JPH0776685A

JPH0776685A - 分散型エレクトロルミネッセンス素子用バインダー組成物

Info

Publication number: JPH0776685A
Application number: JP5223643A
Authority: JP
Inventors: Yukio Fujishima; 征雄藤島; Shinji Tsukamoto; 真治塚本; Makoto Okuda; 眞奥田; Soshiro Nomachi; 宗士郎野町; Yasuyo Shigematsu; 泰代重松; Yoshinori Matsushita; 美紀松下
Original assignee: Sanyu Resin KK; Daiwabo Create Co Ltd; Osaka Prefecture
Current assignee: Sanyu Resin KK; Daiwabo Create Co Ltd; Osaka Prefecture
Priority date: 1993-09-08
Filing date: 1993-09-08
Publication date: 1995-03-20

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明の目的は、高輝度かつ長寿命の分散型Ｅ
Ｌ素子用のバインダーとして有効に使用し得るバインダ
ー組成物を提供することである。【構成】本発明は、下記の分散型エレクトロルミネッセ
ンス素子用バインダー組成物を提供する： (i) シアノエチルシュクロース及びシアノエチルラフ
ィノースから選ばれた水酸基価７５〜１７０、水分量６
００ｐｐｍ以下のシアノエチル化多糖類ポリオール、(i
i) ポリイソシアネート化合物、(iii) 硬化触媒、及び
(iv) 沸点１００〜２２０℃、分子量７０〜１５０及び
蒸気密度３〜５で、上記シアノエチル化多糖類ポリオー
ル及びポリイソシアネート化合物を溶解できる有機溶剤
を含有するウレタン組成物からなることを特徴とする分
散型エレクトロルミネッセンス素子用バインダー組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、分散型エレクトロルミ
ネッセンス素子用バインダー組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及びその課題】分散型エレクトロルミネッ
センス素子（分散型ＥＬ素子）は、薄膜型ＥＬ素子に比
べて、製法が容易で安価であることから注目されている
が、薄膜型に比べて、輝度、寿命等が劣るという欠点が
ある。このため、かかる欠点を改良することにより、分
散型ＥＬ素子の特徴を生かした大型で軽量な面発光素子
としての用途が広がるものと考えられる。

【０００３】分散型ＥＬ素子の高輝度化のためには、バ
インダー材として、透明な高誘電率材料を用いることが
必要であり、このような透明な高誘電率材料としては、
シアノエチルシュクロース、シアノエチルセルロース、
シアノエチルプルラン等の少糖類乃至多糖類のシアノエ
チル化物が知られている。しかしながら、これらのシア
ノエチル化物は、一般に、吸湿性が高く、吸収した水分
により蛍光体物質が劣化し、ＥＬ素子の発光寿命が低下
するという問題点がある。更に、それぞれのシアノエチ
ル化物については、例えば、シアノエチルシュクロース
は、常温で高粘度であるために使用し難く、しかも耐
熱、耐酸性が悪いために、加熱して粘度を低下させるこ
とができず、加熱して十分に乾燥させることもできない
という欠点があり、シアノエチルセルロースは、熱可塑
性であるために接着性が悪いという欠点がある。

【０００４】このため、これらの欠点を克服するための
種々の試みがなされている。例えば、蛍光体粒子をフッ
素樹脂で被覆し、これをシアノエチルシュクロース等か
らなるバインダーに分散させて蛍光体を湿気から保護す
ること（特開昭６３−２１６２９１号）、シアノエチル
シュクロース等の接着性に優れたバインダーとシアノエ
チルセルロース等の耐熱性に優れたバインダーを混合す
ること（特開平２−１１２１９７号）、シアノエチルシ
ュクロースとシアノエチルプルランを混合した組成物を
発光体層に用い、誘電率が高く加工性のよいバインダー
とすること（特開平２−１２１２９５号）、シアノエチ
ルシュクロース、シアノエチルセルロース等の樹脂に酸
化防止剤を含有させて、熱、酸素等による強度劣化や着
色を抑制すること（特開平２−１５２１９５号）、水酸
基及びシアノエチル基を有する各種シアノエチル化物の
水酸基の水素原子をＮ−メチレンアクリルアミド基で置
換したシアノエチル化物誘導体を用いること（特開平２
−２９８５０２号）、アルカリ金属及びアルカリ土類金
属の含有量が５ｐｐｍ以下である糖類、糖アルコール
類、多価アルコール類等のシアノエチル化物を用いるこ
と（特開平３−１０１６４９号）等が報告されている。
しかしながらこれらのいずれの方法によっても、バイン
ダー自体の吸湿性を抑制し、高誘電率を維持する上での
欠点を完全に克服したものは得られていない。

【０００５】また、特開平２−１５２１９６号には、高
誘電率化合物をポリウレタンの分子中に導入するか、ポ
リウレタンと混合したものをバインダーの一部として用
いた分散型ＥＬ素子が記載されているが、この様なバイ
ンダーは、十分な硬化性を有するものではなく、しかも
硬化の直前に発泡するという欠点があり、更に吸湿性の
改善の点でも満足のいくものではない。

【０００６】このため、従来は、分散型ＥＬ素子を熱圧
着のフィルムで覆うことによる防湿処理が広く行なわれ
ており、更に、防湿処理前にバインダー内に吸収された
水分が残存していることも考慮して防湿フィルムと分散
型ＥＬ素子バインダー間に、吸水性フィルムを配置する
などの防湿処理も施されている。このため、分散型ＥＬ
素子の製造工程が増え、材料費が高くなるなどの問題点
がある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記したよ
うな課題を解決すべく鋭意研究を重ねてきた。その結
果、水酸基価及び水分量について特定の条件を満足する
シアノエチルシュクロース又はシアノエチルラフィノー
スをポリオール化合物として用い、これをポリイソシア
ネート化合物と組み合わせ、更に硬化触媒及び所定の条
件を満足する溶剤を配合してなるウレタン組成物によれ
ば、形成されるポリウレタン中には水酸基がほとんど残
存しないために吸湿性が少なく、防湿絶縁性に優れた皮
膜を形成でき、また得られるポリウレタンは誘電率が高
く、透明性が良好で発泡などの弊害もなく、しかも印刷
性等の加工性も良好であり、分散型ＥＬ素子用のバイン
ダーとして優れたものであることを見出し、ここに本発
明を完成するに至った。

【０００８】即ち、本発明は、下記の分散型ＥＬ素子用
バインダー組成物を提供するものである。

【０００９】(i) シアノエチルシュクロース及びシア
ノエチルラフィノースから選ばれた水酸基価７５〜１７
０、水分量６００ｐｐｍ以下のシアノエチル化多糖類ポ
リオール、(ii) ポリイソシアネート化合物、(iii) 硬
化触媒、及び(iv) 沸点１００〜２２０℃、分子量７０
〜１５０及び蒸気密度３〜５で、上記シアノエチル化多
糖類ポリオール及びポリイソシアネート化合物を溶解で
きる有機溶剤を含有するウレタン組成物からなることを
特徴とする分散型エレクトロルミネッセンス素子用バイ
ンダー組成物。

【００１０】本発明では、ポリオールとして、シアノエ
チル化した多糖類ポリオールであるシアノエチルシュク
ロース又はシアノエチルラフィノースを用いる。これら
のシアノエチル化多糖類ポリオールは、分子中の水酸基
がシアノエチル基で置換されていることにより、高い誘
電率を示すものである。これらのシアノエチル化多糖類
ポリオールは、イソシアネート化合物と反応してウレタ
ン結合を形成するために、シアノエチル化されていない
水酸基を有することが必要であり、水酸基価は７５〜１
７０の範囲とする。水酸基価が７５未満の場合には、ポ
リウレタンを形成する際に、イソシアネート化合物との
反応が不十分で、硬化が十分に進行せず、一方、水酸基
価が１７０を上回るとシアノエチル基の置換量が不足し
て、誘電率が十分に高くならないので好ましくない。

【００１１】また、該シアノエチル化多糖類ポリオール
は、水分量を６００ｐｐｍ以下とする。この様な低い水
分量とすることによって、水分の存在による誘電率の低
下、蛍光体の劣化の問題が生じることがなく、ＥＬ素子
の寿命を長くすることができる。

【００１２】本発明で用いるシアノエチルシュクロース
及びシアノエチルラフィノースは、例えば、原料として
シュクロース又はラフィノースを用い、アルカリ触媒の
存在下に、アクリロニトリルと反応させることによって
得ることができる。この様なシアノエチル化反応は、ミ
カエル反応の典型的な例であり、反応は次の様に表わさ
れる。

【００１３】

【化１】

【００１４】ここで、Ｒ−ＯＨは、シュクロース又はラ
フィノースの水酸基部分を示す。

【００１５】この反応は、可逆反応であるので、反応系
中のアクリロニトリル濃度が減少すれば、逆反応が顕著
になって、シアノエチル化反応が進まなくなり、アクリ
ロニトリル濃度が高くなるとシアノエチル化反応が進み
過ぎて水酸基価が小さくなる。通常、水酸基１モルに対
して、１〜２モルのアクリロニトリルを反応させること
により、水酸基価７５〜１７０のシアノエチル化物を得
ることができる。シアノエチル化反応の反応温度は２０
〜４０℃程度とし、反応時間は２〜７時間程度とするこ
とが好ましい。反応温度が２０℃未満の場合には、シア
ノエチル化反応が進みにくく反応時間が長くなり過ぎる
ので効率的ではなく、４０℃を超えるとシアノエチル化
反応の進み過ぎやアクリロニトリルの重合等の副反応が
起こることがあるので好ましくない。

【００１６】シアノエチル化反応の触媒としては、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム等のアルカリ触媒を用いることができる。これ
らの触媒の添加量が多すぎると水のシアノエチル化や局
所的なアクリロニトリルとの重合などの副反応が起こる
ので触媒の種類によってその添加量に注意を払わなけれ
ばならない。例えば、水酸化カリウムを用いる場合には
０．５〜５％の水酸化カリウム水溶液をシアノエチル化
する多糖類の重量に対して１〜４倍量加えるとよい。

【００１７】得られたシアノエチル化物は、蒸留水で洗
浄し、脱塩を行なった後、アスピレーターや高真空ポン
プで吸引しながら、６０〜８０℃程度で５時間程度加熱
して乾燥し、乾燥後の水分量が６００ｐｐｍ以下となる
ようにすればよい。

【００１８】本発明では、上記ポリオール化合物と反応
させてポリウレタンを形成するためのポリイソシアネー
ト化合物として、上記シアノエチル化多糖類ポリオール
と相溶性のよいポリイソシアネート化合物を用いる。こ
の様なポリイソシアネート化合物は、通常のウレタン樹
脂組成物で用いるポリイソシアネート化合物のうちか
ら、使用するシアノエチル化多糖類ポリオールに応じて
相溶性のよいものを選べばよく、具体的には、芳香族系
ポイソシアネート、脂肪族系ポリイソシアネート等から
選択することができる。本発明で用いるポリイソシアネ
ート化合物の好ましい具体例として、２−イソシアナト
エチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート（ＬＴ
Ｉ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）等
を例示できる。

【００１９】上記ポリオール化合物とポリイソシアネー
ト化合物の配合割合は、ＮＣＯ／ＯＨ比で０．７〜１．
３程度となるようにすることが好ましく、特に、０．９
〜１．１程度となるようにすることが好ましい。この様
な配合割合でポリオール化合物とポリイソシアネート化
合物を用いることにより、形成されるポリウレタンに水
酸基がほとんど残存しなくなり、吸湿性が少なくなる。

【００２０】本発明では、更に、硬化触媒を配合するこ
とが必要である。硬化触媒としては、通常、ウレタン樹
脂用の硬化触媒として用いられているものから選択する
ことができ、例えば、ジブチルスズジラウレート、ジブ
チルスズジアセテート等の金属錯体系触媒、トリエチレ
ンジアミン、テトラメチルエチレンジアミン、ペンタメ
チルジエチレントリアミン等のアミン系触媒等を用いる
ことができる。触媒の配合量は、上記ポリオール化合物
１００重量部に対して、０．１〜５．０重量部程度とす
る。触媒の配合量がこの範囲を上回ると硬化が速くなり
過ぎて作業が困難となり、この範囲を下回ると十分な硬
化促進効果が得られないので好ましくない。

【００２１】本発明では、更に、沸点１００〜２２０
℃、分子量７０〜１５０及び蒸気密度３〜５で、上記ポ
リオール化合物及びポリイソシアネート化合物を溶解で
きる有機溶剤を用いることが必要である。この様な条件
をすべて満足する溶剤を配合することにより、透明性が
良好で発泡のない均一性に優れた硬化皮膜を形成するこ
とができ、また印刷性などの作業性も良好となる。上記
した条件を満足する溶剤の具体例としては、シクロヘキ
サノン、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテ
ート、イソホロン，Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等を
例示でき、毒性や匂いの少ない点で、シクロヘキサノ
ン、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート
等が好ましい。

【００２２】溶剤の配合量は、上記ポリオール化合物１
００重量部に対して、２０〜６０重量部程度とする。溶
剤の配合量がこの範囲を上回ると硬化皮膜が薄くなり過
ぎ、この範囲を下回ると粘度が高く印刷性が悪くなるの
で好ましくない。

【００２３】本発明の組成物は、分散型ＥＬ素子の発光
層のバインダーとして用いられるものである。発光層に
用いる発光性材料としては、通常の分散型ＥＬ素子に用
いるものと同様のものを用いることができ、例えば、硫
化亜鉛、硫化セレン、硫化亜鉛−硫化セレン混晶体等の
母材に、必要に応じて、銅、銀等の活性材を加えたもの
を使用でき、具体例としては、シルバニア社製の＃７２
３，＃５２３（商標）等を挙げることができる。発光性
材料の使用量は、発光性材料：本発明組成物（重量比）＝３：２〜４：１程度とすればよい。

【００２４】本発明の組成物を用いて分散型ＥＬ素子を
得るには、本発明組成物をバインダーとして用いて発光
層を形成すればよく、その他のＥＬ素子の構成は通常の
分散型ＥＬ素子と同様とすればよい。この様な発光層を
形成するには、例えば、本発明組成物と発光性材料を十
分に混合し、背面電極又は正面電極に塗布し、次いでそ
の上から正面電極又は背面電極を積層すればよい。発光
層の厚さは、通常３０〜８０μｍ程度とすればよい。本
発明組成物の硬化条件は、特に限定的ではないが、通
常、室温で１〜２時間程度放置した後、６０〜９０℃程
度の温度で２〜１６時間程度加熱すればよい。

【００２５】

【発明の効果】本発明の分散型ＥＬ素子用バインダー組
成物によれば、硬化の際に発泡することがなく、透明性
が良好でしかも誘電率が高いポリウレタン皮膜を形成で
きる。また、形成されるポリウレタン中には水酸基がほ
とんど残存しないために吸湿性が少なく、外部からの水
分の侵入を排除することができ、しかも印刷性等の加工
性も良好であり、分散型ＥＬ素子用のバインダーとして
優れたものである。

【００２６】よって、本発明組成物をバインダーとして
用いて、分散型ＥＬ素子を形成することによって、高輝
度かつ長寿命のＥＬ素子を得ることができる。

【００２７】

【実施例】以下、実施例を示して本発明を更に詳細に説
明する。

【００２８】製造例１撹拌機、滴下ロート及び冷却管のついたセパラブルフラ
スコにシュクロース（和光純薬工業（株）製、試薬一
級）４００ｇ、２％水酸化カリウム水溶液１６００ｇを
入れ、これを撹拌してシュクロースを溶解させた。その
まま撹拌を行ないながら、ウオーターバスで４０℃に加
温し、９９２ｍｌのアクリロニトリル（比重０．８、和
光純薬工業（株）製、試薬一級）を滴下ロートより約３
０分間かけて滴下した後、撹拌しながら４０℃にて４時
間反応させた。反応後、塩酸を用いて中和することによ
り反応を停止させた。中和後このセパラブルフラスコを
約４０℃に加温しながら撹拌し、アスピレーター（到達
真空度１７．５ｔｏｒｒ，以下同じ）で吸引することに
よって、未反応のアクリロニトリルを留去し、生成物で
あるシアノエチルシュクロースを析出させた。この析出
物を蒸留水で電気伝導度１×１０^-4Ｓ以下になるまで繰
り返し洗浄した。洗浄後、この生成物を撹拌機及び冷却
器のついたセパラブルフラスコに移し、ウォーターバス
で６０℃に加温し、撹拌しながらアスピレーターで５時
間吸引を行なった後、８０℃に加温し、撹拌しながら到
達真空度５×１０^-4ｔｏｒｒの高真空ポンプ（増田製作
所（株）製、油回転高真空ポンプＲＰ−Ｄ５０Ｖ）で５
時間吸引を行なって乾燥させた。

【００２９】得られたシアノエチルシュクロースの水分
率及び置換度を表１に示す。

【００３０】製造例２〜４表１に示す条件に従って、製造例１と同様の方法で、シ
アノエチルシュクロースを得た。

【００３１】製造例５シュクロースに代えてラフィノース（日本甜菜製糖
（株）製）を用い、表１に示す条件に従って製造例１と
同様の方法でシアノエチルラフィノースを得た。

【００３２】製造例６ビーカーにシュクロース３００ｇ、２％水酸化カリウム
水溶液１２００ｍｌを入れ、マグネチックスターラー撹
拌してシュクロースを溶解させた後、アクリロニトリル
１１０４ｍｌを一度に加えた。これをウォーターバスで
４０℃に加温し、撹拌しながら２．５時間反応させた
後、塩酸を用いて中和し、反応を停止させた。中和終了
後、ロータリーエバポレーターを用い、アスピレーター
で吸引することによって未反応のアクリロニトリルを留
去し、生成物であるシアノエチルシュクロースを析出さ
せた。この析出物を蒸留水で洗浄した後、ロータリーエ
バポレーターに移し、９０℃に加温してアスピレーター
で５時間吸引を行なって乾燥させた。

【００３３】得られたシアノエチルシュクロースの水分
率及び置換度を表１に示す。

【００３４】製造例７表１に示す条件に従って、製造例６と同様の方法で、シ
アノエチルシュクロースを得た。

【００３５】

【表１】

【００３６】実施例１製造例１で得たシアノエチルシュクロース（ＯＨ価１６
１、水分率３２０ｐｐｍ）１００ｇにシクロヘキサノン
４０ｇを添加した後、混合して低粘度化した。次いで、
ポリイソシアネート（協和発酵製、ＬＴＩ、ＮＣＯ含量
４７％）を２６ｇ添加し、最後にジブチルスズジラウレ
ートを０．１ｇ添加した後、混合した。このウレタン組
成物をガラス板に塗布し、２３℃で１時間、６０℃で１
６時間及び９０℃で２時間加熱して硬化させ、膜厚３０
０μｍの皮膜を形成した。この皮膜は、発泡のない均一
なものであり、誘電率は１ｋＨｚで２３であった。

【００３７】実施例２製造例２で得たシアノエチルシュクロース（ＯＨ価１６
６、水分率２５１ｐｐｍ）１００ｇにシクロヘキサノン
４０ｇを添加した後、混合して低粘度化した。次いで、
ポリイソシアネート（協和発酵製、ＬＴＩ、ＮＣＯ含量
４７％）を２７ｇ添加し、最後にジブチルスズジラウレ
ートを０．１ｇ添加した後、混合した。このウレタン組
成物をガラス板に塗布し、２３℃で１時間、６０℃で１
６時間及び９０℃で２時間加熱して硬化させ、膜厚３１
０μｍの皮膜を形成した。この皮膜は、発泡のない均一
なものであり、誘電率は１ｋＨｚで２３であった。

【００３８】実施例３製造例３で得たシアノエチルシュクロース（ＯＨ価１１
６、水分率１８７ｐｐｍ）１００ｇにシクロヘキサノン
４０ｇを添加した後、混合して低粘度化した。次いで、
ポリイソシアネート（協和発酵製、ＬＴＩ、ＮＣＯ含量
４７％）を１８ｇ添加し、最後にジブチルスズジラウレ
ートを０．１ｇ添加した後、混合した。このウレタン組
成物をガラス板に塗布し、２３℃で１時間、６０℃で１
６時間及び９０℃で２時間加熱して硬化させ、膜厚３０
０μｍの皮膜を形成した。この皮膜は、発泡のない均一
なものであり、誘電率は１ｋＨｚで２４であった。

【００３９】実施例４製造例４で得たシアノエチルシュクロース（ＯＨ価１１
５、水分率１５０ｐｐｍ）１００ｇにシクロヘキサノン
４０ｇを添加した後、混合して低粘度化した。次いで、
ポリイソシアネート（協和発酵製、ＬＴＩ、ＮＣＯ含量
４７％）を１８ｇ添加し、最後にジブチルスズジラウレ
ートを０．１ｇ添加した後、混合した。このウレタン組
成物をガラス板に塗布し、２３℃で１時間、６０℃で１
６時間及び９０℃で２時間加熱して硬化させ、膜厚３１
０μｍの皮膜を形成した。この皮膜は、発泡のない均一
なものであり、誘電率は１ｋＨｚで２４であった。

【００４０】実施例５製造例５で得たシアノエチルラフィノース（ＯＨ価７
５、水分率２３４ｐｐｍ）１００ｇにシクロヘキサノン
４０ｇを添加した後、混合して低粘度化した。次いで、
ポリイソシアネート（協和発酵製、ＬＴＩ、ＮＣＯ含量
４７％）を１２ｇ添加し、最後にジブチルスズジラウレ
ートを０．１ｇ添加した後、混合した。このウレタン組
成物をガラス板に塗布し、２３℃で１時間、６０℃で１
６時間及び９０℃で２時間加熱して硬化させ、膜厚３０
０μｍの皮膜を形成した。この皮膜は、発泡のない均一
なものであり、誘電率は１ｋＨｚで２１であった。

【００４１】比較例１製造例６で得たシアノエチルシュクロース（ＯＨ価６７
２、水分率１００００ｐｐｍ）１００ｇにシクロヘキサ
ノン４０ｇを添加した後、混合して低粘度化した。次い
で、ポリイソシアネート（協和発酵製、ＬＴＩ、ＮＣＯ
含量４７％）を１０８ｇ添加し、最後にジブチルスズジ
ラウレートを０．１ｇ添加した後、混合した。このウレ
タン組成物をガラス板に塗布し、２３℃で１時間、６０
℃で１６時間及び９０℃で２時間加熱して硬化させ、膜
厚３００μｍの皮膜を形成した。この皮膜は、泡だらけ
のため誘電率は測定不能であった。

【００４２】比較例２製造例７で得たシアノエチルシュクロース（ＯＨ価３４
１、水分率１２０００ｐｐｍ）１００ｇにシクロヘキサ
ノン４０ｇを添加した後、混合して低粘度化した。次い
で、ポリイソシアネート（協和発酵製、ＬＴＩ、ＮＣＯ
含量４７％）を５５ｇ添加し、最後にジブチルスズジラ
ウレートを０．１ｇ添加した後、混合した。このウレタ
ン組成物をガラス板に塗布し、２３℃で１時間、６０℃
で１６時間及び９０℃で２時間加熱して硬化させ、膜厚
３００μｍの皮膜を形成した。この皮膜は、泡だらけの
ため誘電率は測定不能であった。

【００４３】比較例３ポリカプロラクトン系ポリオール（ダイセル化学製、Ｐ
−３０８、ＯＨ価１０４）１００ｇにシクロヘキサノン
４０ｇを添加した後、混合して低粘度化した。次いで、
ポリイソシアネート（協和発酵製、ＬＴＩ、ＮＣＯ含量
４７％）を１７ｇ添加し、最後にジブチルスズジラウレ
ートを０．１ｇ添加した後、混合した。このウレタン組
成物をガラス板に塗布し、２３℃で１時間、６０℃で１
６時間及び９０℃で２時間加熱して硬化させ、膜厚３０
０μｍの皮膜を形成した。この皮膜の誘電率は１ｋＨｚ
で１１であり、低誘電率であった。

【００４４】比較例４ポリカプロラクトン系ポリオール（ダイセル化学製、Ｐ
−３０８、ＯＨ価１０４）１００ｇにシクロヘキサノン
４０ｇを添加した後、混合して低粘度化した。次いで、
ポリイソシアネート（協和発酵製、ＨＭＤＩ、ＮＣＯ含
量２３％）を１７ｇ添加し、最後にジブチルスズジラウ
レートを０．１ｇ添加した後混合した。このウレタン組
成物をガラス板に塗布し、２３℃で１時間、６０℃で１
６時間及び９０℃で２時間加熱して硬化させ、膜厚３０
０μｍの皮膜を形成した。この皮膜の誘電率は１ｋＨｚ
で１０であり、低誘電率であった。

【００４５】実施例６下記配合の原料を混合してウレタン組成物を調製した。

【００４６】製造例１のシアノエチルシュクロース（ＯＨ価１６１、水分率３２０ｐｐｍ）１００ｇシクロヘキサノン４０ｇポリイソシアネート（ＬＴＩ）２７ｇジブチルスズジラウレート０．１ｇ青色発光性材料（ＺｎＳ（Ｃｕ・Ｃｌ）、シルバニア社製＃７２３）６６８ｇこのウレタン組成物を用いて、図１に示すＥＬセルを作
製した。図１に示したＥＬセルは、ガラス基板（１）に
下部電極としてＡｌ蒸着膜電極（２）を形成し、この上
に、スペーサ用ＰＥＴフィルム（３）の内側に上記組成
物を用いて発光層（４）を形成し、その上に、透明電極
（５）を形成したＩＴＯガラス（６）を積層したもので
ある。

【００４７】発光層は、上記組成物をＡｌ蒸着膜電極上
に塗布し、２３℃で１時間、６０℃で１６時間及び９０
℃で２時間加熱して硬化させたものであり、膜厚は５０
μｍであった。

【００４８】この皮膜の誘電率は１ｋＨｚで３０であ
り、初期の輝度は１ｋＨｚ、３００Ｖで１２０ｃｄ／ｍ
²であった。電圧３００Ｖ、周波数２ｋＨｚの矩形波の
電源を用いたＥＬセルの長期連続発光寿命試験では、初
期輝度の半減期で表示される平均発光寿命が４０００時
間であり、従来品の平均発光寿命が２０００時間以下で
あったのと比べて大幅に改善された良好な特性が得られ
た。また、該ウレタン組成物は、印刷性についても良好
であった。

【００４９】実施例７下記配合の原料を混合してウレタン組成物を調製した。

【００５０】製造例３のシアノエチルシュクロース（ＯＨ価１１６、水分率１８７ｐｐｍ）１００ｇシクロヘキサノン４０ｇポリイソシアネート（ＬＴＩ）１８ｇジブチルスズジラウレート０．１ｇ青色発光性材料（シルバニア社製＃７２３）６３２ｇこのウレタン組成物を用いて、実施例６と同様にしてＥ
Ｌセルを作製した。発光層の膜厚は、６０μｍであっ
た。

【００５１】この皮膜の誘電率は１ｋＨｚで３０であ
り、初期の輝度は１ｋＨｚ、３００Ｖで１２０ｃｄ／ｍ
²であった。電圧３００Ｖ、周波数２ｋＨｚの矩形波の
電源を用いたＥＬセルの長期連続発光寿命試験では、初
期輝度の半減期で表示される平均発光寿命が４０００時
間であり、従来品の平均発光寿命が２０００時間以下で
あったのと比べて大幅に改善された良好な特性が得られ
た。また、該ウレタン組成物は、印刷性についても良好
であった。

【００５２】実施例８下記配合の原料を混合してウレタン組成物を調製した。

【００５３】製造例３のシアノエチルシュクロース（ＯＨ価１１６、水分率１８７ｐｐｍ）１００ｇシクロヘキサノン４０ｇポリイソシアネート（ＬＴＩ）１８ｇジブチルスズジラウレート０．１ｇオレンジ色発光性材料（ＺｎＳ（Ｍｎ）、シルバニア社製＃５２３）６３２ｇこのウレタン組成物を用いて、実施例６と同様にしてＥ
Ｌセルを作製した。発光層の膜厚は、７０μｍであっ
た。

【００５４】この皮膜の誘電率は１ｋＨｚで２５であ
り、初期の輝度は１ｋＨｚ、３００Ｖで５０ｃｄ／ｍ²
であった。電圧３００Ｖ、周波数２ｋＨｚの矩形波の電
源を用いたＥＬセルの長期連続発光寿命試験では、初期
輝度の半減期で表示される平均発光寿命が４０００時間
であり、従来品の平均発光寿命が２０００時間以下であ
ったのと比べて大幅に改善された良好な特性が得られ
た。また、該ウレタン組成物は、印刷性についても良好
であった。

【００５５】比較例５下記配合の原料を混合してウレタン組成物を調製した。

【００５６】製造例１のシアノエチルシュクロース（ＯＨ価１６１、水分率３２０ｐｐｍ）１００ｇポリイソシアネート（ＬＴＩ）２７ｇジブチルスズジラウレート０．１ｇ青色発色性材料（シルバニア社製＃７２３）５０８ｇこのウレタン組成物を用いて、実施例６と同様にして発
光層を形成したが、発泡して均一な皮膜を得ることはで
きなかった。

【００５７】比較例６下記配合の原料を混合してウレタン組成物を調製した。

【００５８】製造例３のシアノエチルシュクロース（ＯＨ価１１６、水分率１８７ｐｐｍ）１００ｇポリイソシアネート（ＬＴＩ）１８ｇジブチルスズジラウレート０．１ｇ青色発色性材料（シルバニア社製＃７２３）４７２ｇこのウレタン組成物を用いて、実施例６と同様にして発
光層を形成したが、発泡して均一な皮膜を得ることはで
きなかった。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例６で作製したＥＬセルの断面図である。

【符号の説明】

１ガラス基板２Ａｌ蒸着膜電極３スペーサ用ＰＥＴフィルム４発光層５透明電極６ＩＴＯガラス７励起電源

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者塚本真治大阪府三島郡島本町山崎３丁目２番４− 505号 (72)発明者奥田眞大阪府高槻市北昭和台町11−16 (72)発明者野町宗士郎兵庫県加古郡播磨町古宮877番地ダイワボウ・クリエイト株式会社播磨研究所内 (72)発明者重松泰代兵庫県加古郡播磨町古宮877番地ダイワボウ・クリエイト株式会社播磨研究所内 (72)発明者松下美紀兵庫県加古郡播磨町古宮877番地ダイワボウ・クリエイト株式会社播磨研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】(i) シアノエチルシュクロース及びシア
ノエチルラフィノースから選ばれた水酸基価７５〜１７
０、水分量６００ｐｐｍ以下のシアノエチル化多糖類ポ
リオール、(ii) ポリイソシアネート化合物、(iii) 硬
化触媒、及び(iv) 沸点１００〜２２０℃、分子量７０
〜１５０及び蒸気密度３〜５で、上記シアノエチル化多
糖類ポリオール及びポリイソシアネート化合物を溶解で
きる有機溶剤を含有するウレタン組成物からなることを
特徴とする分散型エレクトロルミネッセンス素子用バイ
ンダー組成物。