JPH08113757A - 塗料用樹脂組成物及び塗料 - Google Patents
塗料用樹脂組成物及び塗料Info
- Publication number
- JPH08113757A JPH08113757A JP25051194A JP25051194A JPH08113757A JP H08113757 A JPH08113757 A JP H08113757A JP 25051194 A JP25051194 A JP 25051194A JP 25051194 A JP25051194 A JP 25051194A JP H08113757 A JPH08113757 A JP H08113757A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- weight
- resin composition
- coating
- double bond
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 35
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 34
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 33
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 29
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- -1 silane compound Chemical class 0.000 claims description 33
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 15
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 7
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 claims description 7
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- 238000013508 migration Methods 0.000 abstract description 10
- 230000005012 migration Effects 0.000 abstract description 10
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 abstract description 9
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 5
- QOVWQHGGGUECAE-UHFFFAOYSA-N 1-dimethoxysilyloxypentadecan-7-yl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C(C(=C)C)(=O)OC(CCCCCCO[SiH](OC)OC)CCCCCCCC QOVWQHGGGUECAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 abstract 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 abstract 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 6
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000008037 PVC plasticizer Substances 0.000 description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 4
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical group 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LEJBBGNFPAFPKQ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-prop-2-enoyloxyethoxy)ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOCCOC(=O)C=C LEJBBGNFPAFPKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOC(=O)C(C)=C XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC(=O)C=C KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUDXBRVLWDGRBC-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-(2-methylprop-2-enoyloxy)-2-(2-methylprop-2-enoyloxymethyl)propyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CO)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C JUDXBRVLWDGRBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005041 acyloxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid group Chemical group C(\C=C/C(=O)O)(=O)O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-trimethylphenanthrene Chemical compound CC1=CC=C2C3=CC(C)=CC=C3C=CC2=C1C MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAOHAQSLJSMLAT-UHFFFAOYSA-N 1-butylperoxybutane Chemical compound CCCCOOCCCC PAOHAQSLJSMLAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMUPSYZVABJEKC-UHFFFAOYSA-N 1-methylcyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1(C)CCCCC1C(O)=O PMUPSYZVABJEKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NCPWMLKURGQDIO-UHFFFAOYSA-N 1-triethoxysilylhexan-3-yl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(CCC)CC[Si](OCC)(OCC)OCC NCPWMLKURGQDIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 12-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-12-oxododecanoic acid Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(O)COC(=O)C=C GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXPWKHNDQICVPZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylhex-1-en-3-yne Chemical compound CCC#CC(C)=C IXPWKHNDQICVPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- NSIWGZFZGMIPEC-UHFFFAOYSA-N 2-propoxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical group CCCOCCOC(=O)C(C)=C NSIWGZFZGMIPEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMZPTAFGSRVFIA-UHFFFAOYSA-N 3-[tris(2-methoxyethoxy)silyl]propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound COCCO[Si](OCCOC)(OCCOC)CCCOC(=O)C(C)=C DMZPTAFGSRVFIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBQVDAIIQCXKPI-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C=C KBQVDAIIQCXKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFMJSVDDNYIBHA-UHFFFAOYSA-N 4-[dibutoxy(methoxy)silyl]butan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound CCCCO[Si](OCCCC)(OC)CCC(C)OC(=O)C=C YFMJSVDDNYIBHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNRSQFWYPSFVPW-UHFFFAOYSA-N 5-(4-cyanobutyldiazenyl)pentanenitrile Chemical compound N#CCCCCN=NCCCCC#N QNRSQFWYPSFVPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNLRLWINMUTBHI-UHFFFAOYSA-N 5-[5-(2-methylprop-2-enoyloxy)pentoxy]pentyl 2-methylprop-2-enoate Chemical group CC(=C)C(=O)OCCCCCOCCCCCOC(=O)C(C)=C VNLRLWINMUTBHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBVUIMMQYQHJQL-UHFFFAOYSA-N C(C=C)(=O)OC(CC[SiH2]OCCCC)CCCCC Chemical compound C(C=C)(=O)OC(CC[SiH2]OCCCC)CCCCC KBVUIMMQYQHJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219122 Cucurbita Species 0.000 description 1
- 235000009852 Cucurbita pepo Nutrition 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HETCEOQFVDFGSY-UHFFFAOYSA-N Isopropenyl acetate Chemical compound CC(=C)OC(C)=O HETCEOQFVDFGSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZJGUTALIGPGII-UHFFFAOYSA-N [3-(2-methoxyethoxymethyl)-5-silyloxypentyl] prop-2-enoate Chemical compound C(C=C)(=O)OCCC(CCO[SiH3])COCCOC DZJGUTALIGPGII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005856 abnormality Effects 0.000 description 1
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- QHOTVLWYQNKORC-UHFFFAOYSA-N aminomethyl prop-2-enoate Chemical compound NCOC(=O)C=C QHOTVLWYQNKORC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001769 aryl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003678 cyclohexadienyl group Chemical group C1(=CC=CCC1)* 0.000 description 1
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBZSBBLNHFMTEB-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCC(C(O)=O)C1 XBZSBBLNHFMTEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000596 cyclohexenyl group Chemical group C1(=CCCCC1)* 0.000 description 1
- OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CCCCC1 OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1CCCCC1 KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 1
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 1
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000002320 enamel (paints) Substances 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBGQQKKTDDNCSG-UHFFFAOYSA-N ethenyl-diethoxy-methylsilane Chemical compound CCO[Si](C)(C=C)OCC MBGQQKKTDDNCSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLNAFSPCNATQPQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C=C ZLNAFSPCNATQPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUFVQEIPPHHQCK-UHFFFAOYSA-N ethenyl-methoxy-dimethylsilane Chemical compound CO[Si](C)(C)C=C NUFVQEIPPHHQCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N linalool Chemical compound CC(C)=CCCC(C)(O)C=C CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- ARYZCSRUUPFYMY-UHFFFAOYSA-N methoxysilane Chemical compound CO[SiH3] ARYZCSRUUPFYMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- AZIQALWHRUQPHV-UHFFFAOYSA-N prop-2-eneperoxoic acid Chemical compound OOC(=O)C=C AZIQALWHRUQPHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- GQIUQDDJKHLHTB-UHFFFAOYSA-N trichloro(ethenyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)C=C GQIUQDDJKHLHTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005050 vinyl trichlorosilane Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 塩素含有率50重量%以下の塩素化ポリオレ
フィン系樹脂の存在下に、一般式(I) 【化1】 (但し、式中、Xは共重合可能な二重結合を有する基で
あり、Yは加水分解可能な基又はハロゲン原子であり、
Rは不活性な有機基であり、mはRの結合数で0、1又
は2、nはYの結合数で1、2又は3であってm+nが
3となるように選択される)で表される不飽和有機シラ
ン化合物を含む不飽和二重結合を有する重合性単量体配
合物を重合して得られるビニル変性塩素化ポリオレフィ
ン系重合体と、直鎖状の脂肪族ポリエステル樹脂とを含
有してなる塗料用樹脂組成物及びこの塗料用樹脂組成物
を含有してなる塗料。 【効果】 未処理ポリオレフィンなどのプラスチックへ
の密着性、耐塩ビ可塑剤移行性、耐アルコール性及びワ
ニスの貯蔵安定性の特性がバランスよく優れている。
フィン系樹脂の存在下に、一般式(I) 【化1】 (但し、式中、Xは共重合可能な二重結合を有する基で
あり、Yは加水分解可能な基又はハロゲン原子であり、
Rは不活性な有機基であり、mはRの結合数で0、1又
は2、nはYの結合数で1、2又は3であってm+nが
3となるように選択される)で表される不飽和有機シラ
ン化合物を含む不飽和二重結合を有する重合性単量体配
合物を重合して得られるビニル変性塩素化ポリオレフィ
ン系重合体と、直鎖状の脂肪族ポリエステル樹脂とを含
有してなる塗料用樹脂組成物及びこの塗料用樹脂組成物
を含有してなる塗料。 【効果】 未処理ポリオレフィンなどのプラスチックへ
の密着性、耐塩ビ可塑剤移行性、耐アルコール性及びワ
ニスの貯蔵安定性の特性がバランスよく優れている。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、塗料用樹脂組成物及び
塗料に関する。本発明は、塗装性を付与するための種々
の表面処理が何等施されていないポリオレフィン等のプ
ラスチックからなる成形品、シート、フィルム等のプラ
スチック基材に対してプライマー処理を施さなくても密
着性、ワニスの貯蔵安定性、耐塩ビ可塑剤移行性、耐ア
ルコール性等の性能に優れた塗膜を形成できる塗料用樹
脂組成物及び塗料に関する。また、本発明は、特にラッ
カー塗料に適した塗料用樹脂組成物及び塗料に関する。
塗料に関する。本発明は、塗装性を付与するための種々
の表面処理が何等施されていないポリオレフィン等のプ
ラスチックからなる成形品、シート、フィルム等のプラ
スチック基材に対してプライマー処理を施さなくても密
着性、ワニスの貯蔵安定性、耐塩ビ可塑剤移行性、耐ア
ルコール性等の性能に優れた塗膜を形成できる塗料用樹
脂組成物及び塗料に関する。また、本発明は、特にラッ
カー塗料に適した塗料用樹脂組成物及び塗料に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、自動車、家庭電化製品、その他種
々の産業分野において軽量化、防錆、その他の目的から
金属に代わってポリオレフィン等の合成樹脂が使用され
ている。この場合、成形品の表面には通常、塗装が施さ
れるので成形品表面の塗装性が良好であることが要求さ
れている。ところが、ポリエチレン、ポリプロピレン等
のポリオレフィンからなるプラスチック成形品に塗装さ
れた塗膜は、塗料の密着性、耐溶剤性等に劣るか又は密
着性を確保しようとした結果、耐塩ビ可塑剤移行性、耐
アルコール性等の他特性に劣っている。従って、ポリオ
レフィンからなるプラスチック成形品への密着性、ワニ
スの貯蔵安定性、耐塩ビ可塑剤移行性、耐アルコール性
等の塗膜特性を改善するため、従来から数多くの試みが
提案されている。例えば、これら成形品の表面の脱脂処
理、クロム酸処理等の表面処理を施して密着性を改善す
る方法がある。また、該成形品の表面に塩素化ポリオレ
フィン又はマレイン酸若しくはその無水物で変性したポ
リオレフィン類を溶液状態又は分散状態で塗布してプラ
イマー処理した後、塗膜性能の優れた塗料を塗装する方
法がある(例えば、特開昭58−83042号公報、特
開昭58−118809号公報、特開昭59−3083
0号公報等参照)。
々の産業分野において軽量化、防錆、その他の目的から
金属に代わってポリオレフィン等の合成樹脂が使用され
ている。この場合、成形品の表面には通常、塗装が施さ
れるので成形品表面の塗装性が良好であることが要求さ
れている。ところが、ポリエチレン、ポリプロピレン等
のポリオレフィンからなるプラスチック成形品に塗装さ
れた塗膜は、塗料の密着性、耐溶剤性等に劣るか又は密
着性を確保しようとした結果、耐塩ビ可塑剤移行性、耐
アルコール性等の他特性に劣っている。従って、ポリオ
レフィンからなるプラスチック成形品への密着性、ワニ
スの貯蔵安定性、耐塩ビ可塑剤移行性、耐アルコール性
等の塗膜特性を改善するため、従来から数多くの試みが
提案されている。例えば、これら成形品の表面の脱脂処
理、クロム酸処理等の表面処理を施して密着性を改善す
る方法がある。また、該成形品の表面に塩素化ポリオレ
フィン又はマレイン酸若しくはその無水物で変性したポ
リオレフィン類を溶液状態又は分散状態で塗布してプラ
イマー処理した後、塗膜性能の優れた塗料を塗装する方
法がある(例えば、特開昭58−83042号公報、特
開昭58−118809号公報、特開昭59−3083
0号公報等参照)。
【0003】一方、ポリオレフィン成形品への塗装塗膜
の密着性を改善する塗料組成物としてエポキシ樹脂、エ
ポキシ樹脂用硬化剤及びエポキシ基と反応する官能基を
有するポリオレフィン又はポリエチレン共重合体からな
るエポキシ系組成物が提案されている(例えば、特開昭
56−72053号公報、特開昭56−50971号公
報、特開昭58−101122号公報等参照)。また、
アクリル系樹脂と塩素化ポリオレフィンからなるアクリ
ル変性塩素化ポリオレフィン樹脂組成物が提案されてい
る(例えば、特開昭58−183718号公報、特開昭
58−194959号公報、特開昭59−30830号
公報等参照)。
の密着性を改善する塗料組成物としてエポキシ樹脂、エ
ポキシ樹脂用硬化剤及びエポキシ基と反応する官能基を
有するポリオレフィン又はポリエチレン共重合体からな
るエポキシ系組成物が提案されている(例えば、特開昭
56−72053号公報、特開昭56−50971号公
報、特開昭58−101122号公報等参照)。また、
アクリル系樹脂と塩素化ポリオレフィンからなるアクリ
ル変性塩素化ポリオレフィン樹脂組成物が提案されてい
る(例えば、特開昭58−183718号公報、特開昭
58−194959号公報、特開昭59−30830号
公報等参照)。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかし、前記の表面処
理方法では、密着性等の塗膜性能を充分に向上させるこ
とはできない。また、プライマー処理を施す方法では、
塩素化ポリオレフィン及び変性ポリオレフィンの種類に
よっては密着性の優れた塗膜が得られるものもあるが、
プライマーを塗布する操作が煩雑であること、プライマ
ー処理に多くの時間と労力を要すること、ひいては塗装
コストが上昇することなどの欠点がある。更に、前記の
エポキシ系組成物は、ポリオレフィン等のプラスチック
成形品に対する密着性が充分であるとは言い難い。ま
た、前記アクリル変性塩素化ポリオレフィン組成物は、
塩素化ポリオレフィンの量に密着性が影響を受け、充分
な密着性を得ようとすると塩素化ポリオレフィンの量を
増大させる必要があり、このためにワニスの貯蔵安定
性、耐塩ビ可塑剤移行性等の性能が低下する。従って、
密着性、ワニスの貯蔵安定性、耐塩ビ可塑剤移行性、耐
アルコール性等といった性能を同時に改善するのは困難
であるという欠点がある。本発明は、前記の欠点を解消
し、表面処理を行うことなく直接成形品の表面に塗装す
ることができ、塗膜の密着性、ワニスの貯蔵安定性、耐
塩ビ可塑剤移行性、耐アルコール性等の性能において優
れた塗膜を生じる塗料用樹脂組成物及びこれを用いた塗
料を提供するものである。
理方法では、密着性等の塗膜性能を充分に向上させるこ
とはできない。また、プライマー処理を施す方法では、
塩素化ポリオレフィン及び変性ポリオレフィンの種類に
よっては密着性の優れた塗膜が得られるものもあるが、
プライマーを塗布する操作が煩雑であること、プライマ
ー処理に多くの時間と労力を要すること、ひいては塗装
コストが上昇することなどの欠点がある。更に、前記の
エポキシ系組成物は、ポリオレフィン等のプラスチック
成形品に対する密着性が充分であるとは言い難い。ま
た、前記アクリル変性塩素化ポリオレフィン組成物は、
塩素化ポリオレフィンの量に密着性が影響を受け、充分
な密着性を得ようとすると塩素化ポリオレフィンの量を
増大させる必要があり、このためにワニスの貯蔵安定
性、耐塩ビ可塑剤移行性等の性能が低下する。従って、
密着性、ワニスの貯蔵安定性、耐塩ビ可塑剤移行性、耐
アルコール性等といった性能を同時に改善するのは困難
であるという欠点がある。本発明は、前記の欠点を解消
し、表面処理を行うことなく直接成形品の表面に塗装す
ることができ、塗膜の密着性、ワニスの貯蔵安定性、耐
塩ビ可塑剤移行性、耐アルコール性等の性能において優
れた塗膜を生じる塗料用樹脂組成物及びこれを用いた塗
料を提供するものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は、塩素含有率5
0重量%以下の塩素化ポリオレフィン系樹脂の存在下
に、一般式(I)
0重量%以下の塩素化ポリオレフィン系樹脂の存在下
に、一般式(I)
【化3】 (但し、式中、Xは共重合可能な二重結合を有する基で
あり、Yは加水分解可能な基又はハロゲン原子であり、
Rは不活性な有機基であり、mはRの結合数で0、1又
は2、nはYの結合数で1、2又は3であってm+nが
3となるように選択される)で表される不飽和有機シラ
ン化合物を含む不飽和二重結合を有する重合性単量体配
合物を重合して得られるビニル変性塩素化ポリオレフィ
ン系重合体と、直鎖状の脂肪族ポリエステル樹脂とを含
有してなる塗料用樹脂組成物並びにこの樹脂組成物を含
有してなる塗料に関する。
あり、Yは加水分解可能な基又はハロゲン原子であり、
Rは不活性な有機基であり、mはRの結合数で0、1又
は2、nはYの結合数で1、2又は3であってm+nが
3となるように選択される)で表される不飽和有機シラ
ン化合物を含む不飽和二重結合を有する重合性単量体配
合物を重合して得られるビニル変性塩素化ポリオレフィ
ン系重合体と、直鎖状の脂肪族ポリエステル樹脂とを含
有してなる塗料用樹脂組成物並びにこの樹脂組成物を含
有してなる塗料に関する。
【0006】本発明で使用する塩素化ポリオレフィン系
樹脂としては、塩素含有率が50重量%以下のポリエチ
レン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−プロピレン
共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられ
る。塩素含有率が50重量%を超えるとポリオレフィン
系基材に対する密着性が低下する。塩素含有率の決定
は、種々の塗膜性能を考慮しつつなされるべきである
が、好ましくは20重量%以上、より好ましくは25〜
35重量%である。
樹脂としては、塩素含有率が50重量%以下のポリエチ
レン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−プロピレン
共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられ
る。塩素含有率が50重量%を超えるとポリオレフィン
系基材に対する密着性が低下する。塩素含有率の決定
は、種々の塗膜性能を考慮しつつなされるべきである
が、好ましくは20重量%以上、より好ましくは25〜
35重量%である。
【0007】前記塩素化ポリオレフィン系樹脂の存在下
に重合する重合性単量体配合物は、前記一般式(I)で
表される不飽和有機シラン化合物を必須成分として含
む。この不飽和有機シラン化合物を使用することによ
り、塗膜の密着性及びワニスの貯蔵安定性を改善するこ
とができる。これは、重合性単量体配合物総量中に0.
1〜3重量%配合されるのが好ましく、0.3〜1.5
重量%配合されるのがより好ましい。この不飽和有機シ
ラン化合物が0.1重量%未満では前記の改善効果が小
さく、3重量%を超えると重合中に加水分解可能な基が
加水分解して架橋反応し重合中にゲル化しやすくなる。
に重合する重合性単量体配合物は、前記一般式(I)で
表される不飽和有機シラン化合物を必須成分として含
む。この不飽和有機シラン化合物を使用することによ
り、塗膜の密着性及びワニスの貯蔵安定性を改善するこ
とができる。これは、重合性単量体配合物総量中に0.
1〜3重量%配合されるのが好ましく、0.3〜1.5
重量%配合されるのがより好ましい。この不飽和有機シ
ラン化合物が0.1重量%未満では前記の改善効果が小
さく、3重量%を超えると重合中に加水分解可能な基が
加水分解して架橋反応し重合中にゲル化しやすくなる。
【0008】前記一般式(I)において、Xは共重合可
能な二重結合を有する基であり、例えばビニル基、アリ
ル基、ブテニル基等のアルケニル基、シクロヘキセニル
基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキサジエニル基
等のシクロアルケニル基、γ−メタクリロキシプロピル
基等の不飽和アシロキシアルキル基、γ−メタクリロキ
シエチルプロピルエーテル基等の不飽和アシロキシアル
コキシ基、
能な二重結合を有する基であり、例えばビニル基、アリ
ル基、ブテニル基等のアルケニル基、シクロヘキセニル
基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキサジエニル基
等のシクロアルケニル基、γ−メタクリロキシプロピル
基等の不飽和アシロキシアルキル基、γ−メタクリロキ
シエチルプロピルエーテル基等の不飽和アシロキシアル
コキシ基、
【化4】 等がある。これらのうち好ましいものはγ−メタクリロ
キシプロピル基等の不飽和アシロキシアルキル基又はγ
−メタクリロキシエチルプロピルエ−テル基等の不飽和
アシロキシアルコキシ基である。
キシプロピル基等の不飽和アシロキシアルキル基又はγ
−メタクリロキシエチルプロピルエ−テル基等の不飽和
アシロキシアルコキシ基である。
【0009】また、Yは加水分解可能な基又はハロゲン
原子であり、中でも、塩素、炭素数1〜6のアルコキシ
基、炭素数1〜6のアシルオキシ基、炭素数1〜14の
オキシモ基などが好ましく、具体的には、メトキシ基、
エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基、ホルミルオ
キシ基、アセトキシ基、プロピレンオキシ基等のアシル
オキシ基、
原子であり、中でも、塩素、炭素数1〜6のアルコキシ
基、炭素数1〜6のアシルオキシ基、炭素数1〜14の
オキシモ基などが好ましく、具体的には、メトキシ基、
エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基、ホルミルオ
キシ基、アセトキシ基、プロピレンオキシ基等のアシル
オキシ基、
【化5】 等のオキシモ基などの加水分解して水酸基を形成する
基、
基、
【化6】 等のアルキルアミノ基又はアリールアミノ基などが好ま
しいものとして挙げられる。Yはnが2又は3のとき同
一であってもよいし、異なっていてもよい。Rは不活性
な一価の有機基であり、好ましくは炭素数1〜18の炭
化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、テトラデシル基、オクタデシル基等の
アルキル基、フェニル基、ベンジジル基、トリル基等の
アリ−ル基、アラルキル基、アルカリール基などであ
る。
しいものとして挙げられる。Yはnが2又は3のとき同
一であってもよいし、異なっていてもよい。Rは不活性
な一価の有機基であり、好ましくは炭素数1〜18の炭
化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、テトラデシル基、オクタデシル基等の
アルキル基、フェニル基、ベンジジル基、トリル基等の
アリ−ル基、アラルキル基、アルカリール基などであ
る。
【0010】一般式(I)で表される不飽和有機シラン
化合物の具体例としては、例えば、ビニルトリメトキシ
シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ(2−
メトキシエトキシ)シラン、ビニルメチルジメトキシシ
ラン、ビニルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシ
プロピルトリ(2−メトキシエトキシ)シラン、γ−ア
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリク
ロロシラン、γ−メタクリロキシラウリルプロポキシジ
メトキシシラン、γ−メタクリロキシヘキシルトリエト
キシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、γ−メタ
クリロキシメチルトリメトキシシラン、γ−アクリロキ
シエチルメトキシエトキシブトキシシラン、γ−アクリ
ロキシオクチルブトキシメトキシシラン、γ−アクリロ
キシブチルメトキシジブトキシシラン等がある。
化合物の具体例としては、例えば、ビニルトリメトキシ
シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ(2−
メトキシエトキシ)シラン、ビニルメチルジメトキシシ
ラン、ビニルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシ
プロピルトリ(2−メトキシエトキシ)シラン、γ−ア
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリク
ロロシラン、γ−メタクリロキシラウリルプロポキシジ
メトキシシラン、γ−メタクリロキシヘキシルトリエト
キシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、γ−メタ
クリロキシメチルトリメトキシシラン、γ−アクリロキ
シエチルメトキシエトキシブトキシシラン、γ−アクリ
ロキシオクチルブトキシメトキシシラン、γ−アクリロ
キシブチルメトキシジブトキシシラン等がある。
【0011】一般式(I)で表わされる不飽和有機シラ
ン化合物中のYは、使用する原料、重合溶媒中の水分と
反応し、加水分解又は置換反応して水酸基等又は水酸基
等を有する基となり重合反応中及び/又は塗料の乾燥時
にこのような水酸基等の官能基同士が架橋反応するもの
と考えられる。前記重合性単量体配合物に配合される重
合性単量体としては、一般式(I)で表される不飽和有
機シラン化合物以外に、一般式(II)
ン化合物中のYは、使用する原料、重合溶媒中の水分と
反応し、加水分解又は置換反応して水酸基等又は水酸基
等を有する基となり重合反応中及び/又は塗料の乾燥時
にこのような水酸基等の官能基同士が架橋反応するもの
と考えられる。前記重合性単量体配合物に配合される重
合性単量体としては、一般式(I)で表される不飽和有
機シラン化合物以外に、一般式(II)
【化7】 (但し、式中、R′は水素原子又は低級アルキル基であ
り、R″は二価の有機基であり、1は0又は1である)
で表される単量体、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリ
ル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリ
ル酸シクロヘキシル等のアクリル酸アルキルエステル又
はアクリル酸シクロアルキルエステル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタ
クリル酸イソブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸シクロヘキシ
ル等のメタクリル酸アルキルエステル又はメタクリル酸
シクロアルキルエステル、メタクリル酸2−ヒドロキシ
エチル、メタクリル酸2−ヒドロキシプロピル等のメタ
クリル酸ヒドロキシアルキル、アクリル酸2−ヒドロキ
シエチル、アクリル酸2−ヒドロキシプロピル等のアク
リル酸ヒドロキシアルキル、メタクリル酸アミノメチ
ル、メタクリル酸N−メチルアミノメチル、メタクリル
酸N,N−ジエチルアミノエチル等のメタクリル酸アミ
ノアルキル、アクリル酸アミノメチル、アクリル酸N−
メチルアミノメチル、アクリル酸N,N−ジエチルアミ
ノエチル等のアクリル酸アミノアルキル、メタクリル酸
グリシジル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸、ア
クリル酸、メタクリルアミド、アクリルアミド、スチレ
ン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等のスチレン
系単量体、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、
酢酸イソプロペニル等のビニル誘導体、マレイン酸、フ
マル酸等の不飽和二塩基酸、その酸無水物、そのモノメ
チルエステル、モノメチルエステル等のモノエステル、
そのジメチルエステル、ジエチルエステル等のジエステ
ルなどがある。
り、R″は二価の有機基であり、1は0又は1である)
で表される単量体、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリ
ル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリ
ル酸シクロヘキシル等のアクリル酸アルキルエステル又
はアクリル酸シクロアルキルエステル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタ
クリル酸イソブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸シクロヘキシ
ル等のメタクリル酸アルキルエステル又はメタクリル酸
シクロアルキルエステル、メタクリル酸2−ヒドロキシ
エチル、メタクリル酸2−ヒドロキシプロピル等のメタ
クリル酸ヒドロキシアルキル、アクリル酸2−ヒドロキ
シエチル、アクリル酸2−ヒドロキシプロピル等のアク
リル酸ヒドロキシアルキル、メタクリル酸アミノメチ
ル、メタクリル酸N−メチルアミノメチル、メタクリル
酸N,N−ジエチルアミノエチル等のメタクリル酸アミ
ノアルキル、アクリル酸アミノメチル、アクリル酸N−
メチルアミノメチル、アクリル酸N,N−ジエチルアミ
ノエチル等のアクリル酸アミノアルキル、メタクリル酸
グリシジル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸、ア
クリル酸、メタクリルアミド、アクリルアミド、スチレ
ン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等のスチレン
系単量体、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、
酢酸イソプロペニル等のビニル誘導体、マレイン酸、フ
マル酸等の不飽和二塩基酸、その酸無水物、そのモノメ
チルエステル、モノメチルエステル等のモノエステル、
そのジメチルエステル、ジエチルエステル等のジエステ
ルなどがある。
【0012】前記一般式(II)において、R″は二価の
有機基であるが、その炭素原子数は好ましくは1〜1
8、より好ましくは2〜12であり、アルキレン基又は
一般式(III)
有機基であるが、その炭素原子数は好ましくは1〜1
8、より好ましくは2〜12であり、アルキレン基又は
一般式(III)
【化8】 (式中Z及びZ′は同一の又は異なる炭素原子数2以上
のアルキレン基であり、mは繰返し数であって1以上の
整数である)で表される基であるのが好ましい。前記一
般式(II)で表される単量体としては、トリシクロデシ
ルアクリレート、トリシクロデシルメタクリレート、ト
リシクロデシロキシエチルアクリレート、トリシクロデ
シロキシエチルメタクリレート、トリシクロデシロキシ
プロピルアクリレート、トリシクロデシロキシプロピル
メタクリレート等のトリシクロデシロキシアルキルアク
リレート又はメタクリレート、ジエチレングリコールト
リシクロデシルモノエーテルのアクリレート又はメタク
リレート等のポリアルキレングリコ−ルトリシクロデシ
ルモノエーテルのアクリレート又はメタクリレートなど
がある。
のアルキレン基であり、mは繰返し数であって1以上の
整数である)で表される基であるのが好ましい。前記一
般式(II)で表される単量体としては、トリシクロデシ
ルアクリレート、トリシクロデシルメタクリレート、ト
リシクロデシロキシエチルアクリレート、トリシクロデ
シロキシエチルメタクリレート、トリシクロデシロキシ
プロピルアクリレート、トリシクロデシロキシプロピル
メタクリレート等のトリシクロデシロキシアルキルアク
リレート又はメタクリレート、ジエチレングリコールト
リシクロデシルモノエーテルのアクリレート又はメタク
リレート等のポリアルキレングリコ−ルトリシクロデシ
ルモノエーテルのアクリレート又はメタクリレートなど
がある。
【0013】これらの、前記一般式(I)で表される不
飽和有機シラン化合物以外の単量体としては、前記一般
式(II)で表される単量体、アクリル酸アルキルエステ
ル、アクリル酸シクロアルキルエステル、メタクリル酸
アルキルエステル及びメタクリル酸シクロアルキルエス
テルから選ばれる少なくとも1種以上の単量体を必須成
分として使用するのが、塗膜の密着性、耐アルコ−ル
性、耐塩ビ可塑剤移行性等の塗膜特性に優れるので好ま
しい。この場合、前記重合性単量体配合物は、(a)一
般式(I)で表される不飽和有機シラン化合物0.1〜
3重量%、(b)一般式(II)で表される単量体、アク
リル酸アルキルエステル、アクリル酸シクロアルキルエ
ステル、メタクリル酸アルキルエステル及びメタクリル
酸シクロアルキルエステルから選ばれる単量体50〜9
9.9重量%並びに(c)その他の不飽和二重結合を有
する重合性単量体0〜49.9重量%を、合計が100
重量%になるように配合されるのが好ましい。
飽和有機シラン化合物以外の単量体としては、前記一般
式(II)で表される単量体、アクリル酸アルキルエステ
ル、アクリル酸シクロアルキルエステル、メタクリル酸
アルキルエステル及びメタクリル酸シクロアルキルエス
テルから選ばれる少なくとも1種以上の単量体を必須成
分として使用するのが、塗膜の密着性、耐アルコ−ル
性、耐塩ビ可塑剤移行性等の塗膜特性に優れるので好ま
しい。この場合、前記重合性単量体配合物は、(a)一
般式(I)で表される不飽和有機シラン化合物0.1〜
3重量%、(b)一般式(II)で表される単量体、アク
リル酸アルキルエステル、アクリル酸シクロアルキルエ
ステル、メタクリル酸アルキルエステル及びメタクリル
酸シクロアルキルエステルから選ばれる単量体50〜9
9.9重量%並びに(c)その他の不飽和二重結合を有
する重合性単量体0〜49.9重量%を、合計が100
重量%になるように配合されるのが好ましい。
【0014】前記の重合性単量体配合物には、前記
(c)成分の重合性単量体として、ジビニルベンゼン、
エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコ
ールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリ
レート、ジエチレングリコールジアクリレート、ポリエ
チレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリ
コールジアクリレート、トリメチロ−ルプロパントリメ
タクリレート、トリメチロ−ルプロパントリアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタ
エリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトー
ルテトラメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート等の2以上の重合性二重結合を有する単量
体、ポリビニルアルコールのジ−、トリ−、テトラ−若
しくはペンタアクリレート又は同様のメタクリレートな
どを少量配合することができる。これらを用いる場合
は、重合性単量体配合物に対して1重量%以下の量で使
用されるのが好ましい。多すぎると重合中にゲル化しや
すくなる。また、前記の重合性単量体配合物において、
前記(c)成分の重合性単量体として水酸基、グリシジ
ル基、カルボキシル基、アミノ基等の官能基を有する重
合性単量体を用いる場合は、5重量%以下の量で使用す
るのが好ましい。
(c)成分の重合性単量体として、ジビニルベンゼン、
エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコ
ールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリ
レート、ジエチレングリコールジアクリレート、ポリエ
チレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリ
コールジアクリレート、トリメチロ−ルプロパントリメ
タクリレート、トリメチロ−ルプロパントリアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタ
エリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトー
ルテトラメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート等の2以上の重合性二重結合を有する単量
体、ポリビニルアルコールのジ−、トリ−、テトラ−若
しくはペンタアクリレート又は同様のメタクリレートな
どを少量配合することができる。これらを用いる場合
は、重合性単量体配合物に対して1重量%以下の量で使
用されるのが好ましい。多すぎると重合中にゲル化しや
すくなる。また、前記の重合性単量体配合物において、
前記(c)成分の重合性単量体として水酸基、グリシジ
ル基、カルボキシル基、アミノ基等の官能基を有する重
合性単量体を用いる場合は、5重量%以下の量で使用す
るのが好ましい。
【0015】塩素化ポリオレフィン系樹脂(前者)と、
重合性単量体配合物(後者)との配合比は、前者/後者
で3/97〜20/80の重量比とするのが好ましい。
この重量比が20/80を超えると耐塩ビ可塑剤移行性
及びワニスの貯蔵安定性が低下する傾向にある。一方、
重量比が3/97未満の場合はポリオレフィン基材に対
する密着性が低下する傾向にある。この重量比は5/9
5〜15/85であるのがより好ましい。
重合性単量体配合物(後者)との配合比は、前者/後者
で3/97〜20/80の重量比とするのが好ましい。
この重量比が20/80を超えると耐塩ビ可塑剤移行性
及びワニスの貯蔵安定性が低下する傾向にある。一方、
重量比が3/97未満の場合はポリオレフィン基材に対
する密着性が低下する傾向にある。この重量比は5/9
5〜15/85であるのがより好ましい。
【0016】塩素化ポリオレフィン系樹脂の存在下での
前記重合性単量体配合物の重合は、公知のラジカル重合
法によって行われ、特にその方法が制限されるものでは
ない。この場合、有機溶剤としてトルエン、キシレン等
の芳香族系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等
のエステル系溶剤、四塩化炭素等の塩素系溶剤などが使
用される。また、重合に際し、重合開始剤としては、ベ
ンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ
ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物、アゾビスイソ
ブチロニトリル、アゾビスバレロニトリル等のアゾビス
系化合物などが使用される。前記重合性単量体配合物
は、配合される単量体を予め混合して使用するのが好ま
しいが、重合に際し別々に添加してもよく、混合物を分
割して添加してもよい。
前記重合性単量体配合物の重合は、公知のラジカル重合
法によって行われ、特にその方法が制限されるものでは
ない。この場合、有機溶剤としてトルエン、キシレン等
の芳香族系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等
のエステル系溶剤、四塩化炭素等の塩素系溶剤などが使
用される。また、重合に際し、重合開始剤としては、ベ
ンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ
ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物、アゾビスイソ
ブチロニトリル、アゾビスバレロニトリル等のアゾビス
系化合物などが使用される。前記重合性単量体配合物
は、配合される単量体を予め混合して使用するのが好ま
しいが、重合に際し別々に添加してもよく、混合物を分
割して添加してもよい。
【0017】得られるビニル変性塩素化ポリオレフィン
系重合体は、直鎖状の脂肪族ポリエステル樹脂と配合さ
れる。前記直鎖状の脂肪族ポリエステル樹脂としては、
脂肪族又は脂環式多塩基酸成分と脂肪族又は脂環式多価
アルコール成分の縮合反応から得られる反応生成物のポ
リエステル樹脂などが使用される。前記脂肪族又は脂環
式多塩基酸成分としては、例えば、アジピン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等の脂肪族多塩基
酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル
酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、それらの無水物、メチ
ルヘキサヒドロフタル酸、それらの無水物等の脂環式多
塩基酸がある。また、脂肪族又は脂環式多価アルコール
成分として、例えば、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、プロピレングリコール、1,6−ヘキサン
ジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール、シクロヘ
キサンジメタノール等のグリコール類及び多価アルコー
ル類がある。中でも、水酸基及び/又はカルボキシル基
を有し、数平均分子量が500以下、より好ましくは1
50〜400の、脂環構造を有するポリエステル樹脂が
ビニル変性塩素化ポリオレフィン系重合体との相溶性と
付着性の点で好ましい。
系重合体は、直鎖状の脂肪族ポリエステル樹脂と配合さ
れる。前記直鎖状の脂肪族ポリエステル樹脂としては、
脂肪族又は脂環式多塩基酸成分と脂肪族又は脂環式多価
アルコール成分の縮合反応から得られる反応生成物のポ
リエステル樹脂などが使用される。前記脂肪族又は脂環
式多塩基酸成分としては、例えば、アジピン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等の脂肪族多塩基
酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル
酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、それらの無水物、メチ
ルヘキサヒドロフタル酸、それらの無水物等の脂環式多
塩基酸がある。また、脂肪族又は脂環式多価アルコール
成分として、例えば、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、プロピレングリコール、1,6−ヘキサン
ジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール、シクロヘ
キサンジメタノール等のグリコール類及び多価アルコー
ル類がある。中でも、水酸基及び/又はカルボキシル基
を有し、数平均分子量が500以下、より好ましくは1
50〜400の、脂環構造を有するポリエステル樹脂が
ビニル変性塩素化ポリオレフィン系重合体との相溶性と
付着性の点で好ましい。
【0018】本発明の塗料用樹脂組成物において、ビニ
ル変性塩素化ポリオレフィン系重合体(前者)と、前記
直鎖状脂肪族ポリエステル樹脂(後者)は、後者100
重量部に対して、前者が5〜20重量部となるように含
有されるのが好ましい。後者が20重量部を超えると密
着性及び耐アルコール性が低下する傾向にある。一方、
後者が5重量部未満の場合は、耐塩ビ可塑剤移行性が低
下する傾向にある。この後者は8〜15重量部であるの
が、塗膜特性のバランスに優れ、より好ましい。
ル変性塩素化ポリオレフィン系重合体(前者)と、前記
直鎖状脂肪族ポリエステル樹脂(後者)は、後者100
重量部に対して、前者が5〜20重量部となるように含
有されるのが好ましい。後者が20重量部を超えると密
着性及び耐アルコール性が低下する傾向にある。一方、
後者が5重量部未満の場合は、耐塩ビ可塑剤移行性が低
下する傾向にある。この後者は8〜15重量部であるの
が、塗膜特性のバランスに優れ、より好ましい。
【0019】直鎖状脂肪族ポリエステル樹脂と塩素化ポ
リオレフィン系重合体は、必要に応じて適当な有機溶剤
に溶解して塗料用樹脂組成物とされる。有機溶剤として
は上記の重合時の有機溶剤として例示したものが使用で
きる。更に、本発明の塗料用樹脂組成物は、必要に応じ
て、チタン白、カーボンブラック等の無機顔料、フタロ
シアニン系、アゾ系等の有機顔料、その他の添加剤など
を配合し、塗料とすることができる。
リオレフィン系重合体は、必要に応じて適当な有機溶剤
に溶解して塗料用樹脂組成物とされる。有機溶剤として
は上記の重合時の有機溶剤として例示したものが使用で
きる。更に、本発明の塗料用樹脂組成物は、必要に応じ
て、チタン白、カーボンブラック等の無機顔料、フタロ
シアニン系、アゾ系等の有機顔料、その他の添加剤など
を配合し、塗料とすることができる。
【0020】本発明に係る塗料は、スプレー塗装、ロー
ルコーター塗装等の方法で塗装でき、各塗装法に適した
適当な固形分になるように有機溶剤の量が適宜決定され
るが、スプレー塗装するときは、フォードカップ♯4
(25℃)で12〜20秒の粘度になるように調整する
のが好ましい。このようにして得られる本発明の塗料
は、ポリオレフィン系の成形品、シート、フィルム等の
ポリオレフィン基材に対するトップコート、エナメル塗
料、プライマーなどとして使用することができる。
ルコーター塗装等の方法で塗装でき、各塗装法に適した
適当な固形分になるように有機溶剤の量が適宜決定され
るが、スプレー塗装するときは、フォードカップ♯4
(25℃)で12〜20秒の粘度になるように調整する
のが好ましい。このようにして得られる本発明の塗料
は、ポリオレフィン系の成形品、シート、フィルム等の
ポリオレフィン基材に対するトップコート、エナメル塗
料、プライマーなどとして使用することができる。
【0021】
【実施例】次に本発明の実施例を示す。以下、部及び%
は各々重量部及び重量%を示す。 実施例1〜7及び比較例1〜3 表1に示す固形分量の塩素化ポリプロピレン(塩素含有
率26%:固形分15%トルエン溶液)及びトルエンを
これらの合計が110重量部になるように、撹拌器及び
冷却器を備え付けた反応器に入れ110℃に加熱し、表
1に示す配合の単量体及び過酸化ベンゾイル1部を均一
に溶解した混合物を2時間で滴下し、同温度で2時間反
応させた。冷却後、表1に示す量の直鎖状脂肪族ポリエ
ステル樹脂(FLEXOREZ 188:KING INDUSTRIES社製、数平
均分子量約190、脂環構造を有する)を添加し均一に
混合し、トルエンを固形分が約40%になるように加え
た。
は各々重量部及び重量%を示す。 実施例1〜7及び比較例1〜3 表1に示す固形分量の塩素化ポリプロピレン(塩素含有
率26%:固形分15%トルエン溶液)及びトルエンを
これらの合計が110重量部になるように、撹拌器及び
冷却器を備え付けた反応器に入れ110℃に加熱し、表
1に示す配合の単量体及び過酸化ベンゾイル1部を均一
に溶解した混合物を2時間で滴下し、同温度で2時間反
応させた。冷却後、表1に示す量の直鎖状脂肪族ポリエ
ステル樹脂(FLEXOREZ 188:KING INDUSTRIES社製、数平
均分子量約190、脂環構造を有する)を添加し均一に
混合し、トルエンを固形分が約40%になるように加え
た。
【0022】
【表1】
【0023】ついで、トルエン/ブチルセロソルブが9
5/5(重量比)の混合溶剤を加えてフォードカップ♯
4で12〜13秒になるように調整し塗料用樹脂組成物
を得た。この後、得られた塗料用樹脂組成物を表面処理
が施されていないポリプロピレン成形板にそのままスプ
レー塗装し、60℃で30分乾燥した後室温で24時間
放置乾燥した。塗膜の厚さは約30μmになるようにし
た。得られた塗装塗膜成形板を用いて密着性、耐塩ビ可
塑剤移行性、耐アルコール性及びワニスの安定性を試験
した。
5/5(重量比)の混合溶剤を加えてフォードカップ♯
4で12〜13秒になるように調整し塗料用樹脂組成物
を得た。この後、得られた塗料用樹脂組成物を表面処理
が施されていないポリプロピレン成形板にそのままスプ
レー塗装し、60℃で30分乾燥した後室温で24時間
放置乾燥した。塗膜の厚さは約30μmになるようにし
た。得られた塗装塗膜成形板を用いて密着性、耐塩ビ可
塑剤移行性、耐アルコール性及びワニスの安定性を試験
した。
【0024】なお、試験方法は次の通りである。 ・密着性:JIS K5400のゴバン目セロテ−プ試
験法による。 ○:100/100 △:51〜99/100 ×:50/100以下 ・耐アルコ−ル性:荷重1kgでラビング試験により測定
する。塗膜の光沢がなくなるまでのラビング回数によっ
て下記のように評価した。 ○:10回以上 ×:10回未満 ・耐塩ビ可塑剤移行性:塩ビ製の電気コードを塗装塗膜
成形板に置いて110℃で4時間、500g荷重の条件
下に放置した後、密着性試験を行った。 ○:90/100〜100/100 ×:90/100未満 ・ワニスの貯蔵安定性:−10℃で168時間放置し、
ワニス外観を評価した。 ○:異常なし ×:析出、分離等がある 試験結果を表2に示す。
験法による。 ○:100/100 △:51〜99/100 ×:50/100以下 ・耐アルコ−ル性:荷重1kgでラビング試験により測定
する。塗膜の光沢がなくなるまでのラビング回数によっ
て下記のように評価した。 ○:10回以上 ×:10回未満 ・耐塩ビ可塑剤移行性:塩ビ製の電気コードを塗装塗膜
成形板に置いて110℃で4時間、500g荷重の条件
下に放置した後、密着性試験を行った。 ○:90/100〜100/100 ×:90/100未満 ・ワニスの貯蔵安定性:−10℃で168時間放置し、
ワニス外観を評価した。 ○:異常なし ×:析出、分離等がある 試験結果を表2に示す。
【0025】
【表2】
【0026】
【発明の効果】本発明に係る塗料用樹脂組成物及び塗料
は、未処理ポリオレフィンなどのプラスチックへの密着
性、耐塩ビ可塑剤移行性、耐アルコ−ル性及びワニスの
貯蔵安定性の特性がバランスよく優れている。
は、未処理ポリオレフィンなどのプラスチックへの密着
性、耐塩ビ可塑剤移行性、耐アルコ−ル性及びワニスの
貯蔵安定性の特性がバランスよく優れている。
Claims (5)
- 【請求項1】 塩素含有率50重量%以下の塩素化ポリ
オレフィン系樹脂の存在下に、一般式(I) 【化1】 (但し、式中、Xは共重合可能な二重結合を有する基で
あり、Yは加水分解可能な基又はハロゲン原子であり、
Rは不活性な有機基であり、mはRの結合数で0、1又
は2、nはYの結合数で1、2又は3であってm+nが
3となるように選択される)で表される不飽和有機シラ
ン化合物を含む不飽和二重結合を有する重合性単量体配
合物を重合して得られるビニル変性塩素化ポリオレフィ
ン系重合体と、直鎖状の脂肪族ポリエステル樹脂とを含
有してなる塗料用樹脂組成物。 - 【請求項2】 直鎖状の脂肪族ポリエステル樹脂が、脂
環構造を有し数平均分子量が500以下で、水酸基及び
/又はカルボキシル基を有するものである請求項1記載
の塗料用樹脂組成物。 - 【請求項3】 不飽和二重結合を有する重合性単量体配
合物が、(a)一般式(I)で表される不飽和有機シラ
ン化合物0.1〜3重量%、(b)一般式(II) 【化2】 (但し、式中、R′は水素原子又は低級アルキル基であ
り、R″は二価の有機基であり、lは0又は1である)
で表される単量体、アクリル酸アルキルエステル、アク
リル酸シクロアルキルエステル、メタクリル酸アルキル
エステル及びメタクリル酸シクロアルキルエステルから
選ばれる単量体50〜99.9重量%並びに(c)その
他の不飽和二重結合を有する重合性単量体0〜49.9
重量%を、合計が100重量%になるように配合してな
るものである請求項1又は2記載の塗料用樹脂組成物。 - 【請求項4】 直鎖状の脂肪族ポリエステル樹脂の含有
割合が、ビニル変性塩素化ポリオレフィン系重合体10
0重量部に対して5〜20重量部である請求項1、2又
は3記載の塗料用樹脂組成物。 - 【請求項5】 請求項1〜4のいずれかに記載の塗料用
樹脂組成物を含有してなる塗料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25051194A JPH08113757A (ja) | 1994-10-17 | 1994-10-17 | 塗料用樹脂組成物及び塗料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25051194A JPH08113757A (ja) | 1994-10-17 | 1994-10-17 | 塗料用樹脂組成物及び塗料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH08113757A true JPH08113757A (ja) | 1996-05-07 |
Family
ID=17208984
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP25051194A Pending JPH08113757A (ja) | 1994-10-17 | 1994-10-17 | 塗料用樹脂組成物及び塗料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH08113757A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102271100B1 (ko) * | 2020-11-06 | 2021-06-30 | 유재형 | 합성수지계 방수시트 및 도막 방수재의 접착력 개선용 프라이머 조성물 및 이를 이용한 콘크리트 구조물의 복합방수 시공방법 |
CN115594797A (zh) * | 2021-12-14 | 2023-01-13 | 上海纽帕新材料科技有限公司(Cn) | 一种丙烯酸改性有机硅树脂及其涂料和制备方法 |
-
1994
- 1994-10-17 JP JP25051194A patent/JPH08113757A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102271100B1 (ko) * | 2020-11-06 | 2021-06-30 | 유재형 | 합성수지계 방수시트 및 도막 방수재의 접착력 개선용 프라이머 조성물 및 이를 이용한 콘크리트 구조물의 복합방수 시공방법 |
CN115594797A (zh) * | 2021-12-14 | 2023-01-13 | 上海纽帕新材料科技有限公司(Cn) | 一种丙烯酸改性有机硅树脂及其涂料和制备方法 |
CN115594797B (zh) * | 2021-12-14 | 2023-08-18 | 上海纽帕新材料科技有限公司 | 一种丙烯酸改性有机硅树脂及其涂料和制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPS582983B2 (ja) | サンムスイブツカキヨウザイ オ フクム フンタイトソウソセイブツ | |
JP2009074047A (ja) | 水性樹脂組成物、水性塗料組成物及びプラスチック成形品の塗装方法 | |
EP0226387B1 (en) | Coating resin composition | |
JP2001520683A (ja) | レオロジー制御を改善したコーティング組成物、ならびにそのためのコポリマー、混合物および方法 | |
JPS5825387B2 (ja) | ジフエノ−ルカキヨウザイ オフクム フンタイトソウソセイブツ | |
JPS59170110A (ja) | 被膜形成性樹脂組成物の製造方法 | |
WO2004074337A1 (ja) | アクリル変性塩素化ポリオレフィン樹脂、その製造方法、及びそれを含むポリオレフィン素材用塗料組成物 | |
JPH09505847A (ja) | 車体の塗装のために好適な粉末塗料 | |
JPH08113757A (ja) | 塗料用樹脂組成物及び塗料 | |
JPH08134400A (ja) | 塗料用樹脂組成物及び塗料 | |
JPH09169947A (ja) | ポリオレフィン素材用一液型塗料組成物 | |
US5023298A (en) | Curable composition | |
JP3523281B2 (ja) | 塗料用樹脂 | |
JPS61215666A (ja) | ポリオレフイン系樹脂用被覆組成物 | |
JPH01279982A (ja) | プラスチック用塗料 | |
JPH0978010A (ja) | 熱硬化性粉体塗料組成物 | |
JP4572723B2 (ja) | ポリオレフィン系樹脂用コーティング組成物 | |
JPH11106600A (ja) | 樹脂組成物 | |
JPH05163458A (ja) | 塗料用樹脂組成物及び塗料 | |
JP3052072B2 (ja) | 粉体塗料用樹脂組成物 | |
JPH10183053A (ja) | 塗料用樹脂組成物及び塗料 | |
JP2002332448A (ja) | 塗料用樹脂組成物及びこれを含む塗料組成物 | |
JP3867566B2 (ja) | 塗料用樹脂組成物 | |
JPH09291252A (ja) | 樹脂組成物及び塗料 | |
JPH0770399A (ja) | 硬化性樹脂組成物 |