JPH0790162A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH0790162A JPH0790162A JP5261940A JP26194093A JPH0790162A JP H0790162 A JPH0790162 A JP H0790162A JP 5261940 A JP5261940 A JP 5261940A JP 26194093 A JP26194093 A JP 26194093A JP H0790162 A JPH0790162 A JP H0790162A
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- thermoplastic resin
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ポリアリレート（Ａ）と、ゲルマニウム化合
物を重合触媒とし、８０モル％以上のエチレンテレフタ
レート繰り返し単位を有する共重合ポリエステル（Ｂ）
とからなる樹脂組成物１００重量部に対して、グラフト
共重合体（Ｃ）１〜５０重量部及び（Ｄ）無機系結晶化
核剤が０．０１〜１０重量部を添加してなる熱可塑性樹
脂組成物。 【効果】 耐熱変形性に優れたプラスチック成形品を与
える。
物を重合触媒とし、８０モル％以上のエチレンテレフタ
レート繰り返し単位を有する共重合ポリエステル（Ｂ）
とからなる樹脂組成物１００重量部に対して、グラフト
共重合体（Ｃ）１〜５０重量部及び（Ｄ）無機系結晶化
核剤が０．０１〜１０重量部を添加してなる熱可塑性樹
脂組成物。 【効果】 耐熱変形性に優れたプラスチック成形品を与
える。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリアリレート、共重合
ポリエステル、グラフト共重合体、及び無機系結晶化核
剤からなる熱可塑性樹脂組成物に関する。更に詳しく
は、１００℃以下の金型温度で成形しても組成物中の共
重合ポリエステルの結晶化が充分に進み、高い熱変形温
度を持つ改良された熱可塑性樹脂組成物に関する。
ポリエステル、グラフト共重合体、及び無機系結晶化核
剤からなる熱可塑性樹脂組成物に関する。更に詳しく
は、１００℃以下の金型温度で成形しても組成物中の共
重合ポリエステルの結晶化が充分に進み、高い熱変形温
度を持つ改良された熱可塑性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリアリレートと共重合ポリエステル
（例えばポリエチレンテレフタレート）とからなる樹脂
組成物は、特開昭４８−５４１５９号公報、特開昭４９
−２３８４４号公報、特開昭４９−６１２４７号公報、
特開昭５０−１５８３４号公報で既に公知である。かか
る樹脂組成物は相溶系であるために、ポリアリレートと
ポリエチレンテレフタレートの組成比に応じた耐熱性と
成形流動性を有することが知られている。さらに特公昭
５９−５６１９号公報には、該組成物に対して耐衝撃性
を付与するために、不飽和ゴム骨格上にビニル芳香族
体、アクリレート、不飽和ニトリルまたはこれらの混合
物をグラフトした共重合体を添加する方法が開示されて
いる。
（例えばポリエチレンテレフタレート）とからなる樹脂
組成物は、特開昭４８−５４１５９号公報、特開昭４９
−２３８４４号公報、特開昭４９−６１２４７号公報、
特開昭５０−１５８３４号公報で既に公知である。かか
る樹脂組成物は相溶系であるために、ポリアリレートと
ポリエチレンテレフタレートの組成比に応じた耐熱性と
成形流動性を有することが知られている。さらに特公昭
５９−５６１９号公報には、該組成物に対して耐衝撃性
を付与するために、不飽和ゴム骨格上にビニル芳香族
体、アクリレート、不飽和ニトリルまたはこれらの混合
物をグラフトした共重合体を添加する方法が開示されて
いる。
【０００３】しかしながら、上記のいずれの系において
も、ポリアリレートの相溶化によってポリエチレンテレ
フタレートの結晶化が進まず、熱変形温度が低いことが
判明した。この問題点を解決する方法、すなわちポリエ
チレンテレフタレートの結晶化を進めて耐熱性を改善す
る方法の提案がなされている。例えば、特開昭６１−２
４１３５３号公報や特開昭６１−２８３６５２号公報に
おいては、無機系結晶化核剤とカルボキシル基の金属塩
を有する有機核剤を併用することが提案されている。し
かしながら、カルボキシル基の金属塩を有する有機核剤
は、ポリエチレンテレフタレートの分子量を低下させる
ことが特公昭４４−７５４２号公報などで知られてお
り、衝撃性等の物性に悪影響を与える。また、中でもカ
ルボキシル基のＮａ塩を有する有機核剤は、ポリアリレ
ートとポリエチレンテレフタレートのエステル交換反応
を促進し系を相溶化させることが判明した。またポリエ
チレンテレフタレートの重合触媒として、金属、脂肪酸
金属、炭酸金属塩、及び金属酸化物が用いられるが、こ
れらはエステル交換反応触媒であるため、その多くは系
の相溶化を促進させ、充分な耐熱変形温度を有する樹脂
組成物を得ることができなかった。
も、ポリアリレートの相溶化によってポリエチレンテレ
フタレートの結晶化が進まず、熱変形温度が低いことが
判明した。この問題点を解決する方法、すなわちポリエ
チレンテレフタレートの結晶化を進めて耐熱性を改善す
る方法の提案がなされている。例えば、特開昭６１−２
４１３５３号公報や特開昭６１−２８３６５２号公報に
おいては、無機系結晶化核剤とカルボキシル基の金属塩
を有する有機核剤を併用することが提案されている。し
かしながら、カルボキシル基の金属塩を有する有機核剤
は、ポリエチレンテレフタレートの分子量を低下させる
ことが特公昭４４−７５４２号公報などで知られてお
り、衝撃性等の物性に悪影響を与える。また、中でもカ
ルボキシル基のＮａ塩を有する有機核剤は、ポリアリレ
ートとポリエチレンテレフタレートのエステル交換反応
を促進し系を相溶化させることが判明した。またポリエ
チレンテレフタレートの重合触媒として、金属、脂肪酸
金属、炭酸金属塩、及び金属酸化物が用いられるが、こ
れらはエステル交換反応触媒であるため、その多くは系
の相溶化を促進させ、充分な耐熱変形温度を有する樹脂
組成物を得ることができなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者らは
金型温度が１００℃以下でも充分に結晶化が進み、熱変
形温度、耐薬品性、寸法安定性、成形品の表面性に優れ
る樹脂組成物を得るべく鋭意検討した結果、ポリアリレ
ート、重合触媒としてゲルマニウム化合物を使用し、８
０モル％以上のエチレンテレフタレート繰り返し単位を
有する共重合ポリエステル、不飽和ゴム骨格上にビニル
芳香族体、アクリレート、不飽和ニトリルまたはこれら
の混合物をグラフトしてなる、約７０００kg／cm2 （約
１０００００psi)以下の引張弾性率を有するグラフト共
重合体、及び無機系結晶化核剤からなる熱可塑性樹脂組
成物は、驚くべきことに、ポリアリレートと共重合ポリ
エステルとの相溶化が抑えられるため、ポリアリレート
のガラス転移温度が高い温度に維持され、かつ１００℃
以下の金型温度で成形しても無機結晶核剤の働きによる
共重合ポリエステルの結晶化が充分に進むために高い熱
変形温度を持ち、しかも高い衝撃強度を保つことを見出
し本発明を完成するに至った。
金型温度が１００℃以下でも充分に結晶化が進み、熱変
形温度、耐薬品性、寸法安定性、成形品の表面性に優れ
る樹脂組成物を得るべく鋭意検討した結果、ポリアリレ
ート、重合触媒としてゲルマニウム化合物を使用し、８
０モル％以上のエチレンテレフタレート繰り返し単位を
有する共重合ポリエステル、不飽和ゴム骨格上にビニル
芳香族体、アクリレート、不飽和ニトリルまたはこれら
の混合物をグラフトしてなる、約７０００kg／cm2 （約
１０００００psi)以下の引張弾性率を有するグラフト共
重合体、及び無機系結晶化核剤からなる熱可塑性樹脂組
成物は、驚くべきことに、ポリアリレートと共重合ポリ
エステルとの相溶化が抑えられるため、ポリアリレート
のガラス転移温度が高い温度に維持され、かつ１００℃
以下の金型温度で成形しても無機結晶核剤の働きによる
共重合ポリエステルの結晶化が充分に進むために高い熱
変形温度を持ち、しかも高い衝撃強度を保つことを見出
し本発明を完成するに至った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、ポリア
リレート（Ａ）１０〜９０重量部と、重合触媒としてゲ
ルマニウム化合物を使用し、８０モル％以上のエチレン
テレフタレート繰り返し単位を有する共重合ポリエステ
ル（Ｂ）９０〜１０重量部からなる樹脂組成物１００重
量部に対し、不飽和ゴム状骨格上にビニル芳香族体、ア
クリレート、不飽和ニトリルまたはこれらの混合物をグ
ラフトしてなる、約７０００kg／cm2 （約１０００００
psi)以下の引張弾性率を有するグラフト共重合体（Ｃ）
３〜４０重量部、及び無機系結晶化核剤（Ｄ）０．０１
〜１０重量部からなる熱可塑性樹脂組成物を内容とする
ものである。
リレート（Ａ）１０〜９０重量部と、重合触媒としてゲ
ルマニウム化合物を使用し、８０モル％以上のエチレン
テレフタレート繰り返し単位を有する共重合ポリエステ
ル（Ｂ）９０〜１０重量部からなる樹脂組成物１００重
量部に対し、不飽和ゴム状骨格上にビニル芳香族体、ア
クリレート、不飽和ニトリルまたはこれらの混合物をグ
ラフトしてなる、約７０００kg／cm2 （約１０００００
psi)以下の引張弾性率を有するグラフト共重合体（Ｃ）
３〜４０重量部、及び無機系結晶化核剤（Ｄ）０．０１
〜１０重量部からなる熱可塑性樹脂組成物を内容とする
ものである。
【０００６】本発明に用いられるポリアリレート（Ａ）
は、例えば、ビスフェノール類またはその誘導体と、芳
香族ジカルボン酸またはその誘導体とを重縮合反応させ
て合成される。本発明に用いられるビスフェノール類と
しては、一般式（Ｉ）
は、例えば、ビスフェノール類またはその誘導体と、芳
香族ジカルボン酸またはその誘導体とを重縮合反応させ
て合成される。本発明に用いられるビスフェノール類と
しては、一般式（Ｉ）
【０００７】
【化２】
【０００８】（式中、ＸはＯ，Ｓ，ＳＯ2 ，ＣＯ，Ｃ1
〜Ｃ20のアルキレン基、及びＣ6 〜Ｃ20のアルキリデン
基よりなる群より選ばれ、Ｒ1 〜Ｒ8 は水素原子、ハロ
ゲン原子、及びＣ1 〜Ｃ4 の炭化水素基よりなる群より
選ばれる。）で示される従来から既知の種々のものを用
いることができる。
〜Ｃ20のアルキレン基、及びＣ6 〜Ｃ20のアルキリデン
基よりなる群より選ばれ、Ｒ1 〜Ｒ8 は水素原子、ハロ
ゲン原子、及びＣ1 〜Ｃ4 の炭化水素基よりなる群より
選ばれる。）で示される従来から既知の種々のものを用
いることができる。
【０００９】具体的には例えば、２，２−ビス（４′−
ヒドロキシフェニル）プロパン（別名「ビスフェノール
Ａ」）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタ
ン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニ
ル）メタン、１，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キシルメタン、１，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニ
ル）−１−フェニルエタン、４，４′−ジヒドロキシジ
フェニルエーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
メチルフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメ
チルフェニル）スルホン、４，４′−ジヒドロキシベン
ゾフェノン、２，２−ビス（４′−ヒドロキシ−３′，
５′−ジメチルフェニル）プロパン等が挙げられる。上
記ビスフェノール類の誘導体としては、それらのジアセ
テート等が挙げられる。これらは単独または２種以上組
み合わせて用いられる。更に、必要に応じて、少量の
４，４′−ビフェノール、ヒドロキノン、レゾルシノー
ル、２，６−ジヒドロキシナフタレン等の２価の化合物
を前記ビスフェノール類またはその誘導体と併用しても
よい。
ヒドロキシフェニル）プロパン（別名「ビスフェノール
Ａ」）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタ
ン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニ
ル）メタン、１，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キシルメタン、１，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニ
ル）−１−フェニルエタン、４，４′−ジヒドロキシジ
フェニルエーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
メチルフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメ
チルフェニル）スルホン、４，４′−ジヒドロキシベン
ゾフェノン、２，２−ビス（４′−ヒドロキシ−３′，
５′−ジメチルフェニル）プロパン等が挙げられる。上
記ビスフェノール類の誘導体としては、それらのジアセ
テート等が挙げられる。これらは単独または２種以上組
み合わせて用いられる。更に、必要に応じて、少量の
４，４′−ビフェノール、ヒドロキノン、レゾルシノー
ル、２，６−ジヒドロキシナフタレン等の２価の化合物
を前記ビスフェノール類またはその誘導体と併用しても
よい。
【００１０】本発明に用いられる芳香族ジカルボン酸と
しては、従来から既知の種々のものを用いることができ
る。例えば、イソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニル
エーテル−４，４′−ジカルボン酸、ベンゾフェノン−
４，４′ジカルボン酸、ナフタレン−２，６−ジカルボ
ン酸等が挙げられる。これらの芳香族ジカルボン酸の中
で、イソフタル酸、テレフタル酸が好ましい。上記芳香
族ジカルボン酸の誘導体としては、例えばそれらのジク
ロリド、アルキル化物、アリール化物等が挙げられる。
これらは単独または２種以上組み合わせて用いられる。
本発明に用いられるポリアリレートは、界面重縮合法、
溶液重合法等の従来から既知の重合法を用いて製造する
ことができる。但し、溶液粘度は固有粘度で０．２〜
１．５（クロロホルム溶液、３０℃）の範囲のものが耐
衝撃性、耐熱変形性、成形性等から好ましい。
しては、従来から既知の種々のものを用いることができ
る。例えば、イソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニル
エーテル−４，４′−ジカルボン酸、ベンゾフェノン−
４，４′ジカルボン酸、ナフタレン−２，６−ジカルボ
ン酸等が挙げられる。これらの芳香族ジカルボン酸の中
で、イソフタル酸、テレフタル酸が好ましい。上記芳香
族ジカルボン酸の誘導体としては、例えばそれらのジク
ロリド、アルキル化物、アリール化物等が挙げられる。
これらは単独または２種以上組み合わせて用いられる。
本発明に用いられるポリアリレートは、界面重縮合法、
溶液重合法等の従来から既知の重合法を用いて製造する
ことができる。但し、溶液粘度は固有粘度で０．２〜
１．５（クロロホルム溶液、３０℃）の範囲のものが耐
衝撃性、耐熱変形性、成形性等から好ましい。
【００１１】本発明に用いられる共重合ポリエステル
（Ｂ）は、重合触媒としてゲルマニウム化合物を使用
し、８０モル％以上のエチレンテレフタレート繰り返し
単位を有する共重合ポリエステルである。エチレンテレ
フタレート繰り返し単位が８０モル％未満であると分子
鎖の規則性が乱れ、共重合ポリエステルの結晶化が阻害
される。
（Ｂ）は、重合触媒としてゲルマニウム化合物を使用
し、８０モル％以上のエチレンテレフタレート繰り返し
単位を有する共重合ポリエステルである。エチレンテレ
フタレート繰り返し単位が８０モル％未満であると分子
鎖の規則性が乱れ、共重合ポリエステルの結晶化が阻害
される。
【００１２】共重合成分としては、従来から既知の種々
の酸成分及び／またはグリコール成分が広く用いられ
る。例えば、酸成分としてはイソフタル酸、ナフタレン
１，４−ジカルボン酸、ナフタレン２，５−ジカルボン
酸、ジフェニルエーテル４，４′−ジカルボン酸、アジ
ピン酸、セバシン酸等が挙げられ、グリコール成分とし
ては、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジ
エチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル−２，８，５，６−テ
トラブロモフェニル）プロパン等が挙げられ、これらは
単独または２種以上組み合わせて用いられる。このよう
な共重合ポリエステルとしては、耐熱性、成形性のバラ
ンスから特にポリエチレンテレフタレートが好ましい。
の酸成分及び／またはグリコール成分が広く用いられ
る。例えば、酸成分としてはイソフタル酸、ナフタレン
１，４−ジカルボン酸、ナフタレン２，５−ジカルボン
酸、ジフェニルエーテル４，４′−ジカルボン酸、アジ
ピン酸、セバシン酸等が挙げられ、グリコール成分とし
ては、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジ
エチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル−２，８，５，６−テ
トラブロモフェニル）プロパン等が挙げられ、これらは
単独または２種以上組み合わせて用いられる。このよう
な共重合ポリエステルとしては、耐熱性、成形性のバラ
ンスから特にポリエチレンテレフタレートが好ましい。
【００１３】本発明に用いられる共重合ポリエステル
は、製造の際の重合触媒がゲルマニウム化合物であれば
通常用いられる任意の方法で製造される。その中でも特
に生産性、重合度のバランスから、一般に最も多く採用
されている溶融重合法もしくは固相重合法により製造さ
れることが望ましい。特に重合触媒がゲルマニウム化合
物であることが重要である。通常用いられる重合触媒、
例えばアンチモン化合物等を用いた共重合ポリエステル
は、ポリアリレートとのエステル交換反応が進むため、
ポリアリレートのガラス転移温度の低下が起こり、さら
に共重合ポリエステル相にポリアリレートが相溶するこ
とにより無機結晶核剤の効果が薄れ、その結果、耐熱変
形性が低くなる。ゲルマニウム化合物の具体例として
は、酸化ゲルマニウム、酢酸ゲルマニウム、炭酸ゲルマ
ニウム等が挙げられ、これらは単独または２種以上組み
合わせて用いられる。また、これらの共重合ポリエステ
ルの固有粘度は０．３〜１．５dl／ｇ〔フェノール／テ
トラクロロエタン＝６／４（重量比）、２５℃〕の範囲
にあることが好ましく、特に０．４〜１．２dl／ｇの範
囲にあることが好ましい。固有粘度が０．３未満の場合
には充分な衝撃強度が得られず、また１．５を越えると
樹脂組成物の成形流動性が低下するため好ましくない。
は、製造の際の重合触媒がゲルマニウム化合物であれば
通常用いられる任意の方法で製造される。その中でも特
に生産性、重合度のバランスから、一般に最も多く採用
されている溶融重合法もしくは固相重合法により製造さ
れることが望ましい。特に重合触媒がゲルマニウム化合
物であることが重要である。通常用いられる重合触媒、
例えばアンチモン化合物等を用いた共重合ポリエステル
は、ポリアリレートとのエステル交換反応が進むため、
ポリアリレートのガラス転移温度の低下が起こり、さら
に共重合ポリエステル相にポリアリレートが相溶するこ
とにより無機結晶核剤の効果が薄れ、その結果、耐熱変
形性が低くなる。ゲルマニウム化合物の具体例として
は、酸化ゲルマニウム、酢酸ゲルマニウム、炭酸ゲルマ
ニウム等が挙げられ、これらは単独または２種以上組み
合わせて用いられる。また、これらの共重合ポリエステ
ルの固有粘度は０．３〜１．５dl／ｇ〔フェノール／テ
トラクロロエタン＝６／４（重量比）、２５℃〕の範囲
にあることが好ましく、特に０．４〜１．２dl／ｇの範
囲にあることが好ましい。固有粘度が０．３未満の場合
には充分な衝撃強度が得られず、また１．５を越えると
樹脂組成物の成形流動性が低下するため好ましくない。
【００１４】本発明に用いられるグラフト共重合体
（Ｃ）は、不飽和ゴム状骨格上にグラフトしたビニル芳
香族体、アクリレート、不飽和ニトリルまたはそれらの
混合物からなるものであり、かつ約７０００kg／cm
2 （約１０００００psi)以下、好ましくは約１０５０kg
／cm2 （１５０００psi)〜約７０００kg／cm2 （約１０
００００psi)の引張弾性率を有するものである。不飽和
ゴム骨格としては、ポリブタジエン、ブタジエン−スチ
レンコポリマー、ブタジエン−アクリロニトリルコポリ
マー、ポリイソプレン等が挙げられ、これらは単独また
は２種以上組み合わせて用いられる。
（Ｃ）は、不飽和ゴム状骨格上にグラフトしたビニル芳
香族体、アクリレート、不飽和ニトリルまたはそれらの
混合物からなるものであり、かつ約７０００kg／cm
2 （約１０００００psi)以下、好ましくは約１０５０kg
／cm2 （１５０００psi)〜約７０００kg／cm2 （約１０
００００psi)の引張弾性率を有するものである。不飽和
ゴム骨格としては、ポリブタジエン、ブタジエン−スチ
レンコポリマー、ブタジエン−アクリロニトリルコポリ
マー、ポリイソプレン等が挙げられ、これらは単独また
は２種以上組み合わせて用いられる。
【００１５】不飽和ゴム状骨格上にグラフトされる構成
成分は、スチレン、αメチルスチレン、アルキルスチレ
ンまたはそれらの２種以上の混合物のようなビニル芳香
族体；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、メチルメタクリレートまたはそれらの
２種以上の混合物のようなアクリレート；アクリロニト
リル、メタクリロニトリルまたはそれらの２種以上の混
合物のような不飽和ニトリルから選択される。これらビ
ニル芳香族体は、アクリレート、及びアクリロニトリル
は単独で、または任意の組み合わせで不飽和ゴム骨格上
にグラフトさせることができる。
成分は、スチレン、αメチルスチレン、アルキルスチレ
ンまたはそれらの２種以上の混合物のようなビニル芳香
族体；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、メチルメタクリレートまたはそれらの
２種以上の混合物のようなアクリレート；アクリロニト
リル、メタクリロニトリルまたはそれらの２種以上の混
合物のような不飽和ニトリルから選択される。これらビ
ニル芳香族体は、アクリレート、及びアクリロニトリル
は単独で、または任意の組み合わせで不飽和ゴム骨格上
にグラフトさせることができる。
【００１６】グラフト共重合体のグラフト成分は、成形
製品の引張弾性率が約７０００kg／cm2 （約１００００
０psi)を越えず、好ましくは１０５０kg／cm2 （１５０
００psi)〜約７０００kg／cm2 （約１０００００psi)で
あるように、前記成分を約２０〜６０重量％含有する。
引張弾性率が約７０００を越えると衝撃改良効果が充分
でなくなる。グラフト共重合体（Ｃ）の添加量は、ポリ
アリレート（Ａ）１０〜９０重量部、共重合ポリエステ
ル（Ｂ）９０〜１０重量部からなる樹脂組成物１００重
量部に対して１〜５０重量部であり、好ましくは３〜３
０重量部である。グラフト共重合体（Ｃ）の添加量が１
重量部未満では衝撃改良の効果が充分でなく、５０重量
部を越えると耐熱変形性の低下が著しいため好ましくな
い。
製品の引張弾性率が約７０００kg／cm2 （約１００００
０psi)を越えず、好ましくは１０５０kg／cm2 （１５０
００psi)〜約７０００kg／cm2 （約１０００００psi)で
あるように、前記成分を約２０〜６０重量％含有する。
引張弾性率が約７０００を越えると衝撃改良効果が充分
でなくなる。グラフト共重合体（Ｃ）の添加量は、ポリ
アリレート（Ａ）１０〜９０重量部、共重合ポリエステ
ル（Ｂ）９０〜１０重量部からなる樹脂組成物１００重
量部に対して１〜５０重量部であり、好ましくは３〜３
０重量部である。グラフト共重合体（Ｃ）の添加量が１
重量部未満では衝撃改良の効果が充分でなく、５０重量
部を越えると耐熱変形性の低下が著しいため好ましくな
い。
【００１７】本発明で用いられる無機系結晶化核剤
（Ｄ）としては、例えばタルク、マイカ、カーボンブラ
ック、シリカ、ケイ酸塩、石英粉、ケイ藻土、ドロマイ
ト粉、アルミナ等を挙げることができ、これらは単独ま
たは２種以上組み合わせて使用することができるが、中
でもタルクを使用することが好ましい。無機系結晶化核
剤の平均粒子径は、３０μｍ以下のものが好ましい。３
０μｍを越えるとその効果が小さくなる。ただし、ここ
でいう平均粒子径とは、球状または円盤状であれば直径
を、立方体状であれば一辺の長さを、板状または短冊状
であれば投影面積径を、針状または桂状であれば長径
を、繊維状であれば繊維長を表すものである。無機系結
晶化核剤の配合量は、前記成分（Ａ）、（Ｂ）からなる
樹脂組成物１００重量部に対し０．０１〜１０重量部で
ある。無機系結晶化核剤が０．０１重量部未満であると
成形時の共重合ポリエステル結晶化が不充分であり、熱
変形温度や耐薬品性が低くなり、また１０重量部を越え
ると、成形品の表面性や耐衝撃性が著しく低下する。
（Ｄ）としては、例えばタルク、マイカ、カーボンブラ
ック、シリカ、ケイ酸塩、石英粉、ケイ藻土、ドロマイ
ト粉、アルミナ等を挙げることができ、これらは単独ま
たは２種以上組み合わせて使用することができるが、中
でもタルクを使用することが好ましい。無機系結晶化核
剤の平均粒子径は、３０μｍ以下のものが好ましい。３
０μｍを越えるとその効果が小さくなる。ただし、ここ
でいう平均粒子径とは、球状または円盤状であれば直径
を、立方体状であれば一辺の長さを、板状または短冊状
であれば投影面積径を、針状または桂状であれば長径
を、繊維状であれば繊維長を表すものである。無機系結
晶化核剤の配合量は、前記成分（Ａ）、（Ｂ）からなる
樹脂組成物１００重量部に対し０．０１〜１０重量部で
ある。無機系結晶化核剤が０．０１重量部未満であると
成形時の共重合ポリエステル結晶化が不充分であり、熱
変形温度や耐薬品性が低くなり、また１０重量部を越え
ると、成形品の表面性や耐衝撃性が著しく低下する。
【００１８】本発明の熱可塑性樹脂組成物の製法は特に
限定されないが、溶融混合法を用いることが最も好まし
く、例えば押出機、熱ロール、ブラベンダー、バンバリ
ーミキサーなどの従来から既知の各種ブレンダーを用い
て溶融混合すれば良い。また必要に応じて、本発明の目
的を損なわない程度で、本発明組成物に、ワックス等の
滑剤、燐系、フェノール系等の安定剤、紫外線吸収剤、
顔料、難燃化剤、可塑剤、無機質充填剤、強化繊維等を
添加し、別途新たな機能性を当該樹脂組成物に付与して
もよい。本発明の熱可塑性樹脂組成物から得られる成形
品は、特に高い熱変形温度を持ち、その他耐衝撃性、成
形時の流動性に優れており、例えば自動車部品、機械部
品、電気・電子機器部品などに好適な成形材料を与え
る。
限定されないが、溶融混合法を用いることが最も好まし
く、例えば押出機、熱ロール、ブラベンダー、バンバリ
ーミキサーなどの従来から既知の各種ブレンダーを用い
て溶融混合すれば良い。また必要に応じて、本発明の目
的を損なわない程度で、本発明組成物に、ワックス等の
滑剤、燐系、フェノール系等の安定剤、紫外線吸収剤、
顔料、難燃化剤、可塑剤、無機質充填剤、強化繊維等を
添加し、別途新たな機能性を当該樹脂組成物に付与して
もよい。本発明の熱可塑性樹脂組成物から得られる成形
品は、特に高い熱変形温度を持ち、その他耐衝撃性、成
形時の流動性に優れており、例えば自動車部品、機械部
品、電気・電子機器部品などに好適な成形材料を与え
る。
【００１９】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づき更に詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
なく、その要旨を変更しない範囲において適宜変更実施
可能である。
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
なく、その要旨を変更しない範囲において適宜変更実施
可能である。
【００２０】実施例１〜９、比較例１〜９ １．樹脂組成物の製造 下記に示すポリアリレート（Ａ−１）、ポリエチレンテ
レフタレート（Ｂ−１〜Ｂ−５）、ブタジエンをベース
としたグラフト共重合体（Ｃ−１、Ｃ−２）、無機系結
晶化核剤（Ｄ−１）を表１、表２に示す所定の割合でド
ライブレンドし、２軸押出機（日本製鋼所製、ＴＥＸ４
４）を用いて２６０℃の温度下で溶融混練して押し出
し、ペレット状の樹脂組成物を製造した。
レフタレート（Ｂ−１〜Ｂ−５）、ブタジエンをベース
としたグラフト共重合体（Ｃ−１、Ｃ−２）、無機系結
晶化核剤（Ｄ−１）を表１、表２に示す所定の割合でド
ライブレンドし、２軸押出機（日本製鋼所製、ＴＥＸ４
４）を用いて２６０℃の温度下で溶融混練して押し出
し、ペレット状の樹脂組成物を製造した。
【００２１】＜ポリアリレート（ＰＡＲ）Ａ−１＞ビス
フェノールＡと、イソフタル酸ジクロリド及びテレフタ
ル酸ジクロリド（８／２モル比）からなる混合物とをモ
ル比１：１で重縮合反応を行いポリアリレート（固有粘
度：０．６３）を作製した。
フェノールＡと、イソフタル酸ジクロリド及びテレフタ
ル酸ジクロリド（８／２モル比）からなる混合物とをモ
ル比１：１で重縮合反応を行いポリアリレート（固有粘
度：０．６３）を作製した。
【００２２】＜ポリエチレンテレフタレートＢ−１＞鐘
紡株式会社製、ベルペットＥＦＧ−１０（固有粘度
０．６０、重合触媒ゲルマニウム化合物） ＜ポリエチレンテレフタレートＢ−２＞鐘紡株式会社
製、ベルペットＥＦＧ−６（固有粘度 ０．７０、重合
触媒 ゲルマニウム化合物） ＜ポリエチレンテレフタレートＢ−３＞鐘紡株式会社
製、ベルペットＥＦＧ−７（固有粘度 ０．７４、重合
触媒 ゲルマニウム化合物） ＜ポリエチレンテレフタレートＢ−４＞クラレ株式会社
製、クラペットＫＬ２２６Ｒ（固有粘度 ０．６０、重
合触媒アンチモン化合物） ＜ポリエチレンテレフタレートＢ−５＞鐘紡株式会社
製、ＰＢＫ−II（固有粘度 ０．６５、重合触媒 アン
チモン化合物）
紡株式会社製、ベルペットＥＦＧ−１０（固有粘度
０．６０、重合触媒ゲルマニウム化合物） ＜ポリエチレンテレフタレートＢ−２＞鐘紡株式会社
製、ベルペットＥＦＧ−６（固有粘度 ０．７０、重合
触媒 ゲルマニウム化合物） ＜ポリエチレンテレフタレートＢ−３＞鐘紡株式会社
製、ベルペットＥＦＧ−７（固有粘度 ０．７４、重合
触媒 ゲルマニウム化合物） ＜ポリエチレンテレフタレートＢ−４＞クラレ株式会社
製、クラペットＫＬ２２６Ｒ（固有粘度 ０．６０、重
合触媒アンチモン化合物） ＜ポリエチレンテレフタレートＢ−５＞鐘紡株式会社
製、ＰＢＫ−II（固有粘度 ０．６５、重合触媒 アン
チモン化合物）
【００２３】＜グラフト共重合体Ｃ−１＞鐘淵化学工業
株式会社製、カネエースＢ−５６〔ブタジエン／メチル
メタクリレート／スチレン共重合体 引張弾性率約１０
０kg／cm2 （約１４５０psi)〕 ＜グラフト共重合体Ｃ−２＞鐘淵化学工業株式会社製、
カネエースＭ−５１１〔ブタジエン／メチルメタクリレ
ート／スチレン共重合体 引張弾性率約１００kg／cm2
（約１４５０psi)〕〕
株式会社製、カネエースＢ−５６〔ブタジエン／メチル
メタクリレート／スチレン共重合体 引張弾性率約１０
０kg／cm2 （約１４５０psi)〕 ＜グラフト共重合体Ｃ−２＞鐘淵化学工業株式会社製、
カネエースＭ−５１１〔ブタジエン／メチルメタクリレ
ート／スチレン共重合体 引張弾性率約１００kg／cm2
（約１４５０psi)〕〕
【００２４】＜無機系結晶化核剤Ｄ−１＞ タルク：富士タルク株式会社製、ＬＭＳ２００（平均粒
子径１．５〜１．８μｍ）
子径１．５〜１．８μｍ）
【００２５】２．物性の測定 上記１で作製したペレット状の樹脂組成物を、１４０℃
の温度で８時間除湿乾燥し、ポリアリレート相のガラス
転移温度（Ｔｇ）を以下に示した方法で測定した。ま
た、同条件で乾燥したペレット状のポリエステル組成物
を射出成形して試験片を作製し、各試験片について以下
に示した方法で熱変形温度（ＨＤＴ）、アイゾット衝撃
強度、高速面衝撃特性（ＨＲＩＴ）を測定した。
の温度で８時間除湿乾燥し、ポリアリレート相のガラス
転移温度（Ｔｇ）を以下に示した方法で測定した。ま
た、同条件で乾燥したペレット状のポリエステル組成物
を射出成形して試験片を作製し、各試験片について以下
に示した方法で熱変形温度（ＨＤＴ）、アイゾット衝撃
強度、高速面衝撃特性（ＨＲＩＴ）を測定した。
【００２６】（１）樹脂組成物におけるＰＡＲ相のＴｇ シリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃の条件で成形
したＡＳＴＭ１号ダンベルの中心部を切り出し、動的粘
弾性測定装置（Polymer Labolatories社製、DMTA MK-I
I）測定温度３０〜２００℃、昇温速度２℃／min 、周
波数１０Hz、曲げモードでｔａｎδを測定した。そして
１６０〜１９０℃付近に現れるｔａｎδピークをＰＡＲ
相のガラス転移温度（Ｔｇ）とした。この値は、相溶化
の程度の尺度となることが知られている。
したＡＳＴＭ１号ダンベルの中心部を切り出し、動的粘
弾性測定装置（Polymer Labolatories社製、DMTA MK-I
I）測定温度３０〜２００℃、昇温速度２℃／min 、周
波数１０Hz、曲げモードでｔａｎδを測定した。そして
１６０〜１９０℃付近に現れるｔａｎδピークをＰＡＲ
相のガラス転移温度（Ｔｇ）とした。この値は、相溶化
の程度の尺度となることが知られている。
【００２７】（２）熱変形温度（ＨＤＴ） ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に準じ、シリンダー温度２８０
℃、金型温度８０℃の条件で成形した厚さ１／４インチ
の試験片について、荷重４．６kg／cm2 下で測定した。
また上記と同様の試験片を１４０℃で４時間アニール
し、荷重４．６kg／cm2下で測定した。
℃、金型温度８０℃の条件で成形した厚さ１／４インチ
の試験片について、荷重４．６kg／cm2 下で測定した。
また上記と同様の試験片を１４０℃で４時間アニール
し、荷重４．６kg／cm2下で測定した。
【００２８】（３）アイゾット衝撃強度 シリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃の条件で成形
したＡＳＴＭ１号ダンベルの中心部を切り出し側面にＶ
ノッチを入れた厚さ１／８インチの試験片について２３
℃、及び−３０℃でアイゾット衝撃強度を測定した。
したＡＳＴＭ１号ダンベルの中心部を切り出し側面にＶ
ノッチを入れた厚さ１／８インチの試験片について２３
℃、及び−３０℃でアイゾット衝撃強度を測定した。
【００２９】（４）高速面衝撃特性（ＨＲＩＴ） シリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃の条件で成形
した１２０×１２０×３mmの試験片を内径３８．１mmの
支持枠で固定し、先端径が１５．９mmのストライカーに
より５ｍ／ｓの速度で打ち抜いた時の全吸収エネルギー
を求めた。測定温度は２３℃と−３０℃で行った。
した１２０×１２０×３mmの試験片を内径３８．１mmの
支持枠で固定し、先端径が１５．９mmのストライカーに
より５ｍ／ｓの速度で打ち抜いた時の全吸収エネルギー
を求めた。測定温度は２３℃と−３０℃で行った。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【表２】
【００３２】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の熱可塑性
樹脂組成物はプラスチック成形材料として、射出成形、
押出成形、吹込成形、圧縮成形などの各種成形法により
成形した場合、耐熱変形性に優れたプラスチック成形品
を得ることができ、自動車部品、機械部品、電気・電子
部品などの各種分野に好適である。
樹脂組成物はプラスチック成形材料として、射出成形、
押出成形、吹込成形、圧縮成形などの各種成形法により
成形した場合、耐熱変形性に優れたプラスチック成形品
を得ることができ、自動車部品、機械部品、電気・電子
部品などの各種分野に好適である。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年１１月１２日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１７】本発明で用いられる無機系結晶化核剤
（Ｄ）としては、例えばタルク、マイカ、カーボンブラ
ック、シリカ、ケイ酸塩、石英粉、ケイ藻土、ドロマイ
ト粉、アルミナ等を挙げることができ、これらは単独ま
たは２種以上組み合わせて使用することができるが、中
でもタルクを使用することが、共重合ポリエステルの結
晶化を促進し耐熱性を高める点で好ましい。無機系結晶
化核剤の平均粒子径は、３０μｍ以下のものが好まし
い。３０μｍを越えるとその効果が小さくなる。ただ
し、ここでいう平均粒子径とは、球状または円盤状であ
れば直径を、立方体状であれば一辺の長さを、板状また
は短冊状であれば投影面積径を、針状または桂状であれ
ば長径を、繊維状であれば繊維長を表すものである。無
機系結晶化核剤の配合量は、前記成分（Ａ）、（Ｂ）か
らなる樹脂組成物１００重量部に対し０．０１〜１０重
量部である。無機系結晶化核剤が０．０１重量部未満で
あると成形時の共重合ポリエステル結晶化が不充分であ
り、熱変形温度や耐薬品性が低くなり、また１０重量部
を越えると、成形品の表面性や耐衝撃性が著しく低下す
る。
（Ｄ）としては、例えばタルク、マイカ、カーボンブラ
ック、シリカ、ケイ酸塩、石英粉、ケイ藻土、ドロマイ
ト粉、アルミナ等を挙げることができ、これらは単独ま
たは２種以上組み合わせて使用することができるが、中
でもタルクを使用することが、共重合ポリエステルの結
晶化を促進し耐熱性を高める点で好ましい。無機系結晶
化核剤の平均粒子径は、３０μｍ以下のものが好まし
い。３０μｍを越えるとその効果が小さくなる。ただ
し、ここでいう平均粒子径とは、球状または円盤状であ
れば直径を、立方体状であれば一辺の長さを、板状また
は短冊状であれば投影面積径を、針状または桂状であれ
ば長径を、繊維状であれば繊維長を表すものである。無
機系結晶化核剤の配合量は、前記成分（Ａ）、（Ｂ）か
らなる樹脂組成物１００重量部に対し０．０１〜１０重
量部である。無機系結晶化核剤が０．０１重量部未満で
あると成形時の共重合ポリエステル結晶化が不充分であ
り、熱変形温度や耐薬品性が低くなり、また１０重量部
を越えると、成形品の表面性や耐衝撃性が著しく低下す
る。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２５】２．物性の測定 上記１で作製したペレット状の樹脂組成物を、１４０℃
の温度で８時間除湿乾燥したものを射出成形して試験片
を作成し、各試験片について以下に示した方法でポリア
リレート（ＰＡＲ）相のガラス転移温度（Ｔｇ）、熱変
形温度（ＨＤＴ）、アイゾット衝撃強度、高速面衝撃特
性（ＨＲＩＴ）を測定した。
の温度で８時間除湿乾燥したものを射出成形して試験片
を作成し、各試験片について以下に示した方法でポリア
リレート（ＰＡＲ）相のガラス転移温度（Ｔｇ）、熱変
形温度（ＨＤＴ）、アイゾット衝撃強度、高速面衝撃特
性（ＨＲＩＴ）を測定した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 51:04）
Claims (9)
- 【請求項１】 （Ａ）下記一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、ＸはＯ，Ｓ，ＳＯ2 ，ＣＯ，Ｃ1 〜Ｃ20のアル
キレン基、及びＣ6 〜Ｃ20のアルキリデン基よりなる群
より選ばれ、Ｒ1 〜Ｒ8 は水素原子、ハロゲン原子、及
びＣ1 〜Ｃ4 の炭化水素基よりなる群より選ばれる。）
で示される２価フェノールまたはその誘導体と、芳香族
ジカルボン酸またはその誘導体とからなるポリアリレー
ト１０〜９０重量部と、（Ｂ）ゲルマニウム化合物を重
合触媒とし、８０モル％以上のエチレンテレフタレート
繰り返し単位を有する共重合ポリエステル９０〜１０重
量部からなる樹脂組成物１００重量部に対して、（Ｃ）
不飽和ゴム状骨格上にビニル芳香族体、アクリレート、
不飽和ニトリルまたはこれらの混合物をグラフトしてな
る、７０００kg／cm2 （１０００００psi)以下の引張弾
性率を有するグラフト共重合体１〜５０重量部、及び
（Ｄ）平均粒径３０μｍ以下の無機系結晶化核剤０．０
１〜１０重量部を添加してなる熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項２】 成分（Ｃ）のグラフト共重合体中のビニ
ル芳香族体が、スチレン、αメチルスチレン、アルキル
スチレン、またはそれらの混合物から選択される請求項
１記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項３】 成分（Ｃ）のグラフト共重合体中のアク
リレートが、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、メチルメタクリレートまたは
それらの混合物から選択される請求項１記載の熱可塑性
樹脂組成物。 - 【請求項４】 成分（Ｃ）のグラフト共重合体中の不飽
和ニトリルが、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、またはそれらの混合物から選択される請求項１記載
の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項５】 成分（Ｃ）のグラフト共重合体中の不飽
和ゴム状骨格が、ポリブタジエン、ブタジエン−スチレ
ンコポリマー、ブタジエン−アクリロニトリルコポリマ
ー、ポリイソプレン、またはそれらの混合物から選択さ
れる請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項６】 成分（Ｃ）のグラフト共重合体が、１０
５０kg／cm2 （１５０００psi)〜７０００kg／cm2 （１
０００００psi)の引張弾性率を有する請求項１記載の熱
可塑性樹脂組成物。 - 【請求項７】 成分（Ｄ）の無機系結晶化核剤が成分
（Ｂ）の共重合ポリエステル相に存在する量が、樹脂組
成物中の共重合ポリエステル重量部数の０．０１％以上
である請求項１〜６記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項８】 成分（Ｂ）の共重合ポリエステルがポリ
エチレンテレフタレートである請求項１〜７記載の熱可
塑性樹脂組成物。 - 【請求項９】 成分（Ｄ）の無機系結晶化核剤がタルク
である請求項１〜８記載の熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5261940A JPH0790162A (ja) | 1993-09-24 | 1993-09-24 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5261940A JPH0790162A (ja) | 1993-09-24 | 1993-09-24 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0790162A true JPH0790162A (ja) | 1995-04-04 |
Family
ID=17368795
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5261940A Withdrawn JPH0790162A (ja) | 1993-09-24 | 1993-09-24 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0790162A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101150290B1 (ko) * | 2008-08-28 | 2012-05-25 | 주식회사 엘지화학 | 광학 필름용 수지 조성물 및 이를 포함하는 광학 필름 |
-
1993
- 1993-09-24 JP JP5261940A patent/JPH0790162A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101150290B1 (ko) * | 2008-08-28 | 2012-05-25 | 주식회사 엘지화학 | 광학 필름용 수지 조성물 및 이를 포함하는 광학 필름 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20001128 |