JPH08120045A - ポリウレタン発泡用ポリオール組成物およびポリウレンフォームの製造方法 - Google Patents
ポリウレタン発泡用ポリオール組成物およびポリウレンフォームの製造方法Info
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- JPH08120045A JPH08120045A JP6256741A JP25674194A JPH08120045A JP H08120045 A JPH08120045 A JP H08120045A JP 6256741 A JP6256741 A JP 6256741A JP 25674194 A JP25674194 A JP 25674194A JP H08120045 A JPH08120045 A JP H08120045A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 地球温暖化に悪影響を及ぼすパ−フルオロカ
−ボンを用いることなく、気泡が微細で熱伝導率が低い
ポリウレタンフォ−ムを与えるポリオ−ル組成物、およ
びポリウレタンフォ−ムの製造方法を提供する。 【構成】 炭素数３以下の第一級アルコ−ルおよび第二
級アルコ−ルよりなる群から選択される少なくとも１種
と、前記アルコ−ルに溶解する炭酸カリウムなどの塩と
を含むポリウレタン発泡用ポリオ−ル組成物。前記のア
ルコ−ルおよび／または水に塩を溶解させた溶液を、界
面活性剤と共にポリイソシアネ−ト中に分散させてエマ
ルジョンとし、このエマルジョンをポリオ−ル組成物と
混合して発泡成形させてポリウレタンフォ−ムを製造す
る。
−ボンを用いることなく、気泡が微細で熱伝導率が低い
ポリウレタンフォ−ムを与えるポリオ−ル組成物、およ
びポリウレタンフォ−ムの製造方法を提供する。 【構成】 炭素数３以下の第一級アルコ−ルおよび第二
級アルコ−ルよりなる群から選択される少なくとも１種
と、前記アルコ−ルに溶解する炭酸カリウムなどの塩と
を含むポリウレタン発泡用ポリオ−ル組成物。前記のア
ルコ−ルおよび／または水に塩を溶解させた溶液を、界
面活性剤と共にポリイソシアネ−ト中に分散させてエマ
ルジョンとし、このエマルジョンをポリオ−ル組成物と
混合して発泡成形させてポリウレタンフォ−ムを製造す
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、冷蔵庫、冷凍室等の断
熱体に用いられるポリウレンフォ−ム製造のためのポリ
オ−ル組成物およびポリウレンフォ−ムの製造方法に関
するものである。
熱体に用いられるポリウレンフォ−ム製造のためのポリ
オ−ル組成物およびポリウレンフォ−ムの製造方法に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】気泡内の気体の対流が無視できる程度の
小さい気泡を有する発泡体から構成される断熱体におい
ては、その熱伝導率は、気泡内に存在する気体による熱
伝導と、前記気泡内での熱輻射による熱伝導、および樹
脂部の固体熱伝導の和で表される。従って、発泡に使用
する発泡剤が決まれば、気泡径を小さくして輻射成分を
小さくすることと、密度を下げて樹脂部の固体熱伝導の
寄与を小さくすることが重要である。通常は、発泡核を
導入することによって気泡の微細化が行われる（例え
ば、特開平３−５４２３１号公報）。発泡核としては、
パ−フルオロペンタン等のパ−フルオロカ−ボンが利用
されている。そして、パ−フルオロカ−ボンを乳化剤と
してポリオール組成物をエマルジョンにし、これにさら
にシリカゲル、でんぷん等の核剤を組み合わせることに
よって、気泡微細化に効果をあげている。また、発泡剤
としてＨＣＦＣ１２３やＨＣＦＣ１４１Ｂと共に、５．
５％以下のパ−フルオロカ−ボンを添加したエマルジョ
ンを気泡核とすることで気泡を微細化する提案もある
（特開平５−１８６６２９号公報）。
小さい気泡を有する発泡体から構成される断熱体におい
ては、その熱伝導率は、気泡内に存在する気体による熱
伝導と、前記気泡内での熱輻射による熱伝導、および樹
脂部の固体熱伝導の和で表される。従って、発泡に使用
する発泡剤が決まれば、気泡径を小さくして輻射成分を
小さくすることと、密度を下げて樹脂部の固体熱伝導の
寄与を小さくすることが重要である。通常は、発泡核を
導入することによって気泡の微細化が行われる（例え
ば、特開平３−５４２３１号公報）。発泡核としては、
パ−フルオロペンタン等のパ−フルオロカ−ボンが利用
されている。そして、パ−フルオロカ−ボンを乳化剤と
してポリオール組成物をエマルジョンにし、これにさら
にシリカゲル、でんぷん等の核剤を組み合わせることに
よって、気泡微細化に効果をあげている。また、発泡剤
としてＨＣＦＣ１２３やＨＣＦＣ１４１Ｂと共に、５．
５％以下のパ−フルオロカ−ボンを添加したエマルジョ
ンを気泡核とすることで気泡を微細化する提案もある
（特開平５−１８６６２９号公報）。
【０００３】ところが、近年オゾン層破壊あるいは地球
の温暖化等フロンによる環境破壊が社会的問題となり、
硬質ウレタンフォーム等の発泡断熱材の発泡剤である特
定フロン（トリクロロモノフルオロメタンなど）の削減
全廃が大きな課題となっている。また、パ−フルオロペ
ンタン等のパ−フルオロカ−ボンは、特定フロン以上に
大気中での寿命が長く、その寿命は５００年以上になる
と推定されており、地球温暖化の観点から、その使用が
制限されようとしている。このような背景の中、オゾン
層破壊あるいは地球の温暖化等の環境破壊の小さいシク
ロペンタンなどの炭化水素を発泡剤とするポリウレタン
フォームの製造も行われるようになった。しかし、これ
らの発泡剤は、フロンに比べて気体の熱伝導率が高いの
で、得られるポリウレンフォ−ムの熱伝導率低下のため
にも、気泡の微細化が必要となっている。また、塩を用
いる製造法として、含水塩の結晶水を用いて二酸化炭素
を発生させることで発泡を行うポリウレタンフォ−ムの
製造方法が提案されている（特開平６−１８２０、特開
平６−２５４５３号公報）
の温暖化等フロンによる環境破壊が社会的問題となり、
硬質ウレタンフォーム等の発泡断熱材の発泡剤である特
定フロン（トリクロロモノフルオロメタンなど）の削減
全廃が大きな課題となっている。また、パ−フルオロペ
ンタン等のパ−フルオロカ−ボンは、特定フロン以上に
大気中での寿命が長く、その寿命は５００年以上になる
と推定されており、地球温暖化の観点から、その使用が
制限されようとしている。このような背景の中、オゾン
層破壊あるいは地球の温暖化等の環境破壊の小さいシク
ロペンタンなどの炭化水素を発泡剤とするポリウレタン
フォームの製造も行われるようになった。しかし、これ
らの発泡剤は、フロンに比べて気体の熱伝導率が高いの
で、得られるポリウレンフォ−ムの熱伝導率低下のため
にも、気泡の微細化が必要となっている。また、塩を用
いる製造法として、含水塩の結晶水を用いて二酸化炭素
を発生させることで発泡を行うポリウレタンフォ−ムの
製造方法が提案されている（特開平６−１８２０、特開
平６−２５４５３号公報）
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】低熱伝導率実現のため
に気泡を微細化しようとして、従来のようにパ−フルオ
ロカ−ボンを用いれば、大気中へのパ−フルオロカ−ボ
ンの放出量が増加し、地球温暖化への寄与が大きくなる
という問題があった。また、製造時にポリオ−ル組成物
をエマルジョン化すると、ポリオ−ル組成物の粘度が上
昇する。このため、ポリオ−ル組成物とポリイソシアネ
ートとの混合が不十分となったり、発泡の効率が下がっ
たりするため、得られる発泡体の密度が上昇し、熱伝導
率が効果的に改善されないという問題もあった。本発明
は、パ−フルオロカ−ボンを使用せずに、均一で微細化
された気泡を有し、熱伝導率の低いポリウレタンフォ−
ムを製造するためのポリオ−ル組成物を提供することを
第一の目的としている。また、本発明の第二の目的は、
パ−フルオロカ−ボンを使用せずに、均一で微細化され
た気泡を有し、熱伝導率の低いポリウレタンフォ−ムの
製造方法を提供することである。
に気泡を微細化しようとして、従来のようにパ−フルオ
ロカ−ボンを用いれば、大気中へのパ−フルオロカ−ボ
ンの放出量が増加し、地球温暖化への寄与が大きくなる
という問題があった。また、製造時にポリオ−ル組成物
をエマルジョン化すると、ポリオ−ル組成物の粘度が上
昇する。このため、ポリオ−ル組成物とポリイソシアネ
ートとの混合が不十分となったり、発泡の効率が下がっ
たりするため、得られる発泡体の密度が上昇し、熱伝導
率が効果的に改善されないという問題もあった。本発明
は、パ−フルオロカ−ボンを使用せずに、均一で微細化
された気泡を有し、熱伝導率の低いポリウレタンフォ−
ムを製造するためのポリオ−ル組成物を提供することを
第一の目的としている。また、本発明の第二の目的は、
パ−フルオロカ−ボンを使用せずに、均一で微細化され
た気泡を有し、熱伝導率の低いポリウレタンフォ−ムの
製造方法を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の発泡用ポリオ−
ル組成物は、炭素数３以下の第一級アルコ−ルおよび第
二級アルコ−ルよりなる群から選択される少なくとも１
種と、前記アルコ−ルに溶解する塩とを含むものであ
る。前記塩の量は、ポリオ−ル１００重量部に対して
０．５重量部以上で、かつ飽和濃度以下の溶液を形成す
る量であることが好ましい。また、前記アルコ−ルがエ
チレングリコ−ルであり、前記塩が炭酸カリウム、塩化
バリウム、ヨウ化カリウム、塩化リチウム、臭化ナトリ
ウムおよび塩化カルシウムよりなる群から選択される少
なくとも１種であることが好ましい。さらに、本発明の
ポリウレタン発泡用ポリオ−ル組成物に含まれる発泡剤
は、フッ素化ヨウ化炭化水素であることが好ましい。
ル組成物は、炭素数３以下の第一級アルコ−ルおよび第
二級アルコ−ルよりなる群から選択される少なくとも１
種と、前記アルコ−ルに溶解する塩とを含むものであ
る。前記塩の量は、ポリオ−ル１００重量部に対して
０．５重量部以上で、かつ飽和濃度以下の溶液を形成す
る量であることが好ましい。また、前記アルコ−ルがエ
チレングリコ−ルであり、前記塩が炭酸カリウム、塩化
バリウム、ヨウ化カリウム、塩化リチウム、臭化ナトリ
ウムおよび塩化カルシウムよりなる群から選択される少
なくとも１種であることが好ましい。さらに、本発明の
ポリウレタン発泡用ポリオ−ル組成物に含まれる発泡剤
は、フッ素化ヨウ化炭化水素であることが好ましい。
【０００６】本発明のポリウレタンフォ−ムの製造方法
は、炭素数３以下の第一級アルコ−ル、炭素数３以下の
第二級アルコ−ルおよび水よりなる群から選択される少
なくとも１種に塩を溶解させた溶液を、界面活性剤と共
にポリイソシアネ−ト中に分散させてポリイソシアネー
トエマルジョンを得る工程、および前記エマルジョンを
ポリオ−ル組成物と混合して発泡成形させる工程を有す
る。
は、炭素数３以下の第一級アルコ−ル、炭素数３以下の
第二級アルコ−ルおよび水よりなる群から選択される少
なくとも１種に塩を溶解させた溶液を、界面活性剤と共
にポリイソシアネ−ト中に分散させてポリイソシアネー
トエマルジョンを得る工程、および前記エマルジョンを
ポリオ−ル組成物と混合して発泡成形させる工程を有す
る。
【０００７】
【作用】本発明のポリオール組成物は、第一級あるいは
第二級アルコ−ルに塩を溶解させ、その溶液をポリオ−
ルと混合したものである。アルコールに溶解した塩は、
ポリオ−ルと混合すると、一部析出する場合もある。こ
の析出によってポリオ−ル組成物の粘度は、パ−フルオ
ロカ−ボンを用いてエマルジョンを形成させる場合に比
べて低くでき、発泡効率は良好に保たれる。さらに、樹
脂化反応時には、このポリオ−ル組成物中に溶解状態で
残った塩も、ポリイソシアネ−トとの混合により、溶解
していたアルコ−ルがポリイソシアンネ−トと反応する
にともない析出し、すでに析出している塩と共に発泡核
の役割を果たす。このとき発泡剤の発泡が始まる前の初
期段階で、発泡核となる塩の析出が進行していることが
必要である。そのためアルコールには、ポリイソシアネ
−トに対してポリオ−ルと同等以上に高い反応性を有す
る第一級あるいは第二級アルコ−ルが用いられる。ま
た、アルコ−ルの反応にともない、反応初期に溶解塩が
急激に析出することが好ましい。従って、ある程度以上
の濃度が必要であり、塩の量としてポリオ−ル１００重
量部に対して０．５部以上から飽和濃度までの量である
ことが好ましい。中でも、塩のアルコ−ル溶液は、飽和
溶液に近い濃度であることが好ましい。
第二級アルコ−ルに塩を溶解させ、その溶液をポリオ−
ルと混合したものである。アルコールに溶解した塩は、
ポリオ−ルと混合すると、一部析出する場合もある。こ
の析出によってポリオ−ル組成物の粘度は、パ−フルオ
ロカ−ボンを用いてエマルジョンを形成させる場合に比
べて低くでき、発泡効率は良好に保たれる。さらに、樹
脂化反応時には、このポリオ−ル組成物中に溶解状態で
残った塩も、ポリイソシアネ−トとの混合により、溶解
していたアルコ−ルがポリイソシアンネ−トと反応する
にともない析出し、すでに析出している塩と共に発泡核
の役割を果たす。このとき発泡剤の発泡が始まる前の初
期段階で、発泡核となる塩の析出が進行していることが
必要である。そのためアルコールには、ポリイソシアネ
−トに対してポリオ−ルと同等以上に高い反応性を有す
る第一級あるいは第二級アルコ−ルが用いられる。ま
た、アルコ−ルの反応にともない、反応初期に溶解塩が
急激に析出することが好ましい。従って、ある程度以上
の濃度が必要であり、塩の量としてポリオ−ル１００重
量部に対して０．５部以上から飽和濃度までの量である
ことが好ましい。中でも、塩のアルコ−ル溶液は、飽和
溶液に近い濃度であることが好ましい。
【０００８】また、一般的に一価アルコ−ルがポリイソ
シアネ−トと反応すると、鎖長反応が進行せず、得られ
るポリウレタンフォ−ムの強度が低下するため、架橋密
度を保つために多価アルコ−ルが好ましく、粘度の低さ
から二価アルコ−ルのエチレングリコ−ルが最も好まし
い。溶解する塩としては、エチレングリコ−ルへの溶解
度が特に高い、炭酸カリウム、塩化バリウム、ヨウ化カ
リウム、塩化リチウム、臭化ナトリウムおよび塩化カル
シウムが好ましい。さらに、本発明のポリオ−ル組成物
に含有される炭素数３以下のアルコ−ルは、イソシアネ
ートとの反応で発熱し、ポリオ−ルとポリイソシアネ−
トとの反応をも速めて、反応中に気泡がつながる等して
大きくなることを抑える作用もある。特に、エリレング
リコ−ルのような多価アルコ−ルの場合には、反応中の
鎖伸長により粘度も上がるために、気泡径が小さくなる
作用がある。
シアネ−トと反応すると、鎖長反応が進行せず、得られ
るポリウレタンフォ−ムの強度が低下するため、架橋密
度を保つために多価アルコ−ルが好ましく、粘度の低さ
から二価アルコ−ルのエチレングリコ−ルが最も好まし
い。溶解する塩としては、エチレングリコ−ルへの溶解
度が特に高い、炭酸カリウム、塩化バリウム、ヨウ化カ
リウム、塩化リチウム、臭化ナトリウムおよび塩化カル
シウムが好ましい。さらに、本発明のポリオ−ル組成物
に含有される炭素数３以下のアルコ−ルは、イソシアネ
ートとの反応で発熱し、ポリオ−ルとポリイソシアネ−
トとの反応をも速めて、反応中に気泡がつながる等して
大きくなることを抑える作用もある。特に、エリレング
リコ−ルのような多価アルコ−ルの場合には、反応中の
鎖伸長により粘度も上がるために、気泡径が小さくなる
作用がある。
【０００９】ところで、フッ素化ヨウ化炭化水素を発泡
剤として発泡させた場合には、ポリオ−ルとポリイソシ
アネ−トとの反応が遅くなり、他の発泡剤を用いた場合
に比較して気泡径が大きくなる。従って、このような発
泡剤を用いる場合には、特に本発明のアルコ−ルとそれ
に溶解する塩を含有したポリオ−ル組成物を用いること
で、気泡核以外に反応を速める作用も加わり、得られる
ポリウレタンフォ−ムの気泡径を小さくする効果が大き
くなる。また、異なる方法として、本発明では、塩を溶
解させたアルコ−ルあるいは水を、界面活性剤と共にポ
リイソシアネ−トに分散させてエマルジョンを形成し、
このエマルジョンを発泡剤を含有するポリオ−ル組成物
と混合して発泡成型させるポリウレンフォ−ムの製造方
法がある。この方法による利点を以下に挙げる。まず、
ポリイソシアネ−トは、元の粘度がポリオ−ルより低い
ため、これをエマルジョン化して気泡核として利用する
前記の方法を採用する場合、ポリオ−ルをエマルジョン
化する時ほど粘度は変化せず、発泡効率は良好に保たれ
る。さらに重要なことには、エマルジョンが気泡核とし
て働く他、アルコ−ルあるいは水に溶解している塩も気
泡核として働くことである。すなわち、アルコ−ルある
いは水に溶解している塩は、ポリオ−ルとポリイソシア
ネ−トの混合による発熱によってエマルジョンが崩壊し
始めると、アルコールあるいは水とポリイソシアネート
との反応にともない析出が起こり、気泡核として働くこ
とのある。
剤として発泡させた場合には、ポリオ−ルとポリイソシ
アネ−トとの反応が遅くなり、他の発泡剤を用いた場合
に比較して気泡径が大きくなる。従って、このような発
泡剤を用いる場合には、特に本発明のアルコ−ルとそれ
に溶解する塩を含有したポリオ−ル組成物を用いること
で、気泡核以外に反応を速める作用も加わり、得られる
ポリウレタンフォ−ムの気泡径を小さくする効果が大き
くなる。また、異なる方法として、本発明では、塩を溶
解させたアルコ−ルあるいは水を、界面活性剤と共にポ
リイソシアネ−トに分散させてエマルジョンを形成し、
このエマルジョンを発泡剤を含有するポリオ−ル組成物
と混合して発泡成型させるポリウレンフォ−ムの製造方
法がある。この方法による利点を以下に挙げる。まず、
ポリイソシアネ−トは、元の粘度がポリオ−ルより低い
ため、これをエマルジョン化して気泡核として利用する
前記の方法を採用する場合、ポリオ−ルをエマルジョン
化する時ほど粘度は変化せず、発泡効率は良好に保たれ
る。さらに重要なことには、エマルジョンが気泡核とし
て働く他、アルコ−ルあるいは水に溶解している塩も気
泡核として働くことである。すなわち、アルコ−ルある
いは水に溶解している塩は、ポリオ−ルとポリイソシア
ネ−トの混合による発熱によってエマルジョンが崩壊し
始めると、アルコールあるいは水とポリイソシアネート
との反応にともない析出が起こり、気泡核として働くこ
とのある。
【００１０】
【実施例】次に、本発明を好ましい実施例に基づいてさ
らに詳しく説明する。既に述べたように、本発明のポリ
オ−ル組成物は、炭素数３以下のアルコ−ルと塩を含む
ポリオ−ル組成物であり、これをポリイソシアネ−トと
混合して発泡させることによりポリウレタンフォ−ムが
得られる。この時、ポリオ−ル組成物中のアルコ−ルの
量が多すぎると、得られるポリウレタンフォ−ムの強度
が失われる。従って、特に一価アルコ−ルを用いる場合
は、ポリオ−ル１００重量部に対して１０重量部以下で
あることが好ましい。エチレングリコ−ルやグリセリン
等を用いる場合も、発熱量が多くなるめ２０重量部を越
えると良好なフォ−ムの形成に好ましくない。
らに詳しく説明する。既に述べたように、本発明のポリ
オ−ル組成物は、炭素数３以下のアルコ−ルと塩を含む
ポリオ−ル組成物であり、これをポリイソシアネ−トと
混合して発泡させることによりポリウレタンフォ−ムが
得られる。この時、ポリオ−ル組成物中のアルコ−ルの
量が多すぎると、得られるポリウレタンフォ−ムの強度
が失われる。従って、特に一価アルコ−ルを用いる場合
は、ポリオ−ル１００重量部に対して１０重量部以下で
あることが好ましい。エチレングリコ−ルやグリセリン
等を用いる場合も、発熱量が多くなるめ２０重量部を越
えると良好なフォ−ムの形成に好ましくない。
【００１１】本発明のポリオ−ル組成物に加えられるア
ルコ−ルとしては、一価アルコ−ルとしてメチルアルコ
−ル、エチルアルコ−ル、イソプロピルアルコ−ル、ア
リルアルコ−ル、二価アルコ−ルとしてはエチレングリ
コ−ル、１，３−プロパンジオ−ル、三価アルコ−ルと
してはグリセリン等がある。また、本発明に用いられる
塩としては、前記のアルコ−ルに５〜１０重量％程度以
上溶解するものであれば有機塩、無機塩にかかわらず好
適に用いることができる。例えば、メチルアルコ−ルに
対しては、ヨウ化カルシウム、ヨウ化ナトリウム、塩化
リチウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化カリウム、臭化スト
ロンチウウム、臭化バリウム、臭化カルシウム、臭化ナ
トリウム、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム、塩化
銅、ヨウ化マグネシウム、臭化ニッケル、安息香酸カリ
ウム、安息香酸リチウム、安息香酸亜鉛、安息香酸アン
モニウム、オレイン酸アンモニウム、酢酸リチウム、酢
酸カリウム、プロピオン酸カリウム、酪酸カリウム、酪
酸ナトリウム等の塩があり、エチルアルコ−ルに対して
は、塩化カリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウ
ム、チオシアン酸ナトリウム、臭化ストロンチウム、臭
化ナトリウム、ヨウ化バリウム、臭化カルシウム、硝酸
カルシウム、塩化銅、塩化第二鉄、臭化リチウム、ヨウ
化マグネシウム、臭化アンモニウム等の塩がある。プロ
ピルアルコ−ルに対しては、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナ
トリウム、臭化カルシウム、塩化銅、イソピルアルコ−
ルに対しては、塩化銅等が用いられる。ただし、発泡核
としての効果は、塩の量が少なくなると小さくなるた
め、ポリオ−ル１００重量部に対して０．５重量部以上
であることが好ましい。
ルコ−ルとしては、一価アルコ−ルとしてメチルアルコ
−ル、エチルアルコ−ル、イソプロピルアルコ−ル、ア
リルアルコ−ル、二価アルコ−ルとしてはエチレングリ
コ−ル、１，３−プロパンジオ−ル、三価アルコ−ルと
してはグリセリン等がある。また、本発明に用いられる
塩としては、前記のアルコ−ルに５〜１０重量％程度以
上溶解するものであれば有機塩、無機塩にかかわらず好
適に用いることができる。例えば、メチルアルコ−ルに
対しては、ヨウ化カルシウム、ヨウ化ナトリウム、塩化
リチウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化カリウム、臭化スト
ロンチウウム、臭化バリウム、臭化カルシウム、臭化ナ
トリウム、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム、塩化
銅、ヨウ化マグネシウム、臭化ニッケル、安息香酸カリ
ウム、安息香酸リチウム、安息香酸亜鉛、安息香酸アン
モニウム、オレイン酸アンモニウム、酢酸リチウム、酢
酸カリウム、プロピオン酸カリウム、酪酸カリウム、酪
酸ナトリウム等の塩があり、エチルアルコ−ルに対して
は、塩化カリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウ
ム、チオシアン酸ナトリウム、臭化ストロンチウム、臭
化ナトリウム、ヨウ化バリウム、臭化カルシウム、硝酸
カルシウム、塩化銅、塩化第二鉄、臭化リチウム、ヨウ
化マグネシウム、臭化アンモニウム等の塩がある。プロ
ピルアルコ−ルに対しては、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナ
トリウム、臭化カルシウム、塩化銅、イソピルアルコ−
ルに対しては、塩化銅等が用いられる。ただし、発泡核
としての効果は、塩の量が少なくなると小さくなるた
め、ポリオ−ル１００重量部に対して０．５重量部以上
であることが好ましい。
【００１２】既に述べたように、本発明のポリオ−ル組
成物は、特にフッ素化ヨウ化炭化水素を発泡剤として発
泡させた場合に、気泡径を小さくするのに有効である。
フッ素化ヨウ化炭化水素としては、ヘプタフルオロ−１
−アイオドプロパン（沸点３９℃）、ヘプタフルオロ−
２−アイオドプロパン（沸点３９℃）、ノナフルオロ−
１−アイオドブタン（沸点６６−６８℃）等がある。
成物は、特にフッ素化ヨウ化炭化水素を発泡剤として発
泡させた場合に、気泡径を小さくするのに有効である。
フッ素化ヨウ化炭化水素としては、ヘプタフルオロ−１
−アイオドプロパン（沸点３９℃）、ヘプタフルオロ−
２−アイオドプロパン（沸点３９℃）、ノナフルオロ−
１−アイオドブタン（沸点６６−６８℃）等がある。
【００１３】本発明ではまた、ポリイソシアネ−トに塩
を溶解したアルコ−ルを加えてエマルジョンとし、これ
を用いてポリウレタンを形成することにより気泡を微細
化することができる。このとき用いられるアルコ−ルと
塩は、上記のポリオ−ル組成物の場合と同じものを使用
することができる。また、水に溶解する塩としては、多
くの無機塩の他、有機塩も使用可能である。例えば、安
息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウ
ム、蟻酸ナトリウム、蟻酸カリウム、蟻酸バリウム、蟻
酸カルシウム、蟻酸マグネシウム、蟻酸亜鉛、サリチル
酸カリウム、サリチル酸ナトリウム、しゅう酸カリウ
ム、ニコチン酸ナトリウム、フタル酸ナトリウム、ベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、ベンゼンスルホン酸銅、吉
草酸バリウム、イソ吉草酸カルシウム、塩化テトラエチ
ルアンモニウム、臭化テトラエチルアンモニウム、ヨウ
化テトラエチルアンモニウム、エチル酢酸バリウム、酢
酸カルシウム、酢酸マグネシウム、酢酸亜鉛、マレイン
酸ナトリウム、酢酸バリウム、酢酸カルシウム等があ
る。炭素数３以下のアルコ−ル及び水は、少なすぎると
形成されるエマルジョンが効果的に気泡核の役割を果た
さないため、用いるポリオ−ル１００重量部に対して
０．５重量部以上であることが好ましい。イソシアネ−
トのエマルジョン化の際に加える界面活性剤としては、
通常整泡剤として用いられているものを用いることが可
能である。このような界面活性剤を添加することで、イ
ソシアネ−トと炭素数３以下のアルコ−ルあるいは水と
の反応は遅れ、エマルジョンは１０分から１時間程度以
上安定に存在し、特に水の場合は１〜２時間は安定に存
在する。エマルジョンとポリオ−ル組成物との混合には
時間的な余裕をとるために、混合の直前に塩を溶解させ
た水あるいはアルコ−ルをポリイソシアネ−トに加えて
エマルジョンとする方法もある。また、エマルジョンが
一部崩れてポリイソシアネ−トがアルコ−ルあるいは水
と反応しても、アルコ−ル及び水の部数が少なく抑えら
れていれば、大半のポリイソシアネ−トは残っており、
塩は発泡核として働くため気泡微細化の効果が現れる。
そのためには、塩を溶解するアルコ−ルの量をポリオ−
ル１００重量部に対して２０重量部以下、水の場合２重
量部以下にすることが好ましい。
を溶解したアルコ−ルを加えてエマルジョンとし、これ
を用いてポリウレタンを形成することにより気泡を微細
化することができる。このとき用いられるアルコ−ルと
塩は、上記のポリオ−ル組成物の場合と同じものを使用
することができる。また、水に溶解する塩としては、多
くの無機塩の他、有機塩も使用可能である。例えば、安
息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウ
ム、蟻酸ナトリウム、蟻酸カリウム、蟻酸バリウム、蟻
酸カルシウム、蟻酸マグネシウム、蟻酸亜鉛、サリチル
酸カリウム、サリチル酸ナトリウム、しゅう酸カリウ
ム、ニコチン酸ナトリウム、フタル酸ナトリウム、ベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、ベンゼンスルホン酸銅、吉
草酸バリウム、イソ吉草酸カルシウム、塩化テトラエチ
ルアンモニウム、臭化テトラエチルアンモニウム、ヨウ
化テトラエチルアンモニウム、エチル酢酸バリウム、酢
酸カルシウム、酢酸マグネシウム、酢酸亜鉛、マレイン
酸ナトリウム、酢酸バリウム、酢酸カルシウム等があ
る。炭素数３以下のアルコ−ル及び水は、少なすぎると
形成されるエマルジョンが効果的に気泡核の役割を果た
さないため、用いるポリオ−ル１００重量部に対して
０．５重量部以上であることが好ましい。イソシアネ−
トのエマルジョン化の際に加える界面活性剤としては、
通常整泡剤として用いられているものを用いることが可
能である。このような界面活性剤を添加することで、イ
ソシアネ−トと炭素数３以下のアルコ−ルあるいは水と
の反応は遅れ、エマルジョンは１０分から１時間程度以
上安定に存在し、特に水の場合は１〜２時間は安定に存
在する。エマルジョンとポリオ−ル組成物との混合には
時間的な余裕をとるために、混合の直前に塩を溶解させ
た水あるいはアルコ−ルをポリイソシアネ−トに加えて
エマルジョンとする方法もある。また、エマルジョンが
一部崩れてポリイソシアネ−トがアルコ−ルあるいは水
と反応しても、アルコ−ル及び水の部数が少なく抑えら
れていれば、大半のポリイソシアネ−トは残っており、
塩は発泡核として働くため気泡微細化の効果が現れる。
そのためには、塩を溶解するアルコ−ルの量をポリオ−
ル１００重量部に対して２０重量部以下、水の場合２重
量部以下にすることが好ましい。
【００１４】また、上記の２つの方法、すなわち、
（１）塩と炭素数３以下のアルコ−ルを含んだポリオ−
ル組成物を用いてポリウレタンを製造する場合、および
（２）ポリイシアネ−トを含むエマルジョンを用いてポ
リウレタンを製造する場合、の両方において、用いる発
泡剤としては、水、シクロペンタン、シクロヘキサン等
の炭化水素、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラ
ン等のエ−テル、アセトン等のケトンの他、フルオロベ
ンゼン、フラン等の芳香族化合物等およびこれらを混合
したものも用いることができる。また、上記のポリオー
ル、ポリイソシアネートとしては、一般の硬質ウレタン
発泡に用いられる材料を用いることができる。ポリオ−
ルについては、従来使われているポリエ−テル系ポリオ
−ル、ポリエステル系ポリオ−ルの他、硬度を得るため
あるいは反応性を制御するために、多価アルコ−ルから
合成される水酸基を多く分子内に有するポリオ−ルが適
している。
（１）塩と炭素数３以下のアルコ−ルを含んだポリオ−
ル組成物を用いてポリウレタンを製造する場合、および
（２）ポリイシアネ−トを含むエマルジョンを用いてポ
リウレタンを製造する場合、の両方において、用いる発
泡剤としては、水、シクロペンタン、シクロヘキサン等
の炭化水素、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラ
ン等のエ−テル、アセトン等のケトンの他、フルオロベ
ンゼン、フラン等の芳香族化合物等およびこれらを混合
したものも用いることができる。また、上記のポリオー
ル、ポリイソシアネートとしては、一般の硬質ウレタン
発泡に用いられる材料を用いることができる。ポリオ−
ルについては、従来使われているポリエ−テル系ポリオ
−ル、ポリエステル系ポリオ−ルの他、硬度を得るため
あるいは反応性を制御するために、多価アルコ−ルから
合成される水酸基を多く分子内に有するポリオ−ルが適
している。
【００１５】本発明に用いられるポリイソシアネート
は、ジフェニルメタンジイソシアネート系、トリレンジ
イソシアネート系、キシリレンジイソシアネート系、メ
タキシリレンジイソシアネート系、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート系、リジンジイソシアネート系、イソホロ
ンジイソシアネート系、トリメチルヘキサメチレンジイ
ソシアネート系、ダイマー酸ジイソシアネート系等が適
しており、これらに難燃性を付与したポリイソシアネー
トが最も適している。本発明において用いられる触媒
は、ゲル化触媒、泡化触媒、遅延触媒等ウレタン原料の
反応性によって最も効果的な触媒を選ぶ必要がある。一
般に用いられる触媒は、第三級アミン、有機金属化合物
である。アミン系触媒には、モノアミン類、ジアミン
類、トリアミン類、環状アミン類、アルコールアミン
類、エーテルアミン類などがある。有機金属化合物触媒
では、有機すず化合物が最もよく用いられる。本発明に
おいては、一般的処方用の触媒が利用される。しかし、
沸点によっては使い分けたり各種の触媒を混合したりす
ることが必要である。
は、ジフェニルメタンジイソシアネート系、トリレンジ
イソシアネート系、キシリレンジイソシアネート系、メ
タキシリレンジイソシアネート系、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート系、リジンジイソシアネート系、イソホロ
ンジイソシアネート系、トリメチルヘキサメチレンジイ
ソシアネート系、ダイマー酸ジイソシアネート系等が適
しており、これらに難燃性を付与したポリイソシアネー
トが最も適している。本発明において用いられる触媒
は、ゲル化触媒、泡化触媒、遅延触媒等ウレタン原料の
反応性によって最も効果的な触媒を選ぶ必要がある。一
般に用いられる触媒は、第三級アミン、有機金属化合物
である。アミン系触媒には、モノアミン類、ジアミン
類、トリアミン類、環状アミン類、アルコールアミン
類、エーテルアミン類などがある。有機金属化合物触媒
では、有機すず化合物が最もよく用いられる。本発明に
おいては、一般的処方用の触媒が利用される。しかし、
沸点によっては使い分けたり各種の触媒を混合したりす
ることが必要である。
【００１６】以下の具体的実施例では、触媒Ａとして花
王（株）製カオライザーＮｏ．１、触媒Ｂとして花王
（株）製カオライザーＮｏ．３００、整泡剤Ａとして武
田薬品（株）製ＴＹ−１９、ポリオ−ルＡとして芳香族
アミン系ポリエーテルポリオールで水酸基価５００ｍｇ
ＫＯＨ／ｇのもの、ポリイソシアネ−トＡとしてアミン
等量１７０のポリイソシアネ−トを用いた。もちろん本
発明は、これらのポリオ−ル、イソシアネ−ト、触媒、
整泡剤に限られるわけではない。
王（株）製カオライザーＮｏ．１、触媒Ｂとして花王
（株）製カオライザーＮｏ．３００、整泡剤Ａとして武
田薬品（株）製ＴＹ−１９、ポリオ−ルＡとして芳香族
アミン系ポリエーテルポリオールで水酸基価５００ｍｇ
ＫＯＨ／ｇのもの、ポリイソシアネ−トＡとしてアミン
等量１７０のポリイソシアネ−トを用いた。もちろん本
発明は、これらのポリオ−ル、イソシアネ−ト、触媒、
整泡剤に限られるわけではない。
【００１７】［実施例１］炭素数３以下のアルコ−ルと
してエチレングリコ−ル、これに溶解する塩として炭酸
カリウム、また発泡剤としてはシクロペンタンを含んだ
ポリオ−ル組成物をそれぞれ用いてポリウレタンフォ−
ムを作製した。用いた原料の重量比は以下のとおりであ
る。ポリオ−ルＡ／整泡剤Ａ／触媒Ｂ／水／シクロペン
タン／エチレングリコ−ル／炭酸カリウム／ポリイソシ
アネ−ト＝１００／３／２／１／１７／５／１／１３
５。まず、炭酸カリウムをエチレングリコ−ルに溶解さ
せた後、これをシクロペンタン、触媒Ｂ、整泡剤Ａ、お
よび水とともにポリオ−ルと混合してポリオ−ル組成物
を得た。次に、この組成物とポリイソシアネ−トを混合
したものを金属容器中に注入して発泡成形した。
してエチレングリコ−ル、これに溶解する塩として炭酸
カリウム、また発泡剤としてはシクロペンタンを含んだ
ポリオ−ル組成物をそれぞれ用いてポリウレタンフォ−
ムを作製した。用いた原料の重量比は以下のとおりであ
る。ポリオ−ルＡ／整泡剤Ａ／触媒Ｂ／水／シクロペン
タン／エチレングリコ−ル／炭酸カリウム／ポリイソシ
アネ−ト＝１００／３／２／１／１７／５／１／１３
５。まず、炭酸カリウムをエチレングリコ−ルに溶解さ
せた後、これをシクロペンタン、触媒Ｂ、整泡剤Ａ、お
よび水とともにポリオ−ルと混合してポリオ−ル組成物
を得た。次に、この組成物とポリイソシアネ−トを混合
したものを金属容器中に注入して発泡成形した。
【００１８】得られたポリウレタンフォ−ムの気泡径は
２６０μｍであった。なお、エチレングリコ−ルと炭酸
カリウムをポリオ−ル組成物に加えなかった時の気泡径
は３６０μｍであった。熱伝導率は、エチレングリコ−
ルと炭酸カリウムをポリオ−ル組成物に加えなかった時
を１００とした相対値で表すと９４であった。また、同
じ量のエチレングリコ−ルに過剰の炭酸カリウムを加
え、不溶物を濾過して飽和溶液を得た。この飽和溶液を
用いたポリオ−ル組成物によって得られたポリウレタン
フォ−ムについては、気泡径２４０μｍ、熱伝導率は相
対値で９２であった。同様にして、同じ量のエチレング
リコ−ルに溶解する炭酸カリウムの量比を０．５（ポリ
オールＡ１００に対する値、以下同じ）としたとき、得
られたポリウレタンフォ−ムは、気泡径３１０μｍ、熱
伝導率は相対値で９７であった。これらの結果を表１に
まとめた。表中のエチレングリコ−ル／炭酸カリウムの
量比は、ポリオールＡ１００に対する値で示す。熱伝導
率は、エチレングリコ−ルと炭酸カリウムを用いなかっ
た場合の値を１００とした相対値で表してある。また、
表１のエチレングリコール／炭酸カリウム＝５／飽和の
場合に、エチレングリコ−ルの量比を１５にして、ポリ
ウレタンフォ−ムを作製した場合も、ほぼ同じ気泡径と
熱伝導率が実現され、樹脂強度の低下による収縮も観測
されなかった。
２６０μｍであった。なお、エチレングリコ−ルと炭酸
カリウムをポリオ−ル組成物に加えなかった時の気泡径
は３６０μｍであった。熱伝導率は、エチレングリコ−
ルと炭酸カリウムをポリオ−ル組成物に加えなかった時
を１００とした相対値で表すと９４であった。また、同
じ量のエチレングリコ−ルに過剰の炭酸カリウムを加
え、不溶物を濾過して飽和溶液を得た。この飽和溶液を
用いたポリオ−ル組成物によって得られたポリウレタン
フォ−ムについては、気泡径２４０μｍ、熱伝導率は相
対値で９２であった。同様にして、同じ量のエチレング
リコ−ルに溶解する炭酸カリウムの量比を０．５（ポリ
オールＡ１００に対する値、以下同じ）としたとき、得
られたポリウレタンフォ−ムは、気泡径３１０μｍ、熱
伝導率は相対値で９７であった。これらの結果を表１に
まとめた。表中のエチレングリコ−ル／炭酸カリウムの
量比は、ポリオールＡ１００に対する値で示す。熱伝導
率は、エチレングリコ−ルと炭酸カリウムを用いなかっ
た場合の値を１００とした相対値で表してある。また、
表１のエチレングリコール／炭酸カリウム＝５／飽和の
場合に、エチレングリコ−ルの量比を１５にして、ポリ
ウレタンフォ−ムを作製した場合も、ほぼ同じ気泡径と
熱伝導率が実現され、樹脂強度の低下による収縮も観測
されなかった。
【００１９】
【表１】
【００２０】［実施例２］炭素数３以下のアルコ−ルと
してメチルアルコ−ル、これに溶解する塩として安息香
酸リチウム、発泡剤としてシクロペンタンとアセトンを
それぞれ含んだポリオ−ル組成物を用いてポリウレタン
フォ−ムを作製した。用いた原料の重量比は以下のとお
りである。ポリオ−ルＡ／整泡剤Ａ／触媒Ａ／シクロペ
ンタン／アセトン／メチルアルコ−ル／安息香酸リチウ
ム／ポリイソシアネ−ト＝１００／３／２／１０／８／
５／１／１３０。上に示した量の安息香酸リチウムをメ
チルアルコ−ルに溶解させた後、これをシクロペンタ
ン、アセトン、触媒Ａ、整泡剤Ａおよび水とともにポリ
オールと混合してポリオール組成物を得た。次に、この
組成物とポリイソシアネートを混合したものを金属容器
中に注入して発泡成形した。得られたポリウレタンフォ
−ムの気泡径は３００μｍであった。熱伝導率は、メチ
ルアルコ−ルと安息香酸リチウムをポリオ−ル組成物に
加えなかった時を１００とした相対値で表すと９６であ
った。なお、メチルアルコ−ルと安息香酸リチウムをポ
リオ−ル組成物に加えなかった時の気泡径は４１０μｍ
であった。また、メチルアルコ−ルの量比を１５とした
ときには、得られたポリウレタンフォ−ムの強度が充分
ではなく、収縮が観測された。
してメチルアルコ−ル、これに溶解する塩として安息香
酸リチウム、発泡剤としてシクロペンタンとアセトンを
それぞれ含んだポリオ−ル組成物を用いてポリウレタン
フォ−ムを作製した。用いた原料の重量比は以下のとお
りである。ポリオ−ルＡ／整泡剤Ａ／触媒Ａ／シクロペ
ンタン／アセトン／メチルアルコ−ル／安息香酸リチウ
ム／ポリイソシアネ−ト＝１００／３／２／１０／８／
５／１／１３０。上に示した量の安息香酸リチウムをメ
チルアルコ−ルに溶解させた後、これをシクロペンタ
ン、アセトン、触媒Ａ、整泡剤Ａおよび水とともにポリ
オールと混合してポリオール組成物を得た。次に、この
組成物とポリイソシアネートを混合したものを金属容器
中に注入して発泡成形した。得られたポリウレタンフォ
−ムの気泡径は３００μｍであった。熱伝導率は、メチ
ルアルコ−ルと安息香酸リチウムをポリオ−ル組成物に
加えなかった時を１００とした相対値で表すと９６であ
った。なお、メチルアルコ−ルと安息香酸リチウムをポ
リオ−ル組成物に加えなかった時の気泡径は４１０μｍ
であった。また、メチルアルコ−ルの量比を１５とした
ときには、得られたポリウレタンフォ−ムの強度が充分
ではなく、収縮が観測された。
【００２１】［実施例３］炭素数３以下のアルコ−ルと
してエチレングリコ−ル、これに溶解する塩として炭酸
カリウム、発泡剤としてヘプタフルオロ−２−アイオド
プロパンをそれぞれ含んだポリオ−ル組成物を用いてポ
リウレタンフォ−ムを作製した。用いた原料の重量比は
以下のとおりである。ポリオ−ルＡ／整泡剤Ａ／触媒Ａ
／ヘプタフルオロ−２−アイオドプロパン／エチレング
リコ−ル／炭酸カリウム／ポリイソシアネ−ト＝１００
／３／３／８０／５／１．５／１３０。上に示した量の
炭酸カリウムをエチレングリコ−ルに溶解させた後、こ
れをヘプタフルオロ−２−アイオドプロパン、触媒Ａ、
および整泡剤Ａとともにポリオ−ルと混合してポリオ−
ル組成物を得た。次に、この組成物とポリイソシアネ−
トを混合したものを金属容器中に注入して発泡成形して
ポリウレタンフォ−ムを作製した。得られたポリウレタ
ンフォ−ムの気泡径は２７０μｍであった。熱伝導率
は、炭酸カリウムとエチレングリコ−ルをポリオ−ル組
成物に加えなかった時を１００とした相対値で表すと９
１であった。なお、炭酸カリウムとエチレングリコ−ル
をポリオ−ル組成物に加えなかった時の気泡径は５２０
μｍであった。
してエチレングリコ−ル、これに溶解する塩として炭酸
カリウム、発泡剤としてヘプタフルオロ−２−アイオド
プロパンをそれぞれ含んだポリオ−ル組成物を用いてポ
リウレタンフォ−ムを作製した。用いた原料の重量比は
以下のとおりである。ポリオ−ルＡ／整泡剤Ａ／触媒Ａ
／ヘプタフルオロ−２−アイオドプロパン／エチレング
リコ−ル／炭酸カリウム／ポリイソシアネ−ト＝１００
／３／３／８０／５／１．５／１３０。上に示した量の
炭酸カリウムをエチレングリコ−ルに溶解させた後、こ
れをヘプタフルオロ−２−アイオドプロパン、触媒Ａ、
および整泡剤Ａとともにポリオ−ルと混合してポリオ−
ル組成物を得た。次に、この組成物とポリイソシアネ−
トを混合したものを金属容器中に注入して発泡成形して
ポリウレタンフォ−ムを作製した。得られたポリウレタ
ンフォ−ムの気泡径は２７０μｍであった。熱伝導率
は、炭酸カリウムとエチレングリコ−ルをポリオ−ル組
成物に加えなかった時を１００とした相対値で表すと９
１であった。なお、炭酸カリウムとエチレングリコ−ル
をポリオ−ル組成物に加えなかった時の気泡径は５２０
μｍであった。
【００２２】［実施例４］炭素数３以下のアルコ−ルと
してエチレングリコ−ル、これに溶解する塩として塩化
バリウムを用いて、ポリイソシアネ−トをエマルジョン
化してポリウレタンフォ−ムを作製した。発泡剤はシク
ロペンタンを用いた。用いた原料の重量比は以下のとお
りである。ポリオ−ルＡ／整泡剤Ａ／触媒Ａ／シクロペ
ンタン／エチレングリコ−ル／塩化バリウム／ポリイソ
シアネ−ト＝１００／５／２／１７／５／１．７／１３
０。まず、上に示した量の塩化バリウムをエリレングリ
コ−ルに溶解させたものを、量比３の整泡剤Ａとともに
ポリイソシアネ−トと混合してエマルジョンを形成し
た。続いて、このエマルジョンを、ポリオ−ルＡ、量比
２の整泡剤Ａ、触媒Ａおよびシクロペンタンからなるポ
リオ−ル組成物と混合し、金属製容器内に注入して発泡
成形することによりポリウレタンフォ−ムを得た。得ら
れたポリウレタンフォ−ムの気泡径は２７０μｍであっ
た。熱伝導率は、エチレングリコ−ルと塩化バリウムを
用いてポリイソシアネ−トをエマルジョン化しなかった
従来の値を１００とした相対値で表すと９４であった。
なお、エチレングリコ−ルと塩化バリウムを用いてポリ
イソシアネ−トをエマルジョン化しなかった従来のポリ
ウレタンフォ−ムの気泡径は３９０μｍであった。ま
た、ポリイソシアネ−トをエマルジョンにしたにもかか
わらず、発泡効率は良好で、得られたフォ−ムの密度も
０．０３６ｇ／ｃｍ3と低く、エチレングリコ−ルと塩化
バリウムを用いなかった時の０．０３５ｇ／ｃｍ3とほ
ぼ同じであった。これはエマルジョンの粘度がそれほど
高くならなかったためと考えられる。
してエチレングリコ−ル、これに溶解する塩として塩化
バリウムを用いて、ポリイソシアネ−トをエマルジョン
化してポリウレタンフォ−ムを作製した。発泡剤はシク
ロペンタンを用いた。用いた原料の重量比は以下のとお
りである。ポリオ−ルＡ／整泡剤Ａ／触媒Ａ／シクロペ
ンタン／エチレングリコ−ル／塩化バリウム／ポリイソ
シアネ−ト＝１００／５／２／１７／５／１．７／１３
０。まず、上に示した量の塩化バリウムをエリレングリ
コ−ルに溶解させたものを、量比３の整泡剤Ａとともに
ポリイソシアネ−トと混合してエマルジョンを形成し
た。続いて、このエマルジョンを、ポリオ−ルＡ、量比
２の整泡剤Ａ、触媒Ａおよびシクロペンタンからなるポ
リオ−ル組成物と混合し、金属製容器内に注入して発泡
成形することによりポリウレタンフォ−ムを得た。得ら
れたポリウレタンフォ−ムの気泡径は２７０μｍであっ
た。熱伝導率は、エチレングリコ−ルと塩化バリウムを
用いてポリイソシアネ−トをエマルジョン化しなかった
従来の値を１００とした相対値で表すと９４であった。
なお、エチレングリコ−ルと塩化バリウムを用いてポリ
イソシアネ−トをエマルジョン化しなかった従来のポリ
ウレタンフォ−ムの気泡径は３９０μｍであった。ま
た、ポリイソシアネ−トをエマルジョンにしたにもかか
わらず、発泡効率は良好で、得られたフォ−ムの密度も
０．０３６ｇ／ｃｍ3と低く、エチレングリコ−ルと塩化
バリウムを用いなかった時の０．０３５ｇ／ｃｍ3とほ
ぼ同じであった。これはエマルジョンの粘度がそれほど
高くならなかったためと考えられる。
【００２３】［実施例５］水、およびこれに溶解する塩
として酢酸亜鉛を用いて、ポリイソシアネ−トをエマル
ジョン化してポリウレタンフォ−ムを作製した。発泡剤
はフランを用いた。用いた原料の重量比は以下のとおり
である。ポリオ−ルＡ／整泡剤Ａ／触媒Ｂ／フラン／水
／酢酸亜鉛／ポリイソシアネ−ト＝１００／５／２／１
１／２／０．８／１４０。まず、上に示した量の酢酸亜
鉛を水に溶解させたものを、量比３の整泡剤Ａとともに
ポリイソシアネ−トと混合してエマルジョンを形成し
た。続いて、このエマルジョンを、ポリオ−ルＡ、量比
２の整泡剤Ａ、触媒Ｂおよびフランからなるポリオ−ル
組成物と混合して、金属製容器内に注入して発泡成形す
ることによりポリウレタンフォ−ムを得た。
として酢酸亜鉛を用いて、ポリイソシアネ−トをエマル
ジョン化してポリウレタンフォ−ムを作製した。発泡剤
はフランを用いた。用いた原料の重量比は以下のとおり
である。ポリオ−ルＡ／整泡剤Ａ／触媒Ｂ／フラン／水
／酢酸亜鉛／ポリイソシアネ−ト＝１００／５／２／１
１／２／０．８／１４０。まず、上に示した量の酢酸亜
鉛を水に溶解させたものを、量比３の整泡剤Ａとともに
ポリイソシアネ−トと混合してエマルジョンを形成し
た。続いて、このエマルジョンを、ポリオ−ルＡ、量比
２の整泡剤Ａ、触媒Ｂおよびフランからなるポリオ−ル
組成物と混合して、金属製容器内に注入して発泡成形す
ることによりポリウレタンフォ−ムを得た。
【００２４】得られたポリウレタンフォ−ムの気泡径は
２３０μｍであった。熱伝導率は、水と酢酸亜鉛をポリ
イソシアネ−トに加えてエマルジョン化することなく、
ポリオ−ルＡ、整泡剤Ａ、触媒Ｂおよびフランからなる
ポリオ−ル組成物にポリイソシアネ−トを混合して得ら
れる従来のフォ−ムの熱伝導率を１００とした時の相対
値で表すと９５であった。また、ポリオ−ルＡ、整泡剤
Ａ、触媒Ｂおよびフランからなるポリオ−ル組成物に、
エマルジョン化されないポリイソシアネ−トを混合して
得られる従来のフォ−ムの気泡径は４００μｍであっ
た。また、ポリイソシアネ−トをエマルジョンにしたに
もかかわらず、発泡効率は良好で、得られたフォ−ムの
密度も０．０３４ｇ／ｃｍ3と低かった。これはエマル
ジョンの粘度がそれほど高くならなかったためと考えら
れる。上記の実施例では、炭素数３以下のアルコ−ル及
びそれに溶解する塩は、各実施例では、１種ずつを用い
たが、もちろんアルコ−ルの混合、複数塩の使用も可能
である。
２３０μｍであった。熱伝導率は、水と酢酸亜鉛をポリ
イソシアネ−トに加えてエマルジョン化することなく、
ポリオ−ルＡ、整泡剤Ａ、触媒Ｂおよびフランからなる
ポリオ−ル組成物にポリイソシアネ−トを混合して得ら
れる従来のフォ−ムの熱伝導率を１００とした時の相対
値で表すと９５であった。また、ポリオ−ルＡ、整泡剤
Ａ、触媒Ｂおよびフランからなるポリオ−ル組成物に、
エマルジョン化されないポリイソシアネ−トを混合して
得られる従来のフォ−ムの気泡径は４００μｍであっ
た。また、ポリイソシアネ−トをエマルジョンにしたに
もかかわらず、発泡効率は良好で、得られたフォ−ムの
密度も０．０３４ｇ／ｃｍ3と低かった。これはエマル
ジョンの粘度がそれほど高くならなかったためと考えら
れる。上記の実施例では、炭素数３以下のアルコ−ル及
びそれに溶解する塩は、各実施例では、１種ずつを用い
たが、もちろんアルコ−ルの混合、複数塩の使用も可能
である。
【００２５】
【発明の効果】以上のように本発明のポリオ−ル組成物
は、気泡径を微細化し、熱伝導率の低いウレタンフォ−
ムを与える。また、本発明の製造方法によると、発泡効
率を良好に保ちつつウレタンフォ−ムの気泡径を微細化
し、熱伝導率の低いウレタンフォ−ムが得られる。本発
明は、地球温暖化に寄与の大きいパ−フルオロカ−ボン
を用いることなく、気泡が小さく熱伝導率の低い優れた
ポリウレタンフォ−ムの提供を可能にするものである。
は、気泡径を微細化し、熱伝導率の低いウレタンフォ−
ムを与える。また、本発明の製造方法によると、発泡効
率を良好に保ちつつウレタンフォ−ムの気泡径を微細化
し、熱伝導率の低いウレタンフォ−ムが得られる。本発
明は、地球温暖化に寄与の大きいパ−フルオロカ−ボン
を用いることなく、気泡が小さく熱伝導率の低い優れた
ポリウレタンフォ−ムの提供を可能にするものである。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｆ１６Ｌ 59/06 Ｆ２５Ｄ 23/06 //(Ｃ０８Ｇ 18/32 101:00） Ｃ０８Ｌ 75:04 (72)発明者 鈴木 正明 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 (72)発明者 岸本 良雄 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内
Claims (5)
- 【請求項１】 炭素数３以下の第一級アルコ−ルおよび
第二級アルコ−ルよりなる群から選択される少なくとも
１種と、前記アルコ−ルに溶解する塩とを含むことを特
徴とするポリウレタン発泡用ポリオ−ル組成物。 - 【請求項２】 前記塩の量が、ポリオ−ル１００重量部
に対して０．５重量部以上で、かつ飽和濃度以下の溶液
を形成する量である請求項１に記載のポリウレタン発泡
用ポリオ−ル組成物。 - 【請求項３】 アルコ−ルがエチレングリコ−ルであ
り、前記塩が炭酸カリウム、塩化バリウム、ヨウ化カリ
ウム、塩化リチウム、臭化ナトリウムおよび塩化カルシ
ウムよりなる群から選択される少なくとも１種である請
求項１に記載のポリウレタン発泡用ポリオ−ル組成物。 - 【請求項４】 発泡剤としてフッ素化ヨウ化炭化水素を
含んでなる請求項１、２または３に記載のポリウレタン
発泡用ポリオ−ル組成物。 - 【請求項５】 炭素数３以下の第一級アルコ−ル、炭素
数３以下の第二級アルコ−ルおよび水よりなる群から選
択される少なくとも１種に塩を溶解させた溶液を、界面
活性剤と共にポリイソシアネ−ト中に分散させてポリイ
ソシアネートエマルジョンを得る工程、および前記エマ
ルジョンをポリオ−ル組成物と混合して発泡成形させる
工程を有することを特徴とするポリウレタンフォ−ムの
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6256741A JP3007002B2 (ja) | 1994-10-21 | 1994-10-21 | ポリウレタン発泡用ポリオール組成物およびポリウレンフォームの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6256741A JP3007002B2 (ja) | 1994-10-21 | 1994-10-21 | ポリウレタン発泡用ポリオール組成物およびポリウレンフォームの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08120045A true JPH08120045A (ja) | 1996-05-14 |
| JP3007002B2 JP3007002B2 (ja) | 2000-02-07 |
Family
ID=17296804
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6256741A Expired - Fee Related JP3007002B2 (ja) | 1994-10-21 | 1994-10-21 | ポリウレタン発泡用ポリオール組成物およびポリウレンフォームの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3007002B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2022133252A (ja) * | 2021-03-01 | 2022-09-13 | ベイビーフォーム・ユーケイ・リミテッド | 生分解性のある植物育成用フォーム及びそれを形成するための組成物 |
| WO2022215440A1 (ja) * | 2021-04-05 | 2022-10-13 | 積水化学工業株式会社 | ポリオール組成物、ポリウレタン樹脂組成物、及びポリウレタンフォーム |
-
1994
- 1994-10-21 JP JP6256741A patent/JP3007002B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2022133252A (ja) * | 2021-03-01 | 2022-09-13 | ベイビーフォーム・ユーケイ・リミテッド | 生分解性のある植物育成用フォーム及びそれを形成するための組成物 |
| WO2022215440A1 (ja) * | 2021-04-05 | 2022-10-13 | 積水化学工業株式会社 | ポリオール組成物、ポリウレタン樹脂組成物、及びポリウレタンフォーム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3007002B2 (ja) | 2000-02-07 |
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