JPH0782855B2 - 熱電池 - Google Patents
熱電池Info
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- JPH0782855B2 JPH0782855B2 JP62272443A JP27244387A JPH0782855B2 JP H0782855 B2 JPH0782855 B2 JP H0782855B2 JP 62272443 A JP62272443 A JP 62272443A JP 27244387 A JP27244387 A JP 27244387A JP H0782855 B2 JPH0782855 B2 JP H0782855B2
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/30—Deferred-action cells
- H01M6/36—Deferred-action cells containing electrolyte and made operational by physical means, e.g. thermal cells
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/20—Mountings; Secondary casings or frames; Racks, modules or packs; Suspension devices; Shock absorbers; Transport or carrying devices; Holders
- H01M50/233—Mountings; Secondary casings or frames; Racks, modules or packs; Suspension devices; Shock absorbers; Transport or carrying devices; Holders characterised by physical properties of casings or racks, e.g. dimensions
- H01M50/24—Mountings; Secondary casings or frames; Racks, modules or packs; Suspension devices; Shock absorbers; Transport or carrying devices; Holders characterised by physical properties of casings or racks, e.g. dimensions adapted for protecting batteries from their environment, e.g. from corrosion
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、長時間作動を必要とする熱電池の保温技術の
改良に関するものである。
改良に関するものである。
従来の技術 熱電池は常温で不活性であるが、高温に加熱すると活性
になり、外部へ電力を供給し得るようになる電池で貯蔵
形電池の一種である。従って、５〜10年あるいはそれ以
上の貯蔵後においても製造直後と何ら電池特性が変らな
いので緊急用電源に利用されている。また、高温で作用
させるために電極反応が進み易いため分極も少ないので
大電流放電性に優れ、さらに使用希望時には起動信号を
入れると瞬時に電力を取出せる等の特長を有するが、一
方数分以内の短時間しか使用できないという短所を有し
ている。
になり、外部へ電力を供給し得るようになる電池で貯蔵
形電池の一種である。従って、５〜10年あるいはそれ以
上の貯蔵後においても製造直後と何ら電池特性が変らな
いので緊急用電源に利用されている。また、高温で作用
させるために電極反応が進み易いため分極も少ないので
大電流放電性に優れ、さらに使用希望時には起動信号を
入れると瞬時に電力を取出せる等の特長を有するが、一
方数分以内の短時間しか使用できないという短所を有し
ている。
この課題を克服するために従来から進められて来た研究
は、（１）電池系の改良、（２）断熱技術の改良、
（３）蓄熱技術の改良である。（１）については、負極
にカルシウムを用いたCa/CaCrO4系電池から負極にリチ
ウムまたはリチウム合金を用いたLi/FeS2系電池に変わ
り、作動温度幅の拡大が図られた。（２）については、
従来のアスベストやマイカ主体の天然断熱材から今日で
はFiber−Flax（ファイバーフラックス（カーボランダ
ム社製））やMIN−Ｋ（ジョンズ−マンビル社製）等の
合成の低熱伝導率（例えば0.03Kcal/m.h.゜c）断熱材へ
と移り変って来た。さらに（３）については、素電池と
発熱剤ペレットからなるスタックの両端の保温層も金属
板を用いたり単に発熱剤を多く使用するのではなく、凝
固潜熱を電池作動の最適温度で効率よく発生させるLi2S
O4−NaCl蓄熱層が用いられ、以上（１）〜（３）の技術
を組合せることによって長時間作動の電池が出現可能と
なりつつある。
は、（１）電池系の改良、（２）断熱技術の改良、
（３）蓄熱技術の改良である。（１）については、負極
にカルシウムを用いたCa/CaCrO4系電池から負極にリチ
ウムまたはリチウム合金を用いたLi/FeS2系電池に変わ
り、作動温度幅の拡大が図られた。（２）については、
従来のアスベストやマイカ主体の天然断熱材から今日で
はFiber−Flax（ファイバーフラックス（カーボランダ
ム社製））やMIN−Ｋ（ジョンズ−マンビル社製）等の
合成の低熱伝導率（例えば0.03Kcal/m.h.゜c）断熱材へ
と移り変って来た。さらに（３）については、素電池と
発熱剤ペレットからなるスタックの両端の保温層も金属
板を用いたり単に発熱剤を多く使用するのではなく、凝
固潜熱を電池作動の最適温度で効率よく発生させるLi2S
O4−NaCl蓄熱層が用いられ、以上（１）〜（３）の技術
を組合せることによって長時間作動の電池が出現可能と
なりつつある。
本発明は断熱技術の改善を更に押し進めることによっ
て、より長時間作動が可能な電池を具現化しようとする
ものである。従来の断熱に関する取組み内容は、上記の
材料の改良の外に以下のようなものがあった。
て、より長時間作動が可能な電池を具現化しようとする
ものである。従来の断熱に関する取組み内容は、上記の
材料の改良の外に以下のようなものがあった。
（１） 電池外部に無機繊維と結合剤との混合物やシリ
コンゴム等を断熱層として形成する。
コンゴム等を断熱層として形成する。
（２） 電池内部に構成された断熱層間に発熱体をスタ
ックを包囲するように配置する。
ックを包囲するように配置する。
（３） 電池の外部から保温用電熱線ヒーターにより加
熱昇温する。
熱昇温する。
発明が解決しようとする問題点 上記（１）は実開昭50−17723号，同48−54015号に開示
された方法であるが、断熱層の強度が不十分であった
り、断熱材としての熱伝導率が大きかったり、また、高
温高湿試験で結露による断熱低下を起こす欠点がある。
（２）は特公昭48−33457号に開示された例であり、断
熱層を強制的に加熱するため電池ケースとの温度差が大
きくなって熱が流れ易くなり、電池外装の温度が高まる
欠点がある。また（３）は外部電源を必要とするため実
用的でない。
された方法であるが、断熱層の強度が不十分であった
り、断熱材としての熱伝導率が大きかったり、また、高
温高湿試験で結露による断熱低下を起こす欠点がある。
（２）は特公昭48−33457号に開示された例であり、断
熱層を強制的に加熱するため電池ケースとの温度差が大
きくなって熱が流れ易くなり、電池外装の温度が高まる
欠点がある。また（３）は外部電源を必要とするため実
用的でない。
本発明は、上記のような従来の問題点を解消し、電池内
部で発生させた電池作動用の熱量の流出を抑制して、長
時間の電池作動が可能な熱電池を提供することを目的と
する。
部で発生させた電池作動用の熱量の流出を抑制して、長
時間の電池作動が可能な熱電池を提供することを目的と
する。
問題点を解決するための手段 この問題点を解決するため本発明は、内部電池ケースと
外部電池ケースの間に空間層を形成する２重電池ケース
を使用し、前記内部・外部電池ケースを溶接，銀ロウ付
け等により接合するとともに、空間層を１×103torr以
下の減圧状態で封口して断熱層としたものである。
外部電池ケースの間に空間層を形成する２重電池ケース
を使用し、前記内部・外部電池ケースを溶接，銀ロウ付
け等により接合するとともに、空間層を１×103torr以
下の減圧状態で封口して断熱層としたものである。
作用 この構成によれば、断熱層の厚みが薄い場合でも電池内
部のスタック温度は長時間にわたって作動可能温度を保
持するようになる。減圧値１×102torr以上では熱流出
が急激に増加するが、１×103torr以下、願わくば１×1
0-4torr以下では空間層の厚味が1mm以上で無関係となり
著しく熱流出が小さくなって大きな効果を示す。従っ
て、高価でかつ加工性の悪いMIN−Ｋ等を使用するより
も、安価でかつ加工性がよく薄い層で同等もしくはそれ
以上の断熱効果が得られるので、長時間作動の電池を小
型軽量に設計できる。また（１）の方法の欠点や、
（２）の方法の電池外装表面の温度上昇も抑制され、熱
電池の究極の断熱層が得られることとなる。
部のスタック温度は長時間にわたって作動可能温度を保
持するようになる。減圧値１×102torr以上では熱流出
が急激に増加するが、１×103torr以下、願わくば１×1
0-4torr以下では空間層の厚味が1mm以上で無関係となり
著しく熱流出が小さくなって大きな効果を示す。従っ
て、高価でかつ加工性の悪いMIN−Ｋ等を使用するより
も、安価でかつ加工性がよく薄い層で同等もしくはそれ
以上の断熱効果が得られるので、長時間作動の電池を小
型軽量に設計できる。また（１）の方法の欠点や、
（２）の方法の電池外装表面の温度上昇も抑制され、熱
電池の究極の断熱層が得られることとなる。
実施例 以下本発明の実施例を第１図から第５図を参照して説明
する。
する。
第１図は２重電池ケースの断面図を示す。図において、
１は厚さ0.5mmのステンレス鋼製の直径85mmの円筒状の
内部電池ケース、２は電池蓋と蓋溶接部、３は外部電池
ケースとの溶接補助用Ｖ溝である。４は同厚さ0.5mmの
同ステンレス鋼製の直径90mmの円筒状の外部電池ケー
ス、５は内部電池ケースとを溶接補助用Ｖ溝で、内部・
外部電池ケースの接合部６をTIG溶接にてピンホールが
生じないように一体とした。７は空間層９の空気を脱気
するための脱気ノブ、８はその取出口である。この様に
構成された２重電池ケースの厚みは空間層が1.5mm、ケ
ース厚さを含めても2.5mmである。尚、空間層の両内面
にはそれぞれのケースに銀メッキが施こされている。
１は厚さ0.5mmのステンレス鋼製の直径85mmの円筒状の
内部電池ケース、２は電池蓋と蓋溶接部、３は外部電池
ケースとの溶接補助用Ｖ溝である。４は同厚さ0.5mmの
同ステンレス鋼製の直径90mmの円筒状の外部電池ケー
ス、５は内部電池ケースとを溶接補助用Ｖ溝で、内部・
外部電池ケースの接合部６をTIG溶接にてピンホールが
生じないように一体とした。７は空間層９の空気を脱気
するための脱気ノブ、８はその取出口である。この様に
構成された２重電池ケースの厚みは空間層が1.5mm、ケ
ース厚さを含めても2.5mmである。尚、空間層の両内面
にはそれぞれのケースに銀メッキが施こされている。
第２図は内部電池ケース１′と外部電池ケース４′の接
合部６′を電池ケース内側に設けた例、第３図は１″と
４″の接合部６″を上記の突合せ部に設けた例である。
合部６′を電池ケース内側に設けた例、第３図は１″と
４″の接合部６″を上記の突合せ部に設けた例である。
第４図は本発明を用いた積層形熱電池の断面構造図で、
10はリチウムまたはリチウム合金（LiAl,LiSi等）の負
極層、11はLiCl−KCl（47:53重量％，融点352℃）と酸
化マグネシウム（MgO）の混合成型体の電解質層、12は
二硫化鉄（FeS2）と前記電解質物質からなる正極層で、
この３層を１体とした直径75mmの素電池13である。14は
発熱剤ペレットで鉄分と過塩素酸カリウム（88:12重量
％）の混合物を加圧成形にてペレット状としたもので、
素電池13と交互に任意数積層してスタックとする。15は
蓄熱層で例えば硫酸リチウムと塩化ナトリウムの溶融塩
を金属容器中に溶融注入し後密封した層でありスタック
の上下に配置させる。16は電気式点火器でそのリード線
は一対の起動用端子17に接続され、この端子よりパルス
電流を通電すると火炎を発してヒートパッド18を燃焼
し、更に導火帯19に燃焼伝ぱさせる。20,21は一対の電
力用出力端子でスタックの上部と下部から引出したリー
ド線をそれぞれ接続する。22は断熱層で500℃の熱伝導
率が0.06Kcal/m.h.゜cを有する厚さ5mmの安価で加工性
のよいファイバーフラックスペーパーを上・下・側部に
用いる。23はガラスハーメチックシール端子からなる起
動端子17,出力端子20,21を取付けた電池蓋、24は２重電
池ケースの蓋溶接部２と電池蓋23をTIG溶接で完全密閉
した蓋ケース溶接部である。25は２重電池ケースの空間
層９を減圧とした後取出口８を閉じた封口部である。
10はリチウムまたはリチウム合金（LiAl,LiSi等）の負
極層、11はLiCl−KCl（47:53重量％，融点352℃）と酸
化マグネシウム（MgO）の混合成型体の電解質層、12は
二硫化鉄（FeS2）と前記電解質物質からなる正極層で、
この３層を１体とした直径75mmの素電池13である。14は
発熱剤ペレットで鉄分と過塩素酸カリウム（88:12重量
％）の混合物を加圧成形にてペレット状としたもので、
素電池13と交互に任意数積層してスタックとする。15は
蓄熱層で例えば硫酸リチウムと塩化ナトリウムの溶融塩
を金属容器中に溶融注入し後密封した層でありスタック
の上下に配置させる。16は電気式点火器でそのリード線
は一対の起動用端子17に接続され、この端子よりパルス
電流を通電すると火炎を発してヒートパッド18を燃焼
し、更に導火帯19に燃焼伝ぱさせる。20,21は一対の電
力用出力端子でスタックの上部と下部から引出したリー
ド線をそれぞれ接続する。22は断熱層で500℃の熱伝導
率が0.06Kcal/m.h.゜cを有する厚さ5mmの安価で加工性
のよいファイバーフラックスペーパーを上・下・側部に
用いる。23はガラスハーメチックシール端子からなる起
動端子17,出力端子20,21を取付けた電池蓋、24は２重電
池ケースの蓋溶接部２と電池蓋23をTIG溶接で完全密閉
した蓋ケース溶接部である。25は２重電池ケースの空間
層９を減圧とした後取出口８を閉じた封口部である。
次に本実施例の２重電池ケースの製造法について述べ
る。洗浄された内部電池ケース１の外面および外部電池
ケース４の内面をまず銀メッキを施こす工程を得た後、
120℃で24時間以上減圧乾燥し、外部電池ケースの底部
にガス吸収剤ゲッターST−707（シーズ社製）500mgを置
き、内部電池ケースを嵌め込む。この場合形成された空
間層９の均一化を図るため任意個所に断熱性のよいスペ
ーサを用いてもよい。接合部６をターンテーブルで回転
させながらTIG溶接にてピンホール等の貫通孔のないよ
う接合し、次いで脱気ノブ７から真空ポンプで脱気しな
がら400℃の炉内に入れ、微量のN2,H2等の残存ガスをゲ
ッターに吸収させ、取出口８を厳密に封口する。この時
時間層は１×10-3torrの減圧値望ましくは１×10-4torr
以下にすることが大切である。
る。洗浄された内部電池ケース１の外面および外部電池
ケース４の内面をまず銀メッキを施こす工程を得た後、
120℃で24時間以上減圧乾燥し、外部電池ケースの底部
にガス吸収剤ゲッターST−707（シーズ社製）500mgを置
き、内部電池ケースを嵌め込む。この場合形成された空
間層９の均一化を図るため任意個所に断熱性のよいスペ
ーサを用いてもよい。接合部６をターンテーブルで回転
させながらTIG溶接にてピンホール等の貫通孔のないよ
う接合し、次いで脱気ノブ７から真空ポンプで脱気しな
がら400℃の炉内に入れ、微量のN2,H2等の残存ガスをゲ
ッターに吸収させ、取出口８を厳密に封口する。この時
時間層は１×10-3torrの減圧値望ましくは１×10-4torr
以下にすることが大切である。
封口方法は前記の方法の他に脱気ノブを用いないでやる
ことも可能である。つまり封口しようとする穴にフラン
ジを有するキャップを当てがいフランジ部と本体に銀ロ
ウをつけ、加熱減圧状態で銀ロウを溶かし、そのまま冷
却させる方法である。この場合は突起物がないため外観
上優れているが、加熱減圧装置が必要となる。
ことも可能である。つまり封口しようとする穴にフラン
ジを有するキャップを当てがいフランジ部と本体に銀ロ
ウをつけ、加熱減圧状態で銀ロウを溶かし、そのまま冷
却させる方法である。この場合は突起物がないため外観
上優れているが、加熱減圧装置が必要となる。
第５図は空間層圧力と熱の逃げる値（熱流値）との関係
を示した図である。図において、内部電池ケース温度10
0℃で外部電気ケース温度20℃のとき、１×10-4torrで
は0.8,1×10-3torrでは9,1×10-2torrでは表示されてい
ないが250Kcal/m2hの熱流値であった。尚、熱流値は1m2
の面積から１時間当りKcalの熱が移動したことを示す単
位で、小さい値を示す法がよい。熱電池の設計において
２重電池ケース間の温度差が100〜300℃位を拡大するた
め、１×10-3torr以下がよく、１×10-4torr以下であれ
ば最善である。この場合、N2やH2等の気体分子の平均自
由行程が空間層1mm以上であれば十分に長いのでこれ以
上であれば問題ない。
を示した図である。図において、内部電池ケース温度10
0℃で外部電気ケース温度20℃のとき、１×10-4torrで
は0.8,1×10-3torrでは9,1×10-2torrでは表示されてい
ないが250Kcal/m2hの熱流値であった。尚、熱流値は1m2
の面積から１時間当りKcalの熱が移動したことを示す単
位で、小さい値を示す法がよい。熱電池の設計において
２重電池ケース間の温度差が100〜300℃位を拡大するた
め、１×10-3torr以下がよく、１×10-4torr以下であれ
ば最善である。この場合、N2やH2等の気体分子の平均自
由行程が空間層1mm以上であれば十分に長いのでこれ以
上であれば問題ない。
次に本実施例の効果を従来例と比較して述べる。下表は
素電池直径75mm,電池直径90mm,電池高さ90mmの形状にお
ける、50mA/cm2の放電電流密度のとき、最大電圧値の75
％維持までの放電寿命（秒）とエネルギー密度（wh/e）
と電池重量（kg）を求めたものである。
素電池直径75mm,電池直径90mm,電池高さ90mmの形状にお
ける、50mA/cm2の放電電流密度のとき、最大電圧値の75
％維持までの放電寿命（秒）とエネルギー密度（wh/e）
と電池重量（kg）を求めたものである。
発明の効果 以上の説明から明らかなように、２重電池ケースの空間
部を１×10-3torr以下の減圧状態で封口した電池ケース
を用いると、スタック温度の保持時間が延長された放電
寿命が大幅に改良されてエネルギー密度が向上し、更に
電池重量も軽量化するという効果が得られる。
部を１×10-3torr以下の減圧状態で封口した電池ケース
を用いると、スタック温度の保持時間が延長された放電
寿命が大幅に改良されてエネルギー密度が向上し、更に
電池重量も軽量化するという効果が得られる。
第１図は本発明の実施例における２重電池ケースの未封
口の断面図、第２図および第３図は同２重電池ケースの
内部・外部電池ケースの他の接合構造を示す部分断面
図、第４図は本発明の２重電池ケースを使用した積層形
熱電池の縦断面図、第５図は空間層圧力と熱流値との相
関図である。 １……内部電池ケース、２……外部電池ケース、６……
接合部、７……脱気ノブ、９……空間層、13……素電
池、14……発熱剤ペレット、22……断熱層、25……封口
部。
口の断面図、第２図および第３図は同２重電池ケースの
内部・外部電池ケースの他の接合構造を示す部分断面
図、第４図は本発明の２重電池ケースを使用した積層形
熱電池の縦断面図、第５図は空間層圧力と熱流値との相
関図である。 １……内部電池ケース、２……外部電池ケース、６……
接合部、７……脱気ノブ、９……空間層、13……素電
池、14……発熱剤ペレット、22……断熱層、25……封口
部。
Claims (1)
- 【請求項１】内部電池ケースと外部電池ケースの間に空
間層を形成した２重電池ケースを備え、前記内・外部電
池ケースを接合するとともに、空間層を１×10-3torr以
下の減圧状態で封口し、内部電池ケースに素電池，発熱
剤ペレット，断熱材を装填した熱電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62272443A JPH0782855B2 (ja) | 1987-10-28 | 1987-10-28 | 熱電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62272443A JPH0782855B2 (ja) | 1987-10-28 | 1987-10-28 | 熱電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01115065A JPH01115065A (ja) | 1989-05-08 |
| JPH0782855B2 true JPH0782855B2 (ja) | 1995-09-06 |
Family
ID=17513984
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62272443A Expired - Fee Related JPH0782855B2 (ja) | 1987-10-28 | 1987-10-28 | 熱電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0782855B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4666959B2 (ja) * | 2004-06-28 | 2011-04-06 | パナソニック株式会社 | 熱電池 |
| DE102005016896B3 (de) * | 2005-04-12 | 2006-10-26 | Sitronic Gesellschaft für elektrotechnische Ausrüstung mbH. & Co. KG | Sensoranordnung zur Temperaturmessung |
| KR101155889B1 (ko) | 2010-08-30 | 2012-06-20 | 에스비리모티브 주식회사 | 이차 전지 |
| CN106410079A (zh) * | 2016-09-12 | 2017-02-15 | 国轩新能源（苏州）有限公司 | 一种高安全性、高性能的圆柱锂离子动力电池铝壳 |
| CN113054213A (zh) * | 2021-03-18 | 2021-06-29 | 贵州梅岭电源有限公司 | 一种降低热电池表面温度的方法 |
-
1987
- 1987-10-28 JP JP62272443A patent/JPH0782855B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01115065A (ja) | 1989-05-08 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |