JPH08100169A - 帯電防止剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 Ｎ−Ｆ結合を有する化合物からなる帯電防止
剤。 【効果】 帯電防止効果およびその持続性に優れ、少量
の使用で充分な帯電防止効果を奏で、洗浄や拭き取りな
どによって帯電防止効果が低下せず、該帯電防止剤を混
合することによって、成型製品の強度などの物性が低下
しない、樹脂用の帯電防止剤を提供できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、帯電防止剤に関する。
さらに詳しくは、Ｎ−Ｆ結合を有する化合物からなる帯
電防止剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】家庭用や事務用電気製品の筐体や部品に
用いられる成型材料として、ポリメチルメタクリレー
ト、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ
フェニレンエーテルとゴム変性ポリスチレンとからなる
組成物、フッ素樹脂などが広く用いられている。これら
の樹脂は電気絶縁性に優れているので、前記成型材料と
して好ましいが、一方静電気を帯びやすいという欠点が
ある。前記樹脂を用いて成型した筐体や部品が静電気を
帯びると、ゴミ、ホコリを吸着して外観を損ねるだけで
なく、スイッチ類の接点不良が起こることがある。とく
に、静電気のエネルギーを用いて、その機能を奏でる電
気製品においては、特定の筐体や部品の帯電を防止する
ことが非常に重要になるばあいがある。そのような部品
の一例としては、静電複写装置のロール類があげられ
る。静電複写装置はトナーを記録紙などに転写する工程
において、静電気の作用を利用する。そのため、これら
の装置に用いられる部品は、非常に帯電しやすいもので
ある。しかし、静電気が、たとえば給紙ロールに帯電す
ると、この給紙ロールがトナーやホコリなどを吸着する
ため、給紙ロールに吸着したこのトナーやホコリなどが
該給紙ロールによって送られる記録紙を汚してしまう。

【０００３】このような問題点を解決するために従来か
ら、第４アンモニウム塩、ポリエチレングリコールの脂
肪酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸塩などの界
面活性剤を前記筐体や部品の表面に塗布する方法、また
はカーボンブラック、メチルメタクリレートのランダム
共重合体、アクリルアミドとアクリル酸エステルとの共
重合体、ＳＯ₃ Ｍ（Ｍはアルカリ金属）またはポリエチ
レンオキサイド基を含有するくし型共重合体などの帯電
防止剤を予め熱可塑性樹脂に練り込み、これを用いて前
記筐体や部品を成型する方法により静電気の帯電を防止
してきた。

【０００４】しかし、前記界面活性剤を部品の表面に塗
布する方法では、拭き取りまたは洗浄によって帯電防止
の効果が低下し、また前記従来の帯電防止剤を予め熱可
塑性樹脂に混合する方法では、混合する帯電防止剤の量
が少量のばあい、帯電防止効果が充分に持続せず、一方
混合する帯電防止剤の量が多量のばあい、成型部品の強
度などの物性が低下する。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、帯電防止効
果およびその持続性に優れ、少量の使用で充分な帯電防
止効果を奏で、洗浄や拭き取りなどによって帯電防止効
果が低下せず、該帯電防止剤を混合することによって、
成型製品の強度などの物性が低下しない、樹脂用の帯電
防止剤を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、前記Ｎ−Ｆ結
合を有する化合物からなる帯電防止剤に関する。

【０００７】また、本発明は、前記Ｎ−Ｆ結合を有する
化合物が少なくとも窒素原子、炭素原子およびフッ素原
子からなる化合物である帯電防止剤に関する。

【０００８】さらに、本発明は、前記Ｎ−Ｆ結合を有す
る化合物が少なくとも窒素原子、炭素原子およびフッ素
原子からなり、かつイオン結合を有する化合物である帯
電防止剤に関する。

【０００９】さらに、本発明は、前記Ｎ−Ｆ結合を有す
る化合物が、窒素原子、炭素原子、フッ素原子およびこ
れらの原子とは異なる他の１種または２種以上の原子か
らなる化合物である帯電防止剤に関する。

【００１０】さらに、本発明は、前記窒素原子、炭素原
子、フッ素原子とは異なる他の１種または２種以上の原
子が、Ｈ、Ｂ、Ｏ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐ、Ｓ、Ｃｌ、Ａｓ、
Ｂｒ、ＳｂまたはＩである帯電防止剤に関する。

【００１１】さらに、本発明は、前記Ｎ−Ｆ結合を有す
る化合物がＮ−フルオロピリジニウム化合物である帯電
防止剤に関する。

【００１２】さらに、本発明は、前記Ｎ−フルオロピリ
ジニウム化合物が、

【００１３】

【化１０】

【００１４】または

【００１５】

【化１１】

【００１６】で表わされ、式（Ｉ）および式（ＩＩ）
中、Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁰は同じか、または異なり、いずれも、水
素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、シア
ノ基またはカルバモイル基；炭素数１〜１５のアルキル
基または該アルキル基をハロゲン原子、水酸基、炭素数
１〜５のアルコキシ基、炭素数６〜１０のアリールオキ
シ基、炭素数１〜５のアシル基、炭素数１〜５のアシル
オキシ基もしくは炭素数６〜１０のアリール基で置換し
た基；炭素数１〜１５のアルケニル基または該アルケニ
ル基をハロゲン原子もしくは炭素数６〜１０のアリール
基で置換した基；炭素数１〜１５のアルキニル基または
該アルキニル基をハロゲン原子もしくは炭素数６〜１０
のアリール基で置換した基；炭素数６〜１５のアリール
基または該アリール基をハロゲン原子もしくは炭素数１
〜５のアルキル基で置換した基；炭素数１〜１５のアシ
ル基または該アシル基をハロゲン原子で置換した基；炭
素数２〜１５のアルコキシカルボニル基または該アルコ
キシカルボニル基をハロゲン原子もしくは炭素数６〜１
０のアリール基で置換した基；炭素数７〜１５のアリー
ルオキシカルボニル基または該アリールオキシカルボニ
ル基をハロゲン原子もしくは炭素数１〜５のアルキル基
で置換した基；炭素数１〜１５のアルキルスルホニル基
または該アルキルスルホニル基をハロゲン原子もしくは
炭素数６〜１０のアリール基で置換した基；炭素数６〜
１５のアリールスルホニル基または該アリールスルホニ
ル基をハロゲン原子もしくは炭素数１〜５のアルキル基
で置換した基；炭素数１〜１５のアルキルスルフィニル
基または該アルキルスルフィニル基をハロゲン原子もし
くは炭素数６〜１０のアリール基で置換した基；炭素数
６〜１５のアリールスルフィニル基または該アリールス
ルフィニル基をハロゲン原子もしくは炭素数１〜５のア
ルキル基で置換した基；炭素数１〜１５のアルコキシ基
または該アルコキシ基をハロゲン原子もしくは炭素数６
〜１０のアリール基で置換した基；炭素数６〜１５のア
リールオキシ基または該アリールオキシ基をハロゲン原
子もしくは炭素数１〜５のアルキル基で置換した基；炭
素数１〜１５のアシルオキシ基または該アシルオキシ基
をハロゲン原子で置換した基；炭素数１〜１５のアシル
チオ基または該アシルチオ基をハロゲン原子で置換した
基；炭素数１〜１５のアルカンスルホニルオキシ基また
は該アルカンスルホニルオキシ基をハロゲン原子もしく
は炭素数６〜１０のアリール基で置換した基；炭素数６
〜１５のアレーンスルホニルオキシ基または該アレーン
スルホニルオキシ基をハロゲン原子もしくは炭素数１〜
５のアルキル基で置換した基；炭素数１〜５のアルキル
基で置換されたカルバモイル基または該アルキル置換カ
ルバモイル基を炭素数６〜１０のアリール基で置換した
基；炭素数６〜１０のアリール基で置換されたカルバモ
イル基または該アリール置換カルバモイル基を炭素数１
〜５のアルキル基で置換した基；炭素数１〜５のアシル
基で置換されたアミノ基または該アシル置換アミノ基を
ハロゲン原子で置換した基；Ｎ−フルオロピリジニウム
塩基または該Ｎ−フルオロピリジニウム塩基をハロゲン
原子、炭素数６〜１０のアリール基もしくは炭素数１〜
５のアルキル基で置換した基；炭素数６〜１５のＮ−ア
ルキルピリジニウム塩基または該Ｎ−アルキルピリジニ
ウム塩基をハロゲン原子、炭素数６〜１０のアリール基
もしくは炭素数１〜５のアルキル基で置換した基；炭素
数１１〜１５のＮ−アリールピリジニウム塩基または該
Ｎ−アリールピリジニウム塩基をハロゲン原子、炭素数
６〜１０のアリール基もしくは炭素数１〜５のアルキル
基で置換した基；または有機ポリマー鎖であり、Ｒ¹ 〜
Ｒ¹⁰は種々の組合せでヘテロ原子を介してまたは介さず
に環構造を形成してもよく、Ｒ⁶ 〜Ｒ¹⁰の１つは

【００１７】

【化１２】

【００１８】（Ｒは単結合または炭素数１〜５のアルキ
レン基）であり、

【００１９】

【外４】

【００２０】はブレンステッド酸の共役塩基である帯電
防止剤に関する。

【００２１】さらに、本発明は、前記Ｎ−フルオロピリ
ジニウム化合物が、

【００２２】

【化１３】

【００２３】（ここで、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ および
Ｒ⁵ は同じかまたは異なり、それぞれ水素原子、低級ア
ルキル基、低級ハロアルキル基またはハロゲン原子であ
り、

【００２４】

【外５】

【００２５】がブレンステッド酸の共役塩基である）で
表わされる化合物および

【００２６】

【化１４】

【００２７】（ここで、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ および
Ｒ¹⁰のうち１つが

【００２８】

【化１５】

【００２９】（ｎは０〜５以上の整数）であり、その他
が同じかまたは異なり、それぞれ水素原子、低級アルキ
ル基、低級ハロアルキル基またはハロゲン原子である）
で表わされる化合物よりなる群から選ばれたものである
帯電防止剤に関する。

【００３０】さらに、本発明は、前記Ｎ−フルオロピリ
ジニウム化合物が、

【００３１】

【化１６】

【００３２】（ここで、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ および
Ｒ⁵ は同じかまたは異なり、それぞれ水素原子、炭素数
が１〜４の範囲内にある低級アルキル基、炭素数が１〜
４の範囲内にある低級ハロアルキル基またはハロゲン原
子であり、

【００３３】

【外６】

【００３４】がｐＫａが４．５６以下のブレンステッド
酸の共役塩基である）で表わされる化合物および

【００３５】

【化１７】

【００３６】（ここで、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ および
Ｒ¹⁰のうち１つが

【００３７】

【化１８】

【００３８】（ｎは０〜２の整数）であり、その他が同
じかまたは異なり、それぞれ水素原子、炭素数が１〜４
の範囲内にある低級アルキル基、炭素数が１〜４の範囲
内にある低級ハロアルキル基またはハロゲン原子であ
る）で表わされる化合物よりなる群から選ばれたもので
ある帯電防止剤に関する。

【００３９】

【作用および実施例】本発明によれば、前記Ｎ−Ｆ結合
を有する化合物からなる帯電防止剤を混合した樹脂を用
いて成型した製品は、帯電防止効果およびその持続性に
優れ、少量の帯電防止剤を使用するばあいでも充分な帯
電防止効果を奏で、洗浄や拭き取りなどによって帯電防
止効果が低下せず、該帯電防止剤を混合することによっ
て成型製品の強度などの物性の低下が見られない。

【００４０】本発明で用いられるＮ−Ｆ結合を有する化
合物としては、Ｎ−フルオロピリジニウム化合物、Ｎ−
フルオロスルホンアミド化合物、Ｎ−フルオロキヌクリ
ジニウム化合物、Ｎ−フルオロ−１，４−ジアゾニアビ
シクロ［２．２．２］オクタン化合物、Ｎ−フルオロジ
スルホンイミド化合物、Ｎ−フルオロアミド化合物、Ｎ
−フルオロカルバメート化合物、Ｎ−フルオロピリドン
化合物などがあげられる。

【００４１】前記のＮ−Ｆ結合を有する化合物の多くは
広い温度範囲、とくに高温でも安定な固体である。たと
えばＮ−フルオロピリジニウムトリフルオロメタンスル
ホナートの融点は１８５〜１８７℃、Ｎ−フルオロピリ
ジニウムヘキサフルオロアンチモナートの分解点は２９
３℃、Ｎ−フルオロピリジニウム−２−スルホナートの
分解点は２３２〜２３５℃、ポリ（２−ビニル−Ｎ−フ
ルオロピリジニウムテトラフルオロボラート）の分解点
は２４０℃、Ｎ−フルオロピリジニウムトリクロロメタ
ンスルホナートの融点は２０５．５〜２０７℃、Ｎ−フ
ルオロピリジニウムテトラフルオロボラートの融点は１
９６．８〜１９８℃、Ｎ−フルオロピリジニウムヘキサ
フルオロホスファートの分解点は２０２℃、Ｎ−フルオ
ロピリジニウムヘキサフルオロアルセナートの分解点は
２３０℃、Ｎ−フルオロピリジニウムパークロラートの
融点は２２５〜２２７．５℃、Ｎ−フルオロ−２，４，
６−トリメチルピリジニウムトリフルオロメタンスルホ
ナートの融点は１６８〜１７０℃、Ｎ−フルオロ−２，
４，６−トリメチルピリジニウムフルオロスルフェート
の融点は１６２〜１６４℃、Ｎ−フルオロ−２，４，６
−トリメチルピリジニウムテトラフルオロボラートの融
点は２１５〜２１７℃、Ｎ−フルオロ−２，４，６−ト
リ−ｔ−ブチルピリジニウムトリフルオロメタンスルホ
ナートの融点は２３８〜２３９℃、Ｎ−フルオロ−２，
６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルピリジニウムトリフル
オロメタンスルホナートの融点は１５８〜１５９℃、Ｎ
−フルオロ−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタ
ヒドロアクリジニウムトリフルオロメタンスルホナート
の融点は１５０〜１５２℃、Ｎ−フルオロ−２−フルオ
ロメチル−４，６−ジメチルピリジニウムトリフルオロ
メタンスルホナートの融点は１６０〜１６２℃、Ｎ−フ
ルオロ−２−クロロピリジニウムトリフルオロメタンス
ルホナートの融点は１４９〜１５１℃、Ｎ−フルオロ−
３，５−ジクロロピリジニウムテトラフルオロボラート
の融点は２０８〜２０９℃、Ｎ−フルオロペンタクロロ
ピリジニウムテトラフルオロボラートの融点は１９８〜
２００℃、Ｎ−フルオロ−３，５−ビス（トリフルオロ
メチル）ピリジニウムトリフルオロメタンスルホナート
の融点は１９３〜１９５℃、Ｎ−フルオロ−２−アセチ
ルピリジニウムトリフルオロメタンスルホナートの融点
は１５１〜１５２℃、Ｎ−フルオロ−５−（トリフルオ
ロメチル）ピリジニウム−２−スルホナートの分解温度
は１９０〜２２０℃、そしてＮ−フルオロ−６−クロロ
ピリジニウム−２−スルホナートの融点は１７１〜１７
３℃、Ｎ−フルオロキヌクリジニウムトリフルオロメタ
ンスルホナートの分解点は２６６〜２６８℃、Ｎ−フル
オロキヌクリジニウムヘプタフルオロブチラートの融点
は１４２〜１４４℃、Ｎ−フルオロ−Ｎ′−メチル−
１，４−ジアゾニアビシクロ［２．２．２］オクタンジ
（トリフルオロメタンスルホナート）の分解点は２２０
〜２２１℃、Ｎ−フルオロ−Ｎ′−クロロメチル−１，
４−ジアゾニアビシクロ［２．２．２］オクタンジ（テ
トラフルオロボラート）の融点は１７０℃、Ｎ−フルオ
ロ−ｏ−ベンゼンジスルホンイミドの融点は１３９〜１
４０℃、Ｎ−フルオロベンゼンスルホンイミドの融点は
１１４〜１１６℃、Ｎ−フルオロ−３，３−ジメチル−
２，３−ジヒドロ−１，２−ベンゾチアゾール−１，１
−ジオキシドの融点は１１４〜１１６℃、（−）−Ｎ−
フルオロ−２，１０−カンファスルタムの融点は１１２
〜１１４℃、（＋）−Ｎ−フルオロ−２−エンド−メチ
ル−２，１０−カンファスルタムの融点は１５１〜１５
４℃、Ｎ−フルオロ−３，４，５，６−テトラクロロ−
２−ピリドンの融点は１０２〜１０４℃である。これら
の化合物は高温でも安定な固体であるため常温下で製造
するときも、製品として使用するときも、取り扱いが容
易である。

【００４２】Ｎ−Ｆ結合を有する化合物の多くはフッ素
化剤として知られている（特公平２−３３７０７号公
報、特開昭６３−２９５６１０号公報、特開平３−９９
０６２号公報、Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐ
ｎ．，６４，１０８１（１９９１）、Ｚ．Ｃｈｅｍ．，
５，６４（１９６５）、ＥＰ−Ａ−４７０６６９、第１
７回フッ素化学討論会（大阪、１９９２年）講演要旨
集、１２９〜１３０頁、Ｊ．Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅ
ｍ．，５４，２０７（１９９１）、ＥＰ−Ａ−５２６８
４９）、特開平４−５０４１２４号公報、Ｊ．Ｆｌｕｏ
ｒｉｎｅ Ｃｈｅｍ．，５５，２０７（１９９１）、
Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ，１
９９２、５９５、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，５８，２７
９１（１９９３）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１
０６，４５２（１９８４）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．，１０８，２４４５（１９８６）、Ｊ．Ｆｌｕｏｒ
ｉｎｅ Ｃｈｅｍ．，４６，２９７（１９９０）、Ｔｅ
ｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ，３２，１７７９（１９
９１）、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．，２９，
６０８７（１９８８）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．，１０９，７１９４（１９８７）、特開昭６２−２
６２６４号公報、Ｓｙｎｌｅｔｔ，１９９１，１８７、
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．，３２，１６３１
（１９９１）、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，４７，７４４
７（１９９１）、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，４８，１５
９５（１９９２）、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，３４，２
８４０（１９６９）、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，３５，
１５４５（１９７０）、Ｊ．ＦｌｕｏｒｉｎｅＣｈｅ
ｍ．，５２，３８９（１９９１）、Ｊ．Ｆｌｕｏｒｉｎ
ｅ Ｃｈｅｍ．，３４，２８１（１９８６）。

【００４３】本発明はかかるフッ素化剤として有用であ
るＮ−Ｆ結合を有する化合物が帯電防止剤として極めて
優れたものであることを見出し完成されたものである。

【００４４】本発明のＮ−Ｆ結合を有する化合物のう
ち、Ｎ−フルオロピリジニウム化合物として好ましい化
合物はつぎの式（Ｉ）または式（ＩＩ）で示されるもの
である。

【００４５】

【化１９】

【００４６】または

【００４７】

【化２０】

【００４８】式（Ｉ）および式（ＩＩ）中、Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁰
は同じか、または異なり、いずれも、水素原子、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、シアノ基またはカル
バモイル基；炭素数１〜１５のアルキル基または該アル
キル基をハロゲン原子、水酸基、炭素数１〜５のアルコ
キシ基、炭素数６〜１０のアリールオキシ基、炭素数１
〜５のアシル基、炭素数１〜５のアシルオキシ基もしく
は炭素数６〜１０のアリール基で置換した基；炭素数１
〜１５のアルケニル基または該アルケニル基をハロゲン
原子もしくは炭素数６〜１０のアリール基で置換した
基；炭素数１〜１５のアルキニル基または該アルキニル
基をハロゲン原子もしくは炭素数６〜１０のアリール基
で置換した基；炭素数６〜１５のアリール基または該ア
リール基をハロゲン原子もしくは炭素数１〜５のアルキ
ル基で置換した基；炭素数１〜１５のアシル基または該
アシル基をハロゲン原子で置換した基；炭素数２〜１５
のアルコキシカルボニル基または該アルコキシカルボニ
ル基をハロゲン原子もしくは炭素数６〜１０のアリール
基で置換した基；炭素数７〜１５のアリールオキシカル
ボニル基または該アリールオキシカルボニル基をハロゲ
ン原子もしくは炭素数１〜５のアルキル基で置換した
基；炭素数１〜１５のアルキルスルホニル基または該ア
ルキルスルホニル基をハロゲン原子もしくは炭素数６〜
１０のアリール基で置換した基；炭素数６〜１５のアリ
ールスルホニル基または該アリールスルホニル基をハロ
ゲン原子もしくは炭素数１〜５のアルキル基で置換した
基；炭素数１〜１５のアルキルスルフィニル基または該
アルキルスルフィニル基をハロゲン原子もしくは炭素数
６〜１０のアリール基で置換した基；炭素数６〜１５の
アリールスルフィニル基または該アリールスルフィニル
基をハロゲン原子もしくは炭素数１〜５のアルキル基で
置換した基；炭素数１〜１５のアルコキシ基または該ア
ルコキシ基をハロゲン原子もしくは炭素数６〜１０のア
リール基で置換した基；炭素数６〜１５のアリールオキ
シ基または該アリールオキシ基をハロゲン原子もしくは
炭素数１〜５のアルキル基で置換した基；炭素数１〜１
５のアシルオキシ基または該アシルオキシ基をハロゲン
原子で置換した基；炭素数１〜１５のアシルチオ基また
は該アシルチオ基をハロゲン原子で置換した基；炭素数
１〜１５のアルカンスルホニルオキシ基または該アルカ
ンスルホニルオキシ基をハロゲン原子もしくは炭素数６
〜１０のアリール基で置換した基；炭素数６〜１５のア
レーンスルホニルオキシ基または該アレーンスルホニル
オキシ基をハロゲン原子もしくは炭素数１〜５のアルキ
ル基で置換した基；炭素数１〜５のアルキル基で置換さ
れたカルバモイル基または該アルキル置換カルバモイル
基を炭素数６〜１０のアリール基で置換した基；炭素数
６〜１０のアリール基で置換されたカルバモイル基また
は該アリール置換カルバモイル基を炭素数１〜５のアル
キル基で置換した基；炭素数１〜５のアシル基で置換さ
れたアミノ基または該アシル置換アミノ基をハロゲン原
子で置換した基；Ｎ−フルオロピリジニウム塩基または
該Ｎ−フルオロピリジニウム塩基をハロゲン原子、炭素
数６〜１０のアリール基もしくは炭素数１〜５のアルキ
ル基で置換した基；炭素数６〜１５のＮ−アルキルピリ
ジニウム塩基または該Ｎ−アルキルピリジニウム塩基を
ハロゲン原子、炭素数６〜１０のアリール基もしくは炭
素数１〜５のアルキル基で置換した基；炭素数１１〜１
５のＮ−アリールピリジニウム塩基または該Ｎ−アリー
ルピリジニウム塩基をハロゲン原子、炭素数６〜１０の
アリール基もしくは炭素数１〜５のアルキル基で置換し
た基；または有機ポリマー鎖であり、Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁰は種々
の組合せでヘテロ原子を介してまたは介さずに環構造を
形成してもよく、Ｒ⁶ 〜Ｒ¹⁰の１つは

【００４９】

【化２１】

【００５０】（Ｒは単結合または炭素数１〜５のアルキ
レン基）であり、

【００５１】

【外７】

【００５２】はブレンステッド酸の共役塩基である。

【００５３】

【外８】

【００５４】を生成するブレンステッド酸としては、た
とえばメタンスルホン酸、ブタンスルホン酸、ベンゼン
スルホン酸、トルエンスルホン酸、ニトロベンゼンスル
ホン酸、ジニトロベンゼンスルホン酸、トリニトロベン
ゼンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、パー
フルオロブタンスルホン酸、パーフルオロオクタンスル
ホン酸、パーフルオロ（２−エトキシエタン）スルホン
酸、パーフルオロ（４−エチルシクロヘキサン）スルホ
ン酸、トリクロロメタンスルホン酸、ジフルオロメタン
スルホン酸、トリフルオロエタンスルホン酸、フルオロ
スルホン酸、クロロスルホン酸、カンファースルホン
酸、ブロムカンファースルホン酸、Δ⁴ −コレステン−
３−オン−６−スルホン酸、１−ヒドロキシ−ｐ−メタ
ン−２−スルホン酸、ｐ−スチレンスルホン酸、β−ス
チレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、パーフルオロ−
３，６−ジオキサ−４−メチル−７−オクテンスルホン
酸などのスルホン酸；ポリ（ビニルスルホン酸）、ポリ
（ｐ−スチレンスルホン酸）、ポリ（２−アクリルアミ
ド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸）およびこれ
らとスチレンとの共重合体、ポリ（パーフルオロ−３，
６−ジオキサ−４−メチル−７−オクテンスルホン酸）
およびこれらとテトラフルオロエチレンとの共重合体な
どのポリスルホン酸；硫酸、リン酸、硝酸などの鉱酸；
フッ化水素、フッ化水素酸、塩化水素、塩酸、臭化水
素、臭化水素酸、ヨウ化水素、ヨウ化水素酸、過塩素
酸、過臭素酸、過ヨウ素酸、塩素酸、臭素酸などのハロ
ゲン酸；モノメチル硫酸、モノエチル硫酸などのモノア
ルキル硫酸；酢酸、ギ酸、トリクロロ酢酸、トリフルオ
ロ酢酸、ペンタフルオロプロピオン酸、ジクロロ酢酸、
アクリル酸などのカルボン酸；ポリアクリル酸、ポリ
（パーフルオロ−３，６−ジオキサ−４−メチル−７−
オクテン酸）およびこれらとテトラフルオロエチレンと
の共重合体などのポリカルボン酸；ＨＢＦ₄ 、ＨＰ
Ｆ₆ 、ＨＳｂＦ₄ 、ＨＳｂＦ₆ 、ＨＡｓＦ₆ 、ＨＢＣｌ
₃ Ｆなどのルイス酸とハロゲン化水素との化合物；

【００５５】

【化２２】

【００５６】などのアリール置換ホウ素化合物；（ＦＳ
Ｏ₂ ）₂ ＮＨ、（ＰｈＳＯ₂ ）₂ ＮＨ、（ＣＦ₃ Ｓ
Ｏ₂ ）₂ ＮＨ、（Ｃ₄ Ｆ₉ ＳＯ₂ ）₂ ＮＨ、ＣＦ₃ ＳＯ
₂ ＮＨＳＯ₂ Ｃ₆ Ｆ₁₃、

【００５７】

【化２３】

【００５８】などの酸性アミド化合物；（ＦＳＯ₂ ）₃
ＣＨ、（ＣＦ₃ ＳＯ₂ ）₃ ＣＨ、（ＰｈＯＳＯ₂ ）₃ Ｃ
Ｈ、（ＣＦ₃ ＳＯ₂ ）₂ ＣＨ₂ 、（ＣＦ₃ ＳＯ₂ ）₃ Ｃ
Ｈ、（Ｃ₄ Ｆ₉ ＳＯ₂ ）₃ ＣＨ、（Ｃ₈ Ｆ₁₇ＳＯ₂ ）₃
ＣＨなどの炭素酸化合物などがあげられる。

【００５９】安定性の高いＮ−フルオロピリジニウム化
合物を用いるためには

【００６０】

【外９】

【００６１】として酢酸（ｐＫａ４．５６）よりも強い
酸性度のブレンステッド酸の共役塩基が好ましい。

【００６２】前記Ｎ−フルオロピリジニウム化合物のう
ち式（Ｉ）で表わされる化合物としては、たとえば表Ｉ
に示すものが好ましくあげられるが、これらのみに限ら
れるものではない。

【００６３】

【化２４】

【００６４】表Ｉにおいて、ｋは１〜１０の整数、ｎは
１０〜１００，０００の整数、ｍは１０〜１０，０００
の整数であり、ｐおよびｑはそれぞれ正の整数であって
１＜ｐ＋ｑ≦１０００である。

【００６５】

【表１】

【００６６】

【表２】

【００６７】

【表３】

【００６８】

【表４】

【００６９】

【表５】

【００７０】

【表６】

【００７１】

【表７】

【００７２】

【表８】

【００７３】

【表９】

【００７４】

【表１０】

【００７５】

【表１１】

【００７６】

【表１２】

【００７７】

【表１３】

【００７８】

【表１４】

【００７９】

【表１５】

【００８０】

【表１６】

【００８１】

【表１７】

【００８２】前記Ｎ−フルオロピリジニウム化合物のう
ち式（II）で表わされる化合物としてはたとえば表IIに
示すものが好ましくあげられるが、これらのみに限られ
るものではない。

【００８３】

【化２５】

【００８４】

【表１８】

【００８５】

【表１９】

【００８６】また、Ｎ−フルオロピリジニウム化合物と
して、次式に構造式を示すＮ−フルオロピリジニウムピ
リジンヘプタフルオロジボラートも例示することができ
る。

【００８７】

【化２６】

【００８８】Ｎ−Ｆ結合を有する化合物のうち、Ｎ−フ
ルオロスルホンアミド化合物として、好ましい化合物は
つぎの式（ＩＩＩ）：

【００８９】

【化２７】

【００９０】（式中、Ｒ^a 、Ｒ^b は同一または異なる炭
素数１〜１５のアルキル基または該アルキル基をハロゲ
ン原子もしくは炭素数６〜１０のアリール基で置換した
基、炭素数６〜１５のアリール基または該アリール基を
ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜５のア
シル基、もしくは炭素数１〜５のアルキル基で置換した
基、ピリジル基または該ピリジル基をハロゲン原子で置
換した基であり、Ｒ^a とＲ^b はヘテロ原子を介してまた
は介さずに環状構造を形成してもよいし、また、Ｒ^b は
水素原子もとりうる。）で示されるものである。具体的
には、

【００９１】

【化２８】

【００９２】などがあげられる。

【００９３】Ｎ−Ｆ結合を有する化合物のうち、Ｎ−フ
ルオロキヌクリジニウム化合物として、好ましい化合物
はつぎの式（ＩＶ）：

【００９４】

【化２９】

【００９５】で示されるものである（

【００９６】

【外１０】

【００９７】は前述のブレンステッド酸の共役塩基であ
る）。具体的には、

【００９８】

【化３０】

【００９９】などがあげられる。

【０１００】Ｎ−Ｆ結合を有する化合物のうち、Ｎ−フ
ルオロ−１，４−ジアゾニアビシクロ［２．２．２］オ
クタン化合物として、好ましい化合物はつぎの式
（Ｖ）：

【０１０１】

【化３１】

【０１０２】で示されるものである（Ｒ^c は炭素数１〜
１５のアルキル基または該アルキル基をハロゲン原子、
ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜５のアシル基、炭素数
１〜５のアルコキシ基、炭素数２〜５のアルコキシカル
ボニル基、もしくは炭素数６〜１０のアリール基で置換
した基であり、

【０１０３】

【外１１】

【０１０４】は同一または異なる前述のブレンステッド
酸の共役塩基である）。具体的には、

【０１０５】

【化３２】

【０１０６】などがあげられる。

【０１０７】Ｎ−Ｆ結合を有する化合物のうち、Ｎ−フ
ルオロジスルホンイミド化合物として好ましい化合物は
つぎの式（ＶＩ）：

【０１０８】

【化３３】

【０１０９】（式中、Ｒ^d とＲ^e は、同一または異なる
炭素数１〜１５のアルキル基、または該アルキル基をハ
ロゲン原子もしくは炭素数６〜１６のアリール基で置換
した基、炭素数６〜１０のアリール基または該アリール
基をハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜５
のアシル基、もしくは炭素数１〜５のアルキル基で置換
した基であり、Ｒ^d とＲ^e はヘテロ原子を介してまたは
介さずに環状構造をとってもよいし、または、Ｒ^d とＲ
^e は一体となって炭素数６〜１０の芳香環構造をまたは
該芳香環構造をハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭
素数１〜５のアシル基、もしくは炭素数１〜５のアルキ
ル基で置換した構造を形成する）で示されるものであ
る。具体的には、

【０１１０】

【化３４】

【０１１１】などがあげられる。

【０１１２】Ｎ−Ｆ結合を有する化合物のうち、Ｎ−フ
ルオロアミド化合物として好ましい化合物はつぎの式
（ＶＩＩ）：

【０１１３】

【化３５】

【０１１４】（式中、Ｒ^f とＲ^g は同一または異なり、
水素原子、ハロゲン原子、アミノ基または該アミノ基を
炭素数１〜５のアルキル基で置換した基、炭素数１〜１
５のアルキル基または該アルキル基をハロゲン原子もし
くは炭素数６〜１０のアリール基で置換した基、炭素数
６〜１５のアリール基または該アリール基をハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜５のアシル基、も
しくは炭素数１〜５のアルキル基で置換した基であり、
Ｒ^f とＲ^g はヘテロ原子を介してまたは介さずに環状構
造を形成してもよい。）で示され、具体的には

【０１１５】

【化３６】

【０１１６】などがあげられる。

【０１１７】Ｎ−Ｆ結合を有する化合物のうち、Ｎ−フ
ルオロカルバメート化合物として好ましい化合物はつぎ
の式（ＶＩＩＩ）：

【０１１８】

【化３７】

【０１１９】（式中、Ｒ^h とＲⁱ は、同一または異なる
炭素数１〜１５のアルキル基または該アルキル基をハロ
ゲン原子もしくは炭素数６〜１６のアリール基で置換し
た基、炭素数６〜１０のアリール基または該アリール基
をハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜５の
アシル基、もしくは炭素数１〜５のアルキル基で置換し
た基であり、また、Ｒⁱ は水素原子であってもよく、Ｒ
^h とＲⁱ はヘテロ原子を介してまたは介さずに環状構造
をとってもよいし、または、Ｒ^h とＲⁱ は一体となって
炭素数６〜１０の芳香環構造をまたは該芳香環構造をハ
ロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜５のアシ
ル基、もしくは炭素数１〜５のアルキル基で置換した構
造を形成する。）で示されるものである。具体的には

【０１２０】

【化３８】

【０１２１】などがあげられる。

【０１２２】Ｎ−Ｆ結合を有する化合物のうち、Ｎ−フ
ルオロピリドン化合物として好ましい化合物はつぎの式
（ＩＸ）：

【０１２３】

【化３９】

【０１２４】（式中Ｒ^ｊ〜ｍは式（Ｉ）中のＲ¹ 〜Ｒ⁵
で定義された基と同じ）で示されるものである。具体的
には、

【０１２５】

【化４０】

【０１２６】などがあげられる。

【０１２７】また、Ｎ−Ｆ結合を有する化合物として
は、

【０１２８】

【化４１】

【０１２９】などを用いてもよい。

【０１３０】本発明の帯電防止剤に好ましく用いられる
Ｎ−Ｆ結合を有する化合物としては、Ｎ−フルオロピリ
ジニウム化合物があげられるが、とくに好ましい化合物
としては、

【０１３１】

【化４２】

【０１３２】（ここで、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ および
Ｒ⁵ は同じかまたは異なり、それぞれ水素原子、低級ア
ルキル基、低級ハロアルキル基またはハロゲン原子であ
る）で表わされる化合物および

【０１３３】

【化４３】

【０１３４】（ここで、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ および
Ｒ¹⁰のうち１つが

【０１３５】

【化４４】

【０１３６】（ｎは０〜５以上の整数）であり、その他
が同じかまたは異なり、それぞれ水素原子、低級アルキ
ル基、低級ハロアルキル基またはハロゲン原子である）
で表わされる化合物よりなる群から選ばれたＮ−フルオ
ロピリジニウム化合物があげられ、また、前記低級アル
キル基の炭素数が１〜４の範囲内にあり、前記低級ハロ
アルキル基の炭素数が１〜４の範囲内にあり、前記ｎが
０〜２の整数であり、前記

【０１３７】

【外１２】

【０１３８】がｐＫａが４．５６以下のブレンステッド
酸の共役塩基であるＮ−フルオロピリジニウム化合物が
さらに好ましい。

【０１３９】また、式（Ｉ）で示されるＮ−フルオロピ
リジニウム化合物としては、Ｎ−フルオロピリジニウム
トリフルオロメタンスルホナート、Ｎ−フルオロピリジ
ニウムテトラフルオロボラート、Ｎ−フルオロピリジニ
ウムヘキサフルオロアンチモナート、Ｎ−フルオロピリ
ジニウムヘキサフルオロホスファート、Ｎ−フルオロ
（メチル）ピリジニウムテトラフルオロボラート、Ｎ−
フルオロジメチルピリジニウムテトラフルオロボラー
ト、Ｎ−フルオロトリメチルピリジニウムトリフルオロ
メタンスルホナート、Ｎ−フルオロトリメチルピリジニ
ウムテトラフルオロボラート、Ｎ−フルオロクロロピリ
ジニウムテトラフルオロボラート、Ｎ−フルオロジクロ
ロピリジニウムトリフルオロメタンスルホナート、また
はＮ−フルオロジクロロピリジニウムテトラフルオロボ
ラートなどが好ましく、また、一般式（ＩＩ）で示され
るＮ−フルオロピリジニウム化合物としてはＮ−フルオ
ロピリジニウムスルホナート、Ｎ−フルオロクロロピリ
ジニウムスルホナート、Ｎ−フルオロ（メチル）ピリジ
ニウムスルホナート、Ｎ−フルオロ（トリフルオロメチ
ル）ピリジニウムスルホナートまたはＮ−フルオロ（ジ
メチル）ピリジニウムスルホナートなどがとくに好まし
い。

【０１４０】本発明のＮ−Ｆ結合を有する化合物からな
る帯電防止剤には、要すれば帯電防止効果の向上のため
に、極性化合物などの添加剤を配合されてもよい。前記
極性化合物としては、ジメチルスルホン、炭酸ジメチ
ル、ジフェニルスルホン、メチルフェニルスルホン、γ
−ブチロラクトン、スルホラン、エチレンカーボナー
ト、炭酸プロピレン、テトラエチレングリコールメチル
エーテル、テトラエチレングリコールメチルエーテル、
テトラエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチ
レングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルジメチルエーテル、ジメトキシエタン、ポリ（エチレ
ングリコール）メチルエーテル、ポリ（エチレングリコ
ール）ジメチルエーテル、エチレングリコール、ポリ
（エチレングリコール）、エタノール、メタノール、
水、ニトロメタン、ニトロエタン、ニトロベンゼン、ア
セトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリル、ピ
リジニウムトリフルオロメタンスルホナート、ピリジニ
ウムテトラフルオロボラート、ピリジニウムヘキサフル
オロホスファート、ピリジニウムヘキサフルオロアルセ
ナート、ピリジニウムヘキサフルオロアンチモナート、
クロロピリジニウムテトラフルオロボラート、ジクロロ
ピリジニウムテトラフルオロボラート、ジクロロピリジ
ニウムテトラフルオロボラート、メチルピリジニウムテ
トラフルオロボラート、ジメチルピリジニウムテトラフ
ルオロボラート、トリメチルピリジニウムテトラフルオ
ロボラートなどの極性有機化合物、ならびにナトリウム
トリフルオロメタンスルホナート、カリウムトリフルオ
ロメタンスルホナート、リチウムトリフルオロメタンス
ルホナート、ナトリウムテトラフルオロボラート、リチ
ウムテトラフルオロボラート、ナトリウムヘキサフルオ
ロホスファート、ナトリウムヘキサフルオロアルセナー
ト、ナトリウムヘキサフルオロアンチモナート、過塩素
酸ナトリウム、アンモニウムトリフルオロメタンスルホ
ナート、アンモニウムテトラフルオロボラート、アンモ
ニウムクロリド、ナトリウムトリフルオロメタンスルホ
ナート、カリウムトリフルオロメタンスルホナート、亜
鉛トリフルオロメタンスルホナート、亜鉛テトラフルオ
ロボラート、塩化亜鉛、マグネシウムトリフルオロメタ
ンスルホナート、マグネシウムテトラフルオロボラー
ト、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、塩化カリウ
ム、フッ化ナトリウムなどの極性無機化合物などを例と
してあげることができる。

【０１４１】これらの極性化合物を本発明の帯電防止剤
中に１種または２種以上混合させて用いることができ
る。極性化合物の混合量はＮ−Ｆ結合を有する化合物重
量に対し、０．５〜６０重量％、好ましくは１〜５０重
量％、より好ましくは２〜４０重量％である。

【０１４２】本発明のＮ−Ｆ結合を有する化合物からな
る帯電防止剤は、樹脂中に０．１〜１０重量％、なかん
ずく０．５〜５重量％混合されることが好ましい。ま
た、樹脂以外の高分子に混合するばあいも同様の混合割
合であることが好ましい。前記の範囲より帯電防止剤の
混合量が少ないと、該帯電防止剤を混合した樹脂を用い
て成型した製品に、充分な帯電防止効果および該帯電防
止効果の充分な持続性を付与することができない傾向が
あり、一方前記の範囲より帯電防止剤の混合量が多い
と、成型した製品の強度などの物性が低下する傾向があ
る。

【０１４３】本発明の帯電防止剤を適用することにより
充分な帯電防止効果および該帯電防止効果の充分な持続
性を付与できる樹脂としては、フッ化ビニリデン共重合
体樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、塩化
ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポ
リスチレン樹脂、メタクリル酸メチル樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、アクリルニトリル−スチレン共重合体樹
脂、アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体
樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ジアリルフタ
レートなどがあげられるが、これに限られるものではな
い。

【０１４４】また、本発明の帯電防止剤によれば、天然
ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリルブ
タジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、クロ
ロプレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、エチレ
ンプロピレンゴム、ブチルゴム、シリコーンゴム、フッ
素ゴム、ウレタンゴム、アクリルゴム、水素添加アクリ
ロニトリルブタジエンゴム、塩素化ポリエチレン、クロ
ロスルホン化ポリエチレン、塩素化クロロスルホン化ポ
リエチレンなどのゴム（これに限られるものではない）
にも充分な帯電防止効果および該帯電防止効果の充分な
持続性を付与できる。また、前記の具体例は樹脂やゴム
であるが、これに限られるものではない。

【０１４５】また、前記樹脂およびゴムなどは架橋剤、
安定剤、充てん剤など添加剤などを含有するものであっ
てもよい。

【０１４６】本発明の帯電防止剤と帯電防止助剤を併用
してもよい。前記帯電防止助剤としてはアルミナシリケ
ート類、シリカ類、ロジン類、アルミナ類などがあげら
れるが、これに限られたものではない。また、本発明の
帯電防止剤の２種またそれ以上を併用して用いることも
できる。

【０１４７】つぎに本発明のＮ−Ｆ結合を有する化合物
を実施例に基づいて説明するが、本発明は、かかる実施
例のみに限られるものではない。

【０１４８】実施例１ 本発明のＮ−Ｆ結合を有する化合物であるＮ−フルオロ
ピリジニウムトリフルオロメタンスルホナート（小野田
セメント株式会社製、製品名 オノダ・フロリネイトＦ
Ｐ−Ｔ５００、以下同じ）をフッ化ビニリデン共重合体
（ダイキン工業株式会社製のフッ化ビニリデン／４フッ
化エチレン共重合体、製品名ＶＴ−１００、以下同じ）
の粉末に添加し、混合し、ペレットを調製し、そしてシ
ート成型した。フッ化ビニリデン共重合体中のＮ−フル
オロピリジニウムトリフルオロメタンスルホナートの量
（添加量）、混合方法、ペレットの調製方法およびシー
ト成型方法を以下に示した。

【０１４９】＜添加量＞０．１重量％、０．５重量％、
１重量％および５重量％の４条件とした。

【０１５０】＜混合方法＞下記の混合装置を用いて、下
記の条件で混合した。

【０１５１】混合装置：１０リットル粉体混合機 混合時間：５分間 ＜ペレットの調製方法＞下記の押出機を用いて、下記の
条件で溶融混練し、押出成型することによりペレットを
調製した。

【０１５２】押出機：東洋精機（株）製２０φ２軸押出
機 ＜シート成型方法＞下記のホットプレス装置を用いて、
下記の条件でホットプレス成型することにより摩擦帯電
圧測定用シートサンプルを調製した。

【０１５３】熱板温度：１７０℃（保持時間３０分間） プレス圧力：５０Ｋｇｆ／ｃｍ² ＜シートサンプル形状＞直径１２０ｍｍ、厚さ２ｍｍの
円形薄膜形状 前記の方法により調製した４種（Ｎ−フルオロピリジニ
ウムトリフルオロメタンスルホナートの添加量が４条
件）の摩擦帯電圧測定用シートサンプル表面を、下記の
方法により摩擦し帯電させ、その摩擦帯電圧を測定評価
した。結果を図１に示す。

【０１５４】なお、各摩擦帯電圧測定用シートサンプル
の強伸度を、オリエンテック（株）製テンシロン万能引
張り試験機によって測定したところ、Ｎ−フルオロピリ
ジニウムトリフルオロメタンスルホナートを添加せず成
型したシートサンプルと、添加量が０．１重量％、０．
５重量％、１重量％および５重量％のシートサンプルと
では同様の結果を示し、添加による低下は認められなか
った。

【０１５５】＜摩擦方法＞各摩擦帯電圧測定用シートサ
ンプル表面を下記の方法で摩擦した。

【０１５６】摩擦媒体：ガーゼ 摩擦面積：１０×１０ｍｍ² 摩擦圧力：１Ｋｇｆ／ｃｍ² 摩擦回数：２０回（往復） 室温：２３℃ 湿度：６０％ＲＨ ＜摩擦帯電圧測定方法＞前記の方法で摩擦ののち、３０
秒後に、各摩擦帯電圧測定用シートサンプル表面の摩擦
帯電圧を、下記の装置および条件下で測定した。

【０１５７】帯電圧測定装置：川口電気（株）製表面電
圧測定装置（製品名、デジタル表面電位計） 室温：２３℃ 湿度：６０％ＲＨ つぎに、前記帯電防止剤の帯電防止効果の持続性につい
ての評価を行なった。

【０１５８】前記と同じ方法で調製した各摩擦帯電圧測
定用シートサンプルを用い、前記と同じ方法で該シート
サンプルを摩擦帯電させ、摩擦直後、３０秒後、６０秒
後、６００秒後、１８００秒後および３６００秒後に、
前記と同じ装置および条件下で摩擦帯電圧を測定した。
結果を図２に示す（図２には、Ｎ−フルオロピリジニウ
ムトリフルオロメタンスルホナートの量（添加量）０．
５重量％のもののみ示した）。続いて、前記摩擦耐電圧
測定用シートサンプル（未摩擦帯電サンプル）を調製後
１０日間常温で空気中にて放置し、そののち前記と同じ
方法で摩擦帯電圧を測定したところ、１０日間の放置を
しないで測定した結果とほぼ同じ結果がえられた（ほぼ
同じ評価結果であったので、図示していない）。これら
の結果より、本発明における帯電防止剤の帯電防止効果
は、長期間持続することがわかった。

【０１５９】さらに、水洗による帯電防止効果の変化を
評価した。前記と同様の方法で調製した各摩擦帯電圧測
定用シートサンプルを用い、５０℃の温水に１時間浸漬
させた（水洗する代わりに温水に浸漬させた）のち、乾
燥させ、前記と同様の方法でシートサンプル表面を摩擦
して帯電させ、３０秒後に、前記の装置および条件下で
摩擦帯電圧を測定した。

【０１６０】温水に浸漬をさせずに摩擦して帯電させ摩
擦帯電圧を測定したサンプルと、前記の温水に浸漬させ
たのちに摩擦して帯電させ摩擦帯電圧を測定したサンプ
ルとの摩擦帯電圧は同じであった。また、温水に浸漬さ
せることによるシートサンプルの色調の変化は認められ
ず、劣化されていないことがわかった。

【０１６１】また、さらに、Ｎ−フルオロピリジニウム
トリフルオロメタンスルホナートの帯電除去の効果を下
記に示す方法により評価した。

【０１６２】＜Ｎ−フルオロピリジニウムトリフルオロ
メタンスルホナート含浸紙の調製＞Ｎ−フルオロピリジ
ニウムトリフルオロメタンスルホナートをアセトニトリ
ルに溶解させて、飽和溶液を調製した。この溶液に、５
×５ｃｍ² の和紙を１０分間浸漬させたのち、これを乾
燥させた。前記浸漬および乾燥を繰り返し行うことによ
り、含浸紙の重量が、含浸させる前の紙の重量の５倍に
した。この含浸紙を下記の方法によりプレスした。

【０１６３】プレス圧力：６０Ｋｇｆ／ｃｍ² 熱板温度：２３℃ プレス時間：３分間 ＜シートサンプルの調製＞ＰＦＡ（ダイキン工業株式会
社製、４フッ化エチレン／パーフルオロアルキルビニル
エーテル共重合体、製品名：ＰＦＡ ＡＰ−２１０、以
下同じ）を、下記の方法でプレスし、直径１２０ｍｍ、
厚さ２ｍｍの円形薄膜形状のシートサンプルを調製し
た。

【０１６４】プレス圧力：５０Ｋｇｆ／ｃｍ² 熱板温度：３５０℃（保持時間３０分間） ＜摩擦方法＞前記摩擦帯電圧の評価と同じ方法により、
ＰＦＡシートサンプルの表面を摩擦して帯電させた。

【０１６５】＜帯電除去の効果の評価方法＞前記摩擦し
て帯電させたＰＦＡシートサンプルの一方の表面に、タ
バコの灰を帯電吸着させた。続いて、その反対側の表面
にＮ−フルオロピリジニウムトリフルオロメタンスルホ
ナート含浸紙を面接触させた。

【０１６６】その結果、前記含浸紙を面接触させると、
タバコの灰の落下が見られ帯電付着の効果はなくなり、
Ｎ−フルオロピリジニウムトリフルオロメタンスルホナ
ートにより、帯電除去できたことが判った。

【０１６７】比較例１ 帯電防止剤を添加せずシート成型した以外は、実施例１
と同じ方法により、同じ形状の各摩擦帯電圧測定用シー
トサンプルを調製し、実施例１と同じ方法により、各シ
ートサンプルの表面を摩擦して帯電させ、実施例１と同
じ方法により、各シートサンプルの表面の摩擦帯電圧測
定を行った。結果を図１に示した。

【０１６８】比較例２ カーボンブラックをフッ化ビニリデン共重合体の粉末に
０．１重量％、０．５重量％、１重量％、５重量％およ
び１０重量％添加した以外は、実施例１と同じ方法によ
り、同じ形状の各摩擦帯電圧測定用シートサンプルを調
製し、実施例１と同じ方法により、各シートサンプルの
表面を摩擦して帯電させ、実施例１と同じ方法により、
各シートサンプルの表面の摩擦帯電圧測定を行った。結
果を図１に示した。

【０１６９】実施例２〜５ Ｎ−フルオロピリジニウムテトラフルオロボラート（小
野田セメント株式会社製、製品名 オノダ・フロリネイ
トＦＰ−Ｂ５００）、Ｎ−フルオロ−２，４，６−トリ
メチルピリジニウムトリフルオロメタンスルホナート
（小野田セメント株式会社製、製品名 オノダ・フロリ
ネイトＦＰ−Ｔ３００）、Ｎ−フルオロ−３，５−ジク
ロロピリジニウムトリフルオロメタンスルホナート（小
野田セメント株式会社製、製品名 オノダ・フロリネイ
トＦＰ−Ｔ７００）およびＮ−フルオロピリジニウムヘ
キサフルオロアンチモネート（前記Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，６４，１０８１（１９９１）記
載のＮ−フルオロピリジニウムヘキサフルオロアンチモ
ナートの調製方法にしたがって調製した）をフッ化ビニ
リデン共重合体の粉末に０．５重量％添加した以外は、
実施例１と同じ方法により、同じ形状の各摩擦帯電圧測
定用シートサンプルを調製し、実施例１と同じ方法によ
り、各シートサンプルの表面を摩擦して帯電させ、実施
例１と同じ方法により、各シートサンプルの表面の摩擦
帯電圧測定を行った。結果を表ＩＩＩに示した。なお、
前記オノダ・フロリネイトＦＰ−Ｂ５００には、極性化
合物であるピリジニウムテトラフルオロボラートが３．
３重量％含まれていた。

【０１７０】

【表２０】

【０１７１】実施例６および７ Ｎ−フルオロピリジニウムトリフルオロメタンスルホナ
ートをポリエチレン（住友精化（株）製、製品名フロー
センＦ Ｇ８０１ＳＮ）の粉末に０．５重量％および１
重量％添加し、シート成型方法において、熱板温度を１
３０℃とした以外は、実施例１と同じ方法により、同じ
形状の各摩擦帯電圧測定用シートサンプルを調製し、実
施例１と同じ方法により、各シートサンプルの表面を摩
擦して帯電させ、実施例１と同じ方法により、各シート
サンプルの表面の摩擦帯電圧測定を行った。結果を表Ｉ
Ｖに示した。

【０１７２】なお、各摩擦帯電圧測定用シートサンプル
の強伸度を、前記万能引張り試験機によって測定したと
ころ、Ｎ−フルオロピリジニウムトリフルオロメタンス
ルホナートを添加せず成型したシートサンプルと、添加
量が０．５重量％および１重量％のシートサンプルとで
は同様の結果を示し、添加による低下は認められなかっ
た。

【０１７３】比較例３ 帯電防止剤を添加せずシート成型した以外は、実施例６
および７と同じ方法により、同じ形状の各摩擦帯電圧測
定用シートサンプルを調製し、実施例６および７と同じ
方法により、各シートサンプルの表面を摩擦して帯電さ
せ、実施例６および７と同じ方法により、各シートサン
プルの表面の摩擦帯電圧測定を行った。結果を表ＩＶに
示した。

【０１７４】

【表２１】

【０１７５】

【発明の効果】本発明によれば、前記Ｎ−Ｆ結合を有す
る化合物からなる帯電防止剤を混合した樹脂を用いて成
型した製品は、帯電防止効果およびその持続性に優れ、
少量の帯電防止剤を使用しうるばあいでも充分な帯電防
止効果を奏で、洗浄や拭き取りなどによって帯電防止効
果が低下せず、また帯電防止効果を充分に奏でる量の該
帯電防止剤を混合することによって成型製品の強度など
の物性を損なわない。

【０１７６】本発明の帯電防止剤は、熱可塑性樹脂や熱
硬化樹脂だけでなくゴムやそれ以外の高分子などにも適
用できることは明らかである。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１、比較例１および比較例２における、
帯電防止剤の添加量と摩擦帯電圧の関係の説明図であ
る。

【図２】実施例１における、帯電防止効果の持続性につ
いての説明図である。

フロントページの続き (72)発明者 梅本 照雄 茨城県つくば市御幸が丘３番地 ダイキン 工業株式会社ＭＥＣ研究所内 (72)発明者 冨澤 銀次郎 茨城県つくば市御幸が丘３番地 ダイキン 工業株式会社ＭＥＣ研究所内

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ｎ−Ｆ結合を有する化合物からなる帯電
   防止剤。
2. 【請求項２】 前記Ｎ−Ｆ結合を有する化合物が少なく
   とも窒素原子、炭素原子およびフッ素原子からなる化合
   物である請求項１記載の帯電防止剤。
3. 【請求項３】 前記Ｎ−Ｆ結合を有する化合物が少なく
   とも窒素原子、炭素原子およびフッ素原子からなり、か
   つイオン結合を有する化合物である請求項１記載の帯電
   防止剤。
4. 【請求項４】 前記Ｎ−Ｆ結合を有する化合物が、窒素
   原子、炭素原子、フッ素原子およびこれらの原子とは異
   なる他の１種または２種以上の原子からなる化合物であ
   る請求項１記載の帯電防止剤。
5. 【請求項５】 前記窒素原子、炭素原子、フッ素原子と
   は異なる他の１種または２種以上の原子が、Ｈ、Ｂ、
   Ｏ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐ、Ｓ、Ｃｌ、Ａｓ、Ｂｒ、Ｓｂまた
   はＩである請求項１記載の帯電防止剤。
6. 【請求項６】 前記Ｎ−Ｆ結合を有する化合物がＮ−フ
   ルオロピリジニウム化合物である請求項１記載の帯電防
   止剤。
7. 【請求項７】 前記Ｎ−フルオロピリジニウム化合物
   が、 【化１】 または 【化２】 で表わされ、式（Ｉ）および式（ＩＩ）中、Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁰
   は同じか、または異なり、いずれも、水素原子、ハロゲ
   ン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、シアノ基またはカル
   バモイル基；炭素数１〜１５のアルキル基または該アル
   キル基をハロゲン原子、水酸基、炭素数１〜５のアルコ
   キシ基、炭素数６〜１０のアリールオキシ基、炭素数１
   〜５のアシル基、炭素数１〜５のアシルオキシ基もしく
   は炭素数６〜１０のアリール基で置換した基；炭素数１
   〜１５のアルケニル基または該アルケニル基をハロゲン
   原子もしくは炭素数６〜１０のアリール基で置換した
   基；炭素数１〜１５のアルキニル基または該アルキニル
   基をハロゲン原子もしくは炭素数６〜１０のアリール基
   で置換した基；炭素数６〜１５のアリール基または該ア
   リール基をハロゲン原子もしくは炭素数１〜５のアルキ
   ル基で置換した基；炭素数１〜１５のアシル基または該
   アシル基をハロゲン原子で置換した基；炭素数２〜１５
   のアルコキシカルボニル基または該アルコキシカルボニ
   ル基をハロゲン原子もしくは炭素数６〜１０のアリール
   基で置換した基；炭素数７〜１５のアリールオキシカル
   ボニル基または該アリールオキシカルボニル基をハロゲ
   ン原子もしくは炭素数１〜５のアルキル基で置換した
   基；炭素数１〜１５のアルキルスルホニル基または該ア
   ルキルスルホニル基をハロゲン原子もしくは炭素数６〜
   １０のアリール基で置換した基；炭素数６〜１５のアリ
   ールスルホニル基または該アリールスルホニル基をハロ
   ゲン原子もしくは炭素数１〜５のアルキル基で置換した
   基；炭素数１〜１５のアルキルスルフィニル基または該
   アルキルスルフィニル基をハロゲン原子もしくは炭素数
   ６〜１０のアリール基で置換した基；炭素数６〜１５の
   アリールスルフィニル基または該アリールスルフィニル
   基をハロゲン原子もしくは炭素数１〜５のアルキル基で
   置換した基；炭素数１〜１５のアルコキシ基または該ア
   ルコキシ基をハロゲン原子もしくは炭素数６〜１０のア
   リール基で置換した基；炭素数６〜１５のアリールオキ
   シ基または該アリールオキシ基をハロゲン原子もしくは
   炭素数１〜５のアルキル基で置換した基；炭素数１〜１
   ５のアシルオキシ基または該アシルオキシ基をハロゲン
   原子で置換した基；炭素数１〜１５のアシルチオ基また
   は該アシルチオ基をハロゲン原子で置換した基；炭素数
   １〜１５のアルカンスルホニルオキシ基または該アルカ
   ンスルホニルオキシ基をハロゲン原子もしくは炭素数６
   〜１０のアリール基で置換した基；炭素数６〜１５のア
   レーンスルホニルオキシ基または該アレーンスルホニル
   オキシ基をハロゲン原子もしくは炭素数１〜５のアルキ
   ル基で置換した基；炭素数１〜５のアルキル基で置換さ
   れたカルバモイル基または該アルキル置換カルバモイル
   基を炭素数６〜１０のアリール基で置換した基；炭素数
   ６〜１０のアリール基で置換されたカルバモイル基また
   は該アリール置換カルバモイル基を炭素数１〜５のアル
   キル基で置換した基；炭素数１〜５のアシル基で置換さ
   れたアミノ基または該アシル置換アミノ基をハロゲン原
   子で置換した基；Ｎ−フルオロピリジニウム塩基または
   該Ｎ−フルオロピリジニウム塩基をハロゲン原子、炭素
   数６〜１０のアリール基もしくは炭素数１〜５のアルキ
   ル基で置換した基；炭素数６〜１５のＮ−アルキルピリ
   ジニウム塩基または該Ｎ−アルキルピリジニウム塩基を
   ハロゲン原子、炭素数６〜１０のアリール基もしくは炭
   素数１〜５のアルキル基で置換した基；炭素数１１〜１
   ５のＮ−アリールピリジニウム塩基または該Ｎ−アリー
   ルピリジニウム塩基をハロゲン原子、炭素数６〜１０の
   アリール基もしくは炭素数１〜５のアルキル基で置換し
   た基；または有機ポリマー鎖であり、Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁰は種々
   の組合せでヘテロ原子を介してまたは介さずに環構造を
   形成してもよく、Ｒ⁶ 〜Ｒ¹⁰の１つは 【化３】 （Ｒは単結合または炭素数１〜５のアルキレン基）であ
   り、 【外１】 はブレンステッド酸の共役塩基である請求項６記載の帯
   電防止剤。
8. 【請求項８】 前記Ｎ−フルオロピリジニウム化合物
   が、 【化４】 （ここで、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は同じか
   または異なり、それぞれ水素原子、低級アルキル基、低
   級ハロアルキル基またはハロゲン原子であり、 【外２】 がブレンステッド酸の共役塩である）で表わされる化合
   物および 【化５】 （ここで、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ およびＲ¹⁰のうち１
   つが 【化６】 （ｎは０〜５の整数）であり、その他が同じかまたは異
   なり、それぞれ水素原子、低級アルキル基、低級ハロア
   ルキル基またはハロゲン原子である）で表わされる化合
   物よりなる群から選ばれたものである請求項６記載の帯
   電防止剤。
9. 【請求項９】 前記Ｎ−フルオロピリジニウム化合物
   が、 【化７】 （ここで、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は同じか
   または異なり、それぞれ水素原子、炭素数が１〜４の範
   囲内にある低級アルキル基、炭素数が１〜４の範囲内に
   ある低級ハロアルキル基またはハロゲン原子であり、 【外３】 がｐＫａが４．５６以下のブレンステッド酸の共役塩基
   である）で表わされる化合物および 【化８】 （ここで、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ およびＲ¹⁰のうち１
   つが 【化９】 （ｎは０〜２の整数）であり、その他が同じかまたは異
   なり、それぞれ水素原子、炭素数が１〜４の範囲内にあ
   る低級アルキル基、炭素数が１〜４の範囲内にある低級
   ハロアルキル基またはハロゲン原子である）で表わされ
   る化合物よりなる群から選ばれたものである請求項６記
   載の帯電防止剤。