JPH0811163B2 - キシレン異性体混合物からエチルベンゼン又はエチルベンゼンとパラキシレン混合物を分離する方法 - Google Patents
キシレン異性体混合物からエチルベンゼン又はエチルベンゼンとパラキシレン混合物を分離する方法Info
- Publication number
- JPH0811163B2 JPH0811163B2 JP3348259A JP34825991A JPH0811163B2 JP H0811163 B2 JPH0811163 B2 JP H0811163B2 JP 3348259 A JP3348259 A JP 3348259A JP 34825991 A JP34825991 A JP 34825991A JP H0811163 B2 JPH0811163 B2 JP H0811163B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylbenzene
- xylene
- paraxylene
- carbon dioxide
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids
Landscapes
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はキシレン異性体混合物の
分離方法に関する。詳しくは、二酸化炭素を担体及び脱
着剤とし、高Ｓｉ／Ａｌ比ゼオライトを吸着剤とし、キ
シレン異性体混合物からエチルベンゼン又はエチルベン
ゼンとパラキシレン混合物を分離する方法に関する。
分離方法に関する。詳しくは、二酸化炭素を担体及び脱
着剤とし、高Ｓｉ／Ａｌ比ゼオライトを吸着剤とし、キ
シレン異性体混合物からエチルベンゼン又はエチルベン
ゼンとパラキシレン混合物を分離する方法に関する。
【０００２】
【発明の背景】キシレン異性体混合物は一般にナフサ分
解工場とリホーミング工場で発生するが、その成分には
ｏ−キシレン（ＯＸ）、ｍ−キシレン（ＭＸ）、ｐ−キ
シレン（ＰＸ）、及びエチルベンゼン（ＥＢ）等の４種
の重要な石油化学原料を含み、ＯＸは無水フタル酸の原
料であり、ＭＸはイソフタル酸の原料であり、異性化し
てｐ−キシレンにすることもでき、ＰＸはポリエステル
繊維の原料であり、ＥＢはスチレンの原料である。キシ
レン異性体混合物中各成分の沸点はかなり接近している
（ＥＢ，１３６．２°Ｃ；ＰＸ，１３８．１°Ｃ；Ｍ
Ｘ，１３９．１°Ｃ；ＯＸ，１４４．４°Ｃ）ので、蒸
留法では分離しにくい。従来の方法に冷凍結晶法でキシ
レン異性体混合物を分離するに、この混合物を冷凍し、
先ずｐ−キシレンを結晶させ、その他の成分は液相に残
すが、この冷凍結晶法には多くの欠点がある。例えば、
かなり多くのエネルギーを要し、液・固相均衡の制限に
よりｐ−キシレンの収率はせいぜい７３％しか達しな
い。
解工場とリホーミング工場で発生するが、その成分には
ｏ−キシレン（ＯＸ）、ｍ−キシレン（ＭＸ）、ｐ−キ
シレン（ＰＸ）、及びエチルベンゼン（ＥＢ）等の４種
の重要な石油化学原料を含み、ＯＸは無水フタル酸の原
料であり、ＭＸはイソフタル酸の原料であり、異性化し
てｐ−キシレンにすることもでき、ＰＸはポリエステル
繊維の原料であり、ＥＢはスチレンの原料である。キシ
レン異性体混合物中各成分の沸点はかなり接近している
（ＥＢ，１３６．２°Ｃ；ＰＸ，１３８．１°Ｃ；Ｍ
Ｘ，１３９．１°Ｃ；ＯＸ，１４４．４°Ｃ）ので、蒸
留法では分離しにくい。従来の方法に冷凍結晶法でキシ
レン異性体混合物を分離するに、この混合物を冷凍し、
先ずｐ−キシレンを結晶させ、その他の成分は液相に残
すが、この冷凍結晶法には多くの欠点がある。例えば、
かなり多くのエネルギーを要し、液・固相均衡の制限に
よりｐ−キシレンの収率はせいぜい７３％しか達しな
い。
【０００３】現在工業上、キシレン異性体の分離工程に
おいて、ゼオライトを吸着剤として、液相又は気相にて
操作する選択性吸着法が最も経済性があると認められて
いる、例えば、米国特許第3,558,732; 3,943,183; 4,05
1,192; 4,326,091; 4,439,535 等が挙げられる。これら
の方法には、通常脱着剤を必要とする。最も常用の脱着
剤としてイソプロピルベンゼン、バラジエチルベンゼ
ン、トルエン等が挙げられる。詳しい内容はD. M. Ruth
ven の「Principles of Adsorption and Adsorption Pr
ocesses 」, John Wiley & Sons New York (1984) を参
照されたい。Sautacesaria, E.らは「Separation of Xy
lenes on Y Zeolites, in the Vapor Phase. 1. Determ
ination of the Adsorption Equilibrium Parameters a
nd of theKenetic Regime 」, Ind. Eng. chem. Proces
s Dev. 24, 78-83 (1985) にて、Ｙゼオライトで気相状
態下、キシレン異性体の分離を開示し、気相で分離する
と液相で分離するより優れていて、且つ脱着剤の使用量
も少ないことが分かった。
おいて、ゼオライトを吸着剤として、液相又は気相にて
操作する選択性吸着法が最も経済性があると認められて
いる、例えば、米国特許第3,558,732; 3,943,183; 4,05
1,192; 4,326,091; 4,439,535 等が挙げられる。これら
の方法には、通常脱着剤を必要とする。最も常用の脱着
剤としてイソプロピルベンゼン、バラジエチルベンゼ
ン、トルエン等が挙げられる。詳しい内容はD. M. Ruth
ven の「Principles of Adsorption and Adsorption Pr
ocesses 」, John Wiley & Sons New York (1984) を参
照されたい。Sautacesaria, E.らは「Separation of Xy
lenes on Y Zeolites, in the Vapor Phase. 1. Determ
ination of the Adsorption Equilibrium Parameters a
nd of theKenetic Regime 」, Ind. Eng. chem. Proces
s Dev. 24, 78-83 (1985) にて、Ｙゼオライトで気相状
態下、キシレン異性体の分離を開示し、気相で分離する
と液相で分離するより優れていて、且つ脱着剤の使用量
も少ないことが分かった。
【０００４】上記いくつかの分離方法はいずれも脱着剤
を蒸留で回収する必要があるので、相当多くのエネルギ
ーを必要とする。
を蒸留で回収する必要があるので、相当多くのエネルギ
ーを必要とする。
【０００５】本発明者の１人である談駿嵩及び蔡正雷は
「Separation of Xylene Isomers on Silicalite in Su
percritical and Gaseous Carbon Dioxide」, Ind. En
g. chem. Res.,Vol. 29, 502-504(1990) にて、高Ｓｉ
／Ａｌ比ゼオライト（silicalite) すなわちシリカ含有
比の高いゼオライト吸着剤及び、気体と超臨界（superc
ritical)二酸化炭素を担体として、等重量のパラキシレ
ンとメタキシレン異性体混合物を分離し、気体二酸化炭
素は超臨界二酸化炭素より優れた分離効果を示すことを
開示し、又、温度、圧力及び流速の分離効果に対する影
響も検討し、体積が１ｃｍ 3 のプルスフィード（a Puls
e of1.0cm3 of Xylene Isomers Feed)、及び３９．５ｇ
の高Ｓｉ／Ａｌ比ゼオライト吸着剤にて、最も適する操
作条件は温度が約３５８°Ｋで、圧力が約４７．６ａｔ
ｍで、流速が約１５．０ｃｍ3 ／分である。
「Separation of Xylene Isomers on Silicalite in Su
percritical and Gaseous Carbon Dioxide」, Ind. En
g. chem. Res.,Vol. 29, 502-504(1990) にて、高Ｓｉ
／Ａｌ比ゼオライト（silicalite) すなわちシリカ含有
比の高いゼオライト吸着剤及び、気体と超臨界（superc
ritical)二酸化炭素を担体として、等重量のパラキシレ
ンとメタキシレン異性体混合物を分離し、気体二酸化炭
素は超臨界二酸化炭素より優れた分離効果を示すことを
開示し、又、温度、圧力及び流速の分離効果に対する影
響も検討し、体積が１ｃｍ 3 のプルスフィード（a Puls
e of1.0cm3 of Xylene Isomers Feed)、及び３９．５ｇ
の高Ｓｉ／Ａｌ比ゼオライト吸着剤にて、最も適する操
作条件は温度が約３５８°Ｋで、圧力が約４７．６ａｔ
ｍで、流速が約１５．０ｃｍ3 ／分である。
【０００６】本発明の主な目的は二酸化炭素を担体及び
脱着剤とし、キシレン異性体混合物に対して吸着分離を
行う方法を提供することにある。好ましくは、前記二酸
化炭素を等温、等圧吸着工程で回収し再循環する。従っ
て、従来の吸着分離方法における脱着剤は使用されず、
エネルギー消費が莫大な脱着剤の蒸留分離工程が省か れ
る。
脱着剤とし、キシレン異性体混合物に対して吸着分離を
行う方法を提供することにある。好ましくは、前記二酸
化炭素を等温、等圧吸着工程で回収し再循環する。従っ
て、従来の吸着分離方法における脱着剤は使用されず、
エネルギー消費が莫大な脱着剤の蒸留分離工程が省か れ
る。
【０００７】
【発明の要旨】上記目的を達成する為、本発明はキシレ
ン異性体混合物からエチルベンゼンとパラキシレン混合
物を分離する方法を提供する、高圧気体二酸化炭素を担
体とし、前記キシレン異性体混合物を高Ｓｉ／Ａｌ比ゼ
オライト吸着剤床に送り、吸着を行い、前記吸着剤床を
通過したメタキシレンとオルトキシレンが多く含まれる
第１製品流を得て、前記製品流に前記混合物中のエチル
ベンゼンとパラキシレン混合物が出始めてから、更に高
圧の超臨界二酸化炭素を導入し、前記吸着剤床を脱着さ
せ、エチルベンゼンとパラキシレンが多く含まれる第２
製品流が得られる。好ましくは、第１製品流と第２製品
流をそれぞれ異なる活性炭吸着剤床に送り、等温等圧に
てこれらのキシレン異性体製品を吸着させて、これらの
活性炭吸着剤床を通した実質上純粋な二酸化炭素を再循
環使用する。又前記高圧気体二酸化炭素の吸着も任意に
前記混合物中の全てのメタキシレン、オルトキシレン及
びパラキシレンが殆ど析出するまで行ってから、前記超
臨界二酸化炭素を導入し、前記吸着剤床を脱着させ、エ
チルベンゼンが多く含まれる第２製品流を得ることもで
きる。
ン異性体混合物からエチルベンゼンとパラキシレン混合
物を分離する方法を提供する、高圧気体二酸化炭素を担
体とし、前記キシレン異性体混合物を高Ｓｉ／Ａｌ比ゼ
オライト吸着剤床に送り、吸着を行い、前記吸着剤床を
通過したメタキシレンとオルトキシレンが多く含まれる
第１製品流を得て、前記製品流に前記混合物中のエチル
ベンゼンとパラキシレン混合物が出始めてから、更に高
圧の超臨界二酸化炭素を導入し、前記吸着剤床を脱着さ
せ、エチルベンゼンとパラキシレンが多く含まれる第２
製品流が得られる。好ましくは、第１製品流と第２製品
流をそれぞれ異なる活性炭吸着剤床に送り、等温等圧に
てこれらのキシレン異性体製品を吸着させて、これらの
活性炭吸着剤床を通した実質上純粋な二酸化炭素を再循
環使用する。又前記高圧気体二酸化炭素の吸着も任意に
前記混合物中の全てのメタキシレン、オルトキシレン及
びパラキシレンが殆ど析出するまで行ってから、前記超
臨界二酸化炭素を導入し、前記吸着剤床を脱着させ、エ
チルベンゼンが多く含まれる第２製品流を得ることもで
きる。
【０００８】上記本発明の方法は、二酸化炭素の圧力を
変更させることにより、吸着剤の吸着力を変化させ、脱
着剤を使用しないので、脱着剤の蒸留回収の問題が避け
られる。又、前記二酸化炭素は好ましくは、等温等圧に
てキシレン異性体製品と分離することができるので、温
度と圧力を加えなくとも直接回収し再循環使用すること
ができる。従って、従来の方法のように、減圧により製
品と担体を気液分離する際、更にエネルギー消費が大き
い増圧工程を加えなければ、前記二酸化炭素担体を再循
環使用することができないという欠点が避けられる。
変更させることにより、吸着剤の吸着力を変化させ、脱
着剤を使用しないので、脱着剤の蒸留回収の問題が避け
られる。又、前記二酸化炭素は好ましくは、等温等圧に
てキシレン異性体製品と分離することができるので、温
度と圧力を加えなくとも直接回収し再循環使用すること
ができる。従って、従来の方法のように、減圧により製
品と担体を気液分離する際、更にエネルギー消費が大き
い増圧工程を加えなければ、前記二酸化炭素担体を再循
環使用することができないという欠点が避けられる。
【０００９】
【発明の詳細な内容】本発明はキシレン異性体混合物か
らエチルベンゼンとパラキシレン混合物を分離する方法
を提供する、前記混合物には他にメタキシレンとオルト
キシレンが含まれている、この方法には：（ａ） 高圧
気体二酸化炭素流を担体とし、一定量の前記キシレン異
性体混合物を高Ｓｉ／Ａｌ比ゼオライト吸着剤床に送
り、吸着を行い、前記吸着剤床を通過したメタキシレン
とオルトキシレンが多く含まれる第１製品流を得て、
（ｂ） 前記混合物フィード中のメタキシレンとオルト
キシレンが殆ど析出してから、より高圧な超臨界二酸化
炭素流を導入し、前記吸着剤床を脱着させ、パラキシレ
ンとエチルベンゼンが多く含まれる第２製品流を得て、
（ｃ） 前記第２製品流を第１活性炭吸着剤床に送り、
ほぼ等温等圧にてその内のパラキシレンとエチルベンゼ
ンを吸着させて、これらの第１活性炭吸着剤床を通した
高純度の二酸化炭素流を（ｂ）の超臨界二酸化炭素流に
再循環させ、（ｄ） 前記第１活性炭吸着剤床を脱着さ
せ、パラキシレンとエチルベンゼンの製品混合物が得ら
れ、（ｅ） 前記第１製品流を第２活性炭吸着剤床に送
り、ほぼ等温等圧にてその内のメタキシレン、オルトキ
シレンを吸着させて、第２活性炭吸着剤床を通した高純
度の二酸化炭素流を（ａ）の気体二酸化炭素流に再循環
させ、前記第２活性炭吸着剤床を脱着させ、メタキシレ
ンとオルトキシレンの混合物製品が得られる。
らエチルベンゼンとパラキシレン混合物を分離する方法
を提供する、前記混合物には他にメタキシレンとオルト
キシレンが含まれている、この方法には：（ａ） 高圧
気体二酸化炭素流を担体とし、一定量の前記キシレン異
性体混合物を高Ｓｉ／Ａｌ比ゼオライト吸着剤床に送
り、吸着を行い、前記吸着剤床を通過したメタキシレン
とオルトキシレンが多く含まれる第１製品流を得て、
（ｂ） 前記混合物フィード中のメタキシレンとオルト
キシレンが殆ど析出してから、より高圧な超臨界二酸化
炭素流を導入し、前記吸着剤床を脱着させ、パラキシレ
ンとエチルベンゼンが多く含まれる第２製品流を得て、
（ｃ） 前記第２製品流を第１活性炭吸着剤床に送り、
ほぼ等温等圧にてその内のパラキシレンとエチルベンゼ
ンを吸着させて、これらの第１活性炭吸着剤床を通した
高純度の二酸化炭素流を（ｂ）の超臨界二酸化炭素流に
再循環させ、（ｄ） 前記第１活性炭吸着剤床を脱着さ
せ、パラキシレンとエチルベンゼンの製品混合物が得ら
れ、（ｅ） 前記第１製品流を第２活性炭吸着剤床に送
り、ほぼ等温等圧にてその内のメタキシレン、オルトキ
シレンを吸着させて、第２活性炭吸着剤床を通した高純
度の二酸化炭素流を（ａ）の気体二酸化炭素流に再循環
させ、前記第２活性炭吸着剤床を脱着させ、メタキシレ
ンとオルトキシレンの混合物製品が得られる。
【００１０】又本発明はキシレン異性体混合物からエチ
ルベンゼンを分離する方法を提供する、前記混合物には
他にメタキシレン、オルトキシレン及びパラキシレンが
含まれている、この方法には：（ａ）’高圧気体二酸化
炭素流を担体とし、一定量の前記キシレン異性体混合物
を高Ｓｉ／Ａｌ比ゼオライト吸着剤床に送り、エチルベ
ンゼンの吸着を行い、前記吸着剤床を通過した実質上エ
チルベンゼンを含まない第１製品流を得て、（ｂ）’前
記混合物フィード中のエチルベンゼンの他の異性体が殆
ど析出してから、より高圧な超臨界二酸化炭素流を導入
し、前記吸着剤床を脱着させ、エチルベンゼンが多く含
まれる第２製品流を得て、（ｃ）’前記第２製品流を第
１活性炭吸着剤床に送り、ほぼ等温等圧にてその内のエ
チルベンゼンを吸着させて、第１活性炭吸着剤床を通し
た高純度の二酸化炭素流を（ｂ）’の超臨界二酸化炭素
流に再循環させ、（ｄ）’前記第１活性炭吸着剤床を脱
着させ、エチルベンゼンの製品が得られる、（ｅ）’前
記第１製品流を第２活性炭吸着剤床に送り、ほぼ等温等
圧にてその内のキシレン異性体を吸着させて、第２活性
炭吸着剤床を通した高純度の二酸化炭素流を（ａ）’の
気体二酸化炭素流に再循環させ、前記第２活性炭吸着剤
床を脱着させ、それらのキシレン異性体が得られる。
ルベンゼンを分離する方法を提供する、前記混合物には
他にメタキシレン、オルトキシレン及びパラキシレンが
含まれている、この方法には：（ａ）’高圧気体二酸化
炭素流を担体とし、一定量の前記キシレン異性体混合物
を高Ｓｉ／Ａｌ比ゼオライト吸着剤床に送り、エチルベ
ンゼンの吸着を行い、前記吸着剤床を通過した実質上エ
チルベンゼンを含まない第１製品流を得て、（ｂ）’前
記混合物フィード中のエチルベンゼンの他の異性体が殆
ど析出してから、より高圧な超臨界二酸化炭素流を導入
し、前記吸着剤床を脱着させ、エチルベンゼンが多く含
まれる第２製品流を得て、（ｃ）’前記第２製品流を第
１活性炭吸着剤床に送り、ほぼ等温等圧にてその内のエ
チルベンゼンを吸着させて、第１活性炭吸着剤床を通し
た高純度の二酸化炭素流を（ｂ）’の超臨界二酸化炭素
流に再循環させ、（ｄ）’前記第１活性炭吸着剤床を脱
着させ、エチルベンゼンの製品が得られる、（ｅ）’前
記第１製品流を第２活性炭吸着剤床に送り、ほぼ等温等
圧にてその内のキシレン異性体を吸着させて、第２活性
炭吸着剤床を通した高純度の二酸化炭素流を（ａ）’の
気体二酸化炭素流に再循環させ、前記第２活性炭吸着剤
床を脱着させ、それらのキシレン異性体が得られる。
【００１１】本発明方法で使用するキシレン異性体混合
物は、石油化学工業にて大量に得られるキシレン異性体
混合物が好ましい、例えば、ナフサ分解工場又はリホー
ミング工場で発生するｏ−、ｍ−、ｐ−キシレン及びエ
チルベンゼンの４種の成分を含むもので、一般的に、そ
の組成はエチルベンゼン５〜７５重量％、メタキシレン
１０〜４５重量％、オルトキシレン５〜４５重量％、パ
ラキシレン５〜２５重量％である。本発明の好ましい実
施例では重量組成がエチルベンゼン５４．５５％、メタ
キシレン２６．４３％、パラキシレン１０．１０％、オ
ルトキシレン８．９２％の混合物を原料とする。但し、
上記４種キシレン異性体成分の３種又は２種成分の混合
物も本発明方法に適用できる。
物は、石油化学工業にて大量に得られるキシレン異性体
混合物が好ましい、例えば、ナフサ分解工場又はリホー
ミング工場で発生するｏ−、ｍ−、ｐ−キシレン及びエ
チルベンゼンの４種の成分を含むもので、一般的に、そ
の組成はエチルベンゼン５〜７５重量％、メタキシレン
１０〜４５重量％、オルトキシレン５〜４５重量％、パ
ラキシレン５〜２５重量％である。本発明の好ましい実
施例では重量組成がエチルベンゼン５４．５５％、メタ
キシレン２６．４３％、パラキシレン１０．１０％、オ
ルトキシレン８．９２％の混合物を原料とする。但し、
上記４種キシレン異性体成分の３種又は２種成分の混合
物も本発明方法に適用できる。
【００１２】本発明で使用される高Ｓｉ／Ａｌ比ゼオラ
イトのＳｉ／Ａｌ比は５００以上で、大きいほど分離効
果がよい。本発明の実施例に使用したＳｉ／Ａｌ値が１
０４０のものは５４０のものより分離効果がよい。基本
的には、吸着剤の形状とサイズには特に制限がないが、
我々は２４〜３２メッシュの粉状高Ｓｉ／Ａｌ比ゼオラ
イトは、直径１．５５ｍｍ，長さ６．２ｍｍの円柱状高
Ｓｉ／Ａｌ比ゼオライトより分離効果がよいことを見出
した。本発明の目的から言えば、気体二酸化炭素にてキ
シレン異性体を分離する能力があり、超臨界二酸化炭素
の洗浄により脱着を行えるゼオライトなら、いずれも本
発明の高Ｓｉ／Ａｌ比ゼオライトと効能又は操作上同等
物と見做すべきである。
イトのＳｉ／Ａｌ比は５００以上で、大きいほど分離効
果がよい。本発明の実施例に使用したＳｉ／Ａｌ値が１
０４０のものは５４０のものより分離効果がよい。基本
的には、吸着剤の形状とサイズには特に制限がないが、
我々は２４〜３２メッシュの粉状高Ｓｉ／Ａｌ比ゼオラ
イトは、直径１．５５ｍｍ，長さ６．２ｍｍの円柱状高
Ｓｉ／Ａｌ比ゼオライトより分離効果がよいことを見出
した。本発明の目的から言えば、気体二酸化炭素にてキ
シレン異性体を分離する能力があり、超臨界二酸化炭素
の洗浄により脱着を行えるゼオライトなら、いずれも本
発明の高Ｓｉ／Ａｌ比ゼオライトと効能又は操作上同等
物と見做すべきである。
【００１３】上記（ａ）と（ａ）’段階にて、高圧気体
二酸化炭素で吸着分離を行う場合、その操作温度は３２
３〜３９９°Ｋ，好ましくは約３４０〜３６０°Ｋで、
操作圧力は約３４．０〜約５４．４atm 、好ましくは約
４０．８〜約４７．６atm である。
二酸化炭素で吸着分離を行う場合、その操作温度は３２
３〜３９９°Ｋ，好ましくは約３４０〜３６０°Ｋで、
操作圧力は約３４．０〜約５４．４atm 、好ましくは約
４０．８〜約４７．６atm である。
【００１４】上記（ｂ）と（ｂ）’段階にて、更に高圧
の超臨界二酸化炭素で脱着を行う場合、その操作圧力は
約７２．７atm 以上であるべきである。原則として、圧
力が高いほど脱着が速いが、圧力を増加すると設備と操
作コストも増加する。従って約８１．６〜約１０２atm
位の圧力が好ましい。
の超臨界二酸化炭素で脱着を行う場合、その操作圧力は
約７２．７atm 以上であるべきである。原則として、圧
力が高いほど脱着が速いが、圧力を増加すると設備と操
作コストも増加する。従って約８１．６〜約１０２atm
位の圧力が好ましい。
【００１５】基本上、上記（ｃ）と（ｃ）’段階に使用
される第１活性炭吸着剤床の活性炭使用量は（ｂ）と
（ｂ）’段階にて発生した第２製品流中のキシレン異性
体製品を完全吸着収集するに充分であるべきである。同
じく、前記（ｅ）と（ｅ）’段階にて使用した第２活性
炭吸着剤床の活性炭使用量は（ａ）と（ａ）’段階にて
発生した第１製品流中のキシレン異性体製品を完全吸着
収集するに充分であるべきである。
される第１活性炭吸着剤床の活性炭使用量は（ｂ）と
（ｂ）’段階にて発生した第２製品流中のキシレン異性
体製品を完全吸着収集するに充分であるべきである。同
じく、前記（ｅ）と（ｅ）’段階にて使用した第２活性
炭吸着剤床の活性炭使用量は（ａ）と（ａ）’段階にて
発生した第１製品流中のキシレン異性体製品を完全吸着
収集するに充分であるべきである。
【００１６】上記（ｄ）と（ｄ）’、（ｅ）と（ｅ）’
段階にて活性炭吸着剤床を脱着させるには、従来技術中
のいかなる公知の活性炭再生技術、例えば水蒸気洗浄、
超臨界二酸化炭素洗浄等の類似技術で行うことができ
る。超臨界二酸化炭素で洗浄する場合、上記（ｃ）段階
にて第１活性炭吸着剤床を通した高純度の二酸化炭素流
は、任意に（ｅ）段階の第２活性炭吸着剤床の再生に使
用することができる。
段階にて活性炭吸着剤床を脱着させるには、従来技術中
のいかなる公知の活性炭再生技術、例えば水蒸気洗浄、
超臨界二酸化炭素洗浄等の類似技術で行うことができ
る。超臨界二酸化炭素で洗浄する場合、上記（ｃ）段階
にて第１活性炭吸着剤床を通した高純度の二酸化炭素流
は、任意に（ｅ）段階の第２活性炭吸着剤床の再生に使
用することができる。
【００１７】〔実施例１〕：エチルベンゼンとメタキシ
レン混合物の分離 本実施例は図１に示す分離系を使用し、等重量のエチル
ベンゼンとメタキシレンを含む混合物を分離する。本実
施例で使用する吸着剤は高Ｓｉ／Ａｌ比ゼオライトであ
り、米国ユニオンカーバイド社から得られたもので、そ
の構造はＺＳＭ−５と似ていて、孔径は約６Åで、Ｓｉ
／Ａｌ値が１０４０ある。ＺＳＭ−５と高Ｓｉ／Ａｌ比
ゼオライトの最も主な異なる点は、高Ｓｉ／Ａｌ比ゼオ
ライトの結晶体のアルミニウムの含有量が少ない。前記
高Ｓｉ／Ａｌ比ゼオライトは直径約１．５５ｍｍで、長
さ約６．２ｍｍのペレットであり、その物理性質は表１
の通りである。
レン混合物の分離 本実施例は図１に示す分離系を使用し、等重量のエチル
ベンゼンとメタキシレンを含む混合物を分離する。本実
施例で使用する吸着剤は高Ｓｉ／Ａｌ比ゼオライトであ
り、米国ユニオンカーバイド社から得られたもので、そ
の構造はＺＳＭ−５と似ていて、孔径は約６Åで、Ｓｉ
／Ａｌ値が１０４０ある。ＺＳＭ−５と高Ｓｉ／Ａｌ比
ゼオライトの最も主な異なる点は、高Ｓｉ／Ａｌ比ゼオ
ライトの結晶体のアルミニウムの含有量が少ない。前記
高Ｓｉ／Ａｌ比ゼオライトは直径約１．５５ｍｍで、長
さ約６．２ｍｍのペレットであり、その物理性質は表１
の通りである。
【００１８】
【表１】 表１中の表面積はＢＥＴ（Brunaauer-Emmett-Teller)方
法により測定した、孔体積はそれぞれ窒素吸着法と水銀
法で測定した、このデータより大きい孔（＞６００Å）
の比率は少なくないことを示す。
法により測定した、孔体積はそれぞれ窒素吸着法と水銀
法で測定した、このデータより大きい孔（＞６００Å）
の比率は少なくないことを示す。
【００１９】上記高Ｓｉ／Ａｌ比ゼオライトは使用する
前に先ず１２０°Ｃの高温オーブンにて４時間乾燥させ
てから、更に６００°Ｃまで温度を上げて２４時間焼き
活性化させ、１２０°Ｃまで温度を下げてから、重量を
量り、迅速に吸着充填床１１に置く。
前に先ず１２０°Ｃの高温オーブンにて４時間乾燥させ
てから、更に６００°Ｃまで温度を上げて２４時間焼き
活性化させ、１２０°Ｃまで温度を下げてから、重量を
量り、迅速に吸着充填床１１に置く。
【００２０】充填床１１は内径２．１２ｃｍ、長さ２５
ｃｍの３１６ステンレス筒であり、この充填床１１に約
３９．５ｇの処理済高Ｓｉ／Ａｌ比ゼオライトを高さ約
１４ｃｍに充填する。充填床を通した流に均一な分布が
得られるよう、前記高Ｓｉ／Ａｌ比ゼオライト充填区の
上下にはそれぞれ直径０．１ｃｍのガラスビーズを６．
３ｃｍと５．３ｃｍ充填した。
ｃｍの３１６ステンレス筒であり、この充填床１１に約
３９．５ｇの処理済高Ｓｉ／Ａｌ比ゼオライトを高さ約
１４ｃｍに充填する。充填床を通した流に均一な分布が
得られるよう、前記高Ｓｉ／Ａｌ比ゼオライト充填区の
上下にはそれぞれ直径０．１ｃｍのガラスビーズを６．
３ｃｍと５．３ｃｍ充填した。
【００２１】等重量の試薬級のエチルベンゼンとメタキ
シレンを混合し、分離しようとするフィード混合物を調
整した。図１に示す通り、この混合物はポンプ９により
６点サンプリング弁（Rheodyne) に送られる、その内サ
ンプリングループのフィード混合物体積は１．０ｍｌで
ある。筒１内の純度が少なくとも９９％以上の二酸化炭
素を先ずゼオライト４Ａ床３に通して、存在し得る全て
の水蒸気と炭水化物を除去し、隔膜圧縮機４により圧縮
し、サージタンク５に送る。毎回測定毎に圧力を調節器
２により所望の値の±約０．３４atm 内に調節し、温度
は前記オイルバス１３内の予熱コイルで所望の値の±
０．５°Ｃに調節する。
シレンを混合し、分離しようとするフィード混合物を調
整した。図１に示す通り、この混合物はポンプ９により
６点サンプリング弁（Rheodyne) に送られる、その内サ
ンプリングループのフィード混合物体積は１．０ｍｌで
ある。筒１内の純度が少なくとも９９％以上の二酸化炭
素を先ずゼオライト４Ａ床３に通して、存在し得る全て
の水蒸気と炭水化物を除去し、隔膜圧縮機４により圧縮
し、サージタンク５に送る。毎回測定毎に圧力を調節器
２により所望の値の±約０．３４atm 内に調節し、温度
は前記オイルバス１３内の予熱コイルで所望の値の±
０．５°Ｃに調節する。
【００２２】前記サンプリングループのフィード混合物
を吸着剤充填床１１に注入する前、前記６点サンプリン
グ弁７を二酸化炭素が前記サンプリングループをバイパ
スするように回し、先に前記充填床に導入する。二酸化
炭素の流速が安定した操作流速に達するよう計量弁１４
を調節してから、６点サンプリング弁７を回して二酸化
炭素が前記サンプリングループ内の混合物を携帯し前記
充填床１１に注入させる。充填床１１から流出した液体
は計量弁１４の膨張を経て、約−２０°Ｃの冷却収集瓶
１５に流入させる。エチルベンゼンとメタキシレンは前
記冷却収集瓶１５に収集され、前記冷却収集瓶１５内に
は１．０Ｌの９５％エチルアルコールを含み、氷浴に置
く。２０分毎に冷却収集瓶１５からサンプルを６．０μ
ｌ取り、ＧＣ（Varian ３７００）に送りその組成を分
析する。前記充填床１１内の流速は湿式ガス流量計１７
でガスの体積を測定して得た。
を吸着剤充填床１１に注入する前、前記６点サンプリン
グ弁７を二酸化炭素が前記サンプリングループをバイパ
スするように回し、先に前記充填床に導入する。二酸化
炭素の流速が安定した操作流速に達するよう計量弁１４
を調節してから、６点サンプリング弁７を回して二酸化
炭素が前記サンプリングループ内の混合物を携帯し前記
充填床１１に注入させる。充填床１１から流出した液体
は計量弁１４の膨張を経て、約−２０°Ｃの冷却収集瓶
１５に流入させる。エチルベンゼンとメタキシレンは前
記冷却収集瓶１５に収集され、前記冷却収集瓶１５内に
は１．０Ｌの９５％エチルアルコールを含み、氷浴に置
く。２０分毎に冷却収集瓶１５からサンプルを６．０μ
ｌ取り、ＧＣ（Varian ３７００）に送りその組成を分
析する。前記充填床１１内の流速は湿式ガス流量計１７
でガスの体積を測定して得た。
【００２３】冷却収集瓶１５で収集したＥＢとＭＸの総
量は前記冷却収集瓶１５中の最終濃度を測定して得た。
この総量と濃度−時間曲線から積分計算により得られた
ものと良く一致していて、且つこの総量も最初注入量と
非常に近い（誤差は５％内である）。得た結果は表２の
通りであり、その内一部分テストの反応曲線は図３と５
に示す。
量は前記冷却収集瓶１５中の最終濃度を測定して得た。
この総量と濃度−時間曲線から積分計算により得られた
ものと良く一致していて、且つこの総量も最初注入量と
非常に近い（誤差は５％内である）。得た結果は表２の
通りであり、その内一部分テストの反応曲線は図３と５
に示す。
【００２４】
【表２】
【数１】 表２中の平均保持時間ｔの定義は
【数２】 式中、Ｃは濃度、ｔは時間を示す。
【００２５】表２中、ＭＸの回収率は充填カラムから流
出したメタキシレンの純度が９８％より大きい時に収集
した量をそのフィード量で割った％を指す。ＥＢ回収率
の定義も同じである。
出したメタキシレンの純度が９８％より大きい時に収集
した量をそのフィード量で割った％を指す。ＥＢ回収率
の定義も同じである。
【００２６】平均保持時間と回収率の両因子を考慮し、
表２のデータより、圧力約４０．８atm 、温度８０°
Ｃ、流速１５ｃｍ 3 ／分間が好ましい操作条件であるこ
とを示す。
表２のデータより、圧力約４０．８atm 、温度８０°
Ｃ、流速１５ｃｍ 3 ／分間が好ましい操作条件であるこ
とを示す。
【００２７】更に分離を完成する周期時間を短縮する
為、メタキシレンが流出した後、系の圧力を速く約８
１．６atm まで上げ、二酸化炭素のエチルベンゼンに対
する溶解力を増加し、エチルベンゼンをより短時間内に
完全流出させる、図６参照。同じ原理により、後段のエ
チルベンゼンが流出する際、系の圧力を更に増加する
と、分離の周期を更に短縮することができる。
為、メタキシレンが流出した後、系の圧力を速く約８
１．６atm まで上げ、二酸化炭素のエチルベンゼンに対
する溶解力を増加し、エチルベンゼンをより短時間内に
完全流出させる、図６参照。同じ原理により、後段のエ
チルベンゼンが流出する際、系の圧力を更に増加する
と、分離の周期を更に短縮することができる。
【００２８】〔実施例２〕：パラキシレンとエチルベン
ゼンの分離 等重量のパラキシレンとエチルベンゼンとの混合物をフ
ィード混合物とし、サンプリングループ中のフィード混
合物量を０．５ｍｌとする他は、実施例１と同じく繰り
返す。その結果は表３の通りである。
ゼンの分離 等重量のパラキシレンとエチルベンゼンとの混合物をフ
ィード混合物とし、サンプリングループ中のフィード混
合物量を０．５ｍｌとする他は、実施例１と同じく繰り
返す。その結果は表３の通りである。
【００２９】表３より、温度が１２０°Ｃで、圧力が約
４７．６atm の時が好ましい操作条件であることを示
す。この操作条件にて、パラキシレンとエチルベンゼン
の回収率はそれぞれ６８．４％と７７．５％である。
４７．６atm の時が好ましい操作条件であることを示
す。この操作条件にて、パラキシレンとエチルベンゼン
の回収率はそれぞれ６８．４％と７７．５％である。
【００３０】
【表３】 ａ、ｂの説明は表２と同じである。
【００３１】〔実施例３〕：四成分混合物の分離 組成がメタキシレン２６．０重量％、オルトキシレン
８．８重量％、パラキシレン１０．３重量％、エチルベ
ンゼン５４．９重量％の四成分異性体混合物で実施例１
の二成分異性体混合物を代わりに分離を行い、実験前段
の操作温度は８０°Ｃで、圧力は約４０．８atm で、流
速１５ｃｍ 3 ／分間とし、操作時間が１２０分間の時に
圧力を約８１．６atm まで上げる。実験の結果は図７の
通りである。
８．８重量％、パラキシレン１０．３重量％、エチルベ
ンゼン５４．９重量％の四成分異性体混合物で実施例１
の二成分異性体混合物を代わりに分離を行い、実験前段
の操作温度は８０°Ｃで、圧力は約４０．８atm で、流
速１５ｃｍ 3 ／分間とし、操作時間が１２０分間の時に
圧力を約８１．６atm まで上げる。実験の結果は図７の
通りである。
【００３２】図７より、操作時間が３５０分間内に分離
が完成し、前段から流出した製品はメタキシレンとオル
トキシレンとの混合物であり、次はパラキシレンとエチ
ルベンゼンとの混合物で、最後に出てきたのは純粋なエ
チルベンゼン製品である。専らこの純エチルベンゼン製
品の量は最初のエチルベンゼンフィード量の３４重量％
である。もし中段から出てきたパラキシレンとエチルベ
ンゼンとの混合物を上記実施例２の分離を行うと、更に
高い収率のエチルベンゼンが得られる。
が完成し、前段から流出した製品はメタキシレンとオル
トキシレンとの混合物であり、次はパラキシレンとエチ
ルベンゼンとの混合物で、最後に出てきたのは純粋なエ
チルベンゼン製品である。専らこの純エチルベンゼン製
品の量は最初のエチルベンゼンフィード量の３４重量％
である。もし中段から出てきたパラキシレンとエチルベ
ンゼンとの混合物を上記実施例２の分離を行うと、更に
高い収率のエチルベンゼンが得られる。
【００３３】又、図７より、前記四成分キシレン異性体
混合物は先ず両部分に分離することもできる。第１部分
はメタキシレンとオルトキシレンを含み、第２部分はパ
ラキシレンとエチルベンゼンを含む。このパラキシレン
とエチルベンゼンを含む第２部分の混合物は更に実施例
２の分離で純エチルベンゼンと純パラキシレンの製品が
得られる。
混合物は先ず両部分に分離することもできる。第１部分
はメタキシレンとオルトキシレンを含み、第２部分はパ
ラキシレンとエチルベンゼンを含む。このパラキシレン
とエチルベンゼンを含む第２部分の混合物は更に実施例
２の分離で純エチルベンゼンと純パラキシレンの製品が
得られる。
【００３４】〔実施例４〕：四成分混合物から直接エチ
ルベンゼンを分離 組成がメタキシレン２６．４３重量％、オルトキシレン
８．９２重量％、パラキシレン１０．１０重量％、エチ
ルベンゼン５４．５５重量％の四成分異性体混合液をフ
ィード原料とし、吸着剤量を３７．６３ｇとする他は、
実施例１と同じく繰り返す。
ルベンゼンを分離 組成がメタキシレン２６．４３重量％、オルトキシレン
８．９２重量％、パラキシレン１０．１０重量％、エチ
ルベンゼン５４．５５重量％の四成分異性体混合液をフ
ィード原料とし、吸着剤量を３７．６３ｇとする他は、
実施例１と同じく繰り返す。
【００３５】本実施例には操作変数、例えば温度、圧
力、昇圧、昇圧時間を変化して、エチルベンゼンのより
優れた収率が得られる操作条件を求める。その結果は表
４の通りである。
力、昇圧、昇圧時間を変化して、エチルベンゼンのより
優れた収率が得られる操作条件を求める。その結果は表
４の通りである。
【００３６】
【表４】 ＊分離に必要な操作時間 ＊＊エチルベンゼンを回収する開始時間 表４中、テスト１〜７に使用された高Ｓｉ／Ａｌ比ゼオ
ライトは直径約１．５５ｍｍで、長さ約６．２ｍｍのペ
レットであり、テスト８〜１０に使用された高Ｓｉ／Ａ
ｌ比ゼオライトはメッシュ２４〜３２（０．７０７〜
０．５ｍｍ）の粒子である。表４のデータより、後者の
方が明らかに優れた分離効果を示す。
ライトは直径約１．５５ｍｍで、長さ約６．２ｍｍのペ
レットであり、テスト８〜１０に使用された高Ｓｉ／Ａ
ｌ比ゼオライトはメッシュ２４〜３２（０．７０７〜
０．５ｍｍ）の粒子である。表４のデータより、後者の
方が明らかに優れた分離効果を示す。
【００３７】又、表４中、テスト８のエチルベンゼンの
収率が最も高い（９７．１％）が、操作時間（３８０分
間）はテスト９の２８０分間より明らかに長い。従っ
て、収率と回収周期の両因子を考慮すると、テスト９の
方が優れている。図８はテスト８の分離結果を示す。
収率が最も高い（９７．１％）が、操作時間（３８０分
間）はテスト９の２８０分間より明らかに長い。従っ
て、収率と回収周期の両因子を考慮すると、テスト９の
方が優れている。図８はテスト８の分離結果を示す。
【００３８】〔実施例５〕：活性炭による等温等圧での
キシレン異性体製品の吸着 本実施例はキシレン異性体製品を含む高圧二酸化炭素流
は活性炭の等温等圧吸着によりその内のキシレン異性体
製品を収集し、前記活性炭吸着剤床を通した純粋な二酸
化炭素は、加温加圧することなく直ちに再循環し、キシ
レン異性体混合物を吸着分離する方法における高圧気体
二酸化炭素担体又は超臨界二酸化炭素脱着剤とすること
ができる。
キシレン異性体製品の吸着 本実施例はキシレン異性体製品を含む高圧二酸化炭素流
は活性炭の等温等圧吸着によりその内のキシレン異性体
製品を収集し、前記活性炭吸着剤床を通した純粋な二酸
化炭素は、加温加圧することなく直ちに再循環し、キシ
レン異性体混合物を吸着分離する方法における高圧気体
二酸化炭素担体又は超臨界二酸化炭素脱着剤とすること
ができる。
【００３９】６ｇの８〜１０メッシュの活性炭顆粒を使
用し、１００°Ｃ、約４４．２atmで、異なる濃度のメ
タキシレン（二酸化炭素担体の流速１５ｃｍ 3 ／分間）
にて吸着収集を行うと、その突破曲線は図９の通りであ
る。これより、メタキシレンの濃度が２２１．９×１０
-6ｇ／ｍｌの場合、１５０分間過ぎてからメタキシレン
が活性炭に吸着収集されなくなり始める。
用し、１００°Ｃ、約４４．２atmで、異なる濃度のメ
タキシレン（二酸化炭素担体の流速１５ｃｍ 3 ／分間）
にて吸着収集を行うと、その突破曲線は図９の通りであ
る。これより、メタキシレンの濃度が２２１．９×１０
-6ｇ／ｍｌの場合、１５０分間過ぎてからメタキシレン
が活性炭に吸着収集されなくなり始める。
【００４０】図１０は異なる濃度のエチルベンゼンの１
００°Ｃ、約１０２．０atm での突破曲線であり、これ
より、エチルベンゼンの入る濃度が７．８４×１０-4ｇ
／ｍｌの場合、約１５分間過ぎるとエチルベンゼンが活
性炭に吸着収集されなくなり始める。
００°Ｃ、約１０２．０atm での突破曲線であり、これ
より、エチルベンゼンの入る濃度が７．８４×１０-4ｇ
／ｍｌの場合、約１５分間過ぎるとエチルベンゼンが活
性炭に吸着収集されなくなり始める。
【００４１】実施例４の図８より、析出したメタキシレ
ンの最大濃度は約２．０×１０-4ｇ／ｍｌで、その分離
析出時間は約２５０分間である。若し上記図９の突破曲
線から見ると、活性炭の量を１０ｇまで増加すると、析
出時間２５０分間内にメタキシレンとオルトキシレンを
完全に吸着収集することができる。
ンの最大濃度は約２．０×１０-4ｇ／ｍｌで、その分離
析出時間は約２５０分間である。若し上記図９の突破曲
線から見ると、活性炭の量を１０ｇまで増加すると、析
出時間２５０分間内にメタキシレンとオルトキシレンを
完全に吸着収集することができる。
【００４２】実施例４の図８より、エチルベンゼンの分
離析出時間が約１３０分間であると、上記図１０の突破
曲線より、活性炭の量が約５４ｇ以上でないと、エチル
ベンゼンを完全に吸着収集することができない。
離析出時間が約１３０分間であると、上記図１０の突破
曲線より、活性炭の量が約５４ｇ以上でないと、エチル
ベンゼンを完全に吸着収集することができない。
【００４３】〔実施例６〕：キシレン異性体混合物の分
離操作 実施例４と５のデータより、図２に示す系で混合物の分
離を行う、その内二酸化炭素は再循環して使用する。
離操作 実施例４と５のデータより、図２に示す系で混合物の分
離を行う、その内二酸化炭素は再循環して使用する。
【００４４】図２に示す通り、先ず圧縮機４と熱交換器
５０で二酸化炭素を約１７０．１atm 、１００°Ｃまで
上げて、サージタンク５に貯蔵し、圧力調節弁Ｒ２，Ｒ
３で所望の操作圧力に調節し、循環ポンプ２２で系統の
二酸化炭素流量を１５ｍｌ／分間に安定するよう制御す
る。フィードの方法は二酸化炭素をサンプリング弁７を
通して、キシレン混合液を導入する。フィードの前に、
先ず固定床（Ｉ−Ｖ）入口の弁６０を約４４．２atm の
圧力管に回して、出口の弁６１をメタキシレン、オルト
キシレン、パラキシレンを吸着する活性炭床２０に回
す。操作中、５０分間毎に１個の固定床をフィードし、
単一固定床の操作時間が２００分間に達した時、直ちに
入口の弁６０を約１０２．０atm の圧力管に回し、且つ
出口の弁６１をエチルベンゼンを吸着する活性炭床２１
に回す、元来前記床に入った約４４．２atm の二酸化炭
素（即ち還流した二酸化炭素）は他の固定床に送りフィ
ード流体とする、表５に示す通り、操作順序が５の時、
第Ｖ床フィード二酸化炭素は第Ｉ床のフィード二酸化炭
素として還流される。
５０で二酸化炭素を約１７０．１atm 、１００°Ｃまで
上げて、サージタンク５に貯蔵し、圧力調節弁Ｒ２，Ｒ
３で所望の操作圧力に調節し、循環ポンプ２２で系統の
二酸化炭素流量を１５ｍｌ／分間に安定するよう制御す
る。フィードの方法は二酸化炭素をサンプリング弁７を
通して、キシレン混合液を導入する。フィードの前に、
先ず固定床（Ｉ−Ｖ）入口の弁６０を約４４．２atm の
圧力管に回して、出口の弁６１をメタキシレン、オルト
キシレン、パラキシレンを吸着する活性炭床２０に回
す。操作中、５０分間毎に１個の固定床をフィードし、
単一固定床の操作時間が２００分間に達した時、直ちに
入口の弁６０を約１０２．０atm の圧力管に回し、且つ
出口の弁６１をエチルベンゼンを吸着する活性炭床２１
に回す、元来前記床に入った約４４．２atm の二酸化炭
素（即ち還流した二酸化炭素）は他の固定床に送りフィ
ード流体とする、表５に示す通り、操作順序が５の時、
第Ｖ床フィード二酸化炭素は第Ｉ床のフィード二酸化炭
素として還流される。
【００４５】
【表５】
【００４６】図２の系統には計４個の活性炭床があり、
２組に分け、その内の１組の活性炭床２１はエチルベン
ゼンを吸着収集し、他の１組２０はメタキシレン、オル
トキシレン、パラキシレンを吸着収集する操作の際、１
組毎に只１個の活性炭床を使用し製品を収集し、吸着が
飽和に近づいたら再生を行い、このときに同組の他の１
個の活性炭床を交換し製品を収集し、連続的に操作でき
るようにする。例えば、エチルベンゼンを吸着収集する
活性炭及びメタキシレン、オルトキシレン及びパラキシ
レンを収集する活性炭床にそれぞれ１０個の固定床から
分離した製品を完全に収集することができる活性炭を充
填し、１０個の操作順序毎に活性炭を１回再生すればよ
い。
２組に分け、その内の１組の活性炭床２１はエチルベン
ゼンを吸着収集し、他の１組２０はメタキシレン、オル
トキシレン、パラキシレンを吸着収集する操作の際、１
組毎に只１個の活性炭床を使用し製品を収集し、吸着が
飽和に近づいたら再生を行い、このときに同組の他の１
個の活性炭床を交換し製品を収集し、連続的に操作でき
るようにする。例えば、エチルベンゼンを吸着収集する
活性炭及びメタキシレン、オルトキシレン及びパラキシ
レンを収集する活性炭床にそれぞれ１０個の固定床から
分離した製品を完全に収集することができる活性炭を充
填し、１０個の操作順序毎に活性炭を１回再生すればよ
い。
【図１】本発明方法のより好ましい実施例で使用される
分離系を示す。
分離系を示す。
【図２】本発明方法の他のより好ましい実施例で使用さ
れる分離系を示す。
れる分離系を示す。
【図３】ＥＢとＭＸ混合物が異なる操作圧力にての反応
曲線。
曲線。
【図４】ＥＢとＭＸ混合物が異なる操作温度にての反応
曲線。
曲線。
【図５】ＥＢとＭＸ混合物が異なる二酸化炭素流速にて
の反応曲線。
の反応曲線。
【図６】ＥＢとＭＸ混合物が１２０分の時に操作圧力を
約４４．２atm から約８１．６atm に上げた場合の反応
曲線。
約４４．２atm から約８１．６atm に上げた場合の反応
曲線。
【図７】四成分キシレン異性体混合物の反応曲線。
【図８】四成分キシレン異性体混合物を３２５分の時に
操作圧力を約４４．２atm から約１０２．０atm に上げ
た場合の反応曲線であり、使用した高Ｓｉ／Ａｌ比ゼオ
ライトはメッシュ２４〜３２の粒子である。
操作圧力を約４４．２atm から約１０２．０atm に上げ
た場合の反応曲線であり、使用した高Ｓｉ／Ａｌ比ゼオ
ライトはメッシュ２４〜３２の粒子である。
【図９】１００°Ｃと約４４．２atm にて異なる濃度の
メタキシレンにおける活性炭床の突破曲線。
メタキシレンにおける活性炭床の突破曲線。
【図１０】１００°Ｃと約１０２．０atm にて異なる濃
度のエチルベンゼンにおける活性炭床の突破曲線。
度のエチルベンゼンにおける活性炭床の突破曲線。
１ 二酸化炭素筒 ２ 調節器 ３ ゼオライト４Ａ ４ 圧縮機 ５ サージタンク ６ 圧力計 ７ サンプリング弁 ８ ニード
ル弁 ９ 配管ポンプ １０ キシ
レン異性体フィード １１ 吸着剤充填床 １２ 熱電
対 １３ オイルバス １４ 計量
弁 １５ 冷却トラップ １５ 電磁
攪拌機 １７ 湿式ガス流量計 ２０ 活性
炭床 ２１ 活性炭床 ２２ 循環
ポンプ ５０ 熱交換器 ６０ 三方
向弁 ６１ 三方向弁 Ｉ−Ｖ 吸着剤充填床 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３ 圧力調節器
ル弁 ９ 配管ポンプ １０ キシ
レン異性体フィード １１ 吸着剤充填床 １２ 熱電
対 １３ オイルバス １４ 計量
弁 １５ 冷却トラップ １５ 電磁
攪拌機 １７ 湿式ガス流量計 ２０ 活性
炭床 ２１ 活性炭床 ２２ 循環
ポンプ ５０ 熱交換器 ６０ 三方
向弁 ６１ 三方向弁 Ｉ−Ｖ 吸着剤充填床 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３ 圧力調節器
Claims (18)
- 【請求項１】 エチルベンゼンの他にメタキシレン、オ
ルトキシレン及びパラキシレンからなる群より選ばれる
少なくとも一種を含むキシレン異性体混合物からエチル
ベンゼンを分離する方法において、 （ａ） 約３４．０atm 以上の圧力を有する高圧気体二
酸化炭素流を担体とし、一定量の前記キシレン異性体混
合物を高Ｓｉ／Ａｌ比ゼオライト吸着剤床に送り、エチ
ルベンゼンの吸着を行い、前記吸着剤床を通過した第１
製品流を得て、 （ｂ） 前記第１製品流に含まれるキシレン異性体のエ
チルベンゼン成分が予定する比率に達したら、より高圧
な超臨界二酸化炭素流を導入し、前記吸着剤床を脱着さ
せ、実質上純粋なエチルベンゼンを含む第２製品流を得
ることを特徴とする方法。 - 【請求項２】 （ｂ）段階におけるエチルベンゼンの予
定する比率は９８重量％である請求項１の方法。 - 【請求項３】 前記キシレン異性体混合物がメタキシレ
ン、オルトキシレン、パラキシレン及びエチルベンゼン
を含む請求項１の方法。 - 【請求項４】 前記キシレン異性体混合物の重量組成が
エチルベンゼン：パラキシレン：メタキシレン：オルト
キシレン＝５〜７５重量％：１０〜４５重量％：５〜４
５重量％：５〜２５重量％である請求項３の方法。 - 【請求項５】 前記キシレン異性体混合物がパラキシレ
ン及びエチルベンゼンを含む請求項１の方法。 - 【請求項６】 エチルベンゼンの他にメタキシレン、オ
ルトキシレン及びパラキシレンからなる群から選ばれる
少なくとも一種を含むキシレン異性体混合物からエチル
ベンゼンを分離する方法において、 （ａ） 約３４．０atm 以上の圧力を有する高圧気体二
酸化炭素流を担体とし、一定量の前記キシレン異性体混
合物を高Ｓｉ／Ａｌ比ゼオライト吸着剤床に送り、エチ
ルベンゼンの吸着を行い、前記吸着剤床を通過した第１
製品流を得て、 （ｂ） 前記第１製品流に含まれるキシレン異性体のエ
チルベンゼン成分が予定する比率に達したら、より高圧
な超臨界二酸化炭素流を導入し、前記吸着剤床を脱着さ
せ、実質上純粋なエチルベンゼンを含む第２製品流を得
て、 （ｃ） 前記第２製品流を第１活性炭吸着剤床に送り、
等温等圧にてその内の実質的純粋なエチルベンゼンを吸
着させて、前記第１活性炭吸着剤床を通した高純度の二
酸化炭素流を（ｂ）段階の超臨界二酸化炭素流に再循環
させ、 （ｄ） 前記第１製品流を第２活性炭吸着剤床に送り、
等温等圧にてその内の他のキシレン異性体を吸着させ
て、前記第２活性炭吸着剤床を通した高純度の二酸化炭
素流を（ａ）段階の気体二酸化炭素流に再循環させ、前
記第２活性炭吸着剤床を脱着させることを特徴とする方
法。 - 【請求項７】 （ｂ）段階におけるエチルベンゼンの予
定する比率は９８重量％である請求項６の方法。 - 【請求項８】 前記キシレン異性体混合物がメタキシレ
ン、オルトキシレン、パラキシレン及びエチルベンゼン
を含む請求項６の方法。 - 【請求項９】 前記キシレン異性体混合物の重量組成が
エチルベンゼン：パラキシレン：メタキシレン：オルト
キシレン＝５〜７５重量％：１０〜４５重量％：５〜４
５重量％：５〜２５重量％である請求項８の方法。 - 【請求項１０】 前記キシレン異性体混合物がパラキシ
レン及びエチルベンゼンを含む請求項６の方法。 - 【請求項１１】 エチルベンゼン及びパラキシレンの他
にメタキシレン及びオルトキシレンからなる群より選ば
れる少なくとも一種を含むキシレン異性体混合物からエ
チルベンゼン及びパラキシレンを分離する方法におい
て、 （ａ） 約３４．０atm 以上の圧力を有する高圧気体二
酸化炭素流を担体とし、一定量の前記キシレン異性体混
合物を高Ｓｉ／Ａｌ比ゼオライト吸着剤床に送り、エチ
ルベンゼン及びパラキシレンの吸着を行い、前記吸着剤
床を通過した第１製品流を得て、 （ｂ） 前記第１製品流に含まれるキシレン異性体のエ
チルベンゼン及びパラキシレン両成分が予定する比率に
達したら、より高圧な超臨界二酸化炭素流を導入し、前
記吸着剤床を脱着させ、エチルベンゼン及びパラキシレ
ンを含む第２製品流を得ることを特徴とする方法。 - 【請求項１２】 （ｂ）段階におけるエチルベンゼン及
びパラキシレン両成分の予定する比率は９８重量％であ
る請求項１１の方法。 - 【請求項１３】 前記キシレン異性体混合物がメタキシ
レン、オルトキシレン、パラキシレン及びエチルベンゼ
ンを含む請求項１１の方法。 - 【請求項１４】 前記キシレン異性体混合物の重量組成
がエチルベンゼン：パラキシレン：メタキシレン：オル
トキシレン＝５〜７５重量％：１０〜４５重量％：５〜
４５重量％：５〜２５重量％である請求項１３の方法。 - 【請求項１５】 エチルベンゼン及びパラキシレンの他
にメタキシレン及びオルトキシレンからなる群より選ば
れる少なくとも一種を含むキシレン異性体混合物からエ
チルベンゼン及びパラキシレンを分離する方法におい
て、 （ａ） 約３４．０atm 以上の圧力を有する高圧気体二
酸化炭素流を担体とし、一定量の前記キシレン異性体混
合物を高Ｓｉ／Ａｌ比ゼオライト吸着剤床に送り、エチ
ルベンゼン及びパラキシレンの吸着を行い、前記吸着剤
床を通過した第１製品流を得て、 （ｂ） 前記第１製品流に含まれるキシレン異性体のエ
チルベンゼン及びパラキシレン両成分が予定する比率に
達したら、より高圧な超臨界二酸化炭素流を導入し、前
記吸着剤床を脱着させ、エチルベンゼン及びパラキシレ
ンを含む第２製品流を得て、 （ｃ） 前記第２製品流を第１活性炭吸着剤床に送り、
等温等圧にてその内のエチルベンゼン及びパラキシレン
を吸着させて、前記第１活性炭吸着剤床を通した高純度
の二酸化炭素流を（ｂ）段階の超臨界二酸化炭素流に再
循環させ、 （ｄ） 前記第１製品流を第２活性炭吸着剤床に送り、
等温等圧にてその内の他のキシレン異性体を吸着させ
て、前記第２活性炭吸着剤床を通した高純度の二酸化炭
素流を（ａ）段階の気体二酸化炭素流に再循環させるこ
とを特徴とする方法。 - 【請求項１６】 （ｂ）段階におけるエチルベンゼン及
びパラキシレン両成分の予定する比率は９８重量％であ
る請求項１５の方法。 - 【請求項１７】 前記キシレン異性体混合物がメタキシ
レン、オルトキシレン、パラキシレン及びエチルベンゼ
ンを含む請求項１５の方法。 - 【請求項１８】 前記キシレン異性体混合物の重量組成
がエチルベンゼン：パラキシレン：メタキシレン：オル
トキシレン＝５〜７５重量％：１０〜４５重量％：５〜
４５重量％：５〜２５重量％である請求項１７の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3348259A JPH0811163B2 (ja) | 1991-12-04 | 1991-12-04 | キシレン異性体混合物からエチルベンゼン又はエチルベンゼンとパラキシレン混合物を分離する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3348259A JPH0811163B2 (ja) | 1991-12-04 | 1991-12-04 | キシレン異性体混合物からエチルベンゼン又はエチルベンゼンとパラキシレン混合物を分離する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05154303A JPH05154303A (ja) | 1993-06-22 |
| JPH0811163B2 true JPH0811163B2 (ja) | 1996-02-07 |
Family
ID=18395830
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3348259A Expired - Lifetime JPH0811163B2 (ja) | 1991-12-04 | 1991-12-04 | キシレン異性体混合物からエチルベンゼン又はエチルベンゼンとパラキシレン混合物を分離する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0811163B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4319551B2 (ja) * | 2004-01-05 | 2009-08-26 | ダイセル化学工業株式会社 | 超臨界流体クロマトグラフィーによる物質の分離方法及びこれに用いられる気液分離装置 |
| KR101037225B1 (ko) * | 2010-03-23 | 2011-05-25 | 호남석유화학 주식회사 | 추출증류를 이용한 혼합자일렌 내의 에틸벤젠을 선택적 분리하여 고순도 혼합자일렌을 제조하는 방법 |
| CN106478364B (zh) * | 2016-12-09 | 2018-12-28 | 成都斯力康科技股份有限公司 | 一种用于硅渣分离的三溴乙烷溶液回收装置 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0664032B2 (ja) * | 1985-10-12 | 1994-08-22 | 出光石油化学株式会社 | 超臨界流体による混合物からの特定成分の分離方法 |
| JPS62148855A (ja) * | 1985-12-24 | 1987-07-02 | Japan Spectroscopic Co | 超臨界流体クロマトグラフイ−装置 |
| US4899017A (en) * | 1987-07-27 | 1990-02-06 | Mobil Oil Corporation | Process for the selective separation of para-xylene from C8 aromatic mixtures |
-
1991
- 1991-12-04 JP JP3348259A patent/JPH0811163B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05154303A (ja) | 1993-06-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5227570A (en) | Process for separation of ethylbenzene or ethylbenzene/p-xylene from a xylene isomers mixture | |
| US7812208B2 (en) | Binderless adsorbents with improved mass transfer properties and their use in the adsorptive separation of para-xylene | |
| Guo et al. | Scalable solvent-free preparation of [Ni3 (HCOO) 6] frameworks for highly efficient separation of CH4 from N2 | |
| US6410815B1 (en) | Agglomerated zeolite adsorbents, process for their preparation, and their use for adsorbing paraxylene from aromatic C8 fractions | |
| JP5222136B2 (ja) | 銀交換されたゼオライト及びその製造方法 | |
| WO2021197211A1 (zh) | 一种碳八芳烃同分异构体混合物的分离方法 | |
| JP2004209480A (ja) | 吸着剤混合物を使用するｐｓａ装置及び方法 | |
| JP2004502525A (ja) | カルシウムゼオライトｘを用いた水素を主にしたガス混合物を精製する方法 | |
| JPH0350561B2 (ja) | ||
| IL144985A (en) | Zeolite materials in the form of sabras, a method of making and using them | |
| RU2352550C2 (ru) | Способ получения пара-ксилола (варианты) | |
| JP2013531676A (ja) | Ｃ８芳香族炭化水素の分離のための吸着プロセス | |
| US8609925B2 (en) | Adsorbents with improved mass transfer properties and their use in the adsorptive separation of para-xylene | |
| TWI363753B (en) | Process for producing para-xylene | |
| CN113024347B (zh) | 一种分离混合二甲苯的方法 | |
| JP2000354703A (ja) | ラフィネート・ライン・フラッシュを用いるシミュレート連続移動床吸着分離法 | |
| WO2023142770A1 (zh) | 从碳八芳烃同分异构体混合物中优先吸附分离乙苯的方法 | |
| JP2022533824A (ja) | アセチレン精製のための系および方法 | |
| JPH03240749A (ja) | オレフィン系ジカルボン酸からのヒドロキシパラフィン系ジカルボン酸の分離方法 | |
| CN108017502B (zh) | 模拟移动床吸附分离碳八芳烃中对二甲苯的方法 | |
| JPH0811163B2 (ja) | キシレン異性体混合物からエチルベンゼン又はエチルベンゼンとパラキシレン混合物を分離する方法 | |
| CN108262005B (zh) | 一种吸附分离对二甲苯的小球吸附剂及其制备方法 | |
| CN106552582A (zh) | 从c8芳烃中分离乙苯的吸附剂及制备方法 | |
| JPS6310747A (ja) | トルエンジアミン異性体の分離方法 | |
| TWI525077B (zh) | 丙烷之純化方法及純化裝置 |