JPH0789893A - アシル基置換芳香族化合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 Ｒ¹ −ＣＯ−Ｘ（Ｒ¹ はアルキル基；ＸはＣ
ｌ、Ｂｒ、ＯＨ、アルコキシ基または−ＯＣＯＲ² であ
り、ここでＲ² はアルキル基であり、Ｒ¹ と同じであっ
ても異なってもよい。）のアシル化剤と、Ｈ−Ａｒ−
（Ｒ³ ）_ｍ（Ａｒは単環、多環または縮合環系芳香族残
基であり、多環系芳香族残基は直結合によって結合し；
Ｒ³ は水素原子またはアルキル基であり、ｍが２以上の
場合互いに異なるアルキル基であってもよい；ｍはＡｒ
が単環の場合１〜５の整数を表し、多環または縮合環系
の場合１からＲ³ が最大結合しうる間の整数を表す。）
の芳香族化合物とをゼオライトベータの存在下に反応さ
せる、Ｒ¹ −ＣＯ−Ａｒ−（Ｒ³ ）_ｍ（Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ
³ 、Ａｒ、ｍは上記と同じ。）のアシル基置換芳香族化
合物の製造方法。 【効果】 芳香族炭化水素の脂肪族カルボン酸およびそ
の誘導体によるアシル化反応を高い転換率と高い位置選
択性で効率よく行える。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ゼオライトベータの存
在下、芳香族炭化水素化合物と脂肪族カルボン酸および
その誘導体とを反応させることによってアシル基置換芳
香族化合物を製造する方法に関する。

【０００２】アシル基置換芳香族化合物、例えば、アセ
トフェノンまたはｐ−イソブチルアセトフェノンなどは
香料、医薬、農薬の中間体として非常に有用である。

【０００３】

【従来の技術】従来のアシル基置換芳香族化合物の製造
方法としては、一般的に触媒として塩化アルミニウム、
塩化鉄または三フッ化ホウ素などのルイス酸、またはフ
ッ化水素酸などのプロトン酸を用い、芳香族化合物とカ
ルボン酸クロリドあるいはカルボン酸無水物などとフリ
ーデル・クラフツ型アシル化反応を行わせる方法が知ら
れている。これらの触媒は、一般的には化学量論量以上
必要とされ、工業的に実施される場合、装置に対する腐
食性が高いという問題およびアシル化反応後の処理の間
に、加水分解によって触媒が分解され、塩酸をはじめと
する多量の廃棄物が発生するなど、多くの操作上および
環境上の解決すべき問題をかかえていることは十分に知
られている。

【０００４】それゆえ、これらの触媒に置き換わる、非
腐食性の高価でない固体酸触媒を見出すことは長い間の
研究目的であった。この目的を達成するために種々の型
のゼオライト触媒が提案されてきた。通常、フリーデル
・クラフツ型アシル化反応が起こりやすい芳香族エーテ
ル化合物およびフェノール化合物のアシル化に関する方
法が、特に多く開示されている（特開平４−２３５９４
１号公報、欧州特許第３３４０９６号、第３１６１３３
号、独国特許第３８０９２６０号、第３７０４８１０
号、米国特許第４６６８８２６号、第４６５２６８３号
明細書など）。またゼオライト触媒では高い位置選択性
が報告されている。一方、一般に芳香族エーテル化合物
およびフェノール化合物より反応性の低い芳香族炭化水
素化合物のアシル化に関する方法として、以下の例が開
示されている。

【０００５】欧州特許第４５５３３２号明細書には、１
２員環細孔構造を有するゼオライト、特にゼオライトベ
ータの存在下で、芳香族化合物を芳香族カルボン酸また
はそのエステルあるいは無水物でアシル化することが示
されている。

【０００６】欧州特許第２３９３８３号明細書には、ペ
ンタシル型ゼオライトを触媒として、低級アルキルまた
はフェニル置換ベンゼンと低級アルカン酸を反応させる
アシル化法が示されている。アルカン酸としては低級の
ものだけが反応し、５％程度の転化率が得られる。

【０００７】仏国特許第２５９２０３９号明細書、また
はＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，５１，２１２８〜２１３０
（１９８６）によれば、芳香族炭化水素をカルボン酸ま
たはその酸塩化物あるいは無水物でアシル化する方法に
おいて、Ｃｅでイオン交換したゼオライト、特にＹ型ゼ
オライトが有効であることが示されている。オクタン酸
のような長鎖のカルボン酸を用いる場合にだけ、高い転
化率が得られ、酢酸などは反応しないことが示されてい
る。

【０００８】特開平４−２７９５４５号公報には、１０
員環細孔構造を有するペンタシル型ゼオライトの存在
下、ベンゼンをカルボン酸で気相アシル化する方法が示
されており、ベンゼンと酢酸の反応では、生成物中のア
セトフェノンは３重量％程度で得られている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】このように芳香族炭化
水素化合物をゼオライト触媒を用いてアシル化する方法
において、非腐食性であることは認められた利点である
にもかかわらず、アシル化剤として脂肪族カルボン酸お
よびその誘導体を用いる場合、転換率が低いなどの欠点
を有し、工業的に実用性のある触媒の出現が強く望まれ
ていた。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意検討を行った結果、ゼオライトベータ
の存在下、少なくとも１個の求電子置換を受け易い水素
原子を有する芳香族炭化水素化合物と脂肪族カルボン酸
およびその誘導体とを反応させることによってアシル基
置換芳香族化合物が製造できることを見出し、本発明に
到達した。

【００１１】すなわち、本発明は、次の一般式(I) Ｒ¹ −ＣＯ−Ｘ……(I) （式中、Ｒ¹ はアルキル基であり；ＸはＣｌ、Ｂｒ、Ｏ
Ｈ、アルコキシ基または−ＯＣＯＲ² であり、ここでＲ
² はアルキル基であり、Ｒ¹ と同じであっても、あるい
は異なっていてもよい。）で表されるアシル化剤と、次
の一般式(II) Ｈ−Ａｒ−（Ｒ³ ）_ｍ……(II) （式中、Ｈは水素原子であり；Ａｒは単環、多環または
縮合環系芳香族残基であり、多環系芳香族残基は直結合
によって結合しており；Ｒ³ は水素原子またはアルキル
基であり、ｍが２以上の場合、互いに異なるアルキル基
であってもよい；ｍはＡｒが単環の場合、１から５の間
の整数を表し、多環または縮合環系の場合、１からＲ³
が最大結合しうる間の整数を表す。）で示される芳香族
化合物とをゼオライトベータの存在下に反応せしめるこ
とを特徴とする、次の一般式(III) Ｒ¹ −ＣＯ−Ａｒ−（Ｒ³ ）_ｍ……(III) （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ａｒ、ｍは上記と同じもの
を示す。）で表されるアシル基置換芳香族化合物の製造
方法である。

【００１２】本発明による方法は、ゼオライトベータの
使用によって特に特徴づけられる。ゼオライトベータは
米国特許第３３０８０６９号明細書に最初に記載された
既知の合成結晶質アルミノ珪酸塩である。ゼオライトベ
ータであることを示す最も一般的な方法はＸ線回折パタ
ーンであり、米国特許第３３０８０６９号明細書の表４
などに記載されたその特性Ｘ線回折パターンにより同定
される。その特徴的なＸ線回折パターンは表１のとおり
である。

【００１３】

【表１】 ここで、ＶＳ＝非常に強い、Ｍ＝中級の強さ、Ｗ＝弱い
を示す。

【００１４】前記ゼオライトベータは、米国特許第３３
０８０６９号明細書に記載の方法による水熱合成により
製造できる。結晶化の後、濾過、水洗し、そして乾燥
後、有機テンプレートを除去するため焼成する。次い
で、イオン交換によりアルカリ金属、アルカリ土類金
属、遷移金属または希土類金属の二価または三価イオン
で、あるいはアンモニウムイオンまたはプロトンで交換
する。例えばプロトン、Ｃａ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｆ
ｅ、Ｌａ、Ｙｂなどが好適に挙げられる。

【００１５】本発明の方法において、前記ゼオライトベ
ータは、必要に応じて、他のゼオライトと混合した触媒
として用いてもよい。さらには、前記ゼオライトを酸、
アルカリ、熱、水蒸気、アンモニア、ハロゲン、あるい
は他の非金属化合物などの物質で適宜処理して使用する
こともできる。

【００１６】また本発明の方法において用いられる触媒
は、純粋なゼオライトをそのまま用いてもよいし、成形
体として用いてもよい。成形法は特に制限されるもので
はなく、押出法、圧縮法など公知の方法が適用できる。
また、成形の際に必要ならば、シリカ、アルミナ、シリ
カアルミナ、マグネシアあるいは粘土鉱物などのバイン
ダーを用いてもよい。

【００１７】ゼオライトベータ触媒の使用量は、反応方
法によって異なるが、回分操作あるいは半回分操作など
では、反応させるべき有機反応物の全量に対して０．１
〜１００重量％、好ましくは１〜５０重量％の量で、ま
た連続操作または断続操作では、触媒重量あたりの反応
させるべき有機反応物の、時間あたりの供給重量比とし
て０．１〜５ｈ^-1の比、好ましくは０．２〜２ｈ^-1の比
で一般的に使用される。

【００１８】本発明において、反応により触媒活性が低
下した場合、適当な間隔で触媒の再生を行う。再生処理
の方法としては、例えば、洗浄、酸処理および焼成など
の方法によって再生することができる。

【００１９】本発明の方法において用いられる芳香族化
合物は、次の一般式(II) Ｈ−Ａｒ−（Ｒ³ ）_ｍ……(II) （式中、Ｈは水素原子であり；Ａｒは単環、多環または
縮合環系芳香族残基であり、多環系芳香族残基は直結合
によって結合しており；Ｒ³ は水素原子またはアルキル
基であり、ｍが２以上の場合、互いに異なるアルキル基
であってもよい；ｍはＡｒが単環の場合、１から５の間
の整数を表し、多環または縮合環系の場合、１からＲ³
が最大結合しうる間の整数を表す。）で示される化合物
である。

【００２０】この芳香族化合物として具体的には、例え
ば、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、ｏ−、ｍ−
またはｐ−キシレン、ｎ−プロピルベンゼン、イソプロ
ピルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、ｓｅｃ. −ブチル
ベンゼン、イソブチルベンゼン、ｔｅｒｔ．−ブチルベ
ンゼン、ｏ−、ｍ−またはｐ−シメン、メシチレン、プ
ソイドクメン、デュレン、ｏ−、ｍ−またはｐ−エチル
トルエン、ｏ−、ｍ−またはｐ−ジエチルベンゼン、ｎ
−ペンチルベンゼン、ｎ−ヘキシルベンゼン、シクロヘ
キシルベンゼン、ジフェニルメタン、テトラリン、イン
ダン、ベンジルアセトン、１−フェニル−２−ブタノ
ン、ベンジルメチルケトン、ベンジルエチルケトン、ジ
ベンジルケトン、ビフェニル、４−エチルビフェニル、
２−、３−または４−フェニルトルエン、ナフタレン、
１−メチルナフタレン、２−メチルナフタレン、２，６
−ジメチルナフタレン、２，６−ジイソプロピルナフタ
レンなどを例示できる。

【００２１】本発明において用いられるアシル化剤は次
の一般式(I) Ｒ¹ −ＣＯ−Ｘ……(I) （式中、Ｒ¹ はアルキル基であり；ＸはＣｌ、Ｂｒ、Ｏ
Ｈ、アルコキシ基または−ＯＣＯＲ² であり、ここでＲ
² はアルキル基であり、Ｒ¹ と同じであっても、あるい
は異なっていてもよい。）で表される。

【００２２】アシル化剤の具体的な例は次のとおりであ
る。酢酸、アセチルクロライド、アセチルブロマイド、
無水酢酸、酢酸メチル、プロピオン酸、プロピオン酸ク
ロライド、プロピオン酸ブロマイド、無水プロピオン
酸、プロピオン酸メチル、ｎ−酪酸、ｎ−酪酸クロライ
ド、無水ｎ−酪酸、イソ酪酸、イソ酪酸クロライド、無
水イソ酪酸、ピバリン酸、ピバリン酸クロライド、無水
ピバリン酸、吉草酸、吉草酸クロライド、無水吉草酸、
カプロン酸、カプロン酸クロライド、無水カプロン酸、
ヘプタン酸、ヘプタン酸クロライド、無水ヘプタン酸、
オクタン酸、オクタン酸クロライド、無水オクタン酸、
クロロアセチルクロライド、ジクロロアセチルクロライ
ド、アクリル酸、アクリル酸クロライド、メタクリル
酸、メタクリル酸クロライド、シクロヘキシルカルボン
酸クロライド、フェニルアセチルクロライド、無水マロ
ン酸、無水こはく酸などを例示できる。

【００２３】本発明の方法においては、アセチル化剤は
前記芳香族化合物の１モルあたり０．０１〜２０モル、
好ましくは０．０１〜５モルの比率で使用できる。

【００２４】アシル化反応は、一般に、反応物だけで行
われるが、もちろん溶媒を用いることも可能である。適
当な溶媒としては、反応条件下に用いるゼオライトおよ
びアシル化剤に対して不活性なもの、例えば、シクロヘ
キサン、石油エーテル、ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、ニトロベンゼンおよび二硫化炭素などが挙げ
られる。溶媒の使用量は、通常、反応させるべき有機反
応物の全量に対して１〜１０倍量使用される。

【００２５】本発明において使用される反応温度は、通
常２０℃〜５００℃、好ましくは２０℃から３００℃で
ある。このとき、反応時間は、回分操作あるいは半回分
操作などでは、通常０．１〜２４時間、好ましくは０．
５〜１０時間である。また連続操作または断続操作で
は、空間速度（ＷＨＳＶ＝時間あたりの重量空間速度）
として、０．１〜５ｈ^-1、好ましくは０．２〜２ｈ^-1の
範囲である。

【００２６】本発明において、アシル化反応は各種の型
式の装置を用いて、種々の操作によって行うことができ
る。例えば、回分操作あるいは半回分操作などによって
行うことができるし、あるいは固定床型式、流動床型
式、移動床型式、懸濁床型式などによる連続操作または
断続操作で行うこともできる。反応圧力は必要に応じて
減圧、常圧、加圧下のいずれでも行うことができる。よ
り好都合には、反応は常圧または加圧下で行われる。

【００２７】かくして、本発明のアシル化反応により次
の一般式(III) Ｒ¹ −ＣＯ−Ａｒ−（Ｒ³ ）_ｍ……(III) （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ａｒ、ｍは上記と同じもの
を示す。）で表されるアシル基置換芳香族化合物が得ら
れる。

【００２８】反応終了後は、反応混合物から生成したア
シル基置換芳香族化合物は通常の蒸留法、晶析法あるい
はクラマトグラフィー法などによって分離、精製するこ
とができる。また、末反応原料が回収されるとき、再び
アシル化反応に使用することもできる。

【００２９】

【実施例】以下に、本発明を実施例をもって説明する
が、本発明はこれらに規定されるものではない。

【００３０】実施例１ ２０ｗｔ％テトラエチルアンモニウムヒドロキサイド水
溶液を９６．２ｇ、アルミン酸ソーダ水溶液（Ａｌ₂ Ｏ
₃ 含有量１９．５％、Ｎａ₂ Ｏ含有量２０．２％）１
６．８ｇを水２５４．１ｇに溶解した。この水溶液に珪
酸５２．６ｇを加え、撹拌して混合物スラリーを調製し
た。この混合物スラリーを５００ｍｌ容積のオートクレ
ーブに仕込み、撹拌しながら１６０℃で１１日間反応さ
せた。その後、冷却してから内容物を取出して、濾過、
水洗を７回繰返した後、１２０℃で一晩乾燥した。

【００３１】得られた生成物のＸ線回折パターンを表２
に示した。この結果から得られた生成物はゼオライトベ
ータであった。

【００３２】

【表２】

【００３３】実施例２ 実施例１で合成したゼオライトベータ粉末に、アルミナ
ゾルをＡｌ₂ Ｏ₃ 換算で１５重量％添加して混練りした
後、１４〜２４メッシュに押出成型し５００℃で２時間
空気中で焼成した。このゼオライトベータ成型体を１０
ｗｔ％塩化アンモニウム水溶液を用いて、９０℃で７回
イオン交換（固液比２０ｍｌ／１０ｇ）を行った。さら
に充分水洗して１２０℃で一晩乾燥後、５４０℃で２時
間空気中で焼成して酸型の触媒を調製した。

【００３４】水冷却式還流冷却器を備えたフラスコの中
に、上記で調製した触媒１．５ｇ、トルエン４６．１ｇ
（０．５モル）および無水酢酸２．５５ｇ（０．０２５
モル）を加え、アルゴンガス雰囲気下、還流温度まで加
熱し、撹拌した。３時間反応後、冷却し、水を加えて未
反応の無水酢酸の分解および触媒中の吸着物質の追い出
しを行った。その後、触媒を濾過除去し、水を分液操作
により反応液と分離した。反応液の極小量を取り、ガス
クロマトグラムによる内部標準修正百分率法でｐ−メチ
ルアセトフェノンの定量を行ったところ、無水酢酸に対
する生成収率は２８．３％であった。さらにｐ−体選択
率は９８．９％であった。反応液の残りは減圧蒸留する
ことにより、ｐ−メチルアセトフェノン０．９ｇを得
た。

【００３５】実施例３ 実施例２と同様に成型したゼオライトベータ成型体を、
１０ｗｔ％硝酸カルシウム水溶液を用いて、９０℃で７
回イオン交換（固液比２０ｍｌ／１０ｇ）を行った。さ
らに９０℃で６回水洗し、１２０℃で一晩乾燥後、５４
０℃で２時間空気中で焼成し、Ｃａカチオン交換型の触
媒を調製した。

【００３６】水冷却式還流冷却器を備えたフラスコの中
に、上記で調製した触媒１．５ｇ、トルエン４６．１ｇ
（０．５モル）および無水酢酸２．５５ｇ（０．０２５
モル）を加え、アルゴンガス雰囲気下、還流温度まで加
熱し撹拌した。その温度で３時間保持した。

【００３７】冷却後、実施例２と同様に処理し、ガスク
ロマトグラムで分析したところ、ｐ−メチルアセトフェ
ノンが無水酢酸に対して２８．０％の収率で生成してい
た。ｐ−体選択率を求めたところ９９．０％であった。

【００３８】実施例４〜６ 実施例３と同様にゼオライトベータ成型体を、各種の１
０ｗｔ％硝酸塩水溶液を用いてイオン交換を行い、それ
ぞれカチオン交換型の触媒を調製した。この触媒を用い
て、実施例２と同様にトルエンと無水酢酸の反応を行い
ガスクロマトグラムで生成収率およびｐ−体選択率を求
めた。

【００３９】表３にゼオライトベータの各種カチオン交
換型触媒によるアシル化反応の結果を示した。

【００４０】

【表３】

【００４１】実施例７ 水冷却式還流冷却器を備えたフラスコの中に、実施例２
で調製した酸型触媒１．５ｇ、メタキシレン５３．１ｇ
（０．５モル）および無水酢酸５．１２ｇ（０．０５モ
ル）を加え、実施例２と同様に反応した。その結果、
２，４−ジメチルアセトフェノンが１６．６％の収率で
生成していた。２，４−体への選択率は９８．５％であ
った。

【００４２】実施例８ 実施例７のメタキシレンのかわりに、イソブチルベンゼ
ン６７．１ｇ（０．５モル）を用いて同様に反応した。
その結果、ｐ−イソブチルアセトフェノンが無水酢酸に
対して１１．２％の収率で生成していた。ｐ−体選択率
は１００％であった。

【００４３】実施例９ 実施例７のメタキシレンのかわりに、ｔｅｒｔ．−ブチ
ルベンゼン６７．１ｇ（０．５モル）を用いて同様に反
応した。その結果、ｐ−ｔｅｒｔ．−ブチルアセトフェ
ノンが無水酢酸に対して５．０％の収率で生成してい
た。ｐ−体選択率は９７．５％であった。

【００４４】実施例１０ 実施例２と同様に成型したゼオライトベータ成型体を、
１０ｗｔ％硝酸第二鉄水溶液を用いて、９０℃で７回処
理（固液比２０ｍｌ／１０ｇ）することによりイオン交
換を行った。９０℃で６回水洗した後、１２０℃で一晩
乾燥した。これを５４０℃で２時間、空気中で焼成する
ことによりＦｅカチオン交換型の触媒を調製した。

【００４５】水冷却式還流冷却器を備えたフラスコの中
に上記触媒１．５ｇ、２−メチルナフタレン７１．１ｇ
（０．５モル）および無水酢酸５．１２ｇ（０．０５モ
ル）を加え、窒素ガス雰囲気下、撹拌しながらフラスコ
の内容物を還流温度まで加熱し、その温度で３時間反応
を行った。実施例２と同様に処理し、分析したところ、
６´−メチル−２´−アセトナフトンが、無水酢酸に対
する収率２９．３％で生成していた。２，６−体選択率
は９７．２％であった。

【００４６】実施例１１ 実施例２で調製した酸型ゼオライトベータの成型体を用
い、実施例２と同様にトルエンと無水酢酸の反応を行っ
た。分析の結果、ｐ−メチルアセトフェノンが無水酢酸
に対する収率２８．０％で生成していた。この時のｐ−
体選択率は９９．０％であった。反応後、分離した触媒
をアセトンおよび水で洗浄した。さらに１２０℃で一晩
乾燥後、５４０℃で２時間、空気中で焼成することによ
り、触媒の再生を行った。

【００４７】水冷却式還流冷却器を備えたフラスコの中
に、上記で再生した触媒１．４ｇ、トルエン４６．１ｇ
（０．５モル）および無水酢酸２．５５ｇ（０．０２５
モル）を加え、アルゴンガス雰囲気下、還流温度まで加
熱し、撹拌した。その温度で２時間反応を行った。

【００４８】冷却後、実施例２と同様に処理し、ガスク
ロマトグラムで分析したところ、ｐ−メチルアセトフェ
ノンが無水酢酸に対して２４．３％の収率で生成してい
た。ｐ−体選択率を求めたところ９８．７％であった。

【００４９】実施例１２ 水冷却式還流冷却器を備えたフラスコの中にトルエン４
６．０７ｇ（０．５モル）と無水プロピオン酸６．５１
ｇ（０．０５モル）および実施例２で調製した酸型触媒
１．５ｇを加え、窒素気流下、撹拌しながらフラスコの
内容物を還流温度まで加熱して４時間反応した。冷却
後、実施例２と同様に処理し、分析したところｐ−メチ
ルプロピオフェノンが無水プロピオン酸に対して２４．
３％の収率で生成していた。ｐ−体選択率は９９．３％
であった。

【００５０】実施例１３ 水冷却式還流冷却器を備えたフラスコの中にトルエン４
６．０７ｇ（０．５モル）と無水ｎ−吉草酸９．３１ｇ
（０．０５モル）および実施例２で調製した酸型触媒
１．５ｇを加え、アルゴンガス置換を十分行ったのちに
撹拌しながらフラスコの内容物を還流温度まで加熱し
て、その温度で３時間保った。

【００５１】反応液をガスクロマトグラムで定量分析し
たところ、ｐ−メチル−ｎ−バレロフェノンが無水ｎ−
吉草酸に対して収率３３．５％で生成していた。ｐ−体
選択率を求めたところ９６．４％であった。

【００５２】実施例１４ 実施例１３の無水ｎ−吉草酸のかわりに、無水エナント
酸１２．１ｇ（０．０５ｍｏｌ）を用いて同様に反応し
た。その結果、ｐ−メチル−ｎ−ヘプタノフェノンが無
水エナント酸に対して収率１２．０％で生成していた。
ｐ−体選択率は９６．０％であった。

【００５３】実施例１５ 実施例２と同様に成型したゼオライトベータ成型体を、
１０ｗｔ％硝酸ランタン水溶液を用いて、９０℃で７回
処理（固液比２０ｍｌ／１０ｇ）することによりイオン
交換を行った。９０℃で６回水洗した後、１２０℃で一
晩乾燥した。これを５４０℃で２時間、空気中で焼成す
ることによりＬａカチオン交換型の触媒を調製した。

【００５４】水冷却式還流冷却器を備えたフラスコの中
にトルエン４６．０７ｇ（０．５モル）、ｎ−カプリル
酸７．２１ｇ（０．０５モル）および上記で調製した触
媒１．５ｇを加え、窒素雰囲気下、撹拌しながらフラス
コの内容物を還流温度まで加熱して３時間反応した。

【００５５】実施例２と同様に処理し、ガスクロマトグ
ラムによる内部標準修正百分率法によりｐ−メチル−ｎ
−オクタノフェノンの定量を行い、ｎ−カプリル酸に対
する生成収率を求めたところ１４．３％であった。ｐ−
体選択率を求めたところ１００．０％であった。

【００５６】実施例１６ 実施例１５のｎ−カプリル酸にかえて、塩化バレロイル
６．１５ｇ（０．０５モル）を用いて同様に反応を行っ
た。その結果、ｐ−メチル−ｎ−バレロフェノンが、塩
化バレロイルに対して収率２２．６％で生成していた。
ｐ−体選択率を求めたところ９２．８％であった。

【００５７】実施例１７ 実施例１５のｎ−カプリル酸にかえて、塩化アセチル
３．９３ｇ（０．０５モル）を用いて同様に反応を行っ
た。その結果、ｐ−メチルアセトフェノンが、塩化アセ
チルに対して収率１．０％で生成していた。ｐ−体選択
率を求めたところ９６．６％であった。

【００５８】

【発明の効果】本発明によれば、芳香族炭化水素の脂肪
族カルボン酸およびその誘導体によるアシル化反応を、
高い転換率および高い位置選択性で効率よく行えるとい
う効果を奏する。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成６年３月８日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４５】水冷却式還流冷却器を備えたフラスコの中
に上記触媒１．５ｇ、２−メチルナフタレン７１．１ｇ
（０．５モル）および無水酢酸５．１２ｇ（０．０５モ
ル）を加え、窒素ガス雰囲気下、撹拌しながらフラスコ
の内容物を還流温度まで加熱し、その温度で３時間反応
を行った。実施例２と同様に処理し、分析したところ、
６´−メチル−２´−アセトナフトンが、無水酢酸に対
する収率２．９％で生成していた。２，６−体選択率は
９７．２％であった。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５４】１００ｍｌ容のオートクレーブの中にトル
エン４６．０７ｇ（０．５モル）、ｎ−カプリル酸７．
２１ｇ（０．０５モル）および上記で調製した触媒１．
５ｇを加え、２００℃で加熱して３時間反応した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】次の一般式(I) Ｒ¹ −ＣＯ−Ｘ……(I) （式中、Ｒ¹ はアルキル基であり；ＸはＣｌ、Ｂｒ、Ｏ
   Ｈ、アルコキシ基または−ＯＣＯＲ² であり、ここでＲ
   ² はアルキル基であり、Ｒ¹ と同じであっても、あるい
   は異なっていてもよい。）で表されるアシル化剤と、次
   の一般式(II) Ｈ−Ａｒ−（Ｒ³ ）_ｍ……(II) （式中、Ｈは水素原子であり；Ａｒは単環、多環または
   縮合環系芳香族残基であり、多環系芳香族残基は直結合
   によって結合しており；Ｒ³ は水素原子またはアルキル
   基であり、ｍが２以上の場合、互いに異なるアルキル基
   であってもよい；ｍはＡｒが単環の場合、１から５の間
   の整数を表し、多環または縮合環系の場合、１からＲ³
   が最大結合しうる間の整数を表す。）で示される芳香族
   化合物とをゼオライトベータの存在下に反応せしめるこ
   とを特徴とする、次の一般式(III) Ｒ¹ −ＣＯ−Ａｒ−（Ｒ³ ）_ｍ……(III) （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ａｒ、ｍは上記と同じもの
   を示す。）で表されるアシル基置換芳香族化合物の製造
   方法。