
ことから、紫外線からの皮膚の防御についての消費者の
意識が高まっている。この様な状況を反映して、各種の
紫外線から皮膚を守る皮膚外用剤が開発されてきた。こ
れらは大きく分けて、酸化チタン等の隠ぺい剤によって
紫外線を散乱させるものと、ベンゾフェノン誘導体或い
はウロカニン酸類等の紫外線吸収剤によって紫外線を遮
断するものの２種類に分類できる。しかしながら、酸化
チタンの様な隠ぺい剤は有効量を用いると白くなってし
まうし、紫外線吸収剤は遅延型アレルギー性皮膚炎の原
因になるなど安全性上問題があった。しかも、水溶性を
有するものはほとんど無かった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は安全
で、且つ、外観に影響を余り及ぼさない、水溶性の紫外
線吸収剤を提供することを課題とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記実状を鑑みて、安全
性を慮り、各種植物抽出物及びその精製物について、紫
外線吸収作用についてスクリーニングを重ねたところ、
イヌゴマ（Ｓｔａｃｈｙｓｒｉｅｄｅｒｉ）の温湯抽
出物が優れた紫外線吸収作用を有するのを見出した。更
に、精製を続け、検討を重ねた結果、抽出物中の１、２
ージヒドロキシー４ー（２ーヒドロキシエチル）ベンゼ
ン誘導体に強い紫外線吸収作用が有るのを見出し、発明
を完成させた。

【０００５】即ち、本発明は一般式化６に示される１、
２ージヒドロキシー４ー（２ーヒドロキシエチル）ベン
ゼン誘導体及び／またはその塩からなる紫外線吸収剤に
関する。

【０００６】

【化６】

【０００７】また、本発明は一般式化６に示される１、
２ージヒドロキシー４ー（２ーヒドロキシエチル）ベン
ゼン誘導体及び／またはその塩からなる紫外線吸収剤を
含む皮膚外用剤に関する。

【０００８】更に、本発明は一般式化６に示される１、
２ージヒドロキシー４ー（２ーヒドロキシエチル）ベン
ゼン誘導体及び／またはその塩からなる紫外線吸収剤を
０．０１〜１０重量％含む皮膚外用剤に関する。

【０００９】以下、本発明について、更に詳しく説明す
る。イヌゴマ（Ｓｔａｃｈｙｓｒｉｅｄｅｒｉ）は日
本に自生している植物で、日本の殆どの地方で見つける
ことが出来る。イヌゴマの植物体のほとんどの場所に於
いて、本発明の一般式化６に示される１、２ージヒドロ
キシー４ー（２ーヒドロキシエチル）ベンゼン誘導体を
見つけることが出来る。この一般式化６に示される１、
２ージヒドロキシー４ー（２ーヒドロキシエチル）ベン
ゼン誘導体は既知物質であり、イヌゴマより本発明の一
般式化６に示される１、２ージヒドロキシー４ー（２ー
ヒドロキシエチル）ベンゼン誘導体を得るには、イヌゴ
マ全草を溶媒で抽出するのが好ましい。この際、イヌゴ
マは乾燥して用いても良いし、生のまま用いても良い。
抽出に用いる溶媒としては、極性溶媒が好ましく、例え
ば、メタノール、エタノール等のアルコール類、アセト
ンやメチルエチルケトン等のケトン類、精製水から選ば
れる１種または２種以上が例示できる。抽出方法はバッ
チ式でも連続式でも可能であり、室温に於いて、イヌゴ
マの全草または全草の乾燥物を溶媒に数日浸漬しておく
か、沸点付近の温度で数時間浸漬しておけば良い。この
抽出物よりろ過等で不溶物を取り除き、乾固したもの
を、カラムクロマトグラフィーの様な通常の手段で精製
すれば本発明の一般式化６に示される１、２ージヒドロ
キシー４ー（２ーヒドロキシエチル）ベンゼン誘導体が
得られる。紫外線吸収剤としては一般式化６に示される
１、２ージヒドロキシー４ー（２ーヒドロキシエチル）
ベンゼン誘導体をそのまま用いても良いし、塩基ととも
に塩として用いても良い。塩基の種類としては、ナトリ
ウム、カリウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネ
シウム等のアルカリ土類金属、アンモニア、トリエチル
アミン、トリエタノールアミン等のアミン類、アルギニ
ン、リジン等の塩基性アミノ酸類が例示できる。

【００１０】かくして得られた、一般式化６に示される
１、２ージヒドロキシー４ー（２ーヒドロキシエチル）
ベンゼン誘導体は、その溶状は無色透明なので、外観に
変化を与えること無く、種々の任意成分とともに皮膚外
用剤品へと通常の方法に従って剤形化できる。例えば、
油脂類、アルコール類、エステル類、脂肪酸類、炭化水
素類、シリコーン類、界面活性剤類、増粘剤類、多価ア
ルコール類、防腐剤、抗酸化剤等とともに、クリーム、
乳液、化粧水等の基礎化粧料、口紅、頬紅、ファウンデ
ーション、アイカラー等のメークアップ化粧料、ヘアト
ニック、ヘアクリーム、ヘアリキッド等の頭髪用の化粧
料等に通常の方法によって、剤形化できる。この場合、
本発明の紫外線吸収剤の好適な配合量は０．０１〜１０
重量％である。これは、本発明の紫外線吸収剤の配合量
が０．０１重量％未満では、実効ある紫外線吸収効果は
得られないし、１０重量％を越えても効果が頭打ちにな
るためである。

【００１１】本発明の紫外線吸収剤は、他の紫外線吸収
剤、或いは、隠ぺい剤とともに用いても良い。

【００１２】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明について更に詳
しく述べるが、本発明がこれら実施例に限定を受けない
ことは言うまでもない。

【００１３】実施例１．製造例イヌゴマの乾燥物１０Ｋｇを５〜１０ｍｍに細切し、こ
れに５ｌのエタノールと５ｌの精製水を加え、攪はんし
ながら３時間加熱還流した。冷却後ろ過したのち減圧濃
縮した。これを精製水に溶かした後、ダイヤイオンＨＰ
ー２０（三菱化成）を充填したカラムに流し、更に精製
水２ｌを流し洗浄した。吸着物をエタノール２ｌで溶出
させ、減圧濃縮させた後、分取高速液体クロマトグラフ
ィー（（株）東ソーＨＬＣ８３７、ＯＤＳカラム、５％
→５０％アセトニトリル水溶液、紫外部２２０ｎｍ）で
精製し、２３４ｍｇの１ー（２ー（４ー（３、４ージヒ
ドロキシシンナモイル）グルコシル）エチル）ー３、４
ージヒドロキシベンゼン（化合物１、化７）、１０６
ｍｇの１ー（２ー（３ー（３、４ージヒドロキシシンナ
モイル）グルコシル）エチル）ー３、４ージヒドロキシ
ベンゼン（化合物２、化８）、１０１ｍｇの１ー（２
ー（２ー（３、４ージヒドロキシシンナモイル）グル
コシル）エチル）ー３、４ージヒドロキシベンゼン
（化合物３、化９）、２５１ｍｇの１ー（２ー（６ー
（３、４ージヒドロキシシンナモイル）グルコシル）
エチル）ー３、４ージヒドロキシベンゼン（化合物
４、化１０）を得た。

【００１４】

【化７】

【００１５】

【化８】

【００１６】

【化９】

【００１７】

【化１０】

【００１８】実施例２．急性毒性ＩＣＲマウス（雄性、２５〜３５ｇ）１群６匹を用い
て、本発明の血栓抑制剤である化合物１〜４の吸収毒性
を調べた。化合物１〜４を、それぞれ生理食塩水にて１
０％の溶液とし、腹腔内に１０００ｍｇ／Ｋｇ注射し
た。投与後１４日に生死を判定したが、死亡例は認めな
かった。これより、化合物１〜５は何れもＬＤ５０値が
１０００ｍｇ以上であり、本発明の紫外線吸収剤である
一般式化６に示される化合物は安全性が高いことが判
る。

【００１９】実施例３．局所毒性ハートレー系白色種モルモット（雄性、３００〜３５０
ｇ）を用いて、本発明の紫外線吸収剤の局所毒性を調べ
た。即ち、モルモットの背部を剃毛し、化合物１〜４の
５重量％水溶液を０．０５ｍｌづつ５日間連続投与し、
６日目に皮膚反応を観察した。観察基準は日本皮膚科学
会本邦パッチテスト基準を用いた。即ち、ー：無反応、
±：疑陽性反応、＋：陽性反応、＋＋：浮腫反応であっ
た。結果は何れも無反応であり、本発明の紫外線吸収剤
の安全性が優れていることが判る。

【００２０】実施例４．紫外線防護作用ハートレー系モルモット（雄性、３００〜３５０ｇ）１
群５匹４群を用いて、本発明の紫外線吸収剤の紫外線防
護作用について検討した。即ち、モルモット背部に３ｃ
ｍ四方の部位を左右に２つづつ系４つ設け、左右１部位
づつ化合物１〜４の１０％水溶液を０．０５ｍｌづつ投
与し、残りの２部位は無投与で、右半分をアルミ箔で遮
光し、ＳＥランプで３０分照射した。照射後２４時間に
実施例３の観察基準で観察した。結果を表１に示す。こ
れより、本発明の紫外線吸収剤は、紫外線防護作用に優
れていることが判る。

【００２１】

【表１】

【００２２】実施例５．λ ｍａｘとεの測定常法により、化合物１〜４の水溶液を作成し、紫外部吸
収を測定し、λｍａｘとεを求めた。結果を表２に
示す。本発明の紫外線吸収剤は何れも高い吸収係数と紫
外線防御に不可欠な領域に於ける吸収波長を有している
ことが明かである。

【００２３】

【表２】

【００２４】実施例６．配合例（化粧水）下記の処方に従って化粧水を作成した。即ち、下記成分
を秤込み、８０℃で加熱溶解し冷却し化粧水を得た。プロピレングリコール５．５エタノール１０メチルパラベン０．２塩化ナトリウム０．３クエン酸０．１酢酸ナトリウム０．１香料０．１ポリオキシエチレン（５０）硬化ヒマシ油０．５水８３．１化合物１０．１

【００２５】実施例７．配合例（化粧水）下記の処方に従って化粧水を作成した。即ち、下記成分
を秤込み、８０℃で加熱溶解し冷却し化粧水を得た。プロピレングリコール５．５エタノール１０メチルパラベン０．２塩化ナトリウム０．３クエン酸０．１酢酸ナトリウム０．１香料０．１ポリオキシエチレン（５０）硬化ヒマシ油０．５水８２．２化合物２１

【００２６】実施例８．配合例（化粧水）下記の処方に従って化粧水を作成した。即ち、下記成分
を秤込み、８０℃で加熱溶解し冷却し化粧水を得た。プロピレングリコール５．５エタノール１０メチルパラベン０．２塩化ナトリウム０．３クエン酸０．１酢酸ナトリウム０．１香料０．１ポリオキシエチレン（５０）硬化ヒマシ油０．５水７３．２化合物３１０

【００２７】実施例９．配合例（化粧水）下記の処方に従って化粧水を作成した。即ち、下記成分
を秤込み、８０℃で加熱溶解し冷却し化粧水を得た。プロピレングリコール５．５エタノール１０メチルパラベン０．２塩化ナトリウム０．３クエン酸０．１酢酸ナトリウム０．１香料０．１ポリオキシエチレン（５０）硬化ヒマシ油０．５水８３．１９化合物４０．０１

【００２８】実施例１０．配合例（クリーム）下記の処方に従ってクリームを作成した。即ち、Ａ、Ｂ
をそれぞれ秤込み、８０℃で加熱溶解し、ＡにＢを攪拌
しながら徐々に加え乳化した。これを攪拌しながら冷却
しクリームを得た。（Ａ）セタノール１合成ゲイロウ２．５ミツロウ２．５ステアリン酸１ワセリン３スクワラン１４オリーブ油６ γ−トコフェロール０．１香料０．１ブチルパラベン０．１グリセリルモノステアレート２．５ポリオキシエチレン（２５）ステアレート２．５（Ｂ）苛性カリ０．０２化合物１０．０３水５６．４プロピレングリコール８メチルパラベン０．２５

【００２９】実施例１１．配合例（クリーム）下記の処方に従ってクリームを作成した。即ち、Ａ、Ｂ
をそれぞれ秤込み、８０℃で加熱溶解し、ＡにＢを攪拌
しながら徐々に加え乳化した。これを攪拌しながら冷却
しクリームを得た。（Ａ）セタノール１合成ゲイロウ２．５ミツロウ２．５ステアリン酸１ワセリン３スクワラン１４オリーブ油６ γ−トコフェロール０．１香料０．１ブチルパラベン０．１グリセリルモノステアレート２．５ポリオキシエチレン（２５）ステアレート２．５（Ｂ）苛性カリ０．０２化合物２０．０３水５６．４プロピレングリコール８メチルパラベン０．２５

【００３０】実施例１２．配合例（クリーム）下記の処方に従ってクリームを作成した。即ち、Ａ、Ｂ
をそれぞれ秤込み、８０℃で加熱溶解し、ＡにＢを攪拌
しながら徐々に加え乳化した。これを攪拌しながら冷却
しクリームを得た。（Ａ）セタノール１合成ゲイロウ２．５ミツロウ２．５ステアリン酸１ワセリン３スクワラン１４オリーブ油６ γ−トコフェロール０．１香料０．１ブチルパラベン０．１グリセリルモノステアレート２．５ポリオキシエチレン（２５）ステアレート２．５（Ｂ）苛性カリ０．０２化合物３０．０３水５６．４プロピレングリコール８メチルパラベン０．２５

【００３１】実施例１３．配合例（クリーム）下記の処方に従ってクリームを作成した。即ち、Ａ、Ｂ
をそれぞれ秤込み、８０℃で加熱溶解し、ＡにＢを攪拌
しながら徐々に加え乳化した。これを攪拌しながら冷却
しクリームを得た。（Ａ）セタノール１合成ゲイロウ２．５ミツロウ２．５ステアリン酸１ワセリン３スクワラン１４オリーブ油６ γ−トコフェロール０．１香料０．１ブチルパラベン０．１グリセリルモノステアレート２．５ポリオキシエチレン（２５）ステアレート２．５（Ｂ）苛性カリ０．０２化合物２０．０３水５６．４プロピレングリコール８メチルパラベン０．２５

【００３２】実施例１４．配合例（ファンデーション）下記の処方に従ってファンデーションを作成した。即
ち、Ａを混練した後Ｂを加え更に混練し、８０℃に加熱
した後Ｃを分散させ、８０℃に加熱溶解したＤを徐々に
加え乳化し、攪拌冷却しファンデーションを得た。（Ａ）プロピレングリコール５マルビトール１０メチルパラベン０．３ジグリセリントリイソステアレート４（Ｂ）流動パラフィン５ブチルパラベン０．１（Ｃ）酸化チタン９黄色酸化鉄１．７ベンガラ１．２タルク８．１（Ｄ）水５５化合物２０．６

【００３３】

【発明の効果】本発明の紫外線吸収剤は、安全性及び水
溶性が高く、しかもその溶状は無色透明なので外観に変
化を与えること無く化粧料に配合できるので大変有益で
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｋ 3/00 １０４Ｂ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式化１に示される１、２ージヒドロ
キシー４ー（２ーヒドロキシエチル）ベンゼン誘導体及
び／またはその塩からなる紫外線吸収剤。【化１】
【請求項２】一般式化１に示される１、２ージヒドロ
キシー４ー（２ーヒドロキシエチル）ベンゼン誘導体が
１ー（２ー（４ー（３、４ージヒドロキシシンナモイ
ル）グルコシル）エチル）ー３、４ージヒドロキシベ
ンゼン（化２）、１ー（２ー（３ー（３、４ージヒドロ
キシシンナモイル）グルコシル）エチル）ー３、４ー
ジヒドロキシベンゼン（化３）、１ー（２ー（２ー
（３、４ージヒドロキシシンナモイル）グルコシル）
エチル）ー３、４ージヒドロキシベンゼン（化４）、１
ー（２ー（６ー（３、４ージヒドロキシシンナモイ
ル）グルコシル）エチル）ー３、４ージヒドロキシベ
ンゼン（化５）から選ばれる１種又は２種以上である、
請求項１記載の紫外線吸収剤。【化２】【化３】【化４】【化５】
【請求項３】請求項１又は２記載の紫外線吸収剤を含
む皮膚外用剤。
【請求項４】請求項１又は２記載の紫外線吸収剤の含
有量が０．０１〜１０重量％である、請求項３記載の皮
膚外用剤。