JPH08120259A - 擬革用撥水撥油剤 - Google Patents
擬革用撥水撥油剤Info
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- JPH08120259A JPH08120259A JP25583494A JP25583494A JPH08120259A JP H08120259 A JPH08120259 A JP H08120259A JP 25583494 A JP25583494 A JP 25583494A JP 25583494 A JP25583494 A JP 25583494A JP H08120259 A JPH08120259 A JP H08120259A
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- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 擬革用樹脂からの脱落を防止できるととも
に、擬革用樹脂表面における撥水性、撥油性、耐水性な
どの特性に優れた擬革用撥水撥油剤を提供する。 【構成】 擬革用撥水撥油剤は、少なくとも一種の含フ
ッ素メタクリレートまたは含フッ素アクリレートより形
成される含フッ素重合体部分と、非フッ素ビニル型単量
体より形成される非フッ素重合体部分とからなるブロッ
ク共重合体を含有する。この擬革用撥水撥油剤は、さら
に溶剤を含有し、擬革用樹脂に配合され、織布上に塗
布、乾燥される。ブロック共重合体は、ポリマーパーオ
キサイドを用い、非フッ素ビニル型単量体と、含フッ素
メタクリレートまたは含フッ素アクリレートを２段階で
重合することにより得られる。
に、擬革用樹脂表面における撥水性、撥油性、耐水性な
どの特性に優れた擬革用撥水撥油剤を提供する。 【構成】 擬革用撥水撥油剤は、少なくとも一種の含フ
ッ素メタクリレートまたは含フッ素アクリレートより形
成される含フッ素重合体部分と、非フッ素ビニル型単量
体より形成される非フッ素重合体部分とからなるブロッ
ク共重合体を含有する。この擬革用撥水撥油剤は、さら
に溶剤を含有し、擬革用樹脂に配合され、織布上に塗
布、乾燥される。ブロック共重合体は、ポリマーパーオ
キサイドを用い、非フッ素ビニル型単量体と、含フッ素
メタクリレートまたは含フッ素アクリレートを２段階で
重合することにより得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、靴や鞄などの表面物
性を改良するために用いられる擬革用撥水撥油剤に関す
るものである。
性を改良するために用いられる擬革用撥水撥油剤に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に擬革は、織布または不織布などの
基材シート表面に合成樹脂層を設けたものが使用されて
いる。これら擬革の樹脂層の表面は、優れた撥水性、撥
油性、耐水性、耐汚染性などの物性を有することが要求
されている。このような要求を満たすため、従来樹脂層
の表面には、ワックス、シリコーンオイルなどの塗布剤
が塗布されている。
基材シート表面に合成樹脂層を設けたものが使用されて
いる。これら擬革の樹脂層の表面は、優れた撥水性、撥
油性、耐水性、耐汚染性などの物性を有することが要求
されている。このような要求を満たすため、従来樹脂層
の表面には、ワックス、シリコーンオイルなどの塗布剤
が塗布されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ところが、このような
塗布剤は上記の要求物性をある程度達成できるが、樹脂
層との相溶性がないため、経時的に樹脂層表面から脱落
し、所望とする性能を充分に維持することができない。
塗布剤は上記の要求物性をある程度達成できるが、樹脂
層との相溶性がないため、経時的に樹脂層表面から脱落
し、所望とする性能を充分に維持することができない。
【０００４】この発明は、このような従来技術の問題に
着目してなされたものである。その目的とするところ
は、擬革用樹脂からの脱落を防止できるとともに、擬革
用樹脂の表面における撥水性、撥油性、耐水性などの特
性に優れた擬革用撥水撥油剤を提供することにある。
着目してなされたものである。その目的とするところ
は、擬革用樹脂からの脱落を防止できるとともに、擬革
用樹脂の表面における撥水性、撥油性、耐水性などの特
性に優れた擬革用撥水撥油剤を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、請求項１に記載の発明の擬革用撥水撥油剤では、少
なくとも一種の含フッ素メタクリレートまたは含フッ素
アクリレートより形成される含フッ素重合体部分と、非
フッ素ビニル型単量体より形成される非フッ素重合体部
分とからなるブロック共重合体を含有するものである。
に、請求項１に記載の発明の擬革用撥水撥油剤では、少
なくとも一種の含フッ素メタクリレートまたは含フッ素
アクリレートより形成される含フッ素重合体部分と、非
フッ素ビニル型単量体より形成される非フッ素重合体部
分とからなるブロック共重合体を含有するものである。
【０００６】また、請求項２に記載の発明では、請求項
１に記載のブロック共重合体と、溶剤とを含有するもの
である。以下に、この発明について詳細に説明する。
１に記載のブロック共重合体と、溶剤とを含有するもの
である。以下に、この発明について詳細に説明する。
【０００７】まず、ブロック共重合体について述べる。
ブロック共重合体の含フッ素重合体部分を形成する含フ
ッ素メタクリレートまたは含フッ素アクリレートとして
は、下記に示される単量体があげられる。
ブロック共重合体の含フッ素重合体部分を形成する含フ
ッ素メタクリレートまたは含フッ素アクリレートとして
は、下記に示される単量体があげられる。
【０００８】
【化１】 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2
【０００９】
【化２】ＣＦ3 （ＣＦ2 ）4 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＯＣ（Ｃ
Ｈ3 ）＝ＣＨ2
Ｈ3 ）＝ＣＨ2
【００１０】
【化３】ＣＦ3 ＣＨ2 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2
【００１１】
【化４】
【００１２】
【化５】
【００１３】
【化６】
【００１４】
【化７】 ＨＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2
【００１５】
【化８】
【００１６】 Ｃ8 Ｆ17ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＯＣ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2
【００１７】
【化９】
【００１８】
【化１０】ＣＦ3 （ＣＦ2 ）4 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＯＣ
（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2
（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2
【００１９】
【化１１】
【００２０】
【化１２】Ｈ（ＣＦ2 ）8 ＣＨ2 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2
【００２１】
【化１３】Ｈ（ＣＦ2 ）4 ＣＨ2 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2
【００２２】
【化１４】 Ｈ（ＣＦ2 ）6 ＣＨ2 ＯＣＯＣ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2
【００２３】
【化１５】Ｃ7 Ｆ15ＣＯＮ（Ｃ2 Ｈ5 ）ＣＨ2 ＯＣＯＣ
（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2
（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2
【００２４】
【化１６】 Ｃ2 Ｆ5 ＣＯＮ（Ｃ2 Ｈ5 ）ＣＨ2 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2
【００２５】
【化１７】ＣＦ3(ＣＦ2)2 ＣＯＮ (ＣＨ3)ＣＨ (ＣＨ3)
ＣＨ2 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2
ＣＨ2 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2
【００２６】
【化１８】
【００２７】
【化１９】ＣＦ3(ＣＦ2)7 ＳＯ2 Ｎ (ＣＨ3)ＣＨ2 ＣＨ
2 ＯＣＯＣ（ＣＨ3)＝ＣＨ2
2 ＯＣＯＣ（ＣＨ3)＝ＣＨ2
【００２８】
【化２０】ＣＦ3(ＣＦ2)7 ＳＯ2 Ｎ (ＣＨ3)ＣＨ2 ＣＨ
2 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2
2 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2
【００２９】
【化２１】Ｃ8 Ｆ17ＳＯ2 Ｎ (ＣＨ3)（ＣＨ2 ）10ＯＣ
ＯＣＨ＝ＣＨ2
ＯＣＨ＝ＣＨ2
【００３０】
【化２２】Ｃ2 Ｆ5 ＳＯ2 Ｎ（Ｃ2 Ｈ5 ）ＣＨ2 ＣＨ2
ＯＣＯＣ（ＣＨ3)＝ＣＨ2
ＯＣＯＣ（ＣＨ3)＝ＣＨ2
【００３１】
【化２３】Ｃ8 Ｆ17ＳＯ2 Ｎ (ＣＨ3)（ＣＨ2 ）4 ＯＣ
ＯＣＨ＝ＣＨ2
ＯＣＨ＝ＣＨ2
【００３２】
【化２４】Ｃ2 Ｆ5 ＳＯ2 Ｎ（Ｃ3 Ｈ7 ）ＣＨ2 ＣＨ2
ＯＣＯＣ（ＣＨ3)＝ＣＨ2
ＯＣＯＣ（ＣＨ3)＝ＣＨ2
【００３３】
【化２５】Ｃ2 Ｆ5 ＳＯ2 Ｎ（Ｃ2 Ｈ5 ）Ｃ（Ｃ
2 Ｈ5 ）ＨＣＨ2 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 ＣＣｌ2 ＝ＣＦＣｌ、ＣＦＣｌ＝ＣＦＣｌ、ＣＦ2 ＝Ｃ
Ｃｌ2 、ＣＣｌＦ＝ＣＦ2 、ＣＦ2 ＝ＣＦ2 、ＣＨＣｌ
＝ＣＦＣｌ、ＣＨ2 ＝ＣＣｌ2 、ＣＨＣｌ＝ＣＦ2 、Ｃ
ＨＦ＝ＣＣｌＦ、ＣＨＦ＝ＣＦ2 、ＣＨＦ＝ＣＨＣｌ、
ＣＨ2 ＝ＣＣｌＦ、ＣＨＦ＝ＣＨＦ、ＣＨ2 ＝ＣＦ2 、
ＣＨ2 ＝ＣＦＨ、ＣＦ2 ＝Ｃ（ＣＦ3 ）2 、ＣＦ3 ＣＦ
＝ＣＦ2 、ＣＦ3 ＣＨ＝ＣＨＦ、ＣＦ3 ＣＨ＝ＣＨ2 、
Ｃ3 Ｆ7 （ＣＨ3 ）Ｃ＝ＣＨ2 、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ＝Ｃ
（ＣＦ3 ）2 、（ＣＦ3 ）2 ＣＦＣＦ＝ＣＦＣＦ3
2 Ｈ5 ）ＨＣＨ2 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 ＣＣｌ2 ＝ＣＦＣｌ、ＣＦＣｌ＝ＣＦＣｌ、ＣＦ2 ＝Ｃ
Ｃｌ2 、ＣＣｌＦ＝ＣＦ2 、ＣＦ2 ＝ＣＦ2 、ＣＨＣｌ
＝ＣＦＣｌ、ＣＨ2 ＝ＣＣｌ2 、ＣＨＣｌ＝ＣＦ2 、Ｃ
ＨＦ＝ＣＣｌＦ、ＣＨＦ＝ＣＦ2 、ＣＨＦ＝ＣＨＣｌ、
ＣＨ2 ＝ＣＣｌＦ、ＣＨＦ＝ＣＨＦ、ＣＨ2 ＝ＣＦ2 、
ＣＨ2 ＝ＣＦＨ、ＣＦ2 ＝Ｃ（ＣＦ3 ）2 、ＣＦ3 ＣＦ
＝ＣＦ2 、ＣＦ3 ＣＨ＝ＣＨＦ、ＣＦ3 ＣＨ＝ＣＨ2 、
Ｃ3 Ｆ7 （ＣＨ3 ）Ｃ＝ＣＨ2 、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ＝Ｃ
（ＣＦ3 ）2 、（ＣＦ3 ）2 ＣＦＣＦ＝ＣＦＣＦ3
【００３４】
【化２６】
【００３５】次に、非フッ素重合体部分を形成する非フ
ッ素ビニル型単量体としては、アクリル酸メチルまたは
メタクリル酸メチル〔以下、アクリルとメタクリルを
（メタ）アクリルと総称する。〕、（メタ）アクリル酸
エチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−プロピル、（メタ）
アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸グリシジ
ル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリ
ル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸−ｔ−ブチル、
（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）ア
クリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メ
タ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロ
ヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アク
リル酸−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル等の（メタ）ア
クリル酸エステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチ
ルエステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピルエ
ステル、（メタ）アクリル酸−３−クロル−２−ヒドロ
キシプロピルエステルのような（メタ）アクリル酸のヒ
ドロキシエステル、（メタ）アクリル酸トリエチレング
リコールエステル、（メタ）アクリル酸ジプロピレング
リコールエステルのような（メタ）アクリル酸のポリエ
チレングリコールやポリプロピレングリコールのエステ
ル、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンな
どの芳香族ビニル型単量体、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等のカルボン
酸ビニルエステル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチ
ロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホ
リン、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸等のアミド基含有ビニル系単量体、（メタ）アクリ
ル酸、イタコン酸等があげられる。
ッ素ビニル型単量体としては、アクリル酸メチルまたは
メタクリル酸メチル〔以下、アクリルとメタクリルを
（メタ）アクリルと総称する。〕、（メタ）アクリル酸
エチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−プロピル、（メタ）
アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸グリシジ
ル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリ
ル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸−ｔ−ブチル、
（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）ア
クリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メ
タ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロ
ヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アク
リル酸−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル等の（メタ）ア
クリル酸エステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチ
ルエステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピルエ
ステル、（メタ）アクリル酸−３−クロル−２−ヒドロ
キシプロピルエステルのような（メタ）アクリル酸のヒ
ドロキシエステル、（メタ）アクリル酸トリエチレング
リコールエステル、（メタ）アクリル酸ジプロピレング
リコールエステルのような（メタ）アクリル酸のポリエ
チレングリコールやポリプロピレングリコールのエステ
ル、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンな
どの芳香族ビニル型単量体、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等のカルボン
酸ビニルエステル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチ
ロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホ
リン、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸等のアミド基含有ビニル系単量体、（メタ）アクリ
ル酸、イタコン酸等があげられる。
【００３６】これらのうち、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸ヒドロキシエチルエステ
ル、酢酸ビニル等が、擬革用樹脂として用いられるウレ
タン樹脂との相溶性が良いことから好ましい。
クリル酸ブチル、メタクリル酸ヒドロキシエチルエステ
ル、酢酸ビニル等が、擬革用樹脂として用いられるウレ
タン樹脂との相溶性が良いことから好ましい。
【００３７】次に、ブロック共重合体は、ポリマーパー
オキサイドを用い、通常の塊状重合法、懸濁重合法、溶
液重合法、エマルジョン重合法により効率良く得られ
る。例えば、溶液重合法の場合、第１工程でフッ素を含
有しない重合体部分を形成する非フッ素ビニル型単量体
を、第２工程で含フッ素重合体部分を形成する含フッ素
メタクリレートまたは含フッ素アクリレートを使用し、
２段階で重合を行うことによりブロック共重合体が容易
に得られる。
オキサイドを用い、通常の塊状重合法、懸濁重合法、溶
液重合法、エマルジョン重合法により効率良く得られ
る。例えば、溶液重合法の場合、第１工程でフッ素を含
有しない重合体部分を形成する非フッ素ビニル型単量体
を、第２工程で含フッ素重合体部分を形成する含フッ素
メタクリレートまたは含フッ素アクリレートを使用し、
２段階で重合を行うことによりブロック共重合体が容易
に得られる。
【００３８】すなわち、まず第１工程において、ポリマ
ーパーオキサイドを重合開始剤とし、非フッ素ビニル型
単量体を溶液中で重合することにより、連鎖中にパーオ
キサイド結合が導入されたパーオキサイド結合含有重合
体が得られる。次に、第２工程において、第１工程の生
成溶液中に含フッ素メタクリレートまたは含フッ素アク
リレートを加えて重合を行うと、パーオキサイド結合含
有重合体がパーオキサイド結合において開裂し、効率良
くブロック共重合体が得られる。
ーパーオキサイドを重合開始剤とし、非フッ素ビニル型
単量体を溶液中で重合することにより、連鎖中にパーオ
キサイド結合が導入されたパーオキサイド結合含有重合
体が得られる。次に、第２工程において、第１工程の生
成溶液中に含フッ素メタクリレートまたは含フッ素アク
リレートを加えて重合を行うと、パーオキサイド結合含
有重合体がパーオキサイド結合において開裂し、効率良
くブロック共重合体が得られる。
【００３９】なお、上記のような２段階重合において、
第１工程で含フッ素メタクリレートまたは含フッ素アク
リレートを用い、第２工程で非フッ素ビニル型単量体を
用いてもよい。
第１工程で含フッ素メタクリレートまたは含フッ素アク
リレートを用い、第２工程で非フッ素ビニル型単量体を
用いてもよい。
【００４０】第１工程で用いるポリマーパーオキサイド
とは、１分子中に２個以上のペルオキシ結合を有する化
合物であり、例えば下記一般式（１）〜（７）で示され
る構造を有するものである。
とは、１分子中に２個以上のペルオキシ結合を有する化
合物であり、例えば下記一般式（１）〜（７）で示され
る構造を有するものである。
【００４１】
【化２７】 −（ＣＯＲ1 ＣＯ2 Ｒ2 ＯＣＯＲ1 ＣＯＯＯ）n − ・・・（１） 式中、Ｒ1 は炭素数１〜１８のアルキレン基、もしくは
置換アルキレン基、炭素数３〜１５のシクロアルキレン
基、もしくは置換シクロアルキレン基、またはフェニレ
ン基、もしくは置換フェニレン基、Ｒ2 は炭素数２〜１
０のアルキレン基、もしくは置換アルキレン基、
置換アルキレン基、炭素数３〜１５のシクロアルキレン
基、もしくは置換シクロアルキレン基、またはフェニレ
ン基、もしくは置換フェニレン基、Ｒ2 は炭素数２〜１
０のアルキレン基、もしくは置換アルキレン基、
【００４２】
【化２８】−〔Ｃ（Ｒ3 ）ＨＣＨ2 Ｏ）m Ｒ4 − 式中、Ｒ3 は水素原子、もしくはメチル基、Ｒ4 は炭素
数２〜１０のアルキレン基もしくは置換アルキレン基、
ｍ＝１〜１３である。
数２〜１０のアルキレン基もしくは置換アルキレン基、
ｍ＝１〜１３である。
【００４３】
【化２９】
【００４４】または、
【００４５】
【化３０】
【００４６】を表す。また、ｎ＝２〜３０である。
【００４７】
【化３１】 −〔ＣＯＲ1 ＣＯＯＯＣ（ＣＨ3 ）2 Ｒ5 Ｃ（ＣＨ3 ）2 ＯＯ）n − ・・・（２） 式中、Ｒ1 は前記一般式（１）中のＲ1 と同じ基であ
る。Ｒ5 はエチレン基、フェニレン基、もしくはアセチ
レン基を表す。また、ｎ＝２〜３０である。
る。Ｒ5 はエチレン基、フェニレン基、もしくはアセチ
レン基を表す。また、ｎ＝２〜３０である。
【００４８】
【化３２】 （ＣＨ3 ）3 ＣＯＯ（ＣＯＲ1 ＣＯＯＯ）n Ｃ（ＣＨ3 ）3 ・・・（３） 式中、Ｒ1 は前記一般式（１）中のＲ1 と同じ基であ
る。また、ｎ＝２〜３０である。
る。また、ｎ＝２〜３０である。
【００４９】
【化３３】 −〔ＣＯＲ1 ＣＯＯＯＣ（ＣＨ3 ）2 ＣＨ2 ＣＨ2 − −Ｃ（ＣＨ3 ）2 ＯＯＣＯＲ1 ＣＯＯＯ）n − ・・・（４） 式中、Ｒ1 は前記一般式（１）中のＲ1 と同じ基であ
る。また、ｎ＝２〜３０である。
る。また、ｎ＝２〜３０である。
【００５０】
【化３４】−（ＣＯＲ1 ＣＯＯＯ）n − ・・・（５） 式中、Ｒ1 は前記一般式（１）中のＲ1 と同じ基であ
る。また、ｎ＝２〜３０である。
る。また、ｎ＝２〜３０である。
【００５１】
【化３５】 ・・・（６）
【００５２】式中、Ｘは水素原子、メチル基、塩素原子
を表す。また、ｎ＝２〜３０である。
を表す。また、ｎ＝２〜３０である。
【００５３】
【化３６】 −〔Ｃ（Ｒ6 ）2 Ｒ5 Ｃ（Ｒ6 ）2 ＯＯＣＯＮＨＲ1 ＮＨＣＯ− −（ＯＣＨ2 ＣＲ7 Ｈ）P ＯＣＯＮＨＲ1 ＮＨＣＯＯＯ）n −・・・（７） 式中、Ｒ1 は前記一般式（１）中のＲ1 と同じ基であ
る。Ｒ5 は前記一般式（２）中のＲ5 と同じ基である。
Ｒ6 、Ｒ7 は水素原子又はメチル基を表す。また、ｎ＝
２〜３０、ｐ＝１〜１００である。
る。Ｒ5 は前記一般式（２）中のＲ5 と同じ基である。
Ｒ6 、Ｒ7 は水素原子又はメチル基を表す。また、ｎ＝
２〜３０、ｐ＝１〜１００である。
【００５４】前記一般式（１）で表されるポリマーパー
オキサイドの具体例としては、以下の化３６〜化４８で
示されるものがあげられる。いずれの式においても、ｎ
＝２〜３０である。
オキサイドの具体例としては、以下の化３６〜化４８で
示されるものがあげられる。いずれの式においても、ｎ
＝２〜３０である。
【００５５】
【化３７】
【００５６】
【化３８】
【００５７】
【化３９】
【００５８】
【化４０】
【００５９】
【化４１】
【００６０】
【化４２】
【００６１】
【化４３】
【００６２】
【化４４】
【００６３】
【化４５】
【００６４】
【化４６】
【００６５】
【化４７】
【００６６】
【化４８】
【００６７】また、前記一般式（２）で表されるポリマ
ーパーオキサイドの具体例としては、以下の化４９〜化
５３に示される化合物があげられる。いずれの式におい
ても、ｎ＝２〜３０である。
ーパーオキサイドの具体例としては、以下の化４９〜化
５３に示される化合物があげられる。いずれの式におい
ても、ｎ＝２〜３０である。
【００６８】
【化４９】
【００６９】
【化５０】
【００７０】
【化５１】
【００７１】
【化５２】
【００７２】
【化５３】
【００７３】さらに、前記一般式（３）で表されるポリ
マーパーオキサイドの具体例としては、以下の化５４〜
化５６に示される化合物があげられる。いずれの式にお
いても、ｎ＝２〜３０である。
マーパーオキサイドの具体例としては、以下の化５４〜
化５６に示される化合物があげられる。いずれの式にお
いても、ｎ＝２〜３０である。
【００７４】
【化５４】
【００７５】
【化５５】
【００７６】
【化５６】
【００７７】また、前記一般式（４）で表されるポリマ
ーパーオキサイドの具体例としては、以下の化５７〜化
５９に示される化合物があげられる。いずれの式におい
ても、ｎ＝２〜３０である。
ーパーオキサイドの具体例としては、以下の化５７〜化
５９に示される化合物があげられる。いずれの式におい
ても、ｎ＝２〜３０である。
【００７８】
【化５７】
【００７９】
【化５８】
【００８０】
【化５９】
【００８１】加えて、前記一般式（５）で表されるポリ
マーパーオキサイドの具体例としては、以下の化６０に
示される化合物があげられる。いずれの式においても、
ｎ＝２〜３０である。
マーパーオキサイドの具体例としては、以下の化６０に
示される化合物があげられる。いずれの式においても、
ｎ＝２〜３０である。
【００８２】
【化６０】
【００８３】また、前記一般式（６）で表されるポリマ
ーパーオキサイドの具体例としては、以下の化６１〜化
６３に示される化合物があげられ、好適に使用される。
いずれの式においても、ｎ＝２〜３０である。
ーパーオキサイドの具体例としては、以下の化６１〜化
６３に示される化合物があげられ、好適に使用される。
いずれの式においても、ｎ＝２〜３０である。
【００８４】
【化６１】
【００８５】
【化６２】
【００８６】
【化６３】
【００８７】さらに、前記一般式（７）で表されるポリ
マーパーオキサイドの具体例としては、以下の化６４〜
化６７に示される化合物があげられる。いずれの式にお
いても、ｎ＝２〜３０である。
マーパーオキサイドの具体例としては、以下の化６４〜
化６７に示される化合物があげられる。いずれの式にお
いても、ｎ＝２〜３０である。
【００８８】
【化６４】
【００８９】
【化６５】
【００９０】
【化６６】
【００９１】
【化６７】
【００９２】以上のポリマーパーオキサイドは、使用に
際し、１種または２種以上を混合して用いることができ
る。第１工程で用いるポリマーパーオキサイドの量は、
単量体１００重量部に対して通常０．５〜２０重量部、
重合温度は６０〜１３０℃、重合時間は２〜１０時間程
度である。第２工程での重合温度は６０〜１４０℃、重
合時間は３〜１５時間程度である。
際し、１種または２種以上を混合して用いることができ
る。第１工程で用いるポリマーパーオキサイドの量は、
単量体１００重量部に対して通常０．５〜２０重量部、
重合温度は６０〜１３０℃、重合時間は２〜１０時間程
度である。第２工程での重合温度は６０〜１４０℃、重
合時間は３〜１５時間程度である。
【００９３】このブロック共重合体中の含フッ素重合体
部分と、非フッ素重合体部分の割合は、重量比で１／１
９〜１９／１の範囲が好ましく、１／９〜９〜１の範囲
がさらに好ましい。含フッ素重合体部分の割合が１／１
９未満では、擬革用樹脂表面の撥水性や撥油性が充分に
発現されず、１９／１を越えると、重合時に沈澱を生
じ、ブロック共重合体の製造が困難となる。
部分と、非フッ素重合体部分の割合は、重量比で１／１
９〜１９／１の範囲が好ましく、１／９〜９〜１の範囲
がさらに好ましい。含フッ素重合体部分の割合が１／１
９未満では、擬革用樹脂表面の撥水性や撥油性が充分に
発現されず、１９／１を越えると、重合時に沈澱を生
じ、ブロック共重合体の製造が困難となる。
【００９４】次に、擬革用撥水撥油剤は、上記のように
して得られたブロック共重合体を擬革用樹脂に溶解する
ことにより得られる。擬革用樹脂としては、ポリウレタ
ン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル
系樹脂、スチレン系樹脂、エポキシ系樹脂、塩化ビニル
系樹脂、酢酸ビニル系樹脂等があげられる。これらは、
一種または二種以上が使用される。これらの樹脂は、水
可溶性樹脂、エマルジョン系樹脂、溶剤可溶性樹脂等の
いずれの形態であってもよい。
して得られたブロック共重合体を擬革用樹脂に溶解する
ことにより得られる。擬革用樹脂としては、ポリウレタ
ン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル
系樹脂、スチレン系樹脂、エポキシ系樹脂、塩化ビニル
系樹脂、酢酸ビニル系樹脂等があげられる。これらは、
一種または二種以上が使用される。これらの樹脂は、水
可溶性樹脂、エマルジョン系樹脂、溶剤可溶性樹脂等の
いずれの形態であってもよい。
【００９５】擬革用樹脂に対するブロック共重合体の添
加量は、擬革用樹脂の固形分１００重量部に対し、０．
０１〜３０重量部の範囲が好ましい。この添加量が０．
０１重量部未満では擬革表面の撥水性や撥油性を向上さ
せることができず、３０重量部を越えると擬革用樹脂本
来の特性が損なわれるおそれがある。
加量は、擬革用樹脂の固形分１００重量部に対し、０．
０１〜３０重量部の範囲が好ましい。この添加量が０．
０１重量部未満では擬革表面の撥水性や撥油性を向上さ
せることができず、３０重量部を越えると擬革用樹脂本
来の特性が損なわれるおそれがある。
【００９６】さらに、この発明では、ブロック共重合体
と擬革用樹脂を溶解できる溶剤を用いることができる。
この溶剤としては、例えばメチルアルコール、エチルア
ルコール、プロピルアルコール、２−プロピルアルコー
ル、１−ブチルアルコール、２−ブチルアルコール、２
−メチル−１−プロパノール、２−メチル−２−プロパ
ノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペ
ンタノール、シクロペンタノール、２−ヘキサノール、
３−ヘキサノール、シクロヘキサノール、メチルセロソ
ルブ、エチルセロソルブ、アセトン、２−ブタノン、３
−メチル−２−ブタノン、２−ペンタノン、３−ペンタ
ノン、２−メチル−３−ペンタノン、３−メチル−２−
ペンタノン、４−メチル−２−ペンタノン、２，４−ジ
メチル−３−ペンタノン、４，４−ジメチル−２−ペン
タノン、２−ヘキサノン、３−ヘキサノン、シクロペン
タノン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプ
タノン、４−ヘプタノン、２−メチル−３−ヘキサノ
ン、５−メチル−２−ヘキサノン、５−メチル−３−ヘ
キサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢
酸イソプロピル、酢酸ブチル、トリメチル酢酸メチル、
酢酸イソブチル、酢酸sec−ブチル、酢酸ペンチル、酢
酸イソアミル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチ
ル、プロピオン酸プロピル、プロピオン酸ブチル、プロ
ピオン酸イソブチル、プロピオン酸tert−ブチル、酪酸
メチル、酪酸エチル、酪酸プロピル、酪酸イソプロピ
ル、イソ酪酸メチル、イソ酪酸エチル、２−メチル−酪
酸メチル、カプロン酸メチル、ベンゼン、トルエン、エ
チルベンゼン、キシレン、フェノール、シクロヘキサ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、
ウンデカン、ドデカン、ホルムアミド、アセトアミド、
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、アセト
ニトリル、テトラヒドロフラン等があげられる。これら
の溶剤は、１種または２種以上が使用される。
と擬革用樹脂を溶解できる溶剤を用いることができる。
この溶剤としては、例えばメチルアルコール、エチルア
ルコール、プロピルアルコール、２−プロピルアルコー
ル、１−ブチルアルコール、２−ブチルアルコール、２
−メチル−１−プロパノール、２−メチル−２−プロパ
ノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペ
ンタノール、シクロペンタノール、２−ヘキサノール、
３−ヘキサノール、シクロヘキサノール、メチルセロソ
ルブ、エチルセロソルブ、アセトン、２−ブタノン、３
−メチル−２−ブタノン、２−ペンタノン、３−ペンタ
ノン、２−メチル−３−ペンタノン、３−メチル−２−
ペンタノン、４−メチル−２−ペンタノン、２，４−ジ
メチル−３−ペンタノン、４，４−ジメチル−２−ペン
タノン、２−ヘキサノン、３−ヘキサノン、シクロペン
タノン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプ
タノン、４−ヘプタノン、２−メチル−３−ヘキサノ
ン、５−メチル−２−ヘキサノン、５−メチル−３−ヘ
キサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢
酸イソプロピル、酢酸ブチル、トリメチル酢酸メチル、
酢酸イソブチル、酢酸sec−ブチル、酢酸ペンチル、酢
酸イソアミル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチ
ル、プロピオン酸プロピル、プロピオン酸ブチル、プロ
ピオン酸イソブチル、プロピオン酸tert−ブチル、酪酸
メチル、酪酸エチル、酪酸プロピル、酪酸イソプロピ
ル、イソ酪酸メチル、イソ酪酸エチル、２−メチル−酪
酸メチル、カプロン酸メチル、ベンゼン、トルエン、エ
チルベンゼン、キシレン、フェノール、シクロヘキサ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、
ウンデカン、ドデカン、ホルムアミド、アセトアミド、
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、アセト
ニトリル、テトラヒドロフラン等があげられる。これら
の溶剤は、１種または２種以上が使用される。
【００９７】この溶剤は、好ましくは０〜９０重量％の
範囲、さらに好ましくは５０〜８０重量％の範囲で使用
される。溶剤が９０重量％を越えると、擬革用撥水撥油
剤の含有量が少なくなり、擬革用樹脂表面の撥水性や撥
油性の発揮が困難となる。
範囲、さらに好ましくは５０〜８０重量％の範囲で使用
される。溶剤が９０重量％を越えると、擬革用撥水撥油
剤の含有量が少なくなり、擬革用樹脂表面の撥水性や撥
油性の発揮が困難となる。
【００９８】なお、この発明においては、擬革用樹脂層
中に一般に用いられている添加剤、例えば着色剤、可塑
剤、帯電防止剤、界面活性剤、老化防止剤、架橋剤等の
任意の添加剤を添加することができる。
中に一般に用いられている添加剤、例えば着色剤、可塑
剤、帯電防止剤、界面活性剤、老化防止剤、架橋剤等の
任意の添加剤を添加することができる。
【００９９】この発明の擬革用撥水撥油剤は、ブロック
共重合体の含フッ素重合体部分が擬革用樹脂の表面側に
配向されて撥水性、撥油性、耐水性などの物性を発揮す
る。一方、ブロック共重合体の非フッ素重合体部分は擬
革用樹脂に対して相溶性を有することから、擬革用樹脂
と結合し、長期にわたって撥水撥油性を安定的に発揮す
ることができる。
共重合体の含フッ素重合体部分が擬革用樹脂の表面側に
配向されて撥水性、撥油性、耐水性などの物性を発揮す
る。一方、ブロック共重合体の非フッ素重合体部分は擬
革用樹脂に対して相溶性を有することから、擬革用樹脂
と結合し、長期にわたって撥水撥油性を安定的に発揮す
ることができる。
【０１００】
【実施例】以下に、実施例および比較例を挙げてこの発
明をさらに具体的に説明する。 （実施例１） Ａ）パーオキサイド結合含有重合体の製造 温度計、撹拌機および還流冷却器を備えた反応器に、メ
チルエチルケトン３００重量部を仕込み、窒素ガスを吹
き込みながら７０℃に加熱した。これに、下記組成の混
合液を２時間かけて仕込んだ。
明をさらに具体的に説明する。 （実施例１） Ａ）パーオキサイド結合含有重合体の製造 温度計、撹拌機および還流冷却器を備えた反応器に、メ
チルエチルケトン３００重量部を仕込み、窒素ガスを吹
き込みながら７０℃に加熱した。これに、下記組成の混
合液を２時間かけて仕込んだ。
【０１０１】 メチルエチルケトン １９９重量部 メタクリル酸メチル ９６重量部 メタクリル酸ブチル ９６重量部 メタクリル酸２−ヒドロキシエチル ４８重量部 下式で示されるポリマーパーオキサイド −〔ＣＯ（ＣＨ2 ）4 ＣＯＯ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）3 ＣＯ（ＣＨ2 ）4 ＣＯＯＯ〕10− ３５重量部 その後、３．５時間重合反応を行い、パーオキサイド結
合含有重合体を３４．３重量％有する溶液を得た。
合含有重合体を３４．３重量％有する溶液を得た。
【０１０２】Ｂ）ブロック共重合体の製造 温度計、撹拌機および還流冷却器を備えた反応器に、下
記混合溶液を仕込んだ。
記混合溶液を仕込んだ。
【０１０３】 上記Ａ）で得られた重合溶液 １４０重量部 ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯ（Ｃ2 Ｈ4 ）2 （ＣＦ2 ）7 ＣＦ3 ４３重量部 メチルエチルケトン ８０重量部 これに、窒素ガスを吹き込みながら、７０℃に加熱し、
６時間重合反応を行った。その結果、ブロック共重合体
を３４．５重量％含む半透明青白色の重合体分散液を得
た。この重合体分散液中のブロック共重合体が３０．０
重量％になるようにメチルエチルケトンにて希釈したも
のを擬革用撥水撥油剤とした。
６時間重合反応を行った。その結果、ブロック共重合体
を３４．５重量％含む半透明青白色の重合体分散液を得
た。この重合体分散液中のブロック共重合体が３０．０
重量％になるようにメチルエチルケトンにて希釈したも
のを擬革用撥水撥油剤とした。
【０１０４】Ｃ）擬革シートの調製 擬革用ポリウレタン樹脂溶液（固形分３０重量％、レザ
ミンＭＥ−８８Ｎ、大日精化工業製）３００重量部に、
擬革用撥水撥油剤を５重量部添加する。これを織布上に
乾燥時の塗布量が１０ｇ／ｍ2 となるように塗布および
乾燥させ、擬革シートを調製した。
ミンＭＥ−８８Ｎ、大日精化工業製）３００重量部に、
擬革用撥水撥油剤を５重量部添加する。これを織布上に
乾燥時の塗布量が１０ｇ／ｍ2 となるように塗布および
乾燥させ、擬革シートを調製した。
【０１０５】Ｄ）擬革シートの評価 上記のように得られた擬革シートの撥水性、撥油性およ
び耐水性を測定し、その結果を表１に示した。なお、撥
水性の評価は水の接触角であり、撥油性の評価はｎ−デ
カンの接触角である。耐水性の評価は、擬革シートを水
中に４８時間浸漬させた後、水の接触角である。 （実施例２）実施例１のブロック共重合体を以下の方法
により得られたブロック共重合体に代える以外は、実施
例１と同様にしてブロック共重合体を調製した。
び耐水性を測定し、その結果を表１に示した。なお、撥
水性の評価は水の接触角であり、撥油性の評価はｎ−デ
カンの接触角である。耐水性の評価は、擬革シートを水
中に４８時間浸漬させた後、水の接触角である。 （実施例２）実施例１のブロック共重合体を以下の方法
により得られたブロック共重合体に代える以外は、実施
例１と同様にしてブロック共重合体を調製した。
【０１０６】温度計、撹拌機および還流冷却器を備えた
反応器に、下記混合溶液を仕込んだ。 実施例１のＡ）で得られた重合溶液 １２０重量部 ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯ（Ｃ2 Ｈ4 ）2 （ＣＦ2 ）7 ＣＦ3 ９．１重量部 メチルエチルケトン １９．６重量部 これに、窒素ガスを吹き込みながら、７０℃に加熱し、
４時間重合反応を行った。その結果、ブロック共重合体
を３４．３重量％含む半透明青白色の重合体分散液を得
た。この重合体分散液中のブロック共重合体が３０．０
重量％になるようにメチルエチルケトンにて希釈したも
のを擬革用撥水撥油剤とした。以下、実施例１と同様に
して各物性を評価し、その結果を表１に示した。 （実施例３）実施例１のブロック共重合体を、以下の方
法により得られたブロック共重合体に代える以外は、実
施例１と同様にしてブロック共重合体を調製した。
反応器に、下記混合溶液を仕込んだ。 実施例１のＡ）で得られた重合溶液 １２０重量部 ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯ（Ｃ2 Ｈ4 ）2 （ＣＦ2 ）7 ＣＦ3 ９．１重量部 メチルエチルケトン １９．６重量部 これに、窒素ガスを吹き込みながら、７０℃に加熱し、
４時間重合反応を行った。その結果、ブロック共重合体
を３４．３重量％含む半透明青白色の重合体分散液を得
た。この重合体分散液中のブロック共重合体が３０．０
重量％になるようにメチルエチルケトンにて希釈したも
のを擬革用撥水撥油剤とした。以下、実施例１と同様に
して各物性を評価し、その結果を表１に示した。 （実施例３）実施例１のブロック共重合体を、以下の方
法により得られたブロック共重合体に代える以外は、実
施例１と同様にしてブロック共重合体を調製した。
【０１０７】温度計、撹拌機および還流冷却器を備えた
反応器に、下記混合溶液を仕込んだ。 実施例１のＡ）で得られた重合溶液 １００重量部 ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯ（Ｃ2 Ｈ4 ）2 （ＣＦ2 ）7 ＣＦ3 ４５重量部 メチルエチルケトン ７０重量部 これに、窒素ガスを吹き込みながら、７０℃に加熱し、
６時間重合反応を行った。その結果、ブロック共重合体
を３４．５重量％含む半透明青白色の重合体分散液を得
た。この重合体分散液中のブロック共重合体が３０．０
重量％になるようにメチルエチルケトンにて希釈したも
のを擬革用撥水撥油剤とした。以下、実施例１と同様に
して各物性を評価し、その結果を表１に示した。 （実施例４）実施例１のブロック共重合体を、以下の方
法により得られたブロック共重合体に代える以外は、実
施例１と同様にしてブロック共重合体を調製した。
反応器に、下記混合溶液を仕込んだ。 実施例１のＡ）で得られた重合溶液 １００重量部 ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯ（Ｃ2 Ｈ4 ）2 （ＣＦ2 ）7 ＣＦ3 ４５重量部 メチルエチルケトン ７０重量部 これに、窒素ガスを吹き込みながら、７０℃に加熱し、
６時間重合反応を行った。その結果、ブロック共重合体
を３４．５重量％含む半透明青白色の重合体分散液を得
た。この重合体分散液中のブロック共重合体が３０．０
重量％になるようにメチルエチルケトンにて希釈したも
のを擬革用撥水撥油剤とした。以下、実施例１と同様に
して各物性を評価し、その結果を表１に示した。 （実施例４）実施例１のブロック共重合体を、以下の方
法により得られたブロック共重合体に代える以外は、実
施例１と同様にしてブロック共重合体を調製した。
【０１０８】温度計、撹拌機および還流冷却器を備えた
反応器に、下記混合溶液を仕込んだ。 実施例１のＡ）で得られた重合溶液 １００重量部 ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯＣＨ2 （ＣＦ2 ）8 Ｈ ３０重量部 メチルエチルケトン ４１重量部 これに、窒素ガスを吹き込みながら、７０℃に加熱し、
４時間重合反応を行った。その結果、ブロック共重合体
を３４．１重量％含む半透明青白色の重合体分散液を得
た。この重合体分散液中のブロック共重合体が３０．０
重量％になるようにメチルエチルケトンにて希釈したも
のを擬革用撥水撥油剤とした。以下、実施例１と同様に
して各物性を評価し、その結果を表１に示した。 （実施例５）実施例１のブロック共重合体を、以下の方
法により得られたブロック共重合体に代える以外は、実
施例１と同様にしてブロック共重合体を調製した。
反応器に、下記混合溶液を仕込んだ。 実施例１のＡ）で得られた重合溶液 １００重量部 ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯＣＨ2 （ＣＦ2 ）8 Ｈ ３０重量部 メチルエチルケトン ４１重量部 これに、窒素ガスを吹き込みながら、７０℃に加熱し、
４時間重合反応を行った。その結果、ブロック共重合体
を３４．１重量％含む半透明青白色の重合体分散液を得
た。この重合体分散液中のブロック共重合体が３０．０
重量％になるようにメチルエチルケトンにて希釈したも
のを擬革用撥水撥油剤とした。以下、実施例１と同様に
して各物性を評価し、その結果を表１に示した。 （実施例５）実施例１のブロック共重合体を、以下の方
法により得られたブロック共重合体に代える以外は、実
施例１と同様にしてブロック共重合体を調製した。
【０１０９】実施例１と同様の反応器に、下記混合溶液
を仕込んだ。 実施例１のＡ）で得られた重合溶液 １００重量部 ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯＯＣＨ2 （ＣＦ2 ）6 Ｈ ３０重量部 メチルエチルケトン ４１重量部 これに、窒素ガスを吹き込みながら、７０℃に加熱し、
６時間重合反応を行った。その結果、ブロック共重合体
を３４．５重量％含む半透明青白色の重合体分散液を得
た。この重合体分散液中のブロック共重合体が３０．０
重量％になるようにメチルエチルケトンにて希釈したも
のを擬革用撥水撥油剤とした。以下、実施例１と同様に
して各物性を評価し、その結果を表１に示した。 （実施例６）実施例１のブロック共重合体を、以下の方
法により得られたブロック共重合体に代える以外は、実
施例１と同様にしてブロック共重合体を調製した。
を仕込んだ。 実施例１のＡ）で得られた重合溶液 １００重量部 ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯＯＣＨ2 （ＣＦ2 ）6 Ｈ ３０重量部 メチルエチルケトン ４１重量部 これに、窒素ガスを吹き込みながら、７０℃に加熱し、
６時間重合反応を行った。その結果、ブロック共重合体
を３４．５重量％含む半透明青白色の重合体分散液を得
た。この重合体分散液中のブロック共重合体が３０．０
重量％になるようにメチルエチルケトンにて希釈したも
のを擬革用撥水撥油剤とした。以下、実施例１と同様に
して各物性を評価し、その結果を表１に示した。 （実施例６）実施例１のブロック共重合体を、以下の方
法により得られたブロック共重合体に代える以外は、実
施例１と同様にしてブロック共重合体を調製した。
【０１１０】実施例１と同様の反応器に、下記混合溶液
を仕込んだ。 実施例１のＡ）で得られた重合溶液 １００重量部 ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯＯＣＨ2 （ＣＦ2 ）6 Ｈ ３０重量部 メチルエチルケトン ４１重量部 これに、窒素ガスを吹き込みながら、７０℃に加熱し、
６時間重合反応を行った。その結果、ブロック共重合体
を３４．５重量％含む半透明青白色の重合体分散液を得
た。この重合体分散液中のブロック共重合体が３．０重
量％になるようにメチルエチルケトンにて希釈したもの
を擬革用撥水撥油剤とした。以下、実施例１と同様にし
て各物性を評価し、その結果を表１に示した。 （実施例７）実施例１のブロック共重合体を、以下の単
量体と溶剤を用いて得られたブロック共重合体に代える
以外は、実施例１と同様にしてブロック共重合体を調製
した。
を仕込んだ。 実施例１のＡ）で得られた重合溶液 １００重量部 ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯＯＣＨ2 （ＣＦ2 ）6 Ｈ ３０重量部 メチルエチルケトン ４１重量部 これに、窒素ガスを吹き込みながら、７０℃に加熱し、
６時間重合反応を行った。その結果、ブロック共重合体
を３４．５重量％含む半透明青白色の重合体分散液を得
た。この重合体分散液中のブロック共重合体が３．０重
量％になるようにメチルエチルケトンにて希釈したもの
を擬革用撥水撥油剤とした。以下、実施例１と同様にし
て各物性を評価し、その結果を表１に示した。 （実施例７）実施例１のブロック共重合体を、以下の単
量体と溶剤を用いて得られたブロック共重合体に代える
以外は、実施例１と同様にしてブロック共重合体を調製
した。
【０１１１】 ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯ（Ｃ2 Ｈ4 ）2 （ＣＦ2 ）7 ＣＦ3 １．５重量部 メチルエチルケトン ３重量部 その結果、ブロック共重合体を３２．３重量％含む重合
体分散液を得た。この重合体分散液中のブロック共重合
体が３０．０重量％になるようにメチルエチルケトンに
て希釈したものを擬革用撥水撥油剤とした。以下、実施
例１と同様にして各物性を評価し、その結果を表１に示
した。 （実施例８）実施例１のブロック共重合体を、以下の単
量体と溶剤を用いて得られたブロック共重合体に代える
以外は、実施例１と同様にしてブロック共重合体を調製
した。
体分散液を得た。この重合体分散液中のブロック共重合
体が３０．０重量％になるようにメチルエチルケトンに
て希釈したものを擬革用撥水撥油剤とした。以下、実施
例１と同様にして各物性を評価し、その結果を表１に示
した。 （実施例８）実施例１のブロック共重合体を、以下の単
量体と溶剤を用いて得られたブロック共重合体に代える
以外は、実施例１と同様にしてブロック共重合体を調製
した。
【０１１２】 実施例１のＡ）で得られた重合溶液 ７重量部 ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯ（Ｃ2 Ｈ4 ）2 （ＣＦ2 ）7 ＣＦ3 ８０重量部 ダイフロンソルベント Ｓ−３（ダイキン工業（株）製）１８０重量部 その結果、ブロック共重合体を３０．３重量％含む重合
体分散液を得た。この重合体分散液中のブロック共重合
体が３０．０重量％になるようにメチルエチルケトンに
て希釈したものを擬革用撥水撥油剤とした。以下、実施
例１と同様にして各物性を評価し、その結果を表１に示
した。
体分散液を得た。この重合体分散液中のブロック共重合
体が３０．０重量％になるようにメチルエチルケトンに
て希釈したものを擬革用撥水撥油剤とした。以下、実施
例１と同様にして各物性を評価し、その結果を表１に示
した。
【０１１３】（比較例１）実施例１のブロック共重合体
を、以下の方法により得られた共重合体に代える以外
は、実施例１と同様にしてブロック共重合体を調製し
た。
を、以下の方法により得られた共重合体に代える以外
は、実施例１と同様にしてブロック共重合体を調製し
た。
【０１１４】温度計、撹拌機および還流冷却器を備えた
反応器に、メチルエチルケトン６０重量部を仕込み、窒
素ガスを吹き込みながら、７５℃に加熱し、それに下記
混合溶液を２時間かけて供給した。
反応器に、メチルエチルケトン６０重量部を仕込み、窒
素ガスを吹き込みながら、７５℃に加熱し、それに下記
混合溶液を２時間かけて供給した。
【０１１５】 メチルエチルケトン ４０重量部 メタクリル酸メチル ２４重量部 メタクリル酸ブチル ２４重量部 ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯ（Ｃ2 Ｈ4 ）2 （ＣＦ2 ）7 ＣＦ3 ４８重量部 ＣＨ3 （ＣＨ2 ）3 ＣＨ（Ｃ2 Ｈ5 ）ＣＯＯＯ−t-Ｂｕ ４重量部 これを、さらに７５℃で５時間、５０℃で３時間重合反
応を行って、重合体を４９．５重量％含む半透明白色の
重合体溶液を得た。この重合体分散液中のブロック共重
合体が３０．０重量％になるようにメチルエチルケトン
にて希釈したものを擬革用撥水撥油剤とした。以下、実
施例１と同様にして各物性を評価し、その結果を表１に
示した。 （比較例２）実施例１における擬革用ポリウレタン樹脂
溶液のみを、織布上に乾燥時の塗布量が１０ｇ／ｍ2 と
なるように塗布および乾燥させて擬革シートを調製し
た。この擬革用シートについて、実施例１と同様の方法
で評価を行った。その結果を表１に示した。 （比較例３）実施例１における擬革用ポリウレタン樹脂
溶液３００重量部に、シリコーンオイル（ＳＨ−２０
０、東レシリコーン社製）を５重量部添加し、これを織
布上に乾燥時の塗布量が１０ｇ／ｍ2 となるように塗布
および乾燥させて擬革シートを調製した。この擬革用シ
ートについて、実施例１と同様の方法で評価を行った。
その結果を表１に示した。
応を行って、重合体を４９．５重量％含む半透明白色の
重合体溶液を得た。この重合体分散液中のブロック共重
合体が３０．０重量％になるようにメチルエチルケトン
にて希釈したものを擬革用撥水撥油剤とした。以下、実
施例１と同様にして各物性を評価し、その結果を表１に
示した。 （比較例２）実施例１における擬革用ポリウレタン樹脂
溶液のみを、織布上に乾燥時の塗布量が１０ｇ／ｍ2 と
なるように塗布および乾燥させて擬革シートを調製し
た。この擬革用シートについて、実施例１と同様の方法
で評価を行った。その結果を表１に示した。 （比較例３）実施例１における擬革用ポリウレタン樹脂
溶液３００重量部に、シリコーンオイル（ＳＨ−２０
０、東レシリコーン社製）を５重量部添加し、これを織
布上に乾燥時の塗布量が１０ｇ／ｍ2 となるように塗布
および乾燥させて擬革シートを調製した。この擬革用シ
ートについて、実施例１と同様の方法で評価を行った。
その結果を表１に示した。
【０１１６】
【表１】
【０１１７】表１に示したように、実施例１〜６の擬革
用撥水撥油剤は、いずれも撥水性、撥油性および耐水性
を表す接触角が大きく、撥水性、撥油性および耐水性に
優れていることが明らかとなった。また、ブロック共重
合体中の含フッ素重合体部分の割合が少ない場合（実施
例７）および含フッ素重合体部分の割合が多い場合（実
施例８）、撥水性、撥油性および耐水性は一定のレベル
を維持できるものの、実施例１〜６より低下することが
わかった。
用撥水撥油剤は、いずれも撥水性、撥油性および耐水性
を表す接触角が大きく、撥水性、撥油性および耐水性に
優れていることが明らかとなった。また、ブロック共重
合体中の含フッ素重合体部分の割合が少ない場合（実施
例７）および含フッ素重合体部分の割合が多い場合（実
施例８）、撥水性、撥油性および耐水性は一定のレベル
を維持できるものの、実施例１〜６より低下することが
わかった。
【０１１８】一方、フッ素含有のランダム共重合体を用
いた場合（比較例１）、撥水性、撥油性および耐水性が
全般に低下する。さらに、この発明の擬革用撥水撥油剤
を使用せず、擬革用ポリウレタン樹脂のみを用いた場合
（比較例２）および擬革用ポリウレタン樹脂にこの発明
の擬革用撥水撥油剤以外のシリコーンオイルを配合した
ものを使用した場合（比較例３）、撥水性、撥油性およ
び耐水性が一層低下する。
いた場合（比較例１）、撥水性、撥油性および耐水性が
全般に低下する。さらに、この発明の擬革用撥水撥油剤
を使用せず、擬革用ポリウレタン樹脂のみを用いた場合
（比較例２）および擬革用ポリウレタン樹脂にこの発明
の擬革用撥水撥油剤以外のシリコーンオイルを配合した
ものを使用した場合（比較例３）、撥水性、撥油性およ
び耐水性が一層低下する。
【０１１９】なお、請求項以外の技術的思想につき、以
下にその効果とともに記載する。 （１）ブロック共重合体は、ポリマーパーオキサイドを
用い、含フッ素メタクリレートもしくは含フッ素アクリ
レートまたは非フッ素ビニル型単量体を重合してパーオ
キサイド結合含有ビニル重合体を得、これに非フッ素ビ
ニル型単量体または含フッ素メタクリレートもしくは含
フッ素アクリレートを重合して得られたものである請求
項１に記載の擬革用撥水撥油剤。このように構成すれ
ば、ブロック共重合体を容易に、しかも高いブロック率
で得ることができる。 （２）請求項１に記載の擬革用撥水撥油剤を擬革用樹脂
に混合して使用する擬革用撥水撥油剤の使用方法。この
方法によれば、ブロック共重合体の含フッ素重合体部分
を擬革用樹脂の表面に効率良く配向させることができ、
擬革用樹脂表面の撥水性および撥油性を向上させること
ができる。同時に、ブロック共重合体の非フッ素重合体
部分と擬革用樹脂との親和力を高めることができる。 （３）溶剤の含有量が５０〜８０重量％である請求項２
に記載の擬革用撥水撥油剤。この構成によれば、ブロッ
ク共重合体の含フッ素重合体部分を擬革用樹脂の表面に
効率良く配向させることができ、擬革用樹脂表面の撥水
性および撥油性を高めることができる。 （４）擬革用樹脂に対する添加量が、擬革用樹脂の固形
分１００重量部に対し、０．０１〜３０重量部である上
記（２）に記載の擬革用撥水撥油剤の使用方法。このよ
うに構成すれば、擬革用樹脂の特性を損なうことなく、
擬革用樹脂表面の撥水性および撥油性を効果的に発揮さ
せることができる。
下にその効果とともに記載する。 （１）ブロック共重合体は、ポリマーパーオキサイドを
用い、含フッ素メタクリレートもしくは含フッ素アクリ
レートまたは非フッ素ビニル型単量体を重合してパーオ
キサイド結合含有ビニル重合体を得、これに非フッ素ビ
ニル型単量体または含フッ素メタクリレートもしくは含
フッ素アクリレートを重合して得られたものである請求
項１に記載の擬革用撥水撥油剤。このように構成すれ
ば、ブロック共重合体を容易に、しかも高いブロック率
で得ることができる。 （２）請求項１に記載の擬革用撥水撥油剤を擬革用樹脂
に混合して使用する擬革用撥水撥油剤の使用方法。この
方法によれば、ブロック共重合体の含フッ素重合体部分
を擬革用樹脂の表面に効率良く配向させることができ、
擬革用樹脂表面の撥水性および撥油性を向上させること
ができる。同時に、ブロック共重合体の非フッ素重合体
部分と擬革用樹脂との親和力を高めることができる。 （３）溶剤の含有量が５０〜８０重量％である請求項２
に記載の擬革用撥水撥油剤。この構成によれば、ブロッ
ク共重合体の含フッ素重合体部分を擬革用樹脂の表面に
効率良く配向させることができ、擬革用樹脂表面の撥水
性および撥油性を高めることができる。 （４）擬革用樹脂に対する添加量が、擬革用樹脂の固形
分１００重量部に対し、０．０１〜３０重量部である上
記（２）に記載の擬革用撥水撥油剤の使用方法。このよ
うに構成すれば、擬革用樹脂の特性を損なうことなく、
擬革用樹脂表面の撥水性および撥油性を効果的に発揮さ
せることができる。
【０１２０】
【発明の効果】以上詳述したように、請求項１に記載の
擬革用撥水撥油剤の発明によれば、擬革用樹脂からの脱
落を防止できるとともに、擬革用樹脂の表面における撥
水性、撥油性、耐水性などの特性に優れているという効
果を奏する。
擬革用撥水撥油剤の発明によれば、擬革用樹脂からの脱
落を防止できるとともに、擬革用樹脂の表面における撥
水性、撥油性、耐水性などの特性に優れているという効
果を奏する。
【０１２１】また、請求項２に記載の発明によれば、擬
革用樹脂の表面特性の改良を効率良く行うことができ
る。
革用樹脂の表面特性の改良を効率良く行うことができ
る。
Claims (2)
- 【請求項１】 少なくとも一種の含フッ素メタクリレー
トまたは含フッ素アクリレートより形成される含フッ素
重合体部分と、非フッ素ビニル型単量体より形成される
非フッ素重合体部分とからなるブロック共重合体を含有
する擬革用撥水撥油剤。 - 【請求項２】 請求項１に記載のブロック共重合体と、
溶剤とを含有する擬革用撥水撥油剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25583494A JPH08120259A (ja) | 1994-10-20 | 1994-10-20 | 擬革用撥水撥油剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25583494A JPH08120259A (ja) | 1994-10-20 | 1994-10-20 | 擬革用撥水撥油剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08120259A true JPH08120259A (ja) | 1996-05-14 |
Family
ID=17284253
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25583494A Pending JPH08120259A (ja) | 1994-10-20 | 1994-10-20 | 擬革用撥水撥油剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08120259A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103649407A (zh) * | 2011-07-15 | 2014-03-19 | 纳幕尔杜邦公司 | 氟化防垢组合物 |
-
1994
- 1994-10-20 JP JP25583494A patent/JPH08120259A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103649407A (zh) * | 2011-07-15 | 2014-03-19 | 纳幕尔杜邦公司 | 氟化防垢组合物 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20041105 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20041130 |
|
| A521 | Written amendment |
Effective date: 20050128 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20070529 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070725 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20070821 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |