JPH0790714A - 水溶性ポリビニルアルコール系繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 水中溶解温度１００℃以下と低いにもかかわ
らず高湿度下での寸法安定性に優れ、さらに水中最大収
縮率が極めて低く、さらに引張り強度も高く、しかも灰
分も少ない水溶性繊維を得る。 【構成】 １００℃以下の水に溶解するＰＶＡ系ポリマ
ーを、原液溶媒及び固化溶媒として有機溶媒を用いて湿
式紡糸又は乾湿式紡糸し、湿延伸、抽出処理、更に乾燥
処理することにより得られる繊維に、さらに多段昇温度
条件の乾熱収縮処理を施すことにより、水溶性ポリビニ
ルアルコール系繊維を得る。本発明の水溶性繊維は、ケ
ミカルレース用基布や羊毛や麻との混紡糸用として適し
ている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、寸法安定性に優れた水
溶性ポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと略す）系繊維
に関するもので、室温程度の低温の水又は１００℃まで
の高温の水に易溶でありながら、高湿度下でも収縮率が
小さく、かつ溶解時の収縮率も小さく、さらに引張り強
度が高くてかつ灰分も少なく、以上の点から取扱い性が
極めて良好でかつ高品質な製品が得られることとなる水
溶性繊維に関し、例えばケミカルレース基布、毛混紡用
や麻混紡用などに好適に用い得る水溶性繊維に関するも
のである。

【０００２】

【従来技術の説明】従来、水溶性繊維としては、ＰＶＡ
系繊維、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース
系繊維、ポリアルギン酸系繊維、ポリ乳酸系繊維、ポリ
アルキレンオキサイド系繊維などが知られており、各々
の用途で用いられている。なかでもＰＶＡ系繊維が引張
り強度に優れていることから最も多く使用されている。
ＰＶＡ系の水溶性繊維としては、例えば特公昭４３−８
９９２号公報、特公昭５３−１０１７４号公報、特開平
３−１９９４０８号公報、特開昭６２−２８４０８号公
報、特開平５−８６５０３号公報、特開昭５３−４５４
２４号公報、特開平１−２２９８０５号公報などで提案
されている。

【０００３】これらのうち、ＰＶＡ系ポリマーを用いた
濃厚水溶液の乾式紡糸法を用いて水溶性繊維を製造する
方法が上記特公昭４３−８９９２号公報に記載されてい
るが、この技術により得られる繊維は、水溶解時の収縮
率が３０％と高く、例えばこの繊維からなるケミカルレ
ース用基布を水により溶解除去する際に基布が大きく収
縮して、レースが変形するため、微細な柄などを有する
高級レース用の基布に用いることができない。また特公
昭５３−１０１７４号公報には、カルボキシル基変性の
ＰＶＡ系ポリマーを使用することにより、低温水に溶解
する繊維を製造する方法が記載されているが、この方法
により得られる繊維は、高湿度下で放置すると吸湿して
大きく収縮するという問題点を有しており、繊維の保存
やこの繊維からなる製品の保存を低湿度条件下という管
理された特別の雰囲気中で行わねばならないと云う問題
点を有している。

【０００４】また特開平３−１９９４０８号公報には、
水溶解時の収縮率を低くするために、重合度５００以下
の低重合度ＰＶＡを使用して水溶性繊維を製造する方法
が記載されているが、この方法では、使用されているＰ
ＶＡの重合度が低く、したがって得られている繊維の強
度は３ｇ／ｄ未満と極めて低い。さらにこの繊維は硼酸
或いは硼酸塩を含んでおり（特に低温水溶性タイプの繊
維は多く含有している）、該水溶性繊維を溶解除去する
のに使用した廃水中に硼酸が多く含まれることとなり、
それを処理するための特別の処理方法及び装置が必要と
なる。

【０００５】また特開昭６２−２８４０８号公報に記載
された技術は、低収縮溶解性が得られることとなる低重
合度ＰＶＡの紡糸性を改良するために高重合度ＰＶＡを
少量添加して、低収縮溶解性と紡糸性を兼備したＰＶＡ
系繊維を得ることを目的とするものであるが、この繊維
でも、低重合度ＰＶＡが主体となっているために収縮率
が２０％以下の低収縮繊維では、引張り強度は３ｇ／ｄ
より低い。このように引張り強度の低い水溶性繊維は、
編織化工程や不織布化工程での通過性が不十分であり、
さらにケミカルレースの刺繍作製時に刺繍針により繊維
が容易に切断されるため、細かい刺繍を行うことができ
ないという欠点も有している。

【０００６】また特開平５−８６５０３号公報に記載さ
れた技術は、本発明と同じく、高湿度下での寸法安定性
の改善を目的としたものであるが、現実に得られている
繊維は相対湿度８０％での収縮率が３.５％以上とかな
り大きく、前記特公昭５３−１０１７４号公報記載の技
術で得られる繊維と同様に、繊維の保存やこの繊維から
なる製品の保存を低湿度条件下で行わねばならないと云
う極めて大きな問題点を有している。

【０００７】また、特開昭５３−４５４２４号公報に
は、低ケン化度ＰＶＡの水溶液を芒硝などの塩類の濃厚
水溶液中に湿式紡糸し、低い延伸倍率で延伸することに
より５０℃以下での水中収縮率が低い水溶性繊維を得る
方法が記載されているが、塩類の高濃度水溶液を凝固浴
として用いているため、紡糸して得られる繊維には多量
の塩類が付着しており、これを除去するためには水洗す
る必要があるが、水溶性繊維であるために塩類の水洗に
よる完全除去は困難であり、完全除去しようとすると、
繊維表面が水に溶けて、繊維同士が膠着することとな
り、灰分の少なくかつ繊維同士が膠着していない繊維は
得られない。さらにこの繊維は５０℃以下での水中収縮
率は低くても、溶解直前の高温では収縮率が大きく、寸
法安定性が不良となる。

【０００８】さらに特開平１−２２９８０５号公報に
は、ケン化度の低いＰＶＡをジメチルスルホキシド（以
下ＤＭＳＯと略す）などの有機溶媒に溶解した溶液をメ
タノールなどの固化能を有する固化浴に乾湿式紡糸し、
高度に延伸配向させて高引張り強度の水溶性ＰＶＡ系繊
維を得ることが記載されているが、この技術で得られる
繊維は高延伸による歪みが繊維内に残っているため、高
湿度下に放置したときに吸湿による収縮率が大きく、ま
た水中溶解時の収縮率も大きく、寸法安定性が低い。こ
の公報に記載の技術は、寸法安定性に優れた繊維を得る
ことを目的とするものではなく、用途としてオムツの横
漏れ防止繊維などに使用することが記載されていること
より、むしろ湿潤時の収縮率が極めて高い繊維を得るこ
とを目的とするものである。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】ケミカルレース用基布
の分野では低温水に溶解することが求められているが、
低温水に溶解する繊維は大気中の水分を吸って収縮する
ため、湿度の低い雰囲気で保管せねばならず、繊維及び
基布の保管・管理が極めて難しい。また繊維の引張り強
度が低いと、ケミカルレース用基布に刺繍を行う際に繊
維が刺繍針により切断されるため、繊細なデザインの刺
繍、すなわち高級な刺繍が得られないという問題も有し
ている。さらに水溶性繊維が溶解時に大きく収縮する場
合には、得られた刺繍模様が溶解時に変形を受けるた
め、高級感ある刺繍が得られないこととなる。

【００１０】また羊毛や麻等の繊維に水溶性繊維を混紡
又は混撚し、紡績・製編織後に該水溶性繊維を溶解除去
することにより、風合に特徴を出したり、紡績・製編織
の工程通過性を改良する方法が知られているが、用いる
水溶性繊維が溶解時に収縮した場合には、溶解時に組織
の見かけ密度が高められるために水溶性繊維の完全溶解
が困難となる。また、繊維の引張り強度が低いと、紡績
・製織工程で繊維が切断されることとなり、工程通過性
が悪化する。さらに繊維表面に塩類や硼酸等が付着して
繊維の灰分が高い場合には、製編織機械やケミカルレー
ス製造装置に塩類が付着し、それが原因で錆を発生する
こととなり、さらに水溶解に使用した水に硼酸等の薬剤
が含まれることとなるため、その処理にも支障を生じる
こととなる。

【００１１】しかしながら、従来の技術では、上記の如
く、水中溶解時の収縮が低く、高湿度下でも寸法安定性
に優れ、灰分のほとんどない、高引張り強度を有する水
溶性繊維は得られていない。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明は、従来の技術で
は得られていない、このような水溶性繊維，すなわち高
湿度下に放置しても収縮がほとんどなく、また水中溶解
時の収縮も低く、さらに灰分が殆どなく、しかも高い引
張り強度を有する水溶性のＰＶＡ系繊維を提供するもの
である。

【００１３】本発明は、水中溶解温度（Ｔ℃）が０〜１
００℃、水中最大収縮率が２０％以下、引張り強度が３
ｇ／ｄ以上、灰分が１％以下、２０℃相対湿度９３％で
の寸法変化率Ｓ％が下記式を満足する水溶性ＰＶＡ系繊
維であり、 ０≦Ｔ≦５０のとき Ｓ≦６−（Ｔ／１０） ５０＜Ｔ≦１００のとき Ｓ≦１ また、このような繊維の製造方法として、水中溶解温度
が１００℃以下のＰＶＡ系ポリマーを有機溶媒に溶解し
て得た紡糸原液を、該ポリマーに対して固化能を有する
有機溶媒（以下固化溶媒と略す）を主体とする固化浴に
湿式紡糸又は乾湿式紡糸し、紡糸して得られた糸篠に２
〜８倍の湿延伸を施し、該固化溶媒により原液溶媒を繊
維から抽出し、乾燥し、必要に応じて乾熱延伸を行い、
次いで８０〜２５０℃でかつ多段の昇温条件下で３〜４
０％の乾熱収縮処理を行うことを特徴とする水溶性ＰＶ
Ａ系繊維の製造方法である。

【００１４】本発明に使用し得るポリマーは、繊維化後
０〜１００℃の水に溶解するＰＶＡ系のポリマーであ
る。ＰＶＡ系ポリマーが、１００％ビニルアルコールユ
ニットからなる純ＰＶＡでは繊維化後の結晶性が高すぎ
て、本発明の０〜１００℃の水に溶解する繊維を得るこ
とができず好ましくない。特に０〜６０℃の水に溶解す
る繊維を得たい場合には、ビニルアルコールユニット以
外のユニットが酢酸ビニルユニットのみからなる、いわ
ゆる部分ケン化ＰＶＡの場合、ケン化度は９６モル％未
満、すなわち酢酸ビニルユニットが４モル％以上が好ま
しい。しかし、ケン化度が８０モル％以下では、得られ
る繊維間の膠着が生じると共に、得られる繊維中のポリ
マーの結晶性が低く高湿度下での寸法安定性が得られ
ず、また水中溶解時に大きく収縮することとなり、本発
明の繊維を得ることができない。

【００１５】また６０〜１００℃の水に溶解する繊維を
得たい場合には、ビニルアルコールユニットを９６モル
％以上含有しているＰＶＡ系ポリマーを用いるのが好ま
しい。例えば部分ケン化ＰＶＡを用いる場合には、ケン
化度が９６〜９９.５モル％のものを用いるのが好まし
い。ケン化度が９９.５モル％以上のＰＶＡを使用する
と、乾熱延伸時および熱収縮処理時に結晶化が進行し
て、水中溶解温度が１００℃を越える傾向があり、好ま
しくない。

【００１６】ビニルアルコールユニットと酢酸ビニルユ
ニット以外のユニットを含有する、いわゆる変性ＰＶＡ
系ポリマーを使用して水中溶解温度が６０℃未満の繊維
を得たい場合には、変性ユニットが結晶化阻害効果の大
きいユニットである場合には、０.５モル％程度の変性
のＰＶＡ系ポリマーであっても本発明に好適に使用でき
る場合もあるが、一般的には１モル％以上、特に２モル
％以上変性したＰＶＡ系ポリマーを用いるのが好まし
い。同様に変性ＰＶＡ系ポリマーを使用して水中溶解温
度が６０〜１００℃の繊維を得たい場合には、変性が２
モル％未満のもの、好ましくは０.１モル％以上かつ１.
０モル％以下のものを用いるのが好ましい。

【００１７】変性ユニットとしては、エチレン、アリル
アルコール、イタコン酸、アクリル酸、無水マレイン酸
とその開環物、アリールスルホン酸、ピバリン酸ビニル
の如く炭素数が４以上の脂肪酸のビニルエステル、ビニ
ルピロリドン、および上記イオン性基の一部または全量
を中和した化合物などが例示できる。変性ユニットの導
入法は共重合による方法でも、後反応による導入方法で
もよい。また変性ユニットのポリマー鎖内での分布はラ
ンダムでもブロックでもグラフトでも特に限定はない。
変性量が２０モル％を越えると結晶性の低下が過度とな
り、高湿度下での寸法安定性が得られず、本発明の水溶
性繊維を得ることができない。また本発明に用いられる
ＰＶＡ系ポリマーの平均重合度としては、１００〜３５
００の範囲、特に３００〜３０００の範囲が好ましく、
特に好ましくは７００〜２５００の範囲である。

【００１８】本発明水溶性繊維の水中溶解温度（Ｔ℃）
は０〜１００℃である。１００℃を越えると、溶解する
のに加圧容器を使用する必要があり、作業上の危険性が
高くなるとともに溶解するのに要するエネルギーの量が
多くなり、溶解費用が高くなる。また完全に溶解除去す
ることも困難となる。また水溶解温度が高いと、本発明
水溶性繊維と他の水不溶性繊維の混合物より本発明水溶
性繊維を溶解除去する際に、他の水不溶性繊維が収縮し
たり損傷したり劣化したりすることとなる。これらの点
より、水中溶解温度は６０℃以下が好ましい。

【００１９】また本水溶性発明繊維をケミカルレース用
基布に使用する場合、容易に完全溶解できる点からも、
水中溶解温度（Ｔ℃）が６０℃以下であることが好まし
く、５０℃以下であると更に好ましく、４０℃以下であ
ると更に一層好ましい。なお、本発明で言う水中溶解温
度（Ｔ℃）は、試長４ｃｍの繊維に２ｍｇ／ｄの荷重を
吊り下げ、０℃の水に浸漬し、水を２℃／分の昇温速度
で昇温したときに、繊維が溶断する温度を言う。

【００２０】また本発明水溶性繊維の重要な点のひとつ
が、水中での最大収縮率が２０％以下と小さく、水に溶
解時に寸法安定性に優れている点である。最大収縮率が
２０％を越えると、本発明水溶性繊維と他の水不溶性繊
維との混合物よりなる繊維製品から本発明の水溶性繊維
のみを水により溶解除去する際に、繊維製品の寸法変化
が大きくて繊維製品の形状や物性を損なうという問題点
が生じるほかに、本発明の水溶性繊維が吸水して収縮し
ゲル状となり、比表面積が小さくなり完全溶解するのに
長時間を要するという問題点も生じる。とくに水中溶解
時の最大収縮率の高い水溶性繊維を繊細なデザインのケ
ミカルレース用基布に使用すると、溶解時にレースの形
状が変形しやすいこととなる。基布に使用する水溶性繊
維の水溶解時の最大収縮率が２０％以下の場合には、基
布の溶解時収縮率がほぼ０％となり、繊細なデザインの
レースに使用し得ることとなるため極めて工業的価値が
極めて高い。また毛混紡や麻混紡用として水溶性繊維を
使用する場合、水溶性繊維の最大収縮率が２０％以下で
あると、混紡糸を溶解処理する際に、混紡糸が殆ど収縮
しないため、水溶性繊維を容易に完全溶解除去すること
ができる。

【００２１】水中での最大収縮率は１５％以下であると
更に好ましく、１０％以下であると更に一層好ましい。
従来高倍率で延伸配向した繊維では、溶解前に配向分子
が緩和されて無配向となるため、最大収縮率は７０％に
も達し、水溶性が悪化することとなるが、本発明の水溶
性繊維では、繊維製造工程で配向と緩和をうまく組み合
わせることにより、溶解時の配向緩和を抑制し、低収縮
を達成したものである。なお、本発明で言う水中での最
大収縮率とは、上記水中溶解温度（Ｔ℃）を測定する際
に、繊維の各水温での収縮率を同時に測定し、最も大き
く収縮した温度での収縮率をいう。

【００２２】次に本発明水溶性繊維の大きな特徴点は、
上記したように、水溶性であるにもかかわらず、２０℃
相対湿度９３％での寸法変化率（Ｓ％）が下記式を満足
している点にある。 ０≦Ｔ≦５０のとき Ｓ≦６−（Ｔ／１０） ５０＜Ｔ≦１００のとき Ｓ≦１ ただし、上記式でＴは水中溶解温度のことである。

【００２３】すなわち、Ｔが５０℃以上であるならばＳ
は１％以下、Ｔが０℃でもＳは６％以下と極めて小さい
値であらねばならない。従来Ｔが低い繊維は、繊維内の
結晶がルーズで動きやすい構造となっており、高湿度下
に放置すると、繊維は吸湿してよりエントロピーの大き
い状態、すなわち配向の小さい状態になろうとして、繊
維が収縮して繊維長が短くなる傾向にある。すなわちＴ
が低い場合には、本質的にＳは高くなりやすい傾向にあ
る。しかしながら、Ｓが高くなると高湿度下で寸法変化
が大きくなるため、繊維の保管の点でも、また工程通過
性の点でも、さらに得られた繊維製品の保管や取り扱い
などにおいても、湿度条件に多大の配慮を払う必要が生
じる。例えば、ケミカルレース用の基布に使用しようと
すると、基布製造前、基布製造中及び基布製造後の維持
保管に多大の配慮が必要となる。現在、Ｔが２０℃以下
の唯一の市販ＰＶＡ系繊維として“ソルブロン−ＳＳ”
（ニチビ製）があるが、この繊維は、乾燥剤をいれた透
湿性の低い包装袋に入れ、厳重な密封を施して市販され
ている。さらに、通常、繊維工業においては、繊維の走
行中に静電気の発生を防ぐために、繊維を加湿しながら
繊維製品を製造する方法が用いられているが、高湿度条
件で繊維が大きく収縮する場合にはこのような一般的な
方法が採用できなくなり、製造装置や工程を大きく改造
する必要がある。

【００２４】本発明の水溶性繊維は、高湿度下でも吸水
収縮が極めて低いため、上記の市販繊維とは異なり、繊
維の保管及び取り扱い、さらに繊維製品の保管及び取り
扱いに特別の配慮をする必要がなく、また従来一般に使
用されている製造装置などをそのまま使用できる。本発
明において、０≦Ｔ≦５０の場合に、Ｓが４−（Ｔ／１
５）より小さいとさらに好ましく、Ｓが３−（Ｔ／２
０）より小さいとより一層好ましい。また５０＜Ｔ≦１
００の場合にも、Ｓ＞１であると、前記したように、高
湿度下での寸法安定性が悪化すると共に、溶解時の寸法
安定性も大きく悪化することとなる。５０＜Ｔ≦１００
において、好ましくはＳ≦０.６７であり、より好まし
くはＳ≦０.５である。

【００２５】なお本発明でいう２０℃相対湿度９３％に
おける寸法変化率Ｓ％は、デシケーター中で、定長絶乾
後の繊維サンプルＬ₀ｃｍ（好ましくはＬ₀＝５０ｃｍ。
繊維長が５０ｃｍ未満の場合には、採取可能な最大長）
をとり、２０℃で相対湿度９３％の密封容器内にフリー
の状態で７日以上放置し、すばやく繊維長Ｌ₁ｃｍを実
測し、次の式で求める。 Ｓ＝（Ｌ₀−Ｌ₁）×１００／Ｌ₀

【００２６】水溶性繊維をケミカルレース用基布として
用いる場合、０≦Ｔ≦５０の条件下でＳ＞６−（Ｔ／１
０）であると、また５０＜Ｔ≦１００の条件下でＳ＞１
であると、刺繍する前の基布の保管を高湿度下で行うと
基布が収縮し、寸法が変化し、刺繍時の基布張力が一定
とならない。基布張力が一定とならない場合には、特に
繊細なデザインの高級レースを編む際に部分的に歪みが
生じて、デザイン通りのレースを得ることができないこ
ととなる。またレース編みした後の基布が例えば湿度９
０％になると基布が収縮し、特に繊細なデザインの高級
レースの場合には、形状が崩れてしまうこととなる。し
たがって、繊細なデザインの高級レース用基布において
は、０≦Ｔ≦５０の条件下ではＳ≦６−（Ｔ／１０）、
また５０＜Ｔ≦１００の条件下ではＳ＜１の条件を満足
しなければならない。

【００２７】図１は、本発明の水溶性繊維と現在市販さ
れている水溶性繊維（ニチビ（株）製ソルブロン−Ｓ
Ｓ，−ＳＵ，−ＳＸ及びＳＬ）と特開平５−８６５４３
号公報に記載の水溶性繊維について、それぞれ繊維の水
中溶解温度と、２０℃で湿度８０％の雰囲気に放置した
場合の収縮率および２０℃で９３％の雰囲気に放置した
場合の収縮率の関係を示したものである。ソルブロンに
は、銘柄としてＳＳ，ＳＵ，ＳＸおよびＳＬがあり、こ
れらのＲＨ９３％におけるＳとＴの関係を白丸で、また
ＲＨ８０％におけるＳとＴの関係を黒丸で表した。この
図より、ＲＨ９３％になると、収縮率はＲＨ８０％の場
合の２倍以上、特に低収縮率繊維では３〜５倍になるこ
とが分かる。またこの図には、特開平５−８６５０３号
公報の実施例及び実験例記載のＴとＲＨ８０％でのＳの
関係（黒の三角印）およびＲＨ９３％での推定Ｓの関係
（白の三角印）を示した。この図より、本発明の水溶性
繊維は、従来の水溶性繊維と比べて高湿度下での寸法安
定性に優れていることが分かる。Ｓをこのように低くす
ることにより、初めて繊細なデザインの高級レースをデ
ザイン通り得ることが可能となった。

【００２８】次に本発明の水溶性繊維は、引張り強度が
３ｇ／ｄ以上であることも本発明の重要なポイントのひ
とつである。引張り強度が３ｇ／ｄ未満であると、編織
化工程や不織布化工程などの後工程でトラブルとなり易
かったり、高速生産性に劣る傾向があるばかりでなく、
得られた編織物や不織布などの製品の物性が劣り、幅広
い用途に対応できないという欠点が生じる。なお本発明
でいう引張り強度は、繊維を２０℃×ＲＨ６５％で調湿
後、ＪＩＳＬ １０１５号に準じて引張り試験を行い、
乾強度を測定し、ｇ／ｄで表示したものである。

【００２９】繊細なデザインのレースを得るために用い
られるケミカルレース基布は、刺針間隔が短くなるた
め、基布を構成する繊維の引張り強度が３ｇ／ｄより小
さいと、針と針の間の繊維が切断し、目飛びするので狙
い通りの繊細なレースを編み上げることができない。引
張り強度が３ｇ／ｄ以上であると目飛びすることが少な
く、狙い通りの繊細なデザインのレースを得ることがで
きる。また毛混紡や麻混紡に使用する場合にも、混紡糸
の強度向上に有効であり、紡績・製織工程の通過性及び
スピードアップを大幅に改良し得る。引張り強度として
は、４ｇ／ｄ以上が好ましく、より好ましくは４.５ｇ
／ｄ以上、さらに好ましくは５ｇ／ｄ以上である。

【００３０】また本発明の水溶性繊維は灰分が１％以下
である。灰分が１％を越えると、例えばケミカルレース
基布に使用する場合、基布の製造工程やレース編み工程
において、繊維内部または繊維表面に存在する無機物が
飛散し作業環境を悪化させるばかりでなく、刺繍針を摩
耗させたり、製造設備に無機物が付着して錆びを発生す
るという問題を生じる。またケミカルレース基布を溶解
除去した廃水に灰分の例えば硼酸イオンが含まれている
と、特別な廃水処理が必要となる問題もある。好ましく
は灰分０.２％以下であり、更に好ましくは０.１％以下
である。なお本発明でいう灰分とは、繊維を空気中５０
０℃で８時間加熱して有機物を完全分解した後の残渣の
重量％である。

【００３１】本発明の水溶性繊維の断面形状に特別な限
定はないが、複雑な形状よりもシンプルな円形が好まし
い。ＰＶＡ系ポリマーを水に溶解し、芒硝等の無機塩水
溶液に湿式紡糸して得られる通常のＰＶＡ系繊維の場合
には、繊維の断面形状はまゆ型などの複雑な形状とな
り、このような複雑な断面形状の場合には、断面方向に
おいて繊維が不均一に形成されたことを示しており、引
張り強度の低い繊維であるのに対して、断面が円形であ
る繊維は繊維内層部と繊維表層部とで差のない均一な繊
維形成が行われ、断面方向での繊維構造斑（例えば分子
配向の斑）が少ないことを示している。したがって、本
発明の水溶性繊維としては丸断面が好ましい。

【００３２】次に本発明の水溶性繊維を製造する方法に
ついて述べる。本発明で用いる原料ポリマーは、既述し
たように、繊維化後の水中溶解温度が０〜１００℃であ
るＰＶＡ系ポリマーである。本発明では、このポリマー
を溶解能を有する有機溶媒に溶解して紡糸原液を作製す
る。本発明に用いる原液溶媒としては、該ポリマーに対
して溶解能のある有機溶媒であるならば特に制限はな
く、例えばＤＭＳＯ、ジメチルアセトアミド、ジメチル
ホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどの極性溶媒や
グリセリン、エチレングリコールなどの多価アルコール
類、およびこれらと、ロダン塩、塩化リチウム、塩化カ
ルシウム、塩化亜鉛などの膨潤性金属塩の混合物、更に
はこれら溶媒同士、あるいはこれら溶媒と水との混合物
などが例示される。とりわけＤＭＳＯが低温溶解性、低
毒性、低腐食性などの点で最も好ましい。

【００３３】本発明において酢酸ビニルユニットを多く
有する低ケン化度ＰＶＡ系ポリマーを用いる場合、紡糸
原液のアルカリ性または酸性が強いと、溶解脱泡放置中
にケン化反応が起こり、水中溶解温度が１００℃を越え
る温度まで上がる可能性があるので、苛性ソーダなどの
強アルカリ性物質や硫酸などの強酸性物質を限度を越え
て添加することは避けねばならないが、ＤＭＳＯ液中や
酢酸ソーダの添加などによる弱アルカリ性下や同じく弱
酸性下ではケン化反応は起こらない。したがって、原液
が弱アルカリ性〜弱酸性の範囲内に維持されるならば、
アルカリ性物質や酸性物質を添加しても構わない。また
カルボン酸やスルホン酸などのイオン性基を有するポリ
マーを用いる場合には、水素イオンと中和するための苛
性ソーダを添加することにより紡糸原液の酸度を調整し
てもよい。紡糸原液中のポリマー濃度は、組成、重合
度、溶媒によって異なるが、６〜６０重量％の範囲が一
般的である。溶解は窒素置換後減圧下で撹拌しながら行
うのが、酸化、分解、架橋反応等の防止及び発泡抑制の
点で好ましい。紡糸原液の吐出時の液温としては４０〜
１７０℃の範囲でかつ原液がゲル化しない範囲が好まし
い。

【００３４】得られた紡糸原液を、該ポリマーに対して
固化能を有する有機溶媒、すなわち固化溶媒を主体とす
る固化浴に湿式あるいは乾湿式紡糸する。本発明で言う
固化とは、流動性のある紡糸原液が流動性のない固体に
変化することを言い、原液組成が変化せずに固化するゲ
ル化と原液組成が変化して固化する凝固の両方を包含す
る。

【００３５】本発明において、固化能を有する固化溶媒
としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブ
タノールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、酢酸
メチル、酢酸エチルなどの脂肪酸エステル類、ベンゼ
ン、トルエンなどの芳香族類やこれらの２種以上の混合
物が例示される。また原液溶媒をこれら固化溶媒に混合
して固化浴とすることも可能である。なかでも変性度の
小さいＰＶＡ系ポリマーに対してはメタノールと原液溶
媒との混合液を、また変性度の大きいＰＶＡ系ポリマー
やケン化度の低いＰＶＡ系ポリマーに対しては、メタノ
ールでは固化能が十分でないため、例えばメチルエチル
ケトンと原液溶媒との混合液やアセトンと原液溶媒との
混合液を固化浴として使用することが好ましい。固化溶
媒／原液溶媒の混合重量比は９５／５〜４０／６０が好
ましい。９０／１０〜５０／５０であると更に好まし
く、８５／１５〜５５／４５であると最も好ましい。固
化浴に原液溶媒を混合することにより、固化能を調整す
ると共に、原液溶媒と固化溶媒の分離回収コスト低下を
はかることができる。

【００３６】固化浴の温度に限定はないが、通常−２０
〜３０℃の間で行う。均質固化および省エネルギーの点
から固化浴温度は−１０〜２０℃が好ましく、−５〜１
５℃であると更に好ましく、０〜１０℃であると最も好
ましい。固化浴の温度がこの温度範囲より高くても、ま
たこの温度範囲より低くても、得られる繊維の引張り強
度が低下する。 上記したように紡糸原液はかなり高温
に加熱されており、そのような紡糸原液を固化浴に導入
すると、固化浴温度は通常３０℃を上回る温度となる。
したがって固化浴温度を３０℃以下に保つためには、固
化浴を冷却することが必要である。

【００３７】また本発明の紡糸方法としては、湿式紡糸
方法と乾湿式紡糸方法のいずれでもよく、各紡糸方法に
適した紡糸条件を設定すればよい。しかしながら多ホー
ルから紡糸原液を吐出する場合には、吐出時の繊維同士
の膠着を防ぐためには、乾湿式紡糸方法よりも湿式紡糸
方法の方が好ましい。なお、湿式紡糸方法とは、紡糸口
金から直接に固化浴に紡糸原液を吐出する方法のことで
あり、一方乾湿式紡糸方法とは、紡糸口金から一旦、空
気や不活性ガス中に紡糸原液を吐出し、それから固化浴
に導入する方法のことである。

【００３８】得られた糸篠を固化溶媒又はそれと原液溶
媒の混合液からなる湿延伸浴中で２〜８倍湿延伸する。
糸篠の膠着抑制のため、毛羽の出ない範囲で湿延伸倍率
を大きくすることが重要である。湿延伸倍率が２倍未満
では膠着し易く、８倍を越えると毛羽が出易い。湿延伸
倍率を大きくするためには、湿延伸浴の温度を沸点近く
まで昇温することが有効である。また湿延伸を２段以上
の多段に分けて行うことも有効である。なお、湿延伸浴
に用いる液としては、上記した固化浴溶媒と同様のもの
が挙げられる。好ましくは湿延伸倍率３〜６倍である。

【００３９】湿延伸後の糸篠を、固化溶媒を主体とする
抽出浴に接触させて糸篠から原液溶媒を抽出除去する。
この抽出処理は、純粋な固化溶媒を糸篠の走行方向とは
向流方向で連続的に流すことに抽出浴での滞留時間を短
縮することができる。この抽出処理により、糸篠中に含
まれている紡糸原液溶媒の量を糸篠重量の１％以下、好
ましくは０.１％以下にする。接触させる時間としては
５秒以上、特に１５秒以上が好ましい。抽出速度を高
め、抽出を向上させるためには、抽出浴溶媒の温度を沸
点近くまで昇温するのが好ましい。従来一般に、ＰＶＡ
系繊維を製造する際には、湿延伸を行った後、原液溶媒
を抽出除去することなく、直ちに乾燥する方法が用いら
れているが、本発明のように、繊維間膠着を生じ易いポ
リマーからなる繊維の場合には、上記のような従来方法
だけでは乾燥時に繊維間膠着を生じることとなる。した
がって本発明において、湿延伸後の溶媒抽出処理は重要
な工程である。

【００４０】抽出後の糸篠を１５０℃以下の気体浴中で
乾燥する。乾燥前に鉱物油系、シリコン系、フッ素系な
どの疎水性油剤を付着させたり、乾燥時の収縮応力を緩
和させるために収縮させることも膠着防止に有効であ
る。このようにして得た乾燥原糸に、必要に応じて、８
０〜２２０℃で１．１〜６倍の乾熱延伸を施す。

【００４１】以上のような方法により得た乾燥糸篠又は
延伸糸条に乾熱収縮を施すことが本発明繊維の製造法に
おいて特に重要な点である。しかも本発明では、乾熱収
縮を多段で行い、しかも後段に行くほど高温となるよう
に、すなわち多段の昇温条件下で行う。このように多段
の昇温条件を用いることにより、繊維に均一な収縮を付
与することができることとなり、繊維に高レベルの高湿
度下寸法安定性および水中溶解時の低収縮を付与できる
こととなり、また繊維間の膠着が生じるのを防ぐことが
できる。特に水溶性繊維の場合、通常の繊維と比べては
るかに繊維間膠着や不均一収縮を受け易いという問題点
を有しており、本発明の多段の昇温条件下での収縮処理
が、繊維間膠着を生じることなく、均一に収縮を付与す
る上で極めて有効である。

【００４２】多段の昇温条件下での収縮処理としては、
２〜４段程度で行うのが好ましく、各段で温度差を５〜
８０℃設けるのが適当である。たとえば２段で行う場合
には、一段目を８０〜１９０℃とし、二段目を１００〜
２２０℃とし、かつ二段目を一段目より５〜８０℃高い
温度を用いるのが好ましい。また三段で行う場合には、
一段目を８０〜１６０℃、二段目を１００〜１９０℃、
三段目を１１０〜２２０℃で、かつ一段目より二段目
を、また二段目よりも三段目をそれぞれ５〜６０℃高い
温度を用いるのが好ましい。

【００４３】なお、本発明でいう多段とは、各段が、隣
り合う段との間に存在するローラー等により隔てられて
おり、各段で収縮時の張力を自由に変えることができる
もののほかに、隣り合う段との間にはローラー等が存在
しておらずに各段が連続しておりかつ各段で収縮時の張
力を自由には変えることができないようなものも含まれ
る。本発明は、このような多段の昇温条件下で収縮処理
を行うことにより、収縮処理温度に応じた収縮を繊維に
付与することができ、その結果、前記したように、繊維
間膠着を生じることなく均一な収縮を繊維に付与できる
こととなる。

【００４４】この乾熱収縮処理は、温度８０〜２４０℃
でトータル収縮率が３〜４０％となるように行う。温度
が８０℃未満あるいはトータル収縮率が３％未満の場合
には、高湿度下での寸法安定性改良効果及び水中溶解時
収縮率低下効果が不十分であり、一方温度が２４０℃を
越える場合やトータル収縮率が４０％を越える場合に
は、繊維が劣化したり、膠着するので好ましくない。

【００４５】湿延伸で繊維軸方向に分子配向したポリマ
ー分子には配向歪みが生じており、高湿度下で吸湿や水
中で吸水すると分子が動きやすくなり歪みを緩和すべく
収縮しようとする傾向を有するため、本発明方法で乾燥
しただけで収縮処理を施していない繊維は高湿度下で大
きく収縮したり吸水して大きく収縮し寸法安定性が不良
である。このため上記条件で乾熱収縮処理を施し、予め
配向歪みを緩和してやると高湿度下でも収縮せずかつ水
中溶解温度近くまで水中で昇温しても収縮がほとんど起
こらず寸法安定性が改善されるものと推測される。歪み
緩和をより完全に行うためには、ポリマーのガラス転移
温度や融点及び延伸倍率によって乾熱収縮条件は適宜選
択すべきであるが、一般的には、１２０〜２４０℃の多
段昇温条件で６〜４０％のトータル収縮条件を採用する
のが好ましい。

【００４６】以上の方法で得られた繊維は、水溶性ＰＶ
Ａ系ポリマーを有機溶剤系低温ゲル紡糸（固化浴が低温
である紡糸）をすることにより、微結晶が断面方向に均
一に形成され、ゲル糸条が均一に固化し、ノズルが円形
孔ならば繊維は円形断面を有し、湿延伸時や乾熱延伸時
の分子の配向結晶化が繊維の断面方向に均一であり、か
つ乾熱収縮の実施により十分に配向が緩和されることと
なる。一方、紡糸原液の溶媒に水を用いる、いわゆる水
系の湿式紡糸や水系の乾式紡糸で得られる繊維は、繊維
表面のみ配向過多となっており、繊維軸方向に深さ０.
２μ以上で長さ３μ以上の深い溝が連続的に形成され
た、いわゆるたて筋が繊維表面に存在しているが、本発
明の繊維には、表面にそのようなたて筋が実質的に存在
しないという構造上の特徴を有しており、これが、本発
明繊維の大きな特徴点である高引張り強度にして、かつ
寸法安定性に優れ、さらに水溶性であるという特徴をも
たらしている。

【００４７】なお、繊維表面のたて筋の有無の観察は、
２０００〜６０００倍の電子顕微鏡写真を撮ることによ
り判別することができ、たて筋の深さは繊維の断面写真
から、またたて筋の長さは表面写真から判断できる。ま
た配向結晶化が繊維の断面方向に均一であるか否かにつ
いては、繊維断面を光学顕微鏡で観察することにより容
易に判断できる。すなわち従来の一般的なＰＶＡ系繊維
は、表面層が内部よりも急速に固化したため、繊維表面
層は緻密な構造、繊維内部は疎な構造となっており、こ
のような繊維の断面を光学顕微鏡で観察すると表層部は
光の透過が大きく明るく見えるのに対して内部は光が散
乱して暗く見えることとなる。一方本発明の繊維は、断
面が均一であるため表層部と内部において実質的に明る
さに差を生じない。

【００４８】以上、本発明は、１００℃以下の水に溶解
するＰＶＡ系ポリマーを、原液溶媒及び固化溶媒として
有機溶媒を用いて湿式紡糸又は乾湿式紡糸し、湿延伸、
抽出処理、更に乾燥処理することにより得られる断面均
質な繊維あるいはこの繊維にさらに乾熱延伸処理した繊
維に、さらに多段昇温条件の乾熱収縮処理を施すことに
より、水中溶解温度が１００℃以下と低いにもかかわら
ず高湿度下での寸法安定性に優れ、さらに水中最大収縮
率が極めて低く、さらに引張り強度も高く、しかも灰分
も少ない水溶性繊維を得ることに成功したものであり、
従来の乾式紡糸方法、湿式紡糸方法、乾湿式紡糸方法で
は得ることのできなかった繊維を得たものである。

【００４９】本発明繊維の内、水中溶解温度が４０℃以
下のＰＶＡ系繊維は、熱圧着することにより繊維同士が
強固に接着するという性質を有している。この性質を利
用して、この繊維をウエッブ化したのち熱エンボスする
ことによりウエッブの形状を固定して直ちに不織布とす
ることができ、例えば、本発明の長繊維をスパンボンド
法によりウエッブ化しそして熱エンボスして得られた不
織布は、水溶性でかつ吸湿時及び水中溶解時の寸法安定
性に優れ、さらに引張り強度にも優れているため、ケミ
カルレース基布に好適である。さらに熱エンボスするこ
とにより繊維同士を接着できるため、この性質を利用し
て本発明繊維からなる織編物や不織布を２枚以上重ねて
熱プレスすることにより、さらには熱接着性のフィルム
と重ね合わせて熱プレスすることにより接合することが
でき、広幅の物や袋状物や積層物を容易に作ることがで
きる。

【００５０】

【実施例】以下本発明を実施例により更に具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。

【００５１】実施例１ 重合度１７００、ケン化度９５モル％の部分ケン化ＰＶ
ＡとＤＭＳＯを混合し、窒素置換し、１１０Ｔorrの減
圧下９０℃で８時間撹拌溶解し、その後同じ１１０Ｔor
r下９０℃で８時間脱泡し、ＰＶＡが２０％のＤＭＳＯ
溶液を得た。この紡糸原液を９０℃に保ち、孔数４０
０、孔径０.０８ｍｍφのノズルを通して、３℃のメタ
ノール／ＤＭＳＯの混合重量比が７５／２５の混合液よ
りなる固化浴中に湿式紡糸した。得られた糸篠をメタノ
ール／ＤＭＳＯ＝９６／４よりなる４０℃の湿延伸浴で
５倍湿延伸を施し、加熱メタノールと向流接触させてＤ
ＭＳＯを抽出除去し、鉱物油系油剤を１％／ポリマー付
与後、１２０℃熱風乾燥機で乾燥し、１０００ｄｒ／４
００ｆのマルチフィラメント状紡糸原糸を得た。次いで
１５０℃−１７０℃−１９０℃の３セクションよりなる
熱風炉で３段の昇温乾熱収縮処理を行い、トータル収縮
率２０％の収縮を施した。

【００５２】得られた繊維の水中溶解温度（Ｔ）は４５
℃と低く、２０℃相対湿度９３％下での寸法変化率Ｓは
１％と極めて小さく、灰分も０.０５％と極めて小さ
く、また引張り強度は４.８ｇ／ｄ、水中最大収縮率は
５％であった。またこの繊維は円形断面を有し、かつ繊
維断面は均一な状態であり、また繊維の表面を電子顕微
鏡で観察したところ、深さ０.２μ以上で長さ３μ以上
のたて筋は実質的に観察されなかった。

【００５３】比較例１ 実施例１の乾熱収縮前の紡糸後原糸の水中溶解温度
（Ｔ）は２８℃と低かったが、ＲＨ９３％での寸法変化
率Ｓは１５％と大きく、寸法安定性が不十分であった。

【００５４】比較例２ 重合度１３７０、ケン化度９３.６％の部分ケン化ＰＶ
Ａを使用し、ＰＶＡ濃度を２８％とし、湿延伸倍率６倍
とする以外は実施例１と同様に１０００ｄ／４００ｆの
紡糸原糸を得た。次いで１４０℃ー１７０℃の２セクシ
ョンよりなる熱風炉で２倍の乾熱延伸を施した。得られ
た繊維の水中溶解温度（Ｔ）は２０℃と低かったが、Ｒ
Ｈ９３％での寸法変化率Ｓは２３％と大きかった。

【００５５】実施例２ 比較例２で得られた延伸糸に、１５０−１８０℃の２セ
クションよりなる熱風炉で２段の昇温収縮処理を行い、
トータル収縮率２５％の乾熱収縮を施した。得られた繊
維の水中溶解温度（Ｔ）は２４℃に上がったが、ＲＨ９
３％下での寸法変化率Ｓは２％と大幅に改善された。ま
たこの繊維の灰分は０.０３％と極めて小さく、引張り
強度は５.１ｇ／ｄ、水中最大収縮率は２％であった。
またこの繊維は円形断面を有し、かつ繊維断面は均一で
あり、繊維の表面を電子顕微鏡で観察したところ、深さ
０.２μ以上で長さ３μ以上のたて筋は実質的に観察さ
れなかった。

【００５６】実施例３ 重合度１７００、ケン化度９８.５％の部分ケン化ＰＶ
ＡとＤＭＳＯを混合し、窒素置換し、１１０Ｔorrの減
圧下９０℃で８時間撹拌溶解し、その後同じ１１０Ｔor
r下９０℃で８時間脱泡し、ＰＶＡが１９％のＤＭＳＯ
溶液を得た。この紡糸原液を９０℃に保ち、孔数４０
０、孔径０.１０ｍｍφのノズルを通して、２℃のメタ
ノール／ＤＭＳＯの混合重量比が７０／３０の混合液よ
りなる固化浴中に湿式紡糸した。得られた糸篠をメタノ
ール／ＤＭＳＯ＝９５／５よりなる４５℃の湿延伸浴で
５.５倍湿延伸を施し、加熱メタノールと向流接触させ
てＤＭＳＯを抽出除去し、１２０℃熱風乾燥機で乾燥
し、１５００ｄｒ／４００ｆのマルチフィラメント（紡
糸原糸）を得た。次いで１５０℃−２２０℃の２セクシ
ョンよりなる熱風炉で２段の昇温乾熱収縮処理を行い、
トータル収縮率１２％の収縮を施した。

【００５７】得られた繊維の水中溶解温度（Ｔ）は８８
℃であり、水中での最大収縮率は４％とわずかであっ
た。また引張り強度は５.２ｇ／ｄ、破断伸度は２０％
で、タフネスは５２ｇ／ｄ×％、２０℃相対湿度９３％
下での寸法変化率Ｓは０.６％と極めて小さく、寸法安
定性に優れていた。また断面は円形であり、繊維断面は
均一であり、灰分も０.０３％と微量であった。また得
られた繊維のケン化度は９８.４％で原料ＰＶＡと同じ
であった。またこの繊維の表面を電子顕微鏡で観察した
ところ、深さ０.２μ以上で長さ３μ以上のたて筋は実
質的に観察されなかった。

【００５８】比較例３ 実施例３で得られた乾熱収縮処理を施す前の紡糸原糸
は、水中溶解温度（Ｔ）が６１℃であったが、水中での
最大収縮率は５２％と大きく、溶解時の寸法変化が大き
かった。

【００５９】比較例４ 乾熱収縮を１２％施す代わりに、定長熱処理（収縮率０
％）とする以外は実施例３と同様に行った。得られた繊
維は、水中溶解温度（Ｔ）が８８℃であり、水中での最
大収縮率は２５％と大きかった。

【００６０】比較例５ 重合度１７５０、ケン化度９９.９モル％の完全ケン化
ＰＶＡを用いる以外は実施例３と同様にして、１５００
ｄ／４００ｆの紡糸原糸を得た。次いで実施例３と同様
に乾熱収縮を施した。得られた繊維は１００℃の水には
溶解しなかった。

【００６１】比較例６ 実施例３で得られた紡糸原糸を１５０℃−２００℃の熱
風炉中でさらに２.３倍乾熱延伸した。得られた繊維
は、水中溶解温度（Ｔ）が７５℃であり、水中での最大
収縮率は５０％と大きかった。

【００６２】実施例４ 比較例６で得られた延伸糸を１５０℃−２２０℃の熱風
炉で２段の昇温条件下で乾熱収縮を２２％施した。得ら
れた繊維は、水中溶解温度（Ｔ）が９３℃であり、水中
での最大収縮率は６％と小さかった。引張り強度は７.
５ｇ／ｄであり、破断伸度は１５％であり、タフネスは
５６ｇ／ｄ×％であった。またＲＨ９３％での寸法変化
率は０.２％と低く、寸法安定性に優れ、さらに繊維断
面は円形でかつ均一であり、灰分も０.０４％と極めて
低かった。またこの繊維の表面を電子顕微鏡で観察した
ところ、深さ０.２μ以上で長さ３μ以上のたて筋は実
質的に観察されなかった。

【００６３】実施例５ ケン化度が９７.０％のＰＶＡを用いること以外は実施
例３と同様に紡糸原糸を得た。この紡糸原糸を１５０℃
−１７０℃−２００℃の３セクションよりなる熱風炉で
３段の昇温条件でトータル乾熱収縮率２０％の収縮を施
した。得られた繊維は、水中溶解温度（Ｔ）が６５℃で
あり、水中での最大収縮率が９％と小さかった。また引
張り強度は５.１ｇ／ｄ、破断伸度は３１％で、タフネ
スは７９ｇ／ｄ×％であった。またＲＨ９３％での寸法
変化率は０.７％と低く、寸法安定性に優れ、さらに繊
維の断面は均一で断面形状は円形であり、灰分も０.０
２％と微量であった。さらにこの繊維の表面を電子顕微
鏡で観察したところ、深さ０.２μ以上で長さ３μ以上
のたて筋は実質的に観察されなかった。

【００６４】実施例６ ケン化度が９６.５％のＰＶＡを用いること以外は実施
例３と同様にして、紡糸原糸を得た。この紡糸原糸を１
５０℃−１８０℃の２セクションよりなる２段の昇温熱
風炉でトータル乾熱収縮２０％を施し、さらに１５０℃
−２００℃の２段の昇温熱風炉で再度乾熱収縮を１５％
施した。得られた繊維は、水中溶解温度（Ｔ）が６１℃
であり、水中での最大収縮率が８％と小さかった。また
引張り強度は４.８ｇ／ｄ、破断伸度は３２％で、タフ
ネスは７７ｇ／ｄ×％であった。またＲＨ９３％では寸
法変化率は０.６％と低く、寸法安定性に優れ、さらに
繊維断面は円形で均一であり、灰分も０.０２％と微量
であった。さらにこの繊維の表面を電子顕微鏡で観察し
たところ、深さ０.２μ以上で長さ３μ以上のたて筋は
実質的に観察されなかった。

【００６５】実施例７ 重合度５００、ケン化度９８.５％の部分ケン化ＰＶＡ
とＤＭＳＯを混合し、窒素置換し、１１０Ｔorrの減圧
下１１０℃で１１時間撹拌溶解し、その後１１０Ｔorr
下１１０℃で８時間脱泡し、ＰＶＡが３５％のＤＭＳＯ
溶液を得た。この紡糸原液をノズル直前で１００℃に下
げ、孔数６０、孔径０.０８ｍｍφのノズルより、５ｍ
ｍの空気層を通して５℃のメタノール／ＤＭＳＯの混合
重量比が６５／３５の混合液よりなる固化浴中に乾湿式
紡糸した。得られた糸篠をメタノール／ＤＭＳＯ＝９５
／５よりなる４０℃の湿延伸浴で６倍湿延伸し、メタノ
ール中でＤＭＳＯを抽出除去し、１２０℃熱風乾燥機で
乾燥し、１５０ｄｒ／６０ｆの紡糸原糸を得た。次いで
この原糸を１５０℃−２１５℃の２セクションよりなる
熱風炉で２倍の乾熱延伸を施した後、１８０℃−２２５
℃の２段の昇温条件下で乾熱収縮処理を行い、収縮率２
５％の収縮を施した。

【００６６】得られた繊維の水中溶解温度（Ｔ）は８３
℃であり、水中での最大収縮率は５％とわずかであっ
た。また引張り強度は４.７ｇ／ｄ、破断伸度は２０％
で、タフネスは４７ｇ／ｄ×％であった。またこの繊維
の２０℃相対湿度９３％下での寸法変化率Ｓは０.２％
と極めて小さく、寸法安定性に優れていた。さらに繊維
の断面は円形で均一であり、灰分も０.０３％と微量で
あった。またこの繊維の表面を電子顕微鏡で観察したと
ころ、深さ０.２μ以上で長さ３μ以上のたて筋は実質
的に観察されなかった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の水溶性繊維と現在市販されている水溶
性繊維と特開平５−８６５４３号公報に記載の水溶性繊
維について、それぞれの繊維の水中溶解温度と、２０℃
湿度８０％の雰囲気に放置した場合の収縮率および２０
℃湿度９３％の雰囲気に放置した場合の収縮率の関係を
示したものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小林 悟 岡山県倉敷市酒津1621番地 株式会社クラ レ内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水中溶解温度（Ｔ℃）が０〜１００℃、
   水中最大収縮率が２０％以下、引張り強度が３ｇ／ｄ以
   上、灰分が１％以下、２０℃相対湿度９３％での寸法変
   化率Ｓ％が下記式を満足する水溶性ポリビニルアルコー
   ル系繊維。 ０≦Ｔ≦５０のとき Ｓ≦６−（Ｔ／１０） ５０＜Ｔ≦１００のとき Ｓ≦１
2. 【請求項２】繊維断面が円形であり、繊維表面には、高
   さが０.２μ以上で長さが３μ以上の溝が存在していな
   い請求項１に記載の繊維。
3. 【請求項３】水中溶解温度が１００℃以下のポリビニル
   アルコール系ポリマーを有機溶媒に溶解して得た紡糸原
   液を、該ポリマーに対して固化能を有する有機溶媒（以
   下固化溶媒と略す）を主体とする固化浴に湿式紡糸又は
   乾湿式紡糸し、２〜８倍の湿延伸を施し、該固化溶媒に
   より原液溶媒を繊維から抽出し、乾燥し、次いで８０〜
   ２５０℃でかつ多段の昇温条件下で３〜４０％の乾熱収
   縮処理を行うことを特徴とする水溶性ポリビニルアルコ
   ール系繊維の製造方法。
4. 【請求項４】請求項１の繊維からなるケミカルレース用
   基布。
5. 【請求項５】請求項１の繊維と羊毛又は麻からなる混紡
   糸。