JPH08123040A - 感光性平版印刷版用現像液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 アルカリ剤及びピリジンチオール−１−オキ
シド等を含有することを特徴とする平版印刷版用現像
液。 【効果】 自動現像機中の現像液の腐敗がなく、現像液
槽の底にカビ、バクテリアによるヘドロ、不溶物の堆積
がみられず、平版印刷版の汚染も防止できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感光性平版印刷版用の現
像液に関するものである。

【従来技術およびその問題点】従来より、広く使用され
ている感光性平版印刷版は支持体としてのアルミニウム
板上にｏ−キノンジアジド化合物等のポジ型感光物やジ
アゾニウム塩等のネガ型感光物を含有する感光層を設け
たものである。例えばｏ−キノンジアジド化合物は紫外
線露光によりカルボン酸に変化することが知られてお
り、従って、これをアルカリ水溶液で現像すると当該感
光層の露光部のみが除去されて支持体表面が露出する。
アルミニウム支持体の表面は親水性なので現像で支持体
の表面が露出された部分（非画像部）は水を保持して油
性インキを反発する。一方、現像によって感光層の除去
されなかった領域（画像部）は、親油性なので水を反発
し、インキを受け付ける。かかる感光性平版印刷版の現
像液として使用されるアルカリ水溶液は、種々のものが
知られているが、従来最も一般的なものは珪酸ナトリウ
ム、珪酸カリウム等の珪酸塩水溶液である。これら珪酸
塩水溶液は通常pH１３程度の強塩基性で用いられる。

【０００２】また、製版・印刷業界では製版作業の合理
化および標準化のため、感光性平版印刷版用の自動現像
機が広く用いられている。この自動現像機は、一般に感
光性平版印刷版を搬送する装置と、現像液槽およびスプ
レー装置からなり、露光済みの感光性平版印刷版を水平
に搬送しながら、ポンプで汲み上げた現像液をスプレー
ノズルから吹き付けて現像処理するものである。しか
し、強塩基性の珪酸塩水溶液は、安全上の問題がある
し、空気中での長期保存性が低いので最近pH１2.５以下
の現像液が検討されている。

【０００３】しかし、このような現像液を上記自動現像
機で用いると、スプレーノズルより噴射され飛散した現
像液が自動現像機のスプレーパイプや内壁などに付着
し、ここで現像液成分を栄養として、カビ、バクテリ
ア、酵母などの微生物が繁殖したり、あるいは現像液そ
れ自身の中で繁殖し、そのため自動現像機が著しく汚染
され、スプレーパイプの目詰まりを生じたり、液中にヘ
ドロが発生したり、また現像処理後の平版印刷版にもス
ポット状の汚れが形成される。このような問題を解決す
ることは平版印刷版の品質を高め、またこれから得られ
る印刷物の品位をも高める上で極めて重要である。特開
昭６３−２２６６５７号には平版印刷版用現像液に防腐
剤を添加してカビ、バクテリアによる汚染を防止すると
の記載がある。しかし、通常、このような防腐剤はアル
カリ剤との接触により分解しやすいため実際の現像液に
おいて、長期使用の際、ヘドロ発生を完全に防止するこ
とはできなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は自動現像機中の現像液の腐敗を防止し、被処理物とし
ての平版印刷版の汚染を防止することのできる新規な現
像用組成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は自動現像機
によるＰＳ版の現像の際に見られた上記の如き問題を解
決すべく種々検討した結果、現像液及び／または現像補
充液中に予め以下に示す化合物群の中から選ばれた化合
物の少なくとも１種を添加しておくことにより特異的に
上記目的が達成されることを見出し、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明の現像液は、アルカリ剤と以下
に示す化合物群の中から選ばれた化合物の少なくとも１
種を含有することを特徴とする。

【０００６】（化合物群）ピリジンチオール−１−オキ
シド、サリチル酸、１，３，５−トリスヒドロキシエチ
ルヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、１，３，５−トリス
ヒドロキシメチルヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、１−
（３−クロロアリル）−３，５，７−トリアザ−１−ア
ゾニアアダマンタンクロリド、２−フェノキシエタノー
ル、α−ブロモシンナムアルデヒド、２−ベンズイミダ
ゾリルカルバミン酸メチル、３−メチル−４−イソプロ
ピルフェノール、Ｎ−メチルジチオカルバミン酸、５−
メチル−１，２，４−トリアゾロ［３．４−ｂ］ベンゾ
チアゾール、Ｎ−ラウロイル−サルコシン、Ｎ−ラウロ
イル−Ｎ−メチル−β−アミノプロピオン酸、レゾルシ
ノール、ピロガロール、レゾルシンモノアセテート、ア
ルギン酸、エチレンビスジチオカルバミン酸、１０，１
０′−オキシビスフェノキサアルシン、クレゾール、フ
ェノール、２，５−ジクロロ−４−ブロモフェノール、
２−（４′−チアゾリル）−ベンズイミダゾール、２，
４，４′−トリクロロ−２′−ヒドロキシジフェニルエ
ーテル、２−ベンジル−４−クロロフェノール、Ｎ−
（２−ヒドロキシプロピル）−アミノメタノール、アリ
ルメタノール−ヘミフォルマール、（２，２′−ジヒド
ロキシ−５，５′−ジクロロ）−ジフェニルメタン、２
−フェニルフェノール、２，４，６−トリクロロフェノ
ール、２−（４−チアゾリル）−ベンズイミダゾール、
Ｐ−クロロ−ｍ−クレゾール、及びそれらのアルカリ金
属塩。

【０００７】好ましい塩としては、ナトリウム塩、カリ
ウム塩、リチウム塩等のアルカリ金属塩が挙げられる。
これらのうち特に好ましいものはピリジンチオール−１
−オキシドの塩及び１，３，５−トリスヒドロキシメチ
ルヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジンである。使用量は使用
する化合物の種類、殺菌力等によって変化するが、通常
は現像液全重量基準で0.０００１〜３重量％の範囲内の
量で使用することにより十分な効果がある。また、より
好ましい範囲は0.００１〜１重量％である。なお、上記
化合物群の２種以上を組合せてもよい。

【０００８】本発明に用いるアルカリ剤としては特公平
３−５７３０号記載の糖類、オキシム類、フェノール
類、フッ素化アルコール類のアルカリ金属塩が好適に用
いられ、その他にも従来より知られている有機、無機の
アルカリ剤が使用できる。例えば、ケイ酸ナトリウム、
ケイ酸カリウム、第３リン酸ナトリウム、第３リン酸カ
リウム、第３リン酸アンモニウム、第２リン酸ナトリウ
ム、第２リン酸カリウム、第２リン酸アンモニウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム、炭酸
水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素アンモニ
ウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、ホウ酸アン
モニウムなどが挙げられる。アルカリ金属水酸化物とし
ては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチ
ウム、水酸化アンモニウムが挙げられる。

【０００９】これらは、単独または混合して用いられ
る。本発明の現像液に使用される有機アルカリ剤として
は、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルア
ミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチル
アミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミ
ン、ｎ−ブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパ
ノールアミン、ジイソプロパノールアミン、エチレンイ
ミン、エチレンジアミン、ピリジンなどのような化合物
が挙げられる。このうち特にモノエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミンなどが好まし
く、無機アルカリ金属塩などと組み合せて使用してもよ
い。特に、好ましいものとしてはサリチル酸ナトリウ
ム、スルホサリチル酸ナトリウム、サリチル酸カリウ
ム、スルホサリチル酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、ケ
イ酸カリウムなどが挙げられる。これらの塩基性化合物
の水溶液中の濃度は、0.０５重量％〜１０重量％が好ま
しい。これらは、より好ましくはpH１2.５以下であれば
製版作業時、取り扱いも容易で、さらに中和処理も簡単
である。本発明は上記化合物群の少なくとも１種と上記
アルカリ剤の組み合せによって現像液および／または現
像補充液、特にpH１2.５以下の現像液および／または現
像補充液において、自動現像機中で長期間にわたりヘド
ロが発生せず安定であることを見出したものである。

【００１０】本発明に用いられる現像液には、必要に応
じて種々界面活性剤や有機溶剤を添加できる。好ましい
界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオ
ン系および両性界面活性剤が挙げられる。界面活性剤の
好ましい例としては、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
類、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル
類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル
エーテル類、グリセリン脂肪酸部分エステル類、ソルビ
タン脂肪酸部分エステル類、ペンタエリスリトール脂肪
酸部分エステル類、プロピレングリコールモノ脂肪酸エ
ステル類、しょ糖脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエ
チレンソルビタン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエ
チレンソルビトール脂肪酸部分エステル類、ポリエチレ
ングリコール脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸
部分エステル類、ポリオキシエチレン化ひまし油類、ポ
リオキシエチレングリセリン脂肪酸部分エステル類、脂
肪酸ジエタノールアミド類、Ｎ，Ｎ−ビス−２−ヒドロ
キシアルキルアミン類、ポリオキシエチレンアルキルア
ミン類、トリエタノールアミン脂肪酸エステル類、トリ
アルキルアミンオキシド類などの非イオン性界面活性
剤、脂肪酸塩類、アビエチン酸塩類、ヒドロキシアルカ
ンスルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、ジアルキ
ルスルホ琥珀酸エステル塩類、直鎖アルキルベンゼンス
ルホン酸塩類、分岐類アルキルベンゼンスルホン酸塩
類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルフェ
ノキシポリオキシエチレンプロピルスルホン酸塩類、ポ
リオキシエチレンアルキルスルホフェニルエーテル塩
類、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリンナトリウム塩
類、Ｎ−アルキルスルホ琥珀酸モノアミド二ナトリウム
塩類、石油スルホン酸塩類、硫酸化牛脂油、脂肪酸アル
キルエステルの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステ
ル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エス
テル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステ
ル塩類、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル
硫酸エステル塩類、アルキルリン酸エステル塩類、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩類、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸エ
ステル塩類、スチレン／無水マレイン酸共重合物の部分
鹸化物類、オレフィン／無水マレイン酸共重合物の部分
鹸化物類、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物類
などのアニオン界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四
級アンモニウム塩類、ポリオキシエチレンアルキルアミ
ン塩類、ポリエチレンポリアミン誘導体などのカチオン
性界面活性剤、カルボキシベタイン類、アミノカルボン
酸類、スルホベタイン類、アミノ硫酸エステル類、イミ
ダゾリン類などの両性界面活性剤が挙げられる。以上挙
げた界面活性剤の中でポリオキシエチレンとあるもの
は、ポリオキシメチレン、ポリオキシプロピレン、ポリ
オキシブチレンなどのポリオキシアルキレンに読み替え
ることもでき、それらの界面活性剤もまた包含される。

【００１１】更に好ましい界面活性剤は分子内にパーフ
ルオロアルキル基を含有するフッ素系の界面活性剤であ
る。かかるフッ素系界面活性剤としては、パーフルオロ
アルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン
酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステルなどのアニ
オン型、パーフルオロアルキルベタインなどの両性型、
パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩などの
カチオン型およびパーフルオロアルキルアミンオキサイ
ド、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パ
ーフルオロアルキル基および親水性基含有オリゴマー、
パーフルオロアルキル基および親油性基含有オリゴマ
ー、パーフルオロアルキル基、親水性および親油性基含
有オリゴマー、パーフルオロアルキル基および親油性基
含有ウレタンなどの非イオン型が挙げられる。

【００１２】上記の界面活性剤は、単独もしくは２種以
上を組み合わせて使用することができ、現像液中に0.０
０１〜１０重量％、より好ましくは0.０１〜５重量％の
範囲で添加される。有機溶剤としては、水に対する溶解
度が約１０重量％以下のものが適しており、好ましくは
５重量％以下のものから選ばれる。例えば、１−フェニ
ルエタノール、２−フェニルエタノール、３−フェニル
−１−プロパノール、４−フェニル−１−ブタノール、
４−フェニル−２−ブタノール、２−フェニル−１−ブ
タノール、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオ
キシエタノール、ｏ−メトキシベンジルアルコール、ｍ
−メトキシベンジルアルコール、ｐ−メトキシベンジル
アルコール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノー
ル、２−メチルシクロヘキサノール、３−メチルシクロ
ヘキサノールおよび４−メチルシクロヘキサノール、Ｎ
−フェニルエタノールアミンおよびＮ−フェニルジエタ
ノールアミンなどを挙げることができる。有機溶剤の含
有量は使用液の総重量に対して0.１〜５重量％である。
その使用量は界面活性剤の使用量と密接な関係があり、
有機溶剤の量が増すにつれ、界面活性剤の量は増加させ
ることが好ましい。これは界面活性剤の量が少なく、有
機溶剤の量を多く用いると有機溶剤が完全に溶解せず、
従って、良好な現像性の確保が期待できなくなるからで
ある。

【００１３】本発明に用いられる現像液には更に還元剤
を加えてもよい。これは印刷版の汚れを防止するもので
あり、特に感光性ジアゾニウム塩化合物を含むネガ型感
光性平版印刷版を現像する際に有効である。好ましい有
機還元剤としては、チオサリチル酸、ハイドロキノン、
メトール、メトキシキノン、レゾルシン、２−メチルレ
ゾルシンなどのフェノール化合物、フェニレンジアミ
ン、フェニルヒドラジンなどのアミン化合物が挙げられ
る。更に好ましい無機の還元剤としては、亜硫酸、亜硫
酸水素酸、亜リン酸、亜リン酸水素酸、亜リン酸二水素
酸、チオ硫酸および亜ジチオン酸などの無機酸のナトリ
ウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩などを挙げること
ができる。これらの還元剤のうち汚れ防止効果が特に優
れているのは亜硫酸塩である。これらの還元剤は使用時
の現像液に対して好ましくは、0.０５〜５重量％の範囲
で含有される。

【００１４】本発明で用いられる現像液には更に有機カ
ルボン酸を加えることもできる。好ましい有機カルボン
酸は炭素原子数６〜２０の脂肪族カルボン酸および芳香
族カルボン酸である。脂肪族カルボン酸の具体的な例と
しては、カプロン酸、エナンチル酸、カプリル酸、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸およびステアリン
酸などがあり、特に好ましいのは炭素数８〜１２のアル
カン酸である。また炭素鎖中に二重結合を有する不飽和
脂肪酸でも、枝分かれした炭素鎖のものでもよい。芳香
族カルボン酸としてはベンゼン環、ナフタレン環、アン
トラセン環などにカルボキシル基が置換された化合物
で、基本的には、ｏ−クロロ安息香酸、ｐ−クロロ安息
香酸、ｏ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸、ｏ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸、２，４
−ジヒドロキシ安息香酸、２，５−ジヒドロキシ安息香
酸、２，６−ジヒドロキシ安息香酸、２，３−ジヒドロ
キシ安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、没食子
酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、３−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、
１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸などがあるがヒドロキ
シナフトエ酸は特に有効である。

【００１５】上記脂肪族および芳香族カルボン酸は水溶
性を高めるためにナトリウム塩やカリウム塩またはアン
モニウム塩として用いるのが好ましい。本発明で用いる
現像液の有機カルボン酸の含有量は格別な制限はない
が、0.１重量％より低いと効果が十分でなく、また１０
重量％以上ではそれ以上の効果の改善が計れないばかり
か、別の添加剤を併用する時に溶解を妨げることがあ
る。従って、好ましい添加量は使用時の現像液に対して
0.１〜１０重量％であり、より好ましくは0.５〜４重量
％である。

【００１６】本発明に用いられる現像液には、更に必要
に応じて、消泡剤および硬水軟化剤などを含有させるこ
ともできる。硬水軟化剤としては例えば、ポリリン酸お
よびそのナトリウム塩、カリウム塩およびアンモニウム
塩、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミ
ンペンタ酢酸、トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、ヒ
ドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ニトリロト
リ酢酸、１，２−ジアミノシクロヘキサンテトラ酢酸お
よび１，３−ジアミノ−２−プロパノールテトラ酢酸な
どのアミノポリカルボン酸およびそれらのナトリウム
塩、カリウム塩およびアンモニウム塩、アミノトリ（メ
チレンホスホン酸）、エチレンジアミンテトラ（メチレ
ンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレ
ンホスホン酸）、トリエチレンテトラミンヘキサ（メチ
レンホスホン酸）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン
トリ（メチレンホスホン酸）および１−ヒドロキシエタ
ン−１，１−ジホスホン酸やそれらのナトリウム塩、カ
リウム塩およびアンモニウム塩を挙げることができる。

【００１７】このような硬水軟化剤はそのキレート化力
と使用される硬水の硬度および硬水の量によって最適値
が変化するが、一般的な使用量を示せば、使用時の現像
液に0.０１〜５重量％、より好ましくは0.０１〜0.５重
量％の範囲である。この範囲より少ない添加量では所期
の目的が十分に達成されず、添加量がこの範囲より多い
場合は、色抜けなど、画像部への悪影響がでてくる。本
発明の現像液の残余の成分は水であるが、更に必要に応
じて当業界で知られた種々の添加剤を含有させることが
できる。本発明の現像液および補充液は使用時よりも水
の含有量を少なくした濃縮液としておき、使用時に水で
希釈するようにしておくことが運搬上有利である。この
場合の濃縮度は各成分が分離や析出を起こさない程度が
適当である。また本発明の化合物は、液体アルカリ剤は
もちろん、固形アルカリ剤と接触しても分解しにくいた
め、上記記載の現像液および現像補充液を微細化乾燥
後、固化させ、粒状固形物とした固形現像剤および固形
現像補充液にも適用できる。

【００１８】本発明が適用できるポジ型ＰＳ版は例えば
特公昭４３−２８４０３号、特開昭６２−１４６５２
号、同６３−２２６６４１号、特開平２−８６６３号各
公報に詳しく記載されているようなＰＳ版が好ましく用
いられる。ネガ型ＰＳ版は、例えば感光物としてジアゾ
化合物を用いる物、光架橋性化合物を用いる物、及び光
重合性化合物を用いる物がある。上記ジアゾ化合物とし
ては従来公知の物が適宜使用できる。その例としては、
例えば、ｐ−ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒ
ドまたはアセトアルデヒドの縮合物と、ヘキサフルオロ
リン酸塩、テトラフルオロホウ酸塩との有機溶媒可溶の
反応生成物であるジアゾ樹脂無機塩、また米国特許第3,
３０0,３０９号明細書に記載されているような、前記縮
合物とスルホン酸類例えばパラトルエンスルホン酸また
はその塩、ホスフィン酸類例えばベンゼンホスフィン酸
またはその塩、さらに特公昭４９−４８００１号公報、
特開平２−２９６５０号公報に記載された芳香族化合物
との共縮合ジアゾ樹脂も好ましく用いられる。光架橋性
化合物としては、例えば、特開平２−２３６５５２号公
報に記載されたマレイミド基を側鎖に有する物があり、
光重合性組成物としては、例えば特開昭６３−２５７７
４９号公報に記載された物があげられる。

【００１９】ＰＳ版は透明原図を通してカーボンアーク
灯、水銀灯、メタルハライドランプ、タングステンラン
プ等の活性光線の豊富な光源により露光され、次いで湿
式処理による現像処理工程にて現像される。前記のよう
な現像液で画像露光させたＰＳ版を現像する方法として
は従来公知の種々の方法が可能である。具体的には、画
像露光されたＰＳ版を現像液中に浸漬する方法、ＰＳ版
の感光層に対して多数のノズルから現像液を噴射する方
法、現像液で湿潤されたスポンジでＰＳ版の感光層を拭
う方法、ＰＳ版の感光層の表面に現像液をローラ塗布す
る方法などが挙げられる。また、このようにしてＰＳ版
の感光層に現像液が施された後、感光層の表面をブラシ
などで軽く擦ることもできる。

【００２０】上記のような現像処理を施して得られた平
版印刷版は続く水洗処理工程にて水洗されるが、水洗に
先立って版面上の現像液の量が少なくなる様にスクイズ
されることが望ましい。スクイズする方法としては、例
えばエアーナイフにより版面上の現像液をかき取る方
法、あるいは表面の滑らかな弾性プラスチック材料を版
面と摺接させて版面上の現像液をかき取る方法、あるい
はゴムのような弾性部材をローラー表面に被覆した弾性
ローラー対の間に版を通してニップ圧により版面の現像
液を除去する方法等が挙げられるが、自動現像機を使用
する場合には弾性ローラー対を使用する方法が好まし
い。

【００２１】続く平版印刷版の水洗処理工程における水
洗水は繰り返し循環使用されてもよいし、平版印刷版の
１版ごとに新鮮な水を使用してもよく、更には循環水洗
水の一部を随時新鮮水で補填しながら用いてもよい。平
版印刷版を水洗する方法としては、例えば水洗水を満た
した槽中に平版印刷版を浸漬し、好ましくは攪拌を行な
い取り出す方法、平版印刷版上に単独あるいは複数の細
口を有するパイプ等を通して水洗水を版上に供給する方
法等がある。自動現像機を使用する場合には後者の方法
が有利である。この場合の水洗水はＰＳ版の水洗部の通
過に合わせてタイミングよく適量が供給されることが好
ましい。好ましい水洗水量は５〜３００cc／m²である
が、より好ましくは１０〜１００cc／m²、特に好ましく
は２０〜８０cc／m²である。５cc／m²未満では平版印刷
版の水洗が不十分になり、３００cc／m²を越えると廃水
量が多くなり好ましくない。

【００２２】水洗した平版印刷版は版面上に残存する水
洗水が少なくなるようにスクイズされることが好まし
く、該スクイズの方法としては前記の現像液をスクイズ
する方法が可能であるが自動現像機を使用する場合には
弾性ローラー対を用いる方法が好ましい。また平版印刷
版の製版工程においては、水洗工程の後に必要に応じて
種々の処理工程を設けることが可能である。水洗工程の
後に続く工程としては、主に不感脂化（ガム引き）処理
が挙げられる。本発明に適用できる不感脂化処理液とし
ては、例えば特開平２−１１３９９７号、特公平５−１
９９２０号公報に詳しく記載されているような不感脂化
処理液がある。また水洗工程の後に続くその他の工程と
して、界面活性剤を含む水溶液による処理も挙げられ
る。本発明に適用できる界面活性剤を含む水溶液として
は、例えば特開昭６３−１６９６４５、同６３−１６９
６４６、同６３−１６９６４７、同６３−１７２２７０
号公報に詳しく記載されているような界面活性剤を含む
水溶液がある。その他にも現像インキ盛り、画像部の修
正等の工程が行われる。

【００２３】

【実施例】以下実施例をもって本発明を詳細に説明す
る。 実施例１ 厚さ0.３mmのアルミニウム板をナイロンブラシと４００
メッシュのパミストンの水懸濁液を用いその表面を砂目
立てした後、よく水で洗浄した。１０％水酸化ナトリウ
ムに７０℃で６０秒間浸漬してエッチングした後、流水
で水洗後２０％HNO₃ で中和洗浄、水洗した。これをＶ
_A ＝１2.７Ｖの条件下で正弦波の交番波形電流を用いて
１％硝酸水溶液中で１６０クーロン／dm² の陽極時電気
量で電解粗面化処理を行った。その表面粗さを測定した
ところ0.６μ（Ｒａ表示）であった。ひきつづいて３０
％の H₂SO₄水溶液中に浸漬し５５℃で２分間デスマット
した後、２０％ H₂SO₄水溶液中で、砂目立てした面に陰
極を配置して電流密度２Ａ／dm² において厚さが2.７ｇ
／m²になるように陽極酸化し、基板を作製した。

【００２４】このように処理された基板の裏面に下記の
ゾルーゲル反応液をバーコーターで塗布し、１００℃で
１分間乾燥し、乾燥後の塗布量が５０mg／m²のバックコ
ート層を設けた基板を作製した。 ゾルーゲル反応液 テトラエチルシリケート ５０重量部 水 ２1.６重量部 メタノール １0.８重量部 硝酸 0.０５重量部 上記成分を混合、攪拌すると約５分で発熱した。１０分
間反応させた後、メタノールを７００重量部加えること
によりバックコート塗布液を調製した。続いて、上記の
基板の表面に下記感光液を塗布し、乾燥後の塗布重量が
2.５ｇ／m²となるように感光層を設けた。

【００２５】 感光液 １，２−ジアゾナフトキノン−５−スルホニルクロリドと ピロガロール−アセトン樹脂とのエステル化物 （米国特許第3,６３5,７０９号明細書の実施例１に記載 されているもの） ４５重量部 クレゾールホルムアルデヒドノボラック樹脂 １１０重量部 ２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリク ロロメチル）−ｓ−トリアジン ２重量部 オイルブルー＃６０３（オリエント化学工業（株）製） １重量部 メガファックＦ−１７７ （大日本インキ化学工業（株）製フッ素系界面活性剤） 0.４重量部 メチルエチルケトン １０００重量部 プロピレングリコールモノメチルエーテル １０００重量部

【００２６】このようにして作製した感光層の表面に下
記の様にしてマット層形成用樹脂液を吹き付けてマット
層を設けたＰＳ版を得た。マット層形成用樹脂液として
メチルメタクリレート／エチルアクリレート／アクリル
酸（仕込重量比６５：２０：１５）共重合体の一部をナ
トリウム塩とした１２％水溶液を準備し、回転霧化静電
塗布機で霧化頭回転数２5,０００rpm 、樹脂液の送液量
は４０ml／分、霧化頭への印加電圧は−９０ｋＶ、塗布
時の周囲温度は２５℃、相対湿度は５０％とし、塗布後
2.５秒で塗布面に蒸気を吹き付けて湿潤させ、ついで湿
潤した３秒後に温度６０℃、湿度１０％の温風を５秒間
吹き付けて乾燥させた。マットの高さは平均約６μm 、
大きさは平均３０μm 、塗布量は１５０mg／m²であっ
た。このようにして得られたＰＳ版を1,００３mm×８０
０mmの大きさに裁断したものを多数枚用意し、これらに
原稿フィルムを通して１ｍの距離から３ｋＷのメタルハ
ライドランプを用いて、６０秒間露光した。

【００２７】 現像液原液１ [SiO₂]／[K₂O] モル比1.２、SiO₂１2.２重量％ のケイ酸カリウム水溶液 １０００重量部 ピリジンチオール−１−オキシドナトリウム ３重量部 現像補充液原液１ [SiO₂]／[K₂O] モル比0.８、SiO₂１1.４重量％ のケイ酸カリウム水溶液 １０００重量部 ピリジンチオール−１−オキシドナトリウム ６重量部 浸漬型現像槽を有する市販の自動現像機ＰＳ−９００Ｎ
Ｐ（富士写真フイルム（株）製）の現像槽に、上記の現
像液原液１を水道水で９倍に希釈した現像液を２２リッ
トル仕込んだ。別に、現像補充液原液供給タンクには上
記の現像補充液原液１を５リットル入れた。水洗部には
水道水７リットルを仕込んだ。さらに後処理槽には富士
写真フイルム（株）製ＰＳ−プレートフィニッシングガ
ムＦＰ−２Ｗ ５０重量部、水道水５０重量部から成る
不感脂化液７リットルを仕込んだ。

【００２８】この様な条件の下で、前述の露光済みのＰ
Ｓ版を、１日当り１００版づつ、１ヶ月間処理した。
尚、この間、ＰＳ版の処理および空気中の炭酸ガスによ
る現像液活性度の低下をＰＳ−９００ＮＰに内蔵されて
いる電導度センサーで検出し、コンピューターによるフ
ィードバック方式により、現像補充液原液１に対して水
５の比率で現像補充液を補充することにより現像液の活
性度を一定に保った。活性度チェックはステップタブレ
ット（１段の光学濃度差が0.１５で１５段のもの）を用
いて段階的に光量を変化させて前記ＰＳ版に焼き付けた
ものを現像し、その版上の光量に対応して残った画像の
段数を読み取り、処理開始時の段数と比較することによ
って行った。１ヶ月間のテストの間中、ステップタブレ
ットのベタ部（画像残存部）の段数は１１段を維持し、
バクテリア、カビによるヘドロのため各槽及びスプレー
が汚れることもなく、安定した処理が維持された。処理
後、各槽から処理液を抜き取った時の槽の底にカビ、バ
クテリアによるヘドロ、不溶物の堆積はみられなかっ
た。

【００２９】実施例２〜３２ 実施例１において、現像液及び現像補充液のピリジンチ
オール−１−オキシドナトリウムを以下の表１に示すも
のに代えた他は同様にして実施例１と全く同じ処理を行
った。ステップタブレットのベタ部（画像残存部）の段
数は１１段を維持し、バクテリア、カビによるヘドロの
ため各槽及びスプレーが汚れることもなく、安定した処
理が維持された。処理後、各槽から処理液を抜き取った
時の槽の底にカビ、バクテリアによるヘドロ、不溶物の
堆積はみられなかった。

【００３０】

【表１】実施例 添加した化合物 １ ピリジンチオール−１−オキシド ２ サリチル酸 ３ １，３，５−トリスヒドロキシエチルヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン ４ １，３，５−トリスヒドロキシメチルヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン ５ １−（３−クロロアリル）−３，５，７−トリアザ−１−アゾニアアダ マンタンクロリド ６ ２−フェノキシエタノール ７ α−ブロモシンナムアルデヒド ８ ２−ベンズイミダゾリルカルバミン酸メチル ９ ３−メチル−４−イソプロピルフェノール １０ Ｎ−メチルジチオカルバミン酸ナトリウム １１ ５−メチル−１，２，４−トリアゾロ［３．４−ｂ］ベンゾチアゾール １２ Ｎ−ラウロイル−サルコシンナトリウム １３ Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アミノプロピオン酸ナトリウム １４ レゾルシノール １５ ピロガロール １６ レゾルシンモノアセテート １７ アルギン酸ナトリウム １８ エチレンビスジチオカルバミン酸二ナトリウム １９ １０，１０′−オキシビスフェノキサアルシン ２０ クレゾール ２１ フェノール ２２ ２，５−ジクロロ−４−ブロモフェノール ２３ ２−（４′−チアゾリル）−ベンズイミダゾール ２４ ２，４，４′−トリクロロ−２′−ヒドロキシジフェニルエーテル ２５ ２−ベンジル−４−クロロフェノール ２６ Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−アミノメタノール ２７ アリルメタノール−ヘミフォルマール ２８ （２，２′−ジヒドロキシ−５，５′−ジクロロ）−ジフェニルメタン ２９ ２−フェニルフェノール ３０ ２，４，６−トリクロロフェノール ３１ ２−（４−チアゾリル）−ベンズイミダゾール３２ Ｐ−クロロ−ｍ−クレゾール

【００３１】比較例 実施例１において、現像液及び現像補充液にピリジンチ
オール−１−オキシドナトリウムを添加しなかった以外
は実施例１と全く同様の処理を行った。ステップタブレ
ットのベタ部（画像残存部）の段数は１１段を維持した
が、バクテリア、カビによるヘドロのため各処理槽が汚
れ、さらにスプレーはつまり、また、各槽から処理液を
抜き取った時の槽の底にカビ、バクテリアによるヘド
ロ、不溶物の堆積がみられた。

【００３２】実施例３３ 実施例１において、現像液原液１の代わりに現像液原液
２を、現像補充液原液１の代わりに現像補充液原液２を
使用した他は実施例１と同様の処理を行った。ステップ
タブレットのベタ部（画像残存部）の段数は１０段を維
持し、バクテリア、カビによるヘドロのため各槽及びス
プレーが汚れることもなく、安定した処理が維持され
た。処理後、各槽から処理液を抜き取った時の槽の底に
カビ、バクテリアによるヘドロ、不溶物の堆積はみられ
なかった。 現像液原液２ スルホサリチル酸 0.９ モル／ｌ 水酸化ナトリウム 3.１５モル／ｌ ピリジンチオール−１−オキシドナトリウム ３ ｇ／ｌ 現像補充液原液２ スルホサリチル酸 0.６ モル／ｌ 水酸化ナトリウム 1.７ モル／ｌ ピリジンチオール−１−オキシドナトリウム ６ ｇ／ｌ

【００３３】

【発明の効果】自動現像機中の現像液の腐敗がなく、現
像液槽の底にカビ、バクテリアによるヘドロ、不溶物の
堆積がみられず、平版印刷版の汚染も防止できる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルカリ剤および下記化合物群の中から
   選ばれた少なくとも一種の化合物を含有することを特徴
   とする感光性平版印刷版用現像液。ピリジンチオール−
   １−オキシド、サリチル酸、１，３，５−トリスヒドロ
   キシエチルヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、１，３，５
   −トリスヒドロキシメチルヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジ
   ン、１−（３−クロロアリル）−３，５，７−トリアザ
   −１−アゾニアアダマンタンクロリド、２−フェノキシ
   エタノール、α−ブロモシンナムアルデヒド、２−ベン
   ズイミダゾリルカルバミン酸メチル、３−メチル−４−
   イソプロピルフェノール、Ｎ−メチルジチオカルバミン
   酸、５−メチル−１，２，４−トリアゾロ［３．４−
   ｂ］ベンゾチアゾール、Ｎ−ラウロイル−サルコシン、
   Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アミノプロピオン
   酸、レゾルシノール、ピロガロール、レゾルシンモノア
   セテート、アルギン酸、エチレンビスジチオカルバミン
   酸、１０，１０′−オキシビスフェノキサアルシン、ク
   レゾール、フェノール、２，５−ジクロロ−４−ブロモ
   フェノール、２−（４′−チアゾリル）−ベンズイミダ
   ゾール、２，４，４′−トリクロロ−２′−ヒドロキシ
   ジフェニルエーテル、２−ベンジル−４−クロロフェノ
   ール、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−アミノメタノ
   ール、アリルメタノール−ヘミフォルマール、（２，
   ２′−ジヒドロキシ−５，５′−ジクロロ）−ジフェニ
   ルメタン、２−フェニルフェノール、２，４，６−トリ
   クロロフェノール、２−（４−チアゾリル）−ベンズイ
   ミダゾール、Ｐ−クロロ−ｍ−クレゾール、及びそれら
   のアルカリ金属塩。