JPH0782339A - 低い溶融粘度を有するウレトジオン粉末塗料用架橋剤 - Google Patents
低い溶融粘度を有するウレトジオン粉末塗料用架橋剤Info
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ４０℃よりも低い温度で固体であって、１２
５℃よりも高い温度で液体であり、そして重付加化合物
の重量を基にして、 ａ）０ないし２重量％の遊離イソシアネート基（ＮＣＯ
として計算；分子量＝４２）、ｂ）３ないし１６重量％
のウレトジオン基（Ｃ2 Ｎ2 Ｏ2 として計算；分子量＝
８４）、ｃ）１０ないし２２重量％のウレタン基（−Ｎ
Ｈ−ＣＯ−Ｏ−として計算；分子量＝５９）、ｄ）０な
いし２０重量％のカルボン酸エステル基（−ＣＯ−Ｏ−
として計算；分子量＝４４）およびｅ）０ないし２５重
量％のカーボネート基（−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−として計算；
分子量＝６０）を含有するが、但しカルボン酸エステル
基とカーボネート基との合計含有量が少なくとも１重量
％である重付加化合物。 【効果】 低い溶融粘度を有するとともに優れた流動性
も備えているために製造が容易であるポリウレタンプラ
スチックス粉末塗料用架橋剤が提供される。
５℃よりも高い温度で液体であり、そして重付加化合物
の重量を基にして、 ａ）０ないし２重量％の遊離イソシアネート基（ＮＣＯ
として計算；分子量＝４２）、ｂ）３ないし１６重量％
のウレトジオン基（Ｃ2 Ｎ2 Ｏ2 として計算；分子量＝
８４）、ｃ）１０ないし２２重量％のウレタン基（−Ｎ
Ｈ−ＣＯ−Ｏ−として計算；分子量＝５９）、ｄ）０な
いし２０重量％のカルボン酸エステル基（−ＣＯ−Ｏ−
として計算；分子量＝４４）およびｅ）０ないし２５重
量％のカーボネート基（−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−として計算；
分子量＝６０）を含有するが、但しカルボン酸エステル
基とカーボネート基との合計含有量が少なくとも１重量
％である重付加化合物。 【効果】 低い溶融粘度を有するとともに優れた流動性
も備えているために製造が容易であるポリウレタンプラ
スチックス粉末塗料用架橋剤が提供される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はウレトジオン（ｕｒｅｔ
ｄｉｏｎｅ）基を含む重付加化合物、それの製造方法お
よびこの化合物をポリウレタンプラスチックス、殊に熱
架橋性粉末塗料のための架橋剤の製造に使用することに
関する。
ｄｉｏｎｅ）基を含む重付加化合物、それの製造方法お
よびこの化合物をポリウレタンプラスチックス、殊に熱
架橋性粉末塗料のための架橋剤の製造に使用することに
関する。
【０００２】
【従来の技術】室温で固体である、ポリヒドロキシ化合
物とブロックポリイソシアネートとの組成物は熱可塑性
粉末塗料にとって貴重な結合剤である（例えば、ＤＥ−
ＯＳ２，１０５，７７７、ＤＥ−ＯＳ２，５４２，１９
１、ＤＥ−ＯＳ３，１４３，０６０、ＤＥ−ＯＳ２，７
３５，４９７、ＤＥ−ＯＳ２，８４２，６４１、ＥＰ−
Ａ２８６，７９９、ＥＰ−Ａ２１８，０４０、ＥＰ−Ａ
４６０，９６３、ＤＥ−ＯＳ２，８０１，１２６、ＥＰ
−Ａ４０３，７７９、ＷＯ９１／１５５３２、ＵＳ−Ｐ
Ｓ３，８５７，８１８、ＵＳ−ＰＳ４，３７５，５３
９、ＥＰ−Ａ４０９，７４５、ＤＥ−ＯＳ２，８１２，
２５２、ＤＥ−ＯＳ２，９４６，０８５およびＤＥ−Ｏ
Ｓ３，４３４，８８１参照）。従来刊行物のそれらの系
には、封鎖剤（ｂｌｏｃｋｉｎｇ ａｇｅｎｔ）として
用いられる化合物が熱架橋中に開裂して周囲の中に逃げ
出すという不都合が共通している。それ故、それらが処
理されているときには、環境および労働衛生のために廃
気を浄化し、かつ／または封鎖剤を回収する特別な予防
手段をとらなければならない。ウレトジオン基の熱的な
再開裂を伴って架橋を起こす、封鎖剤を含まない、ウレ
トジオン基含有ポリウレタン（ＰＵＲ）粉末塗料用硬化
剤を使用するに当っては、それの基本的な欠点を排除す
る試みに遭遇することができる。
物とブロックポリイソシアネートとの組成物は熱可塑性
粉末塗料にとって貴重な結合剤である（例えば、ＤＥ−
ＯＳ２，１０５，７７７、ＤＥ−ＯＳ２，５４２，１９
１、ＤＥ−ＯＳ３，１４３，０６０、ＤＥ−ＯＳ２，７
３５，４９７、ＤＥ−ＯＳ２，８４２，６４１、ＥＰ−
Ａ２８６，７９９、ＥＰ−Ａ２１８，０４０、ＥＰ−Ａ
４６０，９６３、ＤＥ−ＯＳ２，８０１，１２６、ＥＰ
−Ａ４０３，７７９、ＷＯ９１／１５５３２、ＵＳ−Ｐ
Ｓ３，８５７，８１８、ＵＳ−ＰＳ４，３７５，５３
９、ＥＰ−Ａ４０９，７４５、ＤＥ−ＯＳ２，８１２，
２５２、ＤＥ−ＯＳ２，９４６，０８５およびＤＥ−Ｏ
Ｓ３，４３４，８８１参照）。従来刊行物のそれらの系
には、封鎖剤（ｂｌｏｃｋｉｎｇ ａｇｅｎｔ）として
用いられる化合物が熱架橋中に開裂して周囲の中に逃げ
出すという不都合が共通している。それ故、それらが処
理されているときには、環境および労働衛生のために廃
気を浄化し、かつ／または封鎖剤を回収する特別な予防
手段をとらなければならない。ウレトジオン基の熱的な
再開裂を伴って架橋を起こす、封鎖剤を含まない、ウレ
トジオン基含有ポリウレタン（ＰＵＲ）粉末塗料用硬化
剤を使用するに当っては、それの基本的な欠点を排除す
る試みに遭遇することができる。
【０００３】このような粉末塗料用架橋剤の製法は大体
において公知である。例えば、ＤＥ−ＯＳ２，４２０，
４７５には、ウレトジオン基含有ポリイソシアネートま
たはポリイソシアネートと、ＰＵＲ焼付系のための、封
鎖剤を含まない架橋剤として、イソシアネートに対して
反応性である基を持つ二官能性および随意に、一官能性
の脂肪族または脂環式化合物との反応生成物が記載され
ている。粉末塗料用硬化剤として適しており、かつ１４
０ないし２６０℃の範囲の融点を有する固体生成物は殊
に、トルイレンジイソシアネート（ＴＤＩ）のような芳
香族ジイソシアネートを基とするウレトジオン基含有ポ
リイソシアネートを随意にエーテル基を含む単純なジオ
ールと反応させるときに生成する。ヒドロキシ官能性反
応剤の存在下におけるウレトジオン環の開裂はほぼ１１
０℃のような低い温度で開始するので、粉末塗料用架橋
剤として適している前記の重付加生成物は溶融状態で製
造することができなくて、イソシアネートに対して不活
性である溶剤に専ら溶解させてから、この補助的な溶剤
を分離させるための付加的な処理段階を必要とする。
において公知である。例えば、ＤＥ−ＯＳ２，４２０，
４７５には、ウレトジオン基含有ポリイソシアネートま
たはポリイソシアネートと、ＰＵＲ焼付系のための、封
鎖剤を含まない架橋剤として、イソシアネートに対して
反応性である基を持つ二官能性および随意に、一官能性
の脂肪族または脂環式化合物との反応生成物が記載され
ている。粉末塗料用硬化剤として適しており、かつ１４
０ないし２６０℃の範囲の融点を有する固体生成物は殊
に、トルイレンジイソシアネート（ＴＤＩ）のような芳
香族ジイソシアネートを基とするウレトジオン基含有ポ
リイソシアネートを随意にエーテル基を含む単純なジオ
ールと反応させるときに生成する。ヒドロキシ官能性反
応剤の存在下におけるウレトジオン環の開裂はほぼ１１
０℃のような低い温度で開始するので、粉末塗料用架橋
剤として適している前記の重付加生成物は溶融状態で製
造することができなくて、イソシアネートに対して不活
性である溶剤に専ら溶解させてから、この補助的な溶剤
を分離させるための付加的な処理段階を必要とする。
【０００４】線状の二官能性ＩＰＤＩウレトジオン、エ
ーテル酸素を随意に含む単純なジオールおよび随意に、
末端モノアミンまたは末端モノアルコールから製造され
たウレトジオン基含有粉末塗料用架橋剤はＥＰ−Ａ−
０，０４５，９９４、ＥＰ−Ａ−０，０４５，９９６お
よびＥＰ−Ａ−０，０４５，９９８の主題である。これ
らの重付加生成物を製造するに当っては、反応温度はま
た１１０℃を超えてはならない。なぜならば、さもない
とウレトジオン基の開裂が始まるからである。架橋剤の
高いウレトジオン官能度ばかりでなく高い架橋密度を得
るのに高い連鎖延長度を必要とするときには（すなわち
二官能性ＩＰＤＩウレトジオンのＮＣＯ基の少なくとも
７０％がジオールと反応するときには）、生成した連鎖
延長生成物は開裂温度またはそれ以上の範囲の融点を有
する。それ故、このような重付加化合物は信頼でき、か
つ再現できる方法により、その後に続く蒸発段階を伴う
溶液の形でしか製造できない。前述の文献に記載されて
いるＩＰＤＩウレトジオン粉末塗料用硬化剤は開裂温度
よりも明らかに低い約８０℃の領域に融点を有する。し
かしながら、これらの生成物は、十分高い程度まで撹拌
できないという事実のために、それらを溶融物として工
業的な規模で製造する能力が制限されるほど高い溶融粘
度を、１１０℃という最高の許容反応温度において持っ
ている。さらに、従来技術の公知のウレトジオン基含有
粉末塗料用硬化剤を使用して製造された粉末塗料は、こ
のような化合物の高い溶融粘度のため、一般に並の光学
特性、殊に不十分な流動性しか示さない。
ーテル酸素を随意に含む単純なジオールおよび随意に、
末端モノアミンまたは末端モノアルコールから製造され
たウレトジオン基含有粉末塗料用架橋剤はＥＰ−Ａ−
０，０４５，９９４、ＥＰ−Ａ−０，０４５，９９６お
よびＥＰ−Ａ−０，０４５，９９８の主題である。これ
らの重付加生成物を製造するに当っては、反応温度はま
た１１０℃を超えてはならない。なぜならば、さもない
とウレトジオン基の開裂が始まるからである。架橋剤の
高いウレトジオン官能度ばかりでなく高い架橋密度を得
るのに高い連鎖延長度を必要とするときには（すなわち
二官能性ＩＰＤＩウレトジオンのＮＣＯ基の少なくとも
７０％がジオールと反応するときには）、生成した連鎖
延長生成物は開裂温度またはそれ以上の範囲の融点を有
する。それ故、このような重付加化合物は信頼でき、か
つ再現できる方法により、その後に続く蒸発段階を伴う
溶液の形でしか製造できない。前述の文献に記載されて
いるＩＰＤＩウレトジオン粉末塗料用硬化剤は開裂温度
よりも明らかに低い約８０℃の領域に融点を有する。し
かしながら、これらの生成物は、十分高い程度まで撹拌
できないという事実のために、それらを溶融物として工
業的な規模で製造する能力が制限されるほど高い溶融粘
度を、１１０℃という最高の許容反応温度において持っ
ている。さらに、従来技術の公知のウレトジオン基含有
粉末塗料用硬化剤を使用して製造された粉末塗料は、こ
のような化合物の高い溶融粘度のため、一般に並の光学
特性、殊に不十分な流動性しか示さない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は従来技
術の重付加生成物の前記欠点を持たないウレトジオン基
含有ＰＵＲ粉末塗料用架橋剤を提供することである。
術の重付加生成物の前記欠点を持たないウレトジオン基
含有ＰＵＲ粉末塗料用架橋剤を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】この目的は後で詳しく説
明される本発明の重付加化合物およびそれの製造方法に
よって成し遂げることができる。これらの重付加化合物
は、エステル基および／またはカーボネート基を含むウ
レトジオン基含有重付加化合物がそれの融点よりも僅か
しか高くない温度でさえも、それらを楽に製造できるよ
うな低い溶融粘度を有し、そして優れた流動性と非常に
高い光沢度を特徴とする粉末塗料を得るために使用でき
るという驚くべき観察結果に基づいている。殊に驚くべ
き事実は、これらのウレトジオン基含有重付加生成物が
ＰＵＲ粉末塗料中で硬化剤成分として使用されるとき
に、それらが硬化して、エステル基とカーボネート基を
含まない従来技術の対応する重付加化合物が硬化する焼
付温度よりも遙かに低い焼付温度で十分に架橋した塗膜
を生ずることである。
明される本発明の重付加化合物およびそれの製造方法に
よって成し遂げることができる。これらの重付加化合物
は、エステル基および／またはカーボネート基を含むウ
レトジオン基含有重付加化合物がそれの融点よりも僅か
しか高くない温度でさえも、それらを楽に製造できるよ
うな低い溶融粘度を有し、そして優れた流動性と非常に
高い光沢度を特徴とする粉末塗料を得るために使用でき
るという驚くべき観察結果に基づいている。殊に驚くべ
き事実は、これらのウレトジオン基含有重付加生成物が
ＰＵＲ粉末塗料中で硬化剤成分として使用されるとき
に、それらが硬化して、エステル基とカーボネート基を
含まない従来技術の対応する重付加化合物が硬化する焼
付温度よりも遙かに低い焼付温度で十分に架橋した塗膜
を生ずることである。
【０００７】本発明は４０℃よりも低い温度で固体であ
って、１２５℃よりも高い温度で液体であり、そして重
付加化合物の重量を基にして、 ａ）０ないし２重量％の遊離イソシアネート基（ＮＣＯ
として計算；分子量＝４２）、 ｂ）３ないし１６重量％のウレトジオン基（Ｃ2 Ｎ2 Ｏ
2 として計算；分子量＝８４）、 ｃ）１０ないし２２重量％のウレタン基（−ＮＨ−ＣＯ
−Ｏ−として計算；分子量＝５９）、 ｄ）０ないし２０重量％のカルボン酸エステル基（−Ｃ
Ｏ−Ｏ−として計算；分子量＝４４）および ｅ）０ないし２５重量％のカーボネート基（−Ｏ−ＣＯ
−Ｏ−として計算；分子量＝６０） を含有するが、但しカルボン酸エステル基とカーボネー
ト基との合計含有量が少なくとも１重量％である重付加
化合物に関する。
って、１２５℃よりも高い温度で液体であり、そして重
付加化合物の重量を基にして、 ａ）０ないし２重量％の遊離イソシアネート基（ＮＣＯ
として計算；分子量＝４２）、 ｂ）３ないし１６重量％のウレトジオン基（Ｃ2 Ｎ2 Ｏ
2 として計算；分子量＝８４）、 ｃ）１０ないし２２重量％のウレタン基（−ＮＨ−ＣＯ
−Ｏ−として計算；分子量＝５９）、 ｄ）０ないし２０重量％のカルボン酸エステル基（−Ｃ
Ｏ−Ｏ−として計算；分子量＝４４）および ｅ）０ないし２５重量％のカーボネート基（−Ｏ−ＣＯ
−Ｏ−として計算；分子量＝６０） を含有するが、但しカルボン酸エステル基とカーボネー
ト基との合計含有量が少なくとも１重量％である重付加
化合物に関する。
【０００８】本発明はまた、１．２：１ないし０．６：
１のイソシアネート基対イソシアネート反応性の基の当
量比において Ａ）少なくとも２．０の平均イソシアネート官能度を有
するウレトジオン基含有ポリイソシアネートおよび Ｂ）成分Ａ）とＢ）との合計重量を基にして７０重量％
までの、Ａ）で述べたポリイソシアネート以外のジイソ
シアネートを、 Ｃ）エステル基および／またはカーボネート基を含み、
かつ１３４ないし１２００の平均分子量を有するジオー
ル、 Ｄ）成分Ｃ）とＤ）との合計重量を基にして８０重量％
までの、エステル基とカーボネート基を含まず、かつ６
２ないし３００の分子量を有するジオールおよび Ｅ）成分Ｃ）、Ｄ）およびＥ）の合計重量を基にして４
０重量％までの、イソシアネート基に対する一官能反応
性を有する化合物 と反応させることによって、上記の重付加化合物を製造
する方法に関する。最後に、本発明はポリウレタンプラ
スチックスを製造するための出発成分として、殊に耐熱
性サブストレートのための熱架橋性二成分ポリウレタン
粉末塗料中の架橋成分としてこれらの重付加化合物を使
用することに関する。
１のイソシアネート基対イソシアネート反応性の基の当
量比において Ａ）少なくとも２．０の平均イソシアネート官能度を有
するウレトジオン基含有ポリイソシアネートおよび Ｂ）成分Ａ）とＢ）との合計重量を基にして７０重量％
までの、Ａ）で述べたポリイソシアネート以外のジイソ
シアネートを、 Ｃ）エステル基および／またはカーボネート基を含み、
かつ１３４ないし１２００の平均分子量を有するジオー
ル、 Ｄ）成分Ｃ）とＤ）との合計重量を基にして８０重量％
までの、エステル基とカーボネート基を含まず、かつ６
２ないし３００の分子量を有するジオールおよび Ｅ）成分Ｃ）、Ｄ）およびＥ）の合計重量を基にして４
０重量％までの、イソシアネート基に対する一官能反応
性を有する化合物 と反応させることによって、上記の重付加化合物を製造
する方法に関する。最後に、本発明はポリウレタンプラ
スチックスを製造するための出発成分として、殊に耐熱
性サブストレートのための熱架橋性二成分ポリウレタン
粉末塗料中の架橋成分としてこれらの重付加化合物を使
用することに関する。
【０００９】化合物Ａ）は少なくとも２．０の平均イソ
シアネート官能度を有するウレトジオン基含有ポリイソ
シアネートから選ばれる。これらのポリイソシアネート
は公知の方法に従い、単量体ジイソシアネートの一部の
イソシアネート基の接触二量化と、好ましくはそれに続
く過剰の未反応ジイソシアネートの分離によって、例え
ば薄層蒸留によって得ることができる。脂肪族状、脂環
式状、芳香族脂肪族状および／または芳香族状に結合し
たイソシアネート基と１４０ないし４００の分子量を有
するジイソシアネートが化合物Ａ）の製造に適してい
る。その例の中には１，４−ジイソシアナトブタン、
１，６−ジイソシアナトヘキサン、１，５−ジイソシア
ナト−２，２−ジメチルペンタン、２，２，４−および
２，４，４−トリメチル−１，６−ジイソシアナトヘキ
サン、１，１０−ジイソシアナトデカン、１，３−およ
び１，４−ジイソシアナト−シクロヘキサン、１，３−
ジイソシアナト−２（４）−メチルシクロヘキサン、１
−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシ
アナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネ
ート）、１−イソシアナト−１−メチル−４（３）−イ
ソシアナトメチルシクロヘキサン、４，４′−ジイソシ
アナトジシクロヘキシルメタン、１，３−および１，４
−フェニレンジイソシアネート、２，４−および／また
は２，６−トルイレンジイソシアネート、ジフェニルメ
タン−２，４′−および／または−４，４′−ジイソシ
アネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネートおよ
びこれらの混合物が包含される。
シアネート官能度を有するウレトジオン基含有ポリイソ
シアネートから選ばれる。これらのポリイソシアネート
は公知の方法に従い、単量体ジイソシアネートの一部の
イソシアネート基の接触二量化と、好ましくはそれに続
く過剰の未反応ジイソシアネートの分離によって、例え
ば薄層蒸留によって得ることができる。脂肪族状、脂環
式状、芳香族脂肪族状および／または芳香族状に結合し
たイソシアネート基と１４０ないし４００の分子量を有
するジイソシアネートが化合物Ａ）の製造に適してい
る。その例の中には１，４−ジイソシアナトブタン、
１，６−ジイソシアナトヘキサン、１，５−ジイソシア
ナト−２，２−ジメチルペンタン、２，２，４−および
２，４，４−トリメチル−１，６−ジイソシアナトヘキ
サン、１，１０−ジイソシアナトデカン、１，３−およ
び１，４−ジイソシアナト−シクロヘキサン、１，３−
ジイソシアナト−２（４）−メチルシクロヘキサン、１
−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシ
アナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネ
ート）、１−イソシアナト−１−メチル−４（３）−イ
ソシアナトメチルシクロヘキサン、４，４′−ジイソシ
アナトジシクロヘキシルメタン、１，３−および１，４
−フェニレンジイソシアネート、２，４−および／また
は２，６−トルイレンジイソシアネート、ジフェニルメ
タン−２，４′−および／または−４，４′−ジイソシ
アネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネートおよ
びこれらの混合物が包含される。
【００１０】化合物Ａ）を製造するのに適した触媒は公
知であって、イソシアネート基の二量化に触媒作用を与
える化合物、例えば米国特許第４，６１４，７８５号明
細書、第４欄、第１１行ないし第４７行または西ドイツ
特許出願公開明細書第１，９３４，７６３号および第
３，９００，０５３号に記載されている有機第三ホスフ
ィン；西ドイツ特許出願公開明細書第３，０３０，５１
３号、第３，２２７，７７９号および第３，４３７，６
３５号に記載されているトリス（ジアルキルアミノ）ホ
スフィン；西ドイツ特許出願公開明細書第１，０８１，
８９５号および第３，７３９，５４９号に記載されてい
る置換されたピリジン；および欧州特許第４１７，６０
３号明細書に記載されている置換されたイミダゾールま
たはベンズイミダゾールを包含している。好ましい化合
物Ａ）は脂肪族状および／または脂環式状に結合したイ
ソシアネート基を有するジイソシアネートから製造され
たウレトジオン基含有ポリイソシアネートまたはこれら
のポリイソシアネートの混合物である。１，６−ジイソ
シアナトヘキサンおよび／または１−イソシアナト−
３，３，５−トリメチル−５−イソシアナト−メチルシ
クロヘキサンから製造されたウレトジオン基含有ポリイ
ソシアネートが特に好ましい。接触二量化によってウレ
トジオン基含有ポリイソシアネートを製造する間に、そ
れよりも低い程度まで三量化反応が屡々起って、遊離Ｎ
ＣＯ基を基とする、成分Ａ）の平均ＮＣＯ官能度が一般
に２．０ないし２．５となるような、イソシアヌレート
基を含む、二官能性よりも官能性の高いポリイソシアネ
ートを生ずる。
知であって、イソシアネート基の二量化に触媒作用を与
える化合物、例えば米国特許第４，６１４，７８５号明
細書、第４欄、第１１行ないし第４７行または西ドイツ
特許出願公開明細書第１，９３４，７６３号および第
３，９００，０５３号に記載されている有機第三ホスフ
ィン；西ドイツ特許出願公開明細書第３，０３０，５１
３号、第３，２２７，７７９号および第３，４３７，６
３５号に記載されているトリス（ジアルキルアミノ）ホ
スフィン；西ドイツ特許出願公開明細書第１，０８１，
８９５号および第３，７３９，５４９号に記載されてい
る置換されたピリジン；および欧州特許第４１７，６０
３号明細書に記載されている置換されたイミダゾールま
たはベンズイミダゾールを包含している。好ましい化合
物Ａ）は脂肪族状および／または脂環式状に結合したイ
ソシアネート基を有するジイソシアネートから製造され
たウレトジオン基含有ポリイソシアネートまたはこれら
のポリイソシアネートの混合物である。１，６−ジイソ
シアナトヘキサンおよび／または１−イソシアナト−
３，３，５−トリメチル−５−イソシアナト−メチルシ
クロヘキサンから製造されたウレトジオン基含有ポリイ
ソシアネートが特に好ましい。接触二量化によってウレ
トジオン基含有ポリイソシアネートを製造する間に、そ
れよりも低い程度まで三量化反応が屡々起って、遊離Ｎ
ＣＯ基を基とする、成分Ａ）の平均ＮＣＯ官能度が一般
に２．０ないし２．５となるような、イソシアヌレート
基を含む、二官能性よりも官能性の高いポリイソシアネ
ートを生ずる。
【００１１】随意のジイソシアネートＢ）は成分Ａ）の
製造に適しているものとして前に挙げたジイソシアネー
トから選ばれる。ジイソシアネートＢ）は、もし使用す
るならば、成分Ａ）とＢ）との合計重量を基にして、７
０重量％までの量、好ましくは５０重量％までの量で使
用される。本発明方法に適している出発成分Ａ）とＢ）
との混合物は、ウレトジオン基含有ポリイソシアネート
の単量体ジイソシアネート溶液、例えば未反応の過剰の
ジイソシアネートの分離を省く場合に化合物Ａ）の前記
製造において得られるような溶液を包含している。この
実施態様において出発成分Ａ）とＢ）との合計量中のジ
イソシアネートＢ）の割合もまた７０重量％までとなる
ことができる。好ましいジイソシアネートＢ）は脂環式
状に結合したイソシアネート基を有するジイソシアネー
トである。１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル
−５−イソシアナトメチルシクロヘキサンおよび／また
は４，４′−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンを
使用するのが殊に好ましい。
製造に適しているものとして前に挙げたジイソシアネー
トから選ばれる。ジイソシアネートＢ）は、もし使用す
るならば、成分Ａ）とＢ）との合計重量を基にして、７
０重量％までの量、好ましくは５０重量％までの量で使
用される。本発明方法に適している出発成分Ａ）とＢ）
との混合物は、ウレトジオン基含有ポリイソシアネート
の単量体ジイソシアネート溶液、例えば未反応の過剰の
ジイソシアネートの分離を省く場合に化合物Ａ）の前記
製造において得られるような溶液を包含している。この
実施態様において出発成分Ａ）とＢ）との合計量中のジ
イソシアネートＢ）の割合もまた７０重量％までとなる
ことができる。好ましいジイソシアネートＢ）は脂環式
状に結合したイソシアネート基を有するジイソシアネー
トである。１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル
−５−イソシアナトメチルシクロヘキサンおよび／また
は４，４′−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンを
使用するのが殊に好ましい。
【００１２】本発明方法においては、エステル基および
／またはカーボネート基を含み、かつ１３４ないし１２
００、好ましくは１７６ないし８００の平均分子量（こ
れは官能度とヒドロキシル価から計算できる）を有する
ジオールが成分Ｃ）として用いられる。これらのジオー
ルは公知のエステル基含有ジオールから選ばれ、そして
これらは、例えば、二価アルコールを化学量論量よりも
少ない量のジカルボン酸、これに対応するジカルボン酸
無水物もしくは低級アルコールの対応するジカルボン酸
エステル、またはラクトンと反応させることによって製
造できる。それらのエステルジオールを製造するのに適
した二価アルコールは６２ないし３００の分子量を有す
る二価アルコール、例えば１，２−エタンジオール、
１，２−および１，３−プロパンジオール、ブタンジオ
ール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタン
ジオールおよびオクタンジオールの各異性体、１，２−
および１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シク
ロヘキサンジメタノールおよび４，４′−（１−メチル
エチリデン）−ビスシクロヘキサノールを包含してい
る。
／またはカーボネート基を含み、かつ１３４ないし１２
００、好ましくは１７６ないし８００の平均分子量（こ
れは官能度とヒドロキシル価から計算できる）を有する
ジオールが成分Ｃ）として用いられる。これらのジオー
ルは公知のエステル基含有ジオールから選ばれ、そして
これらは、例えば、二価アルコールを化学量論量よりも
少ない量のジカルボン酸、これに対応するジカルボン酸
無水物もしくは低級アルコールの対応するジカルボン酸
エステル、またはラクトンと反応させることによって製
造できる。それらのエステルジオールを製造するのに適
した二価アルコールは６２ないし３００の分子量を有す
る二価アルコール、例えば１，２−エタンジオール、
１，２−および１，３−プロパンジオール、ブタンジオ
ール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタン
ジオールおよびオクタンジオールの各異性体、１，２−
および１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シク
ロヘキサンジメタノールおよび４，４′−（１−メチル
エチリデン）−ビスシクロヘキサノールを包含してい
る。
【００１３】エステルジオールを製造するために使用さ
れる酸または酸誘導体は、酸基またはその誘導基に結合
している炭素原子に関して脂肪族、脂環式、芳香族およ
び／またはヘテロ芳香族であってよく、そしてまた不飽
和および／または、例えばハロゲン原子で置換されてい
てもよい。好適な酸の例は１１８ないし３００の分子量
を有する二価のカルボン酸またはそれらの誘導体、例え
ばこはく酸、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソ
フタル酸、無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸、マレ
イン酸、無水マレイン酸、二量体脂肪酸、テレフタル酸
ジメチルエステルおよびテレフタル酸ビスグリコールエ
ステルである。これらの化合物の混合物もまたエステル
ジオールの製造に使用できる。好ましいエステルジオー
ルは公知方法により、出発分子としてのラクトンおよび
二価アルコールから、開環反応を経て製造されるエステ
ルジオールである。これらのエステルジオールの製造に
適しているラクトンはβ−プロピオラクトン、γ−ブチ
ロラクトン、γ−およびδ−バレロラクトン、ε−カプ
ロラクトン、３，５，５−および３，３，５−トリメチ
ルカプロラクトンまたはこれらの混合物を包含してい
る。好適な出発分子は６２ないし３００の分子量を有す
る前述の二価アルコールおよびこれらの混合物を包含し
ている。特に好ましいエステルジオールはε−カプロラ
クトンから製造されたエステルジオールである。
れる酸または酸誘導体は、酸基またはその誘導基に結合
している炭素原子に関して脂肪族、脂環式、芳香族およ
び／またはヘテロ芳香族であってよく、そしてまた不飽
和および／または、例えばハロゲン原子で置換されてい
てもよい。好適な酸の例は１１８ないし３００の分子量
を有する二価のカルボン酸またはそれらの誘導体、例え
ばこはく酸、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソ
フタル酸、無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸、マレ
イン酸、無水マレイン酸、二量体脂肪酸、テレフタル酸
ジメチルエステルおよびテレフタル酸ビスグリコールエ
ステルである。これらの化合物の混合物もまたエステル
ジオールの製造に使用できる。好ましいエステルジオー
ルは公知方法により、出発分子としてのラクトンおよび
二価アルコールから、開環反応を経て製造されるエステ
ルジオールである。これらのエステルジオールの製造に
適しているラクトンはβ−プロピオラクトン、γ−ブチ
ロラクトン、γ−およびδ−バレロラクトン、ε−カプ
ロラクトン、３，５，５−および３，３，５−トリメチ
ルカプロラクトンまたはこれらの混合物を包含してい
る。好適な出発分子は６２ないし３００の分子量を有す
る前述の二価アルコールおよびこれらの混合物を包含し
ている。特に好ましいエステルジオールはε−カプロラ
クトンから製造されたエステルジオールである。
【００１４】化合物Ｃ）はまたカーボネート基含有ジオ
ールを包含している。このようなジオールは公知であっ
て、６２ないし３００の分子量を有する前記の二価アル
コールを炭酸ジアリール（例えば炭酸ジフェニル）、ホ
スゲンおよび好ましくは環状カーボネート（例えばトリ
メチレンカーボネートまたは２，２−ジメチル−トリメ
チレンカーボネート（ネオペンチルグリコールカーボネ
ート、ＮＰＣ））と反応させることによって得られるジ
オールを包含している。混合物もまた使用できる。特に
好ましいカーボネートジオールは出発分子としての二価
アルコールとＮＰＣから製造されるカーボネートジオー
ルである。エステル基とカーボネート基との両方を含む
ジオールもまた成分Ｃ）として適している。このような
エステル−カーボネートジオールは西ドイツ特許出願公
告明細書第１，７７０，２４５号に従い、前記の二価ア
ルコールを前記のラクトン、好ましくはε−カプロラク
トンと反応させ、その結果生成したエステルジオールを
それに続いて炭酸ジフェニルと反応させることによって
製造できる。しかしながら、二価アルコールをラクトン
と環状カーボネートとの混合物と反応させることによっ
て得られるエステル−カーボネートジオールが好ましく
使用される。
ールを包含している。このようなジオールは公知であっ
て、６２ないし３００の分子量を有する前記の二価アル
コールを炭酸ジアリール（例えば炭酸ジフェニル）、ホ
スゲンおよび好ましくは環状カーボネート（例えばトリ
メチレンカーボネートまたは２，２−ジメチル−トリメ
チレンカーボネート（ネオペンチルグリコールカーボネ
ート、ＮＰＣ））と反応させることによって得られるジ
オールを包含している。混合物もまた使用できる。特に
好ましいカーボネートジオールは出発分子としての二価
アルコールとＮＰＣから製造されるカーボネートジオー
ルである。エステル基とカーボネート基との両方を含む
ジオールもまた成分Ｃ）として適している。このような
エステル−カーボネートジオールは西ドイツ特許出願公
告明細書第１，７７０，２４５号に従い、前記の二価ア
ルコールを前記のラクトン、好ましくはε−カプロラク
トンと反応させ、その結果生成したエステルジオールを
それに続いて炭酸ジフェニルと反応させることによって
製造できる。しかしながら、二価アルコールをラクトン
と環状カーボネートとの混合物と反応させることによっ
て得られるエステル−カーボネートジオールが好ましく
使用される。
【００１５】開環重合によってエステルジオール、カー
ボネートジオールおよびエステル−カーボネートジオー
ルを製造するのは、一般にルイス酸、ブレンステッド酸
または有機錫化合物または有機チタン化合物の存在下に
２０ないし２００℃、好ましくは５０ないし１６０℃の
温度で遂行される。本発明方法においては前述のエステ
ルジオール、カーボネートジオールおよびエステル−カ
ーボネートジオールのいずれの所望の混合物も成分Ｃ）
として使用できる。エステル基も、またカーボネート基
も含まないで、６２ないし３００の分子量を有するジオ
ールＤ）を本発明方法において随意に使用できる。この
ようなジオールは化合物Ｃ）を製造するための前記二価
アルコールまたはこれらのアルコールの混合物を包含し
ている。ジオールＤ）は、もし使用されるならば、成分
Ｃ）とＤ）との合計量を基にして、８０重量％までの
量、好ましくは６０重量％までの量で使用される。化合
物Ｃ）とＤ）との好適な混合物は、二価アルコールのう
ちの或る種のものだけを酸、酸誘導体、炭酸ジアリー
ル、環状カーボネートまたはホスゲンによって、エステ
ル基および／またはカーボネート基を含むジオールに転
化するときに得ることができる。
ボネートジオールおよびエステル−カーボネートジオー
ルを製造するのは、一般にルイス酸、ブレンステッド酸
または有機錫化合物または有機チタン化合物の存在下に
２０ないし２００℃、好ましくは５０ないし１６０℃の
温度で遂行される。本発明方法においては前述のエステ
ルジオール、カーボネートジオールおよびエステル−カ
ーボネートジオールのいずれの所望の混合物も成分Ｃ）
として使用できる。エステル基も、またカーボネート基
も含まないで、６２ないし３００の分子量を有するジオ
ールＤ）を本発明方法において随意に使用できる。この
ようなジオールは化合物Ｃ）を製造するための前記二価
アルコールまたはこれらのアルコールの混合物を包含し
ている。ジオールＤ）は、もし使用されるならば、成分
Ｃ）とＤ）との合計量を基にして、８０重量％までの
量、好ましくは６０重量％までの量で使用される。化合
物Ｃ）とＤ）との好適な混合物は、二価アルコールのう
ちの或る種のものだけを酸、酸誘導体、炭酸ジアリー
ル、環状カーボネートまたはホスゲンによって、エステ
ル基および／またはカーボネート基を含むジオールに転
化するときに得ることができる。
【００１６】本発明方法においては、イソシアネート基
に対して一官能反応性を有する化合物Ｅ）を随意に使用
できる。好適な化合物Ｅ）は３１ないし３００の分子量
を有する脂肪族または脂環式のモノアミンまたはモノア
ルコールから選ばれる。その例の中には、メチルアミ
ン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピル
アミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミ
ンおよびオクチルアミンの各異性体、ｎ−ドデシルアミ
ン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミ
ン、ｎ−オクタデシルアミン、シクロヘキシルアミンお
よびメチルヘキシルアミンおよびアミノメチルシクロヘ
キサンの各異性体のような第一モノアミン；ジメチルア
ミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロ
ピルアミン、ジブチルアミン、ジイソブチルアミン、ビ
ス（２−エチルヘキシル）アミンおよびＮ−メチル−ま
たはＮ−エチル−シクロヘキシルアミンおよびジシクロ
ヘキシルアミンのような第二モノアミン；およびメタノ
ール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノ
ール、ペンタノール、ヘキサノール、オクタノールおよ
びノナノールの各異性体、ｎ−デカノール、ｎ−ドデカ
ノール、ｎ−テトラデカノール、ｎ−ヘキサデカノー
ル、ｎ−オクタデカノール、シクロヘキサノールおよび
メチルシクロヘキサノールおよびヒドロキシメチルシク
ロヘキサンの各異性体が包含される。一官能性化合物
Ｅ）は、もし使用されるならば、化合物Ｃ）、Ｄ）およ
びＥ）の合計量を基にして、４０重量％までの量、好ま
しくは２５重量％までの量で使用される。本発明方法に
とって好ましい化合物Ｅ）は前記の脂肪族または脂環式
のモノアルコールである。
に対して一官能反応性を有する化合物Ｅ）を随意に使用
できる。好適な化合物Ｅ）は３１ないし３００の分子量
を有する脂肪族または脂環式のモノアミンまたはモノア
ルコールから選ばれる。その例の中には、メチルアミ
ン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピル
アミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミ
ンおよびオクチルアミンの各異性体、ｎ−ドデシルアミ
ン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミ
ン、ｎ−オクタデシルアミン、シクロヘキシルアミンお
よびメチルヘキシルアミンおよびアミノメチルシクロヘ
キサンの各異性体のような第一モノアミン；ジメチルア
ミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロ
ピルアミン、ジブチルアミン、ジイソブチルアミン、ビ
ス（２−エチルヘキシル）アミンおよびＮ−メチル−ま
たはＮ−エチル−シクロヘキシルアミンおよびジシクロ
ヘキシルアミンのような第二モノアミン；およびメタノ
ール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノ
ール、ペンタノール、ヘキサノール、オクタノールおよ
びノナノールの各異性体、ｎ−デカノール、ｎ−ドデカ
ノール、ｎ−テトラデカノール、ｎ−ヘキサデカノー
ル、ｎ−オクタデカノール、シクロヘキサノールおよび
メチルシクロヘキサノールおよびヒドロキシメチルシク
ロヘキサンの各異性体が包含される。一官能性化合物
Ｅ）は、もし使用されるならば、化合物Ｃ）、Ｄ）およ
びＥ）の合計量を基にして、４０重量％までの量、好ま
しくは２５重量％までの量で使用される。本発明方法に
とって好ましい化合物Ｅ）は前記の脂肪族または脂環式
のモノアルコールである。
【００１７】本発明方法を遂行するためには、０．６：
１ないし１．２：１、好ましくは０．８：１ないし１．
１：１のイソシアネート基対イソシアネート反応性の基
の当量比で、ウレトジオン基含有ポリイソシアネート
Ａ）および随意のジイソシアネートＢ）を、エステル基
および／またはカーボネート基を含むジオールＣ）、エ
ステル基もカーボネート基も含まない随意のジオール
Ｄ）および随意に一官能性化合物Ｅ）と、４０ないし１
１０℃、好ましくは６０ないし１０５℃の反応温度にお
いて反応させる。当量または過剰量のイソシアネート基
を使用するときには、残留ＮＣＯ分が高々２．０重量
％、好ましくは１．２重量％未満、そしてより好ましく
は０．９重量％未満となるまで反応が遂行される。当量
よりも少ない量のイソシアネート基を使用するときに
は、残留ＮＣＯ分が０．５重量％未満、好ましくは０．
２重量％未満となるまで、より好ましくは全てのイソシ
アネート基が完全に反応し終るまで反応が遂行される。
出発化合物の種類と割合は、生成した重付加化合物が
ａ）ないしｅ）の要件を満足させるように選ばれる。
１ないし１．２：１、好ましくは０．８：１ないし１．
１：１のイソシアネート基対イソシアネート反応性の基
の当量比で、ウレトジオン基含有ポリイソシアネート
Ａ）および随意のジイソシアネートＢ）を、エステル基
および／またはカーボネート基を含むジオールＣ）、エ
ステル基もカーボネート基も含まない随意のジオール
Ｄ）および随意に一官能性化合物Ｅ）と、４０ないし１
１０℃、好ましくは６０ないし１０５℃の反応温度にお
いて反応させる。当量または過剰量のイソシアネート基
を使用するときには、残留ＮＣＯ分が高々２．０重量
％、好ましくは１．２重量％未満、そしてより好ましく
は０．９重量％未満となるまで反応が遂行される。当量
よりも少ない量のイソシアネート基を使用するときに
は、残留ＮＣＯ分が０．５重量％未満、好ましくは０．
２重量％未満となるまで、より好ましくは全てのイソシ
アネート基が完全に反応し終るまで反応が遂行される。
出発化合物の種類と割合は、生成した重付加化合物が
ａ）ないしｅ）の要件を満足させるように選ばれる。
【００１８】重付加化合物中の遊離イソシアネート基
ａ）の含有量は好ましくは１．２重量％よりも少なく、
より好ましくは０．９重量％よりも少ない。ウレトジオ
ン基ｂ）の含有量は好ましくは５ないし１５重量％、よ
り好ましくは７ないし１４重量％である。ウレタン基
ｃ）の含有量は好ましくは１１ないし２０重量％、より
好ましくは１２ないし１７重量％である。カルボン酸エ
ステル基ｄ）の含有量は好ましくは０ないし１８重量
％、より好ましくは０ないし１６重量％である。カーボ
ネート基ｅ）の含有量は好ましくは０ないし２０重量
％、より好ましくは０ないし１５重量％である。カルボ
ン酸エステル基とカーボネート基との合計含有量は好ま
しくは少なくとも２重量％、より好ましくは少なくとも
３重量％である。重付加化合物は４０℃よりも低い温度
で固体であって、１２５℃を超える温度で液体であり、
そして好ましくは４０ないし１１０℃、より好ましくは
５０ないし１００℃の温度範囲内の、示差熱分析法（Ｄ
ＴＡ）によって測定される融点または溶融範囲を有す
る。本発明のウレトジオン基含有重付加生成物は、それ
の融点または溶融範囲より僅かしか高くない温度でも極
めて低い溶融粘度を特徴としている。それ故、その重付
加生成物は本発明方法に従い、ウレトジオン基の開裂温
度よりも低い温度において溶融状態で製造することがで
きる。
ａ）の含有量は好ましくは１．２重量％よりも少なく、
より好ましくは０．９重量％よりも少ない。ウレトジオ
ン基ｂ）の含有量は好ましくは５ないし１５重量％、よ
り好ましくは７ないし１４重量％である。ウレタン基
ｃ）の含有量は好ましくは１１ないし２０重量％、より
好ましくは１２ないし１７重量％である。カルボン酸エ
ステル基ｄ）の含有量は好ましくは０ないし１８重量
％、より好ましくは０ないし１６重量％である。カーボ
ネート基ｅ）の含有量は好ましくは０ないし２０重量
％、より好ましくは０ないし１５重量％である。カルボ
ン酸エステル基とカーボネート基との合計含有量は好ま
しくは少なくとも２重量％、より好ましくは少なくとも
３重量％である。重付加化合物は４０℃よりも低い温度
で固体であって、１２５℃を超える温度で液体であり、
そして好ましくは４０ないし１１０℃、より好ましくは
５０ないし１００℃の温度範囲内の、示差熱分析法（Ｄ
ＴＡ）によって測定される融点または溶融範囲を有す
る。本発明のウレトジオン基含有重付加生成物は、それ
の融点または溶融範囲より僅かしか高くない温度でも極
めて低い溶融粘度を特徴としている。それ故、その重付
加生成物は本発明方法に従い、ウレトジオン基の開裂温
度よりも低い温度において溶融状態で製造することがで
きる。
【００１９】この反応はまた、溶剤を用いない方法に比
べて好ましさに劣るけれども、イソシアネート基に対し
て不活性である適当な溶剤の中で遂行してもよい。好適
な溶剤は酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコール
モノメチルまたはモノエチルエーテルアセテート、１−
メトキシプロピル−２−アセテート、２−ブタノン、４
−メチル−２−ペンタノン、シクロヘキサノン、トルエ
ン、プロピレングリコールジアセテート、ジエチレング
リコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールエチ
ルおよびブチルエーテルアセテート、Ｎ−メチルピロリ
ドン、Ｎ−メチルカプロラクタムおよびそれらの混合物
のような公知の塗料用溶剤を包含している。これらの溶
剤は反応が終ったときに適当な方法、例えば吸引濾過、
噴霧乾燥またはエンドレス蒸発スクリュを用いる溶融押
出によって本発明の生成物から分離しなければならな
い。
べて好ましさに劣るけれども、イソシアネート基に対し
て不活性である適当な溶剤の中で遂行してもよい。好適
な溶剤は酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコール
モノメチルまたはモノエチルエーテルアセテート、１−
メトキシプロピル−２−アセテート、２−ブタノン、４
−メチル−２−ペンタノン、シクロヘキサノン、トルエ
ン、プロピレングリコールジアセテート、ジエチレング
リコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールエチ
ルおよびブチルエーテルアセテート、Ｎ−メチルピロリ
ドン、Ｎ−メチルカプロラクタムおよびそれらの混合物
のような公知の塗料用溶剤を包含している。これらの溶
剤は反応が終ったときに適当な方法、例えば吸引濾過、
噴霧乾燥またはエンドレス蒸発スクリュを用いる溶融押
出によって本発明の生成物から分離しなければならな
い。
【００２０】ポリウレタン化学から公知の触媒もまた、
反応を促進するために本発明方法で使用できる。それの
例の中には、トリエチルアミン、ピリジン、メチルピリ
ジン、ベンジルジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−エンドエチレ
ンピペラジン、Ｎ−メチルピペリジン、ペンタメチルジ
エチレントリアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノシクロヘ
キサンおよびＮ，Ｎ′−ジメチルピペラジンのような第
三アミン；および塩化鉄（III ）、塩化亜鉛、２−エチ
ルカプロン酸亜鉛、エチルカプロン酸錫（II）、ジラウ
リン酸ジブチル錫（IV）およびグリコール酸モリブデン
のような金属塩が包含される。これらの触媒は出発化合
物Ａ）ないしＥ）の合計重量を基にして、０．００１な
いし２．０重量％、好ましくは０．０１ないし０．２重
量％の量で随意に使用される。本発明の重付加化合物は
イソシアネート重付加方法によってポリウレタンプラス
チックスを製造するための貴重な出発物質である。それ
らは特に封鎖剤を含まない熱硬化性ＰＵＲ粉末塗料にお
ける架橋成分として用いられる。
反応を促進するために本発明方法で使用できる。それの
例の中には、トリエチルアミン、ピリジン、メチルピリ
ジン、ベンジルジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−エンドエチレ
ンピペラジン、Ｎ−メチルピペリジン、ペンタメチルジ
エチレントリアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノシクロヘ
キサンおよびＮ，Ｎ′−ジメチルピペラジンのような第
三アミン；および塩化鉄（III ）、塩化亜鉛、２−エチ
ルカプロン酸亜鉛、エチルカプロン酸錫（II）、ジラウ
リン酸ジブチル錫（IV）およびグリコール酸モリブデン
のような金属塩が包含される。これらの触媒は出発化合
物Ａ）ないしＥ）の合計重量を基にして、０．００１な
いし２．０重量％、好ましくは０．０１ないし０．２重
量％の量で随意に使用される。本発明の重付加化合物は
イソシアネート重付加方法によってポリウレタンプラス
チックスを製造するための貴重な出発物質である。それ
らは特に封鎖剤を含まない熱硬化性ＰＵＲ粉末塗料にお
ける架橋成分として用いられる。
【００２１】本発明の重付加化合物にとって好適な反応
パートナーは、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミ
ノ基、チオール基、ウレタン基または尿素基のようなイ
ソシアネート反応性の基を含む、粉末塗料技術から公知
の結合剤である。しかしながら、４０℃よりも低い温度
で固体であって１３０℃を超える温度で液体であるヒド
ロキシ官能性の粉末塗料用結合剤が好ましく使用され
る。示差熱分析（ＤＴＡ）によって測定される−これら
のヒドロキシ官能性樹脂の軟化温度は、好ましくは３０
ないし１２０℃、より好ましくは３５ないし１１０℃で
ある。これらの樹脂のヒドロキシル価は一般に２５ない
し２００、好ましくは３０ないし１３０であり、そして
それらの平均分子量（これは官能度とヒドロキシル含有
量から計算できる）は一般に４００ないし１０，００
０、好ましくは１，０００ないし５，０００である。こ
のような粉末塗料用結合剤は前述の従来技術文献、例え
ばＥＰ−Ａ−０，０４５，９９８およびＥＰ−Ａ−０，
２５４，１５２に記載されているようなヒドロキシル基
含有ポリエステル、ポリアクリレートおよびポリウレタ
ンを包含している。これらの樹脂の混合物も使用でき
る。
パートナーは、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミ
ノ基、チオール基、ウレタン基または尿素基のようなイ
ソシアネート反応性の基を含む、粉末塗料技術から公知
の結合剤である。しかしながら、４０℃よりも低い温度
で固体であって１３０℃を超える温度で液体であるヒド
ロキシ官能性の粉末塗料用結合剤が好ましく使用され
る。示差熱分析（ＤＴＡ）によって測定される−これら
のヒドロキシ官能性樹脂の軟化温度は、好ましくは３０
ないし１２０℃、より好ましくは３５ないし１１０℃で
ある。これらの樹脂のヒドロキシル価は一般に２５ない
し２００、好ましくは３０ないし１３０であり、そして
それらの平均分子量（これは官能度とヒドロキシル含有
量から計算できる）は一般に４００ないし１０，００
０、好ましくは１，０００ないし５，０００である。こ
のような粉末塗料用結合剤は前述の従来技術文献、例え
ばＥＰ−Ａ−０，０４５，９９８およびＥＰ−Ａ−０，
２５４，１５２に記載されているようなヒドロキシル基
含有ポリエステル、ポリアクリレートおよびポリウレタ
ンを包含している。これらの樹脂の混合物も使用でき
る。
【００２２】粉末塗料を製造するために、本発明の重付
加化合物は適当なヒドロキシ官能性の粉末塗料用結合剤
と混合される。その他の添加剤（例えば触媒、顔料、充
填剤および流動性改良剤（ｆｌｏｗ ａｇｅｎｔ））も
随意に添加できる。これらの成分は、例えば押出機また
は混練機を用いて混ぜ合わされて、個々の成分の溶融範
囲よりも高い温度、例えば７０ないし１３０℃、好まし
くは７０ないし１１０℃で均質な材料を生ずる。溶融物
が冷却されたときに得られた固体はその後粉砕され、そ
して所望の寸法よりも大きい、例えば０．１ｍｍよりも
大きい寸法を有する粒子が篩分けによって除かれる。本
発明の重付加化合物およびヒドロキシ官能性の結合剤
は、イソシアネート基対ヒドロキシル基の当量比が０．
６ないし１．４、好ましくは０．８ないし１．２となる
ような量で使用される。本発明の重付加化合物中のイソ
シアネート基は、イソシアネート基の合計数がウレトジ
オン基および遊離イソシアネート基として二量体の形で
存在するものと理解される。
加化合物は適当なヒドロキシ官能性の粉末塗料用結合剤
と混合される。その他の添加剤（例えば触媒、顔料、充
填剤および流動性改良剤（ｆｌｏｗ ａｇｅｎｔ））も
随意に添加できる。これらの成分は、例えば押出機また
は混練機を用いて混ぜ合わされて、個々の成分の溶融範
囲よりも高い温度、例えば７０ないし１３０℃、好まし
くは７０ないし１１０℃で均質な材料を生ずる。溶融物
が冷却されたときに得られた固体はその後粉砕され、そ
して所望の寸法よりも大きい、例えば０．１ｍｍよりも
大きい寸法を有する粒子が篩分けによって除かれる。本
発明の重付加化合物およびヒドロキシ官能性の結合剤
は、イソシアネート基対ヒドロキシル基の当量比が０．
６ないし１．４、好ましくは０．８ないし１．２となる
ような量で使用される。本発明の重付加化合物中のイソ
シアネート基は、イソシアネート基の合計数がウレトジ
オン基および遊離イソシアネート基として二量体の形で
存在するものと理解される。
【００２３】硬化を促進させるため随意に使用される触
媒はポリウレタン化学から公知のものであって、本発明
の化合物を製造するための反応を促進させるために前に
述べたものを包含している。これらの触媒は有機結合剤
の合計量、すなわち本発明の重付加化合物およびヒドロ
キシ官能性の粉末塗料用結合剤の合計量であって、随意
の添加剤を含まないその合計量を基にして０．０１ない
し５．０重量％、好ましくは０．０５ないし１．０重量
％の量で随意に添加することができる。その結果得られ
た、そのまま噴霧できるように用意された粉末塗料は静
電粉末被覆または回転焼結（ｗｈｉｒｌ ｓｉｎｔｅｒ
ｉｎｇ）のような通例の粉末塗装法によって、被覆すべ
きサブストレートに塗布することができる。表面の塗料
は約１０ないし３０分の間１１０ないし２２０℃、好ま
しくは１３０ないし２００℃の温度に加熱することによ
って硬化される。溶剤および薬品に対する優れた抵抗性
を特徴とする硬くて弾力のある塗膜が得られる。
媒はポリウレタン化学から公知のものであって、本発明
の化合物を製造するための反応を促進させるために前に
述べたものを包含している。これらの触媒は有機結合剤
の合計量、すなわち本発明の重付加化合物およびヒドロ
キシ官能性の粉末塗料用結合剤の合計量であって、随意
の添加剤を含まないその合計量を基にして０．０１ない
し５．０重量％、好ましくは０．０５ないし１．０重量
％の量で随意に添加することができる。その結果得られ
た、そのまま噴霧できるように用意された粉末塗料は静
電粉末被覆または回転焼結（ｗｈｉｒｌ ｓｉｎｔｅｒ
ｉｎｇ）のような通例の粉末塗装法によって、被覆すべ
きサブストレートに塗布することができる。表面の塗料
は約１０ないし３０分の間１１０ないし２２０℃、好ま
しくは１３０ないし２００℃の温度に加熱することによ
って硬化される。溶剤および薬品に対する優れた抵抗性
を特徴とする硬くて弾力のある塗膜が得られる。
【００２４】本発明のウレトジオン基含有重付加化合物
の低い溶融粘度のため、それによって生じた粉末塗料は
優れた流動性と極めて高い光沢度を示す。十分に架橋し
た塗膜を得るためには、エステル基もカーボネート基も
含まない従来技術の対応する重付加化合物を使用すると
きよりも明らかに低い焼付温度ですむ。本発明によれ
ば、ガラスまたは金属のような耐熱性のサブストレート
を塗装することができる。以下の実施例は本発明をさら
に説明するのに役立っている。光沢度を除いて、全ての
部および百分率は重量部および重量百分率である。
の低い溶融粘度のため、それによって生じた粉末塗料は
優れた流動性と極めて高い光沢度を示す。十分に架橋し
た塗膜を得るためには、エステル基もカーボネート基も
含まない従来技術の対応する重付加化合物を使用すると
きよりも明らかに低い焼付温度ですむ。本発明によれ
ば、ガラスまたは金属のような耐熱性のサブストレート
を塗装することができる。以下の実施例は本発明をさら
に説明するのに役立っている。光沢度を除いて、全ての
部および百分率は重量部および重量百分率である。
【００２５】
【実施例】化合物Ｃの製造 エステル基を含むジオールＣ１ 乾燥窒素の下で９０１ｇの１，４−ブタンジオールと２
２８２ｇのε−カプロラクトンを室温で混合した。０．
３ｇのオクタン酸錫（II）を加えてから、この混合物を
５時間１６０℃に加熱した。室温まで冷却した後、下記
の特性データを有する無色の液体生成物が得られた。 η（２３℃）： ２４０ｍＰａ
・ｓ ＯＨ価： ＫＯＨ３４２
ｍｇ／ｇ 遊離カプロラクトン： ０．３％ 平均分子量（ＯＨ価から計算）： ３２７ エステル基含有量（計算値）： ２７．６％
２８２ｇのε−カプロラクトンを室温で混合した。０．
３ｇのオクタン酸錫（II）を加えてから、この混合物を
５時間１６０℃に加熱した。室温まで冷却した後、下記
の特性データを有する無色の液体生成物が得られた。 η（２３℃）： ２４０ｍＰａ
・ｓ ＯＨ価： ＫＯＨ３４２
ｍｇ／ｇ 遊離カプロラクトン： ０．３％ 平均分子量（ＯＨ価から計算）： ３２７ エステル基含有量（計算値）： ２７．６％
【００２６】エステル基を含むジオールＣ２ 乾燥窒素の下で９０１ｇの１，４−ブタンジオールと１
７１２ｇのε−カプロラクトンを室温で混合した。０．
３ｇのオクタン酸錫（II）を加えてから、この混合物を
５時間１６０℃に加熱した。室温まで冷却した後、下記
の特性データを有する無色の液体生成物が得られた。 η（２３℃）： １８０ｍＰａ
・ｓ ＯＨ価： ＫＯＨ４１６
ｍｇ／ｇ 遊離カプロラクトン： ０．２％ 平均分子量（ＯＨ価から計算）： ２６９ エステル基含有量（計算値）： ２５．３％カーボネート基を含むジオールＣ３ 乾燥窒素の下で９０１ｇの１，４−ブタンジオールと２
６００ｇのネオペンチルグルコールカーボネート（ＮＰ
Ｃ）を室温で混合した。０．４ｇの正燐酸を加えてか
ら、この混合物を８時間１６０℃に加熱した。室温まで
冷却した後、下記の特性データを有する実際上無色の液
体生成物が得られた。 η（２３℃）： ６５００ｍＰ
ａ・ｓ ＯＨ価： ＫＯＨ３０６
ｍｇ／ｇ 遊離ＮＰＣ： ０．８％ 平均分子量（ＯＨ価から計算）： ３６６ カーボネート基含有量（計算値）： ３４．３％
７１２ｇのε−カプロラクトンを室温で混合した。０．
３ｇのオクタン酸錫（II）を加えてから、この混合物を
５時間１６０℃に加熱した。室温まで冷却した後、下記
の特性データを有する無色の液体生成物が得られた。 η（２３℃）： １８０ｍＰａ
・ｓ ＯＨ価： ＫＯＨ４１６
ｍｇ／ｇ 遊離カプロラクトン： ０．２％ 平均分子量（ＯＨ価から計算）： ２６９ エステル基含有量（計算値）： ２５．３％カーボネート基を含むジオールＣ３ 乾燥窒素の下で９０１ｇの１，４−ブタンジオールと２
６００ｇのネオペンチルグルコールカーボネート（ＮＰ
Ｃ）を室温で混合した。０．４ｇの正燐酸を加えてか
ら、この混合物を８時間１６０℃に加熱した。室温まで
冷却した後、下記の特性データを有する実際上無色の液
体生成物が得られた。 η（２３℃）： ６５００ｍＰ
ａ・ｓ ＯＨ価： ＫＯＨ３０６
ｍｇ／ｇ 遊離ＮＰＣ： ０．８％ 平均分子量（ＯＨ価から計算）： ３６６ カーボネート基含有量（計算値）： ３４．３％
【００２７】カーボネート基を含むジオールＣ４ 乾燥窒素の下で９０１ｇの１，４−ブタンジオールと１
３００ｇのＮＰＣを室温で混合した。０．２ｇの正燐酸
を加えてから、この混合物を８時間１６０℃に加熱し
た。室温まで冷却した後、下記の特性データを有する実
際上無色の液体生成物が得られた。 η（２３℃）： １５００ｍＰ
ａ・ｓ ＯＨ価： ＫＯＨ５１９
ｍｇ／ｇ 遊離ＮＰＣ： ０．５％ 平均分子量（ＯＨ価から計算）： ２１６ カーボネート基含有量（計算値）： ２７．３％エステル基を含むジオールＣ５ 乾燥窒素の下で１１８２ｇの１，６−ヘキサンジオール
と１１４１ｇのε−カプロラクトンを室温で混合した。
０．２ｇのオクタン酸錫（II）を加えてから、この混合
物を５時間１６０℃に加熱した。室温まで冷却した後、
下記の特性データを有する無色の液体生成物が得られ
た。 η（２３℃）： ２１０ｍＰａ
・ｓ ＯＨ価： ＫＯＨ４７４
ｍｇ／ｇ 遊離カプロラクトン： ０．２％ 平均分子量（ＯＨ価から計算）： ２３６ エステル基含有量（計算値）： １８．９％
３００ｇのＮＰＣを室温で混合した。０．２ｇの正燐酸
を加えてから、この混合物を８時間１６０℃に加熱し
た。室温まで冷却した後、下記の特性データを有する実
際上無色の液体生成物が得られた。 η（２３℃）： １５００ｍＰ
ａ・ｓ ＯＨ価： ＫＯＨ５１９
ｍｇ／ｇ 遊離ＮＰＣ： ０．５％ 平均分子量（ＯＨ価から計算）： ２１６ カーボネート基含有量（計算値）： ２７．３％エステル基を含むジオールＣ５ 乾燥窒素の下で１１８２ｇの１，６−ヘキサンジオール
と１１４１ｇのε−カプロラクトンを室温で混合した。
０．２ｇのオクタン酸錫（II）を加えてから、この混合
物を５時間１６０℃に加熱した。室温まで冷却した後、
下記の特性データを有する無色の液体生成物が得られ
た。 η（２３℃）： ２１０ｍＰａ
・ｓ ＯＨ価： ＫＯＨ４７４
ｍｇ／ｇ 遊離カプロラクトン： ０．２％ 平均分子量（ＯＨ価から計算）： ２３６ エステル基含有量（計算値）： １８．９％
【００２８】実施例１ １−イソシアナート−３，３，５−トリメチル−５−イ
ソシアナトメチル−シクロヘキサン（ＩＰＤＩ）を基と
し、そして１７．９％の遊離イソシアネート基含有量、
２．０の平均ＮＣＯ官能度および１９．１％のウレトジ
オン基含有量（熱滴定によって測定）を有するウレトジ
オン基含有ポリイソシアネート１０００ｇ（４．３当
量）を乾燥窒素の下で８０℃に加熱した。ついでエステ
ル基を含むジオールＣ１ ５５６ｇ（３．４当量）と２
−エチル−１−ヘキサノール１１７ｇ（０．９当量）と
の混合物を３０分以内で加えてから、７ないし８時間後
に、反応混合物のＮＣＯ含有量が０．８％に低下するま
で、その混合物を１００℃の最高反応温度において撹拌
した。溶融物をシート状金属のプレート上に注いで冷却
させると、下記の特性データを有する実際上無色の固体
樹脂の形で本発明の重付加化合物が得られた。 ＮＣＯ含有量： ０．８％ ウレトジオン基含有量（計算値）： １１．９％ ＮＣＯ合計含有量： １２．７％ 融点： ６５−６８℃ エステル基含有量（計算値）： ９．２％ ウレタン基含有量（計算値）： １５．２％
ソシアナトメチル−シクロヘキサン（ＩＰＤＩ）を基と
し、そして１７．９％の遊離イソシアネート基含有量、
２．０の平均ＮＣＯ官能度および１９．１％のウレトジ
オン基含有量（熱滴定によって測定）を有するウレトジ
オン基含有ポリイソシアネート１０００ｇ（４．３当
量）を乾燥窒素の下で８０℃に加熱した。ついでエステ
ル基を含むジオールＣ１ ５５６ｇ（３．４当量）と２
−エチル−１−ヘキサノール１１７ｇ（０．９当量）と
の混合物を３０分以内で加えてから、７ないし８時間後
に、反応混合物のＮＣＯ含有量が０．８％に低下するま
で、その混合物を１００℃の最高反応温度において撹拌
した。溶融物をシート状金属のプレート上に注いで冷却
させると、下記の特性データを有する実際上無色の固体
樹脂の形で本発明の重付加化合物が得られた。 ＮＣＯ含有量： ０．８％ ウレトジオン基含有量（計算値）： １１．９％ ＮＣＯ合計含有量： １２．７％ 融点： ６５−６８℃ エステル基含有量（計算値）： ９．２％ ウレタン基含有量（計算値）： １５．２％
【００２９】実施例２（比較例） 乾燥窒素の下で実施例１のウレトジオン基含有ポリイソ
シアネート１０００ｇ（４．３当量）を８０℃に加熱し
た。ついで１５３ｇ（３．４当量）の１，４−ブタンジ
オールと１１７ｇ（０．９当量）の２−エチル−１−ヘ
キサノールとの混合物を３０分以内に加えた。反応混合
物の粘度が急速に上昇した結果、混合物を撹拌できるこ
とを保証するために加熱浴の温度を１１０℃に上昇させ
なければならなかった。ほぼ４０分の後、反応混合物の
ＮＣＯ含有量は２．８％であった。６０分後には、外部
温度が一定に保持されたという事実にも拘らず、反応混
合物の温度は１１０℃から１２７℃まで上昇したが、こ
れは撹拌中に生ずる剪断力の作用の下で粘度が上昇し続
けたからである。ＮＣＯ含有量は４．１％に上昇して、
比較的長い反応期間の後でも再び低下することはなかっ
た。この比較例は、ウレトジオン基を含む実施例１のポ
リイソシアネートを、実施例１で述べたような溶融物の
形で、エステル基もカーボネート基も含まないジオール
と反応させたときには、ウレトジオンの高度の開裂およ
びイソシアネート基の再構成が起ったことを示してい
る。
シアネート１０００ｇ（４．３当量）を８０℃に加熱し
た。ついで１５３ｇ（３．４当量）の１，４−ブタンジ
オールと１１７ｇ（０．９当量）の２−エチル−１−ヘ
キサノールとの混合物を３０分以内に加えた。反応混合
物の粘度が急速に上昇した結果、混合物を撹拌できるこ
とを保証するために加熱浴の温度を１１０℃に上昇させ
なければならなかった。ほぼ４０分の後、反応混合物の
ＮＣＯ含有量は２．８％であった。６０分後には、外部
温度が一定に保持されたという事実にも拘らず、反応混
合物の温度は１１０℃から１２７℃まで上昇したが、こ
れは撹拌中に生ずる剪断力の作用の下で粘度が上昇し続
けたからである。ＮＣＯ含有量は４．１％に上昇して、
比較的長い反応期間の後でも再び低下することはなかっ
た。この比較例は、ウレトジオン基を含む実施例１のポ
リイソシアネートを、実施例１で述べたような溶融物の
形で、エステル基もカーボネート基も含まないジオール
と反応させたときには、ウレトジオンの高度の開裂およ
びイソシアネート基の再構成が起ったことを示してい
る。
【００３０】実施例３（比較例） 乾燥窒素の下で８０℃において、実施例１のウレトジオ
ン基含有ポリイソシアネート１０００ｇ（４．３当量）
を１２７０ｇの非水性トルエン中に加えた。１５３ｇ
（３．４当量）の１，４−ブタンジオールと１１７ｇ
（０．９当量）の２−エチル−１−ヘキサノールとの混
合物を３０分以内で加え、そしてＮＣＯ含有量が０．２
％の値に低下するまで、その混合物を１００℃の反応温
度で撹拌した。ついで、得られた黄色溶液から、市販の
実験室的な噴霧乾燥機ミニスプレイドライヤ（Ｍｉｎｉ
ｓｐｒａｙ Ｄｒｙｅｒ）１９０（ブュッヒ（Ｂｕｅｃ
ｈｉ）製）を用いる噴霧乾燥によって溶剤を完全に除去
した。下記の特性データを有する淡黄色の生成物が得ら
れた。 ＮＣＯ含有量： ０．３％ ウレトジオン基含有量（計算値）： １５．０％ ＮＣＯ合計含有量： １５．３％ 融点： １０５−１１
１℃
ン基含有ポリイソシアネート１０００ｇ（４．３当量）
を１２７０ｇの非水性トルエン中に加えた。１５３ｇ
（３．４当量）の１，４−ブタンジオールと１１７ｇ
（０．９当量）の２−エチル−１−ヘキサノールとの混
合物を３０分以内で加え、そしてＮＣＯ含有量が０．２
％の値に低下するまで、その混合物を１００℃の反応温
度で撹拌した。ついで、得られた黄色溶液から、市販の
実験室的な噴霧乾燥機ミニスプレイドライヤ（Ｍｉｎｉ
ｓｐｒａｙ Ｄｒｙｅｒ）１９０（ブュッヒ（Ｂｕｅｃ
ｈｉ）製）を用いる噴霧乾燥によって溶剤を完全に除去
した。下記の特性データを有する淡黄色の生成物が得ら
れた。 ＮＣＯ含有量： ０．３％ ウレトジオン基含有量（計算値）： １５．０％ ＮＣＯ合計含有量： １５．３％ 融点： １０５−１１
１℃
【００３１】実施例４ 乾燥窒素の下で実施例１のウレトジオン基含有ポリイソ
シアネート１０００ｇ（４．３当量）を８０℃に加熱し
た。ついでエステル基を含むジオールＣ２ ４５７ｇ
（３．４当量）と２−エチル−１−ヘキサノール１１７
ｇ（０．９当量）との混合物を３０分以内に加え、そし
て約２時間後に、反応混合物のＮＣＯ含有量が０．７％
の値に低下するまで、その混合物を１０５℃の最高反応
温度で撹拌した。溶融物をシート状金属のプレート上に
注いで冷却すると、下記の特性データを有する実際上無
色の固体樹脂の形で本発明の重付加化合物が得られた。 ＮＣＯ含有量： ０．７％ ウレトジオン基含有量（計算値）： １２．１％ ＮＣＯ合計含有量： １２．８％ 融点： ８２−８３℃ エステル基含有量（計算値）： ７．３％ ウレタン基含有量（計算値）： １６．１％
シアネート１０００ｇ（４．３当量）を８０℃に加熱し
た。ついでエステル基を含むジオールＣ２ ４５７ｇ
（３．４当量）と２−エチル−１−ヘキサノール１１７
ｇ（０．９当量）との混合物を３０分以内に加え、そし
て約２時間後に、反応混合物のＮＣＯ含有量が０．７％
の値に低下するまで、その混合物を１０５℃の最高反応
温度で撹拌した。溶融物をシート状金属のプレート上に
注いで冷却すると、下記の特性データを有する実際上無
色の固体樹脂の形で本発明の重付加化合物が得られた。 ＮＣＯ含有量： ０．７％ ウレトジオン基含有量（計算値）： １２．１％ ＮＣＯ合計含有量： １２．８％ 融点： ８２−８３℃ エステル基含有量（計算値）： ７．３％ ウレタン基含有量（計算値）： １６．１％
【００３２】実施例５ 乾燥窒素の下で実施例１のウレトジオン基含有ポリイソ
シアネート１０００ｇ（４．３当量）を８０℃に加熱し
た。ついでカーボネート基を含むジオールＣ３６２２ｇ
（３．４当量）と２−エチル−１−ヘキサノール１１７
ｇ（０．９当量）との混合物を３０分以内に加え、そし
て約２時間後に、反応混合物のＮＣＯ含有量が０．５％
の値に低下するまで、その混合物を１１０℃の最高反応
温度で撹拌した。溶融物をシート状金属のプレート上に
注いで冷却すると、下記の特性データを有する実際上無
色の固体樹脂の形で本発明の重付加化合物が得られた。 ＮＣＯ含有量： ０．５％ ウレトジオン基含有量（計算値）： １１．０％ ＮＣＯ合計含有量： １１．５％ 融点： ８７−８９℃ カーボネート基含有量（計算値）： １２．３％ ウレタン基含有量（計算値）： １４．６％
シアネート１０００ｇ（４．３当量）を８０℃に加熱し
た。ついでカーボネート基を含むジオールＣ３６２２ｇ
（３．４当量）と２−エチル−１−ヘキサノール１１７
ｇ（０．９当量）との混合物を３０分以内に加え、そし
て約２時間後に、反応混合物のＮＣＯ含有量が０．５％
の値に低下するまで、その混合物を１１０℃の最高反応
温度で撹拌した。溶融物をシート状金属のプレート上に
注いで冷却すると、下記の特性データを有する実際上無
色の固体樹脂の形で本発明の重付加化合物が得られた。 ＮＣＯ含有量： ０．５％ ウレトジオン基含有量（計算値）： １１．０％ ＮＣＯ合計含有量： １１．５％ 融点： ８７−８９℃ カーボネート基含有量（計算値）： １２．３％ ウレタン基含有量（計算値）： １４．６％
【００３３】実施例６ 乾燥窒素の下で実施例１のウレトジオン基含有ポリイソ
シアネート１０００ｇ（４．３当量）を８０℃に加熱し
た。ついで、エステル基を含むジオールＣ２２２９ｇ
（１．７当量）、カーボネート基を含むジオールＣ４
１８４ｇ（１．７当量）および２−エチル−１−ヘキサ
ノール１１７ｇ（０．９当量）との混合物を３０分以内
に加え、そして約３時間の後に、反応混合物のＮＣＯ含
有量が0.８％の値に低下するまで、その混合物を１００
℃の最高反応温度で撹拌した。溶融物をシート状金属の
プレート上に注いで冷却すると、下記の特性データを有
する実際上無色の固体樹脂の形で本発明の重付加化合物
が得られた。 ＮＣＯ含有量： ０．８％ ウレトジオン基含有量（計算値）： １２．５％ ＮＣＯ合計含有量： １３．３％ 融点： ８９−９１℃ エステル基含有量（計算値）： ３．８％ カーボネート基含有量（計算値）： ３．３％ ウレタン基含有量（計算値）： １６．６％
シアネート１０００ｇ（４．３当量）を８０℃に加熱し
た。ついで、エステル基を含むジオールＣ２２２９ｇ
（１．７当量）、カーボネート基を含むジオールＣ４
１８４ｇ（１．７当量）および２−エチル−１−ヘキサ
ノール１１７ｇ（０．９当量）との混合物を３０分以内
に加え、そして約３時間の後に、反応混合物のＮＣＯ含
有量が0.８％の値に低下するまで、その混合物を１００
℃の最高反応温度で撹拌した。溶融物をシート状金属の
プレート上に注いで冷却すると、下記の特性データを有
する実際上無色の固体樹脂の形で本発明の重付加化合物
が得られた。 ＮＣＯ含有量： ０．８％ ウレトジオン基含有量（計算値）： １２．５％ ＮＣＯ合計含有量： １３．３％ 融点： ８９−９１℃ エステル基含有量（計算値）： ３．８％ カーボネート基含有量（計算値）： ３．３％ ウレタン基含有量（計算値）： １６．６％
【００３４】実施例７ １，６−ジイソシアナト−ヘキサン（ＨＤＩ）を基と
し、そして２１．６％の遊離イソシアネート基含有量、
２．３の平均ＮＣＯ官能度および１５．０％のウレトジ
オン基含有量（熱滴定によって測定）を有する、ウレト
ジオン基とイソシアヌレート基を含むポリイソシアネー
ト１０００ｇ（５．１当量）を乾燥窒素の下で８０℃に
加熱した。ついで、ｎ−ブタノール１１３ｇ（１．５当
量）、エステル基を含むジオールＣ５ ２９５ｇ（２．
５当量）および１，６−ヘキサンジオール１３０ｇ
（１．１当量）の混合物を３０分以内に加え、そして、
約２時間後に、反応混合物のＮＣＯ含有量が０．７％の
値に低下するまで、その混合物を最高１０４℃の反応温
度で撹拌した。溶融物をシート状金属のプレート上に注
いで冷却すると、下記の特性データを有する無色の固体
樹脂の形で本発明の重付加化合物が得られた。 ＮＣＯ含有量： ０．７％ ウレトジオン基含有量（計算値）： ９．８％ ＮＣＯ合計含有量： １０．５％ 融点： ８４−９１℃ エステル基含有量（計算値）： ３．６％ ウレタン基含有量（計算値）： １９．６％
し、そして２１．６％の遊離イソシアネート基含有量、
２．３の平均ＮＣＯ官能度および１５．０％のウレトジ
オン基含有量（熱滴定によって測定）を有する、ウレト
ジオン基とイソシアヌレート基を含むポリイソシアネー
ト１０００ｇ（５．１当量）を乾燥窒素の下で８０℃に
加熱した。ついで、ｎ−ブタノール１１３ｇ（１．５当
量）、エステル基を含むジオールＣ５ ２９５ｇ（２．
５当量）および１，６−ヘキサンジオール１３０ｇ
（１．１当量）の混合物を３０分以内に加え、そして、
約２時間後に、反応混合物のＮＣＯ含有量が０．７％の
値に低下するまで、その混合物を最高１０４℃の反応温
度で撹拌した。溶融物をシート状金属のプレート上に注
いで冷却すると、下記の特性データを有する無色の固体
樹脂の形で本発明の重付加化合物が得られた。 ＮＣＯ含有量： ０．７％ ウレトジオン基含有量（計算値）： ９．８％ ＮＣＯ合計含有量： １０．５％ 融点： ８４−９１℃ エステル基含有量（計算値）： ３．６％ ウレタン基含有量（計算値）： １９．６％
【００３５】実施例８（使用例） テレフタル酸６６．６重量部、ネオペンチルグリコール
３８．２重量部、１，６−ヘキサンジオール５．３重量
部および１，１，１−トリメチロールプロパン４．５重
量部から製造されて、５０のＯＨ価および５５ないし６
０℃の溶融範囲（示差熱分析によって測定）を有するヒ
ドロキシル基含有ポリエステル７６．０重量部を、実施
例１に従って得られた本発明の重付加化合物（全ＮＣＯ
／ＯＨ当量比＝１：１）２２．５重量部、市販の流動性
改良剤（ペレノール（Ｐｅｒｅｎｏｌ）Ｆ３０Ｐ、ヘン
ケル、デュッセルドルフ製）１．０重量部および触媒と
してのオクタン酸錫（II）０．５重量部と徹底的に混合
した。ついでＰＬＫ４６型のバス コ−ニーダ（Ｂｕｓ
ｓ ｃｏ−ｋｎｅａｄｅｒ）を用いて、この混合物を、
１５０回転／分および装入領域並びにシャフトにおける
４０℃および加工部分における８０℃のハウジング温度
で均質化すると、９５ないし１００℃の塊温度（ｍａｓ
ｓ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）に達した。固化した溶融
物を粉砕し、そして９０μｍの篩を有するセパレータミ
ルＡＣＭ２（ホソカワ ミクロプル（Ｈｏｓｏｋａｗａ
Ｍｉｋｒｏｐｕｌ）製）を用いてふるった。その結果
生成した粉末を、ＥＳＢカップピストルを用いて７０ｋ
Ｖの高電圧で、グリースが除かれたシート状スチール板
の上に吹き付け、そして１６０℃において３０分間、つ
いで１７０℃において３０分間硬化処理を施して滑らか
な透明被膜を形成させた。
３８．２重量部、１，６−ヘキサンジオール５．３重量
部および１，１，１−トリメチロールプロパン４．５重
量部から製造されて、５０のＯＨ価および５５ないし６
０℃の溶融範囲（示差熱分析によって測定）を有するヒ
ドロキシル基含有ポリエステル７６．０重量部を、実施
例１に従って得られた本発明の重付加化合物（全ＮＣＯ
／ＯＨ当量比＝１：１）２２．５重量部、市販の流動性
改良剤（ペレノール（Ｐｅｒｅｎｏｌ）Ｆ３０Ｐ、ヘン
ケル、デュッセルドルフ製）１．０重量部および触媒と
してのオクタン酸錫（II）０．５重量部と徹底的に混合
した。ついでＰＬＫ４６型のバス コ−ニーダ（Ｂｕｓ
ｓ ｃｏ−ｋｎｅａｄｅｒ）を用いて、この混合物を、
１５０回転／分および装入領域並びにシャフトにおける
４０℃および加工部分における８０℃のハウジング温度
で均質化すると、９５ないし１００℃の塊温度（ｍａｓ
ｓ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）に達した。固化した溶融
物を粉砕し、そして９０μｍの篩を有するセパレータミ
ルＡＣＭ２（ホソカワ ミクロプル（Ｈｏｓｏｋａｗａ
Ｍｉｋｒｏｐｕｌ）製）を用いてふるった。その結果
生成した粉末を、ＥＳＢカップピストルを用いて７０ｋ
Ｖの高電圧で、グリースが除かれたシート状スチール板
の上に吹き付け、そして１６０℃において３０分間、つ
いで１７０℃において３０分間硬化処理を施して滑らか
な透明被膜を形成させた。
【００３６】比較のために、比較用の実施例３に従って
得られた重付加化合物１９．４重量部、市販の流動性改
良剤（ペレノールＦ３０Ｐ、ヘンケル、デュッセルドル
フ製）１．０重量部および触媒としてのオクタン酸錫
（II）０．５重量部とともに、同じヒドロキシル基含有
ポリエステル７９．１重量部から（全ＮＣＯ／ＯＨ当量
比＝１：１）、類似の方法で透明な粉末塗料を製造し
た。この透明な粉末塗料を上記のようにして、グリース
が除かれているシート状スチール板の上に吹付け、そし
て１６０℃において３０分間、ついで１７０℃において
３０分間硬化処理を施した。約６０μｍの被膜厚みにお
いて、下記の塗膜特性が認められた。
得られた重付加化合物１９．４重量部、市販の流動性改
良剤（ペレノールＦ３０Ｐ、ヘンケル、デュッセルドル
フ製）１．０重量部および触媒としてのオクタン酸錫
（II）０．５重量部とともに、同じヒドロキシル基含有
ポリエステル７９．１重量部から（全ＮＣＯ／ＯＨ当量
比＝１：１）、類似の方法で透明な粉末塗料を製造し
た。この透明な粉末塗料を上記のようにして、グリース
が除かれているシート状スチール板の上に吹付け、そし
て１６０℃において３０分間、ついで１７０℃において
３０分間硬化処理を施した。約６０μｍの被膜厚みにお
いて、下記の塗膜特性が認められた。
【００３７】
【表１】 下記の重付加化合物を用いた粉末塗料 実施例１ 比較用実施例３ 30′160 ℃ 30′170 ℃ 30′160 ℃ 30′170 ℃ Ｃｌa) ＞９ ＞９ ０．６ ＞９ 光沢b)２０° ８７ ８８ ６０ ６４ ６０° １０４ １０５ １００ １００ Ａｃc)ＤＲ ５０ ５０ ５０ ５０ 等級 ２ ２ ２ｍ ２ｍ ａ） Ｃｌ＝ＤＩＮ５３１５６によるカッピングインデ
ックス ｂ） 光沢＝ガードナーによる光沢、２０°および６０
°の反射角 ｃ） Ａｃ＝アセトン試験； ＤＲ＝飽和させた木綿ウールパッドによる二重こすり回
数 等級＝ ０＝被膜が不変 １＝被膜表面が軟化 ２＝被膜が基部まで膨潤 ｍ＝無光沢（光沢の喪失）
ックス ｂ） 光沢＝ガードナーによる光沢、２０°および６０
°の反射角 ｃ） Ａｃ＝アセトン試験； ＤＲ＝飽和させた木綿ウールパッドによる二重こすり回
数 等級＝ ０＝被膜が不変 １＝被膜表面が軟化 ２＝被膜が基部まで膨潤 ｍ＝無光沢（光沢の喪失）
【００３８】この比較結果は、本発明の重付加化合物を
使用することによって、比較的低い焼付温度でも、十分
に架橋した弾力のある塗膜が得られることを示してい
る。この塗料はまた、改良された流動性と高い光沢度を
特徴としている。
使用することによって、比較的低い焼付温度でも、十分
に架橋した弾力のある塗膜が得られることを示してい
る。この塗料はまた、改良された流動性と高い光沢度を
特徴としている。
【００３９】実施例９〜１２ 実施例８で述べた方法に従って、実施例８で述べたヒド
ロキシル基含有ポリエステル、市販の流動性改良剤（ア
クロナル（Ａｃｒｏｎａｌ）Ｆ４，ＢＡＳＦ製）、白色
顔料Ｒ−ＫＢ４（ＴｉＯ2 ）および実施例４、５および
６および比較用実施例３による重付加化合物から（全Ｎ
ＣＯ／ＯＨ当量比＝１：１）、下記の組成（重量部）を
有する白色塗料を調製した。
ロキシル基含有ポリエステル、市販の流動性改良剤（ア
クロナル（Ａｃｒｏｎａｌ）Ｆ４，ＢＡＳＦ製）、白色
顔料Ｒ−ＫＢ４（ＴｉＯ2 ）および実施例４、５および
６および比較用実施例３による重付加化合物から（全Ｎ
ＣＯ／ＯＨ当量比＝１：１）、下記の組成（重量部）を
有する白色塗料を調製した。
【００４０】
【表２】 実施例 ９ １０ １１ １２ （比較用） 実施例８のポリエステル 46.3 45.2 46.7 47.7 実施例４の重付加化合物 13.1 − − − 実施例５の重付加化合物 − 14.2 − − 実施例６の重付加化合物 − − 12.7 − 比較用実施例３ − − − 11.7 流動性改良剤 0.6 0.6 0.6 0.6 ＴｉＯ2 40.0 40.0 40.0 40.0 100.0 100.0 100.0 100.0
【００４１】ＥＳＢカップピストルを用いて、グリース
が除かれたシート状スチール板の上に、これらの粉末を
７０ｋＶの高電圧で吹付けて、それぞれの場合１７０℃
で３０分間硬化処理を施した。６０±５μｍの被膜厚み
において、次の塗膜特性が認められた。
が除かれたシート状スチール板の上に、これらの粉末を
７０ｋＶの高電圧で吹付けて、それぞれの場合１７０℃
で３０分間硬化処理を施した。６０±５μｍの被膜厚み
において、次の塗膜特性が認められた。
【００４２】
【表３】 実施例９ 実施例１０ 実施例１１ 実施例１２ （比較用） Ｃｌa) ＞９ ＞９ ＞９ ４．６ 光沢b)２０° ７３ ７２ ７６ ４７ ６０° ９０ ９０ ９１ ８２ Ａｃc)ＤＲ ５０ ５０ ５０ ５０ 等級 ２ｍ ２ｍ ２ｍ ２ｍ ａ），ｂ），ｃ）：実施例８における脚注を参照
【００４３】本発明の重付加化合物を使用したときに
は、比較用実施例よりも大きい弾力性と光沢度を特徴と
する塗膜が得られた。
は、比較用実施例よりも大きい弾力性と光沢度を特徴と
する塗膜が得られた。
【００４４】実施例１３ 実施例８で述べた方法に従って、メタクリル酸メチル３
７．０重量部、メタクリル酸ｎ−ブチル２４．０重量
部、スチレン１８．９重量部、メタクリル酸２−ヒドロ
キシエチル１９．１重量部およびアクリル酸１．０重量
部から製造されて、７０のＯＨ価と６２ないし６６℃の
溶融範囲（示差熱分析によって測定）を有するヒドロキ
シル基含有ポリアクリレート６１．９重量部、実施例７
によって得られた本発明の重付加化合物３７．１重量部
（全ＮＣＯ／ＯＨ当量比＝１．２：１）および市販の流
動性改良剤（ペレノールＦ３０Ｐ、ヘンケル，デュッセ
ルドフル製）１．０重量部から透明な粉末塗料を調製し
た。この塗料を、グリースが除かれたシート状スチール
板の上に吹付けてから、１５０℃において３０分間、１
６０℃において３０分間、そして１７０℃において３０
分間硬化処理を施して、滑らかな透明塗膜を形成させ
た。約６０μｍの被膜厚みにおいて、次の塗膜特性が認
められた。
７．０重量部、メタクリル酸ｎ−ブチル２４．０重量
部、スチレン１８．９重量部、メタクリル酸２−ヒドロ
キシエチル１９．１重量部およびアクリル酸１．０重量
部から製造されて、７０のＯＨ価と６２ないし６６℃の
溶融範囲（示差熱分析によって測定）を有するヒドロキ
シル基含有ポリアクリレート６１．９重量部、実施例７
によって得られた本発明の重付加化合物３７．１重量部
（全ＮＣＯ／ＯＨ当量比＝１．２：１）および市販の流
動性改良剤（ペレノールＦ３０Ｐ、ヘンケル，デュッセ
ルドフル製）１．０重量部から透明な粉末塗料を調製し
た。この塗料を、グリースが除かれたシート状スチール
板の上に吹付けてから、１５０℃において３０分間、１
６０℃において３０分間、そして１７０℃において３０
分間硬化処理を施して、滑らかな透明塗膜を形成させ
た。約６０μｍの被膜厚みにおいて、次の塗膜特性が認
められた。
【００４５】
【表４】 30′150 ℃ 30′160 ℃ 30′170 ℃ Ｃｌa) ＞９ ＞９ ＞９ 光沢b)２０° ８２ ８４ ８２ ６０° ９７ ９８ ９７ Ａｃc)ＤＲ ５０ ５０ ５０ 等級 ２ｍ ２ １ ａ），ｂ），ｃ）：実施例８における脚注を参照
【００４６】本発明はこれまでに説明の目的で詳しく述
べられてきたけれども、このような詳細な説明は専らそ
の目的のためであって、本発明が特許請求の範囲に記載
された事項によって制限されることを除き、本発明の精
神と範囲を外れないで、当業者がその中で様々な変更を
なし得ることは当然理解されるべきである。以上、発明
の詳細な説明において詳しく説明した本発明を具体的に
要約すれば次の通りである。
べられてきたけれども、このような詳細な説明は専らそ
の目的のためであって、本発明が特許請求の範囲に記載
された事項によって制限されることを除き、本発明の精
神と範囲を外れないで、当業者がその中で様々な変更を
なし得ることは当然理解されるべきである。以上、発明
の詳細な説明において詳しく説明した本発明を具体的に
要約すれば次の通りである。
【００４７】（１）４０℃よりも低い温度で固体であっ
て、１２５℃よりも高い温度で液体であり、そして重付
加化合物の重量を基にして、 ａ）０ないし２重量％の遊離イソシアネート基（ＮＣＯ
として計算；分子量＝４２）、 ｂ）３ないし１６重量％のウレトジオン基（Ｃ2 Ｎ2 Ｏ
2 として計算；分子量＝８４）、 ｃ）１０ないし２２重量％のウレタン基（−ＮＨ−ＣＯ
−Ｏ−として計算；分子量＝５９）、 ｄ）０ないし２０重量％のカルボン酸エステル基（−Ｃ
Ｏ−Ｏ−として計算；分子量＝４４）および ｅ）０ないし２５重量％のカーボネート基（−Ｏ−ＣＯ
−Ｏ−として計算；分子量＝６０） を含有するが、但しカルボン酸エステル基とカーボネー
ト基との合計含有量が少なくとも１重量％である重付加
化合物。
て、１２５℃よりも高い温度で液体であり、そして重付
加化合物の重量を基にして、 ａ）０ないし２重量％の遊離イソシアネート基（ＮＣＯ
として計算；分子量＝４２）、 ｂ）３ないし１６重量％のウレトジオン基（Ｃ2 Ｎ2 Ｏ
2 として計算；分子量＝８４）、 ｃ）１０ないし２２重量％のウレタン基（−ＮＨ−ＣＯ
−Ｏ−として計算；分子量＝５９）、 ｄ）０ないし２０重量％のカルボン酸エステル基（−Ｃ
Ｏ−Ｏ−として計算；分子量＝４４）および ｅ）０ないし２５重量％のカーボネート基（−Ｏ−ＣＯ
−Ｏ−として計算；分子量＝６０） を含有するが、但しカルボン酸エステル基とカーボネー
ト基との合計含有量が少なくとも１重量％である重付加
化合物。
【００４８】（２）４０℃よりも低い温度で固体であっ
て、１２５℃よりも高い温度で液体であり、そして重付
加化合物の重量を基にして、 ａ）０ないし２重量％の遊離イソシアネート基（ＮＣＯ
として計算；分子量＝４２）、 ｂ）３ないし１６重量％のウレトジオン基（Ｃ2 Ｎ2 Ｏ
2 として計算；分子量＝８４）、 ｃ）１０ないし２２重量％のウレタン基（−ＮＨ−ＣＯ
−Ｏ−として計算；分子量＝５９）、 ｄ）０ないし２０重量％のカルボン酸エステル基（−Ｃ
Ｏ−Ｏ−として計算；分子量＝４４）および ｅ）０ないし２５重量％のカーボネート基（−Ｏ−ＣＯ
−Ｏ−として計算；分子量＝６０） を含有するが、但しカルボン酸エステル基とカーボネー
ト基との合計含有量が少なくとも１重量％である重付加
化合の製造方法であって、１．２：１ないし０．６：１
のイソシアネート基対イソシアネート反応性の基の当量
比において Ａ）少なくとも２．０の平均イソシアネート官能度を有
するウレトジオン基含有ポリイソシアネート１種または
２種以上および Ｂ）成分Ａ）とＢ）との合計重量を基にして７０重量％
までの、Ａ）で述べたポリイソシアネート以外のジイソ
シアネート１種または２種以上を、 Ｃ）エステル基および／またはカーボネート基を含み、
かつ１３４ないし１２００の平均分子量を有するジオー
ル１種または２種以上、 Ｄ）成分Ｃ）とＤ）との合計重量を基にして８０重量％
までの、エステル基とカーボネート基を含まず、かつ６
２ないし３００の分子量を有するジオール１種または２
種以上、および Ｅ）成分Ｃ）、Ｄ）およびＥ）の合計重量を基にして４
０重量％までの、イソシアネート基に対する一官能反応
性を有する化合物１種または２種以上 と反応させることを特徴とする、前記製造方法。
て、１２５℃よりも高い温度で液体であり、そして重付
加化合物の重量を基にして、 ａ）０ないし２重量％の遊離イソシアネート基（ＮＣＯ
として計算；分子量＝４２）、 ｂ）３ないし１６重量％のウレトジオン基（Ｃ2 Ｎ2 Ｏ
2 として計算；分子量＝８４）、 ｃ）１０ないし２２重量％のウレタン基（−ＮＨ−ＣＯ
−Ｏ−として計算；分子量＝５９）、 ｄ）０ないし２０重量％のカルボン酸エステル基（−Ｃ
Ｏ−Ｏ−として計算；分子量＝４４）および ｅ）０ないし２５重量％のカーボネート基（−Ｏ−ＣＯ
−Ｏ−として計算；分子量＝６０） を含有するが、但しカルボン酸エステル基とカーボネー
ト基との合計含有量が少なくとも１重量％である重付加
化合の製造方法であって、１．２：１ないし０．６：１
のイソシアネート基対イソシアネート反応性の基の当量
比において Ａ）少なくとも２．０の平均イソシアネート官能度を有
するウレトジオン基含有ポリイソシアネート１種または
２種以上および Ｂ）成分Ａ）とＢ）との合計重量を基にして７０重量％
までの、Ａ）で述べたポリイソシアネート以外のジイソ
シアネート１種または２種以上を、 Ｃ）エステル基および／またはカーボネート基を含み、
かつ１３４ないし１２００の平均分子量を有するジオー
ル１種または２種以上、 Ｄ）成分Ｃ）とＤ）との合計重量を基にして８０重量％
までの、エステル基とカーボネート基を含まず、かつ６
２ないし３００の分子量を有するジオール１種または２
種以上、および Ｅ）成分Ｃ）、Ｄ）およびＥ）の合計重量を基にして４
０重量％までの、イソシアネート基に対する一官能反応
性を有する化合物１種または２種以上 と反応させることを特徴とする、前記製造方法。
【００４９】（３）ウレトジオン基含有ポリイソシアネ
ートＡ）が、脂肪族状および／または脂環式状に結合し
たイソシアネート基を有するジイソシアネートから製造
される上記第２項記載の製造方法。 （４）ウレトジオン基含有ポリイソシアネートＡ）が
１，６−ジイソシアナトヘキサンおよび／または１−イ
ソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナ
トメチルシクロヘキサンから製造される上記第２項記載
の製造方法。 （５）Ｉ）４０℃よりも低い温度で固体であって、１２
５℃よりも高い温度で液体であり、そして重付加化合物
の重量を基にして、 ａ）０ないし２重量％の遊離イソシアネート基（ＮＣＯ
として計算；分子量＝４２）、 ｂ）３ないし１６重量％のウレトジオン基（Ｃ2 Ｎ2 Ｏ
2 として計算；分子量＝８４）、 ｃ）１０ないし２２重量％のウレタン基（−ＮＨ−ＣＯ
−Ｏ−として計算；分子量＝５９）、 ｄ）０ないし２０重量％のカルボン酸エステル基（−Ｃ
Ｏ−Ｏ−として計算；分子量＝４４）および ｅ）０ないし２５重量％のカーボネート基（−Ｏ−ＣＯ
−Ｏ−として計算；分子量＝６０） を含有するが、但しカルボン酸エステル基とカーボネー
ト基との合計含有量が少なくとも１重量％である重付加
化合物および II）イソシアネート反応性の基を含む化合物を含む粉末
塗料。 （６）イソシアネート反応性の基を含む前記化合物がヒ
ドロキシル官能性の樹脂である上記第５項記載の塗料。
ートＡ）が、脂肪族状および／または脂環式状に結合し
たイソシアネート基を有するジイソシアネートから製造
される上記第２項記載の製造方法。 （４）ウレトジオン基含有ポリイソシアネートＡ）が
１，６−ジイソシアナトヘキサンおよび／または１−イ
ソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナ
トメチルシクロヘキサンから製造される上記第２項記載
の製造方法。 （５）Ｉ）４０℃よりも低い温度で固体であって、１２
５℃よりも高い温度で液体であり、そして重付加化合物
の重量を基にして、 ａ）０ないし２重量％の遊離イソシアネート基（ＮＣＯ
として計算；分子量＝４２）、 ｂ）３ないし１６重量％のウレトジオン基（Ｃ2 Ｎ2 Ｏ
2 として計算；分子量＝８４）、 ｃ）１０ないし２２重量％のウレタン基（−ＮＨ−ＣＯ
−Ｏ−として計算；分子量＝５９）、 ｄ）０ないし２０重量％のカルボン酸エステル基（−Ｃ
Ｏ−Ｏ−として計算；分子量＝４４）および ｅ）０ないし２５重量％のカーボネート基（−Ｏ−ＣＯ
−Ｏ−として計算；分子量＝６０） を含有するが、但しカルボン酸エステル基とカーボネー
ト基との合計含有量が少なくとも１重量％である重付加
化合物および II）イソシアネート反応性の基を含む化合物を含む粉末
塗料。 （６）イソシアネート反応性の基を含む前記化合物がヒ
ドロキシル官能性の樹脂である上記第５項記載の塗料。
フロントページの続き (72)発明者 ハンス−ウルリツヒ・マイアー−ヴエステ ヒユウス ドイツ連邦共和国デイー51379 レーフエ ルクーゼン、アム・ローゼンヒユーゲル 10 (72)発明者 ヴオルフガング・シユルツ ドイツ連邦共和国デイー47829 クレフエ ルト、エアレンヴアインシユトラーセ 23
Claims (3)
- 【請求項１】 ４０℃よりも低い温度で固体であって、
１２５℃よりも高い温度で液体であり、そして重付加化
合物の重量を基にして、 ａ）０ないし２重量％の遊離イソシアネート基（ＮＣＯ
として計算；分子量＝４２）、 ｂ）３ないし１６重量％のウレトジオン基（Ｃ2 Ｎ2 Ｏ
2 として計算；分子量＝８４）、 ｃ）１０ないし２２重量％のウレタン基（−ＮＨ−ＣＯ
−Ｏ−として計算；分子量＝５９）、 ｄ）０ないし２０重量％のカルボン酸エステル基（−Ｃ
Ｏ−Ｏ−として計算；分子量＝４４）および ｅ）０ないし２５重量％のカーボネート基（−Ｏ−ＣＯ
−Ｏ−として計算；分子量＝６０） を含有するが、但しカルボン酸エステル基とカーボネー
ト基との合計含有量が少なくとも１重量％である重付加
化合物。 - 【請求項２】 ４０℃よりも低い温度で固体であって、
１２５℃よりも高い温度で液体であり、そして重付加化
合物の重量を基にして、 ａ）０ないし２重量％の遊離イソシアネート基（ＮＣＯ
として計算；分子量＝４２）、 ｂ）３ないし１６重量％のウレトジオン基（Ｃ2 Ｎ2 Ｏ
2 として計算；分子量＝８４）、 ｃ）１０ないし２２重量％のウレタン基（−ＮＨ−ＣＯ
−Ｏ−として計算；分子量＝５９）、 ｄ）０ないし２０重量％のカルボン酸エステル基（−Ｃ
Ｏ−Ｏ−として計算；分子量＝４４）および ｅ）０ないし２５重量％のカーボネート基（−Ｏ−ＣＯ
−Ｏ−として計算；分子量＝６０） を含有するが、但しカルボン酸エステル基とカーボネー
ト基との合計含有量が少なくとも１重量％である重付加
化合物の製造方法であって、１．２：１ないし０．６：
１のイソシアネート基対イソシアネート反応性の基の当
量比において Ａ）少なくとも２．０の平均イソシアネート官能度を有
するウレトジオン基含有ポリイソシアネート１種または
２種以上および Ｂ）成分Ａ）とＢ）との合計重量を基にして７０重量％
までの、Ａ）で述べたポリイソシアネート以外のジイソ
シアネート１種または２種以上を、 Ｃ）エステル基および／またはカーボネート基を含み、
かつ１３４ないし１２００の平均分子量を有するジオー
ル１種または２種以上、 Ｄ）成分Ｃ）とＤ）との合計重量を基にして８０重量％
までの、エステル基とカーボネート基を含まず、かつ６
２ないし３００の分子量を有するジオール１種または２
種以上、および Ｅ）成分Ｃ）、Ｄ）およびＥ）の合計重量を基にして４
０重量％までの、イソシアネート基に対する一官能反応
性を有する化合物１種または２種以上 と反応させることを特徴とする、前記製造方法。 - 【請求項３】 Ｉ）４０℃よりも低い温度で固体であっ
て、１２５℃よりも高い温度で液体であり、そして重付
加化合物の重量を基にして、 ａ）０ないし２重量％の遊離イソシアネート基（ＮＣＯ
として計算；分子量＝４２）、 ｂ）３ないし１６重量％のウレトジオン基（Ｃ2 Ｎ2 Ｏ
2 として計算；分子量＝８４）、 ｃ）１０ないし２２重量％のウレタン基（−ＮＨ−ＣＯ
−Ｏ−として計算；分子量＝５９）、 ｄ）０ないし２０重量％のカルボン酸エステル基（−Ｃ
Ｏ−Ｏ−として計算；分子量＝４４）および ｅ）０ないし２５重量％のカーボネート基（−Ｏ−ＣＯ
−Ｏ−として計算；分子量＝６０） を含有するが、但しカルボン酸エステル基とカーボネー
ト基との合計含有量が少なくとも１重量％である重付加
化合物および II）イソシアネート反応性の基を含む化合物 を含む粉末塗料。
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