JP2000516275A - 発光素子で使用するための共役共重合体 - Google Patents

発光素子で使用するための共役共重合体

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Abstract

(57)【要約】 発光素子で使用するための共役ポリ（アリーレンビニレン）共重合体を調製するための方法は、（１）一般式−（−ＡｒＣＨＲ1−ＣＲ2Ｌ−）−nの単位からなる前駆体重合体を調製し（式中、Ａｒは置換されているか置換されていないアリーレンであり、Ｌは脱離基であり、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立にＨ、アルキル、アルコキシ、アリール、または電子吸引基であり、ｎは整数である）、（２）前記前駆体重合体と、カルボキシレート、アルデヒド、ケトン、スルホネート、チオエート、ジスルフィド、キサンタート、アミン、ピリジン、ヒドラジド、フェノキシド、１００℃を越える沸点を有するアルコール、またはこれらの誘導体からなる反応体とを置換条件下で反応させ、これにより所定割合の脱離基を置換して、一般式−（−ＡｒＣＨＲ1−ＣＲ2Ｌ−）−m−（−ＡｒＣＨＲ1−ＣＲ2Ｘ−）−1の単位からなる置換された前駆体共重合体を形成し（式中、Ａｒ、Ｒ1、Ｒ2、およびＬは前記特定した通りであり、Ｘは反応体に由来する置換基であり、ｌおよびｍは独立に整数である）、（３）前記置換された前駆体共重合体から脱離基を除去することによって、置換された前駆体共重合体を共役ポリ（アリーレンビニレン）共重合体へと変換することからなる。

Description

【発明の詳細な説明】 発光素子で使用するための共役共重合体 発明の分野 この発明は、発光素子、特にエレクトロルミネセンス（electroluminescent， ＥＬ）素子で使用するための共役重合体、およびその合成に関する。 発明の背景 共役重合体は、適切な素子構造における有機エレクトロルミネセンス（electr oluminescent，ＥＬ）材料として使用されている。これは、例えば、本出願人に よる米国特許第5,399,502号に示されており、これを参照としてここに援用する 。ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）は、この種の重合体の１つであり、例えば、 「ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）に至る前駆体経路（Precursor Route to Pol y（ｐ−phenylene vinylene）：重合体特性と電子的性質の制御（Polymer Chara cterisation and Control of Electronic Properties）」、D．D．C．Bradley， J．Phys．D 20，1389（1987）に記載されているように、ウエスリング前駆体法 （Wessling precursor method）により調製することができる。例えば、ハライ ドの対イオンを有するテトラヒドロチオフェンを基材とする前駆体が、典型的に は図１に示すように使用される。「キシリレンビスジアルキルスルホニウム塩の 重合（The Polymerisation of Xylylene Bisdialkyl Sulfonium Salts）」R．A ．Wessling，J．Pol．Sci．Pol．Symp．72，55-66（1985）に記載されているよ うに、キノイド中間体を介して、ｐ−キシレンビス（スルホニウムハライド）単 量体の重合が起こることが提案されている。形成される共役重合体は不溶性で相 互作用可能であることから、溶液処理の可能な前駆体が必要とされる。前駆体材 料を使用して素子の製造が行われ、共役重合体は、熱変換工程を介してその場で 調製される。典型的には、スピンコートもしくはブレードコートまたは他のコー ティング技術によって、透明な導電性の酸化物層、例えばインジウムスズ酸化物 （Indium Tin Oxide，ＩＴＯ）上に前駆体重合体を被覆する。ＩＴＯ自体は、例 えば、ガラスまたはプラスチックとすることのできる適切な基体上に被覆される 。その後、適切な熱処理によって、前駆体重合体膜はＩＴＯ上で変換される。こ の後に、適切な金属電極を付着させる。したがって、陽極と共役重合体と陰極と からなる多層構造が得られる。それぞれ陽極および陰極に対して正および負の電 荷担体を注入することにより、発光が引き起こされる。電荷の注入／蓄積を促進 するために、または変換過程の際に保護を行うために、他の層を素子に含めるこ とができる。これを図２に示す。 ＥＬ素子における発光層として前駆体共役重合体を使用する利点は次の通りで ある。 ａ）製造の容易性、 ｂ）多層構造に順応すること、 ｃ）変換された重合体膜との相互作用性、および ｄ）固有の発光特性（luminescence properties） しかしながら、その非放射減衰中心への移行の際に、励起状態の放射減衰の量 子収量が低下するために、フォトルミネセンス効率、従って、エレクトロルミネ センス効率が有意に低減するという証拠がある。参照としてここに援用する本出 願人の先の米国特許第5,401,827号は、異なる半導体性バンドギャップ（semicon ductor band gaps）を有する少なくとも２つの化学的に異なる繰り返し単位（例 えば、共役部分と非共役部分）からなる半導体共役重合体を記載することにより 、この論点を取り扱ったものである。したがって、共重合体の光学的性質は、異 なる繰り返し単位の相対的な比率によって決定される。この研究では、１を越え るビス（スルホニウム）塩の共役重合、前駆体重合体の変換の程度を調節するこ とによって、またはＴＨＴ単位を置換して変換過程の後も残る基を与えることに よって共重合体を調製している。後者の手法を図３に示し、以下の説明では、置 換手法と呼ぶこととする。 この度、本発明者らは、ＩＴＯのようなある種の導電性性酸化物基体上で前駆 体単独重合体または共重合体を変換すると、発光の消光または期待される共役重 合体組成物の変更（modification）を生起する、望ましくない相互作用に至り得 るという証拠を得た。さらに、本発明者らは、共重合体中のある種の官能基の存 在が、素子の性能にとって、特に素子の寿命にとって有害であり得ることを認め た。 発明の要旨 本発明は、これらの困難性を克服すると共に、増強されたフォトルミネセンス 効率およびエレクトロルミネセンス効率の利点を保持するＥＬ素子における発光 層として、前駆体手法を介して調製される共役アリーレンビニレン共重合体系を 提供することを目的とする。 本発明によれば、発光素子（luminescent device）で使用するための共役ポリ （アリーレンビニレン）共重合体を調製するための方法であって、 製し（式中、Ａｒは置換されているか置換されていないアリーレンであり、Ｌは 脱離基であり、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立にＨ、アルキル、アルコキシ、アリ ール、または電子吸引（electron-withdrawing）基であり、ｎは整数である）、 （２）前記前駆体重合体と、カルボキシレート、アルデヒド、ケトン、スルホ ネート、チオエート、ジスルフィド、キサンタート、アミン、ピリジン、ヒドラ ジド、フェノキシド、１００℃を越える沸点を有するアルコール、またはこれら の誘導体からなる反応体とを置換条件下で反応させ、これにより所定割合の脱離 2、およびＬは前記特定した通りであり、Ｘは反応体に由来する置換基であり、 ｌおよびｍは独立に整数である）、 （３）前記置換された前駆体共重合体から脱離基を除去することによって、前 記置換された前駆体共重合体を共役ポリ（アリーレンビニレン）共重合体へと変 換する ことからなることを特徴とする共役ポリ（アリーレンビニレン）共重合体の製 造方法が提供される。 この明細書を通じて、アリーレンという用語は、その範囲において、ヘテロア リーレン並びに融合した環構造を含む１を越える環構造を組み込んだアリーレン を含む、全ての種類のアリーレンを包含することを意図する。Ａｒは、パラフェ ニレン、１，４−ナフチレン、１，４−アントラセン、２，６−フルオレンとす ることができ、好ましくはパラフェニレンとする。 Ｒ1およびＲ2は、Ｃ1−Ｃ10アルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、例えば、置換さ れているか置換されていないフェニルのようなアリール、複素環もしくは多環ア リール、−ＣＮまたは−ＣＦ3から独立に選択することができる。好ましくは、 Ｒ1およびＲ2の両者はＨとする。 反応体がカルボキシレートからなる場合、カルボン酸塩が好適である。このよ うにして、前駆体重合体は、パラキシレンビス（テトラヒドロチオフェニウムブ ロミド）のような適切な単量体から、例えば、塩基触媒重合によって従来の様式 で作製することができる。その後、カルボン酸塩を前駆体重合体に添加する。他 の適切な単量体は、米国特許第5,401,827号に記載されている。 有利には、前記前駆体重合体は、モル過剰の塩基中で、適切な単量体からの塩 基触媒重合によって提供することができる。このようにして、カルボン酸塩は、 その対応するカルボン酸を用いて塩基の中和によって形成される。この方法の１ つの利点は、適切な容器のような単一の反応帯域中で実施できることであり、こ の場合、過剰の塩基中で前記前駆体重合体を形成し、重合が完了した後に、中和 を行って、共役ポリ（アリーレンビニレン）共重合体へと変換する前に、置換さ れた前駆体共重合体を形成するようにする。 カルボキシレートは、ホルメート（formate）またはアセテート（acetate）の ような脂肪族系とすることができ、対応する脂肪族カルボン酸、ギ酸または酢酸 によって形成することができる。置換されているか、または置換されていない芳 香族カルボキシレートは、例えば２，６ジメチル安息香酸並びにその誘導体から 形成されるものを使用することができる。 また、次の一般式の材料を使用することができる。 Ｒ’−ＣＯ2ＨまたはＡｒ’−ＣＯ2Ｈ 式中、Ｒ’＝（シクロ）アルキル鎖、Ａｒ’＝置換されているか置換されてい ない芳香族または多環系である。 この発明の更なる実施例では、前駆体重合体と、ケトンまたはアルデヒド（す なわちカルボニル）を基材とする系の塩基性溶液との相互作用によって、置換手 法を促進することができる。典型的なカルボニルを基材とする系は、次に示す一 般的な構造を有し、ベンズアルデヒド、アントラアルデヒド、およびベンゾフェ ノンを含み得る。 Ｒ3Ｒ4Ｃ＝ＯまたはＲ3ＨＣ＝Ｏ（式中、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に前 記特定したＲ’またはＡｒ’である）。 この発明の更なる実施例では、酸素、イオウ、および窒素求核体を使用してＰ ＰＶ前駆体共重合体を形成することができる。２段階の合成は、前駆体重合体の 調製を伴い、その後、アルコールまたはアルコキシド、チオールまたはチオレー ト、またはアミン（例えば、ジフェニルアミン）等を用いた処理を行う。この後 に、ＨＣｌもしくはＨＢｒのような無機酸を使用して、または前記列記したカル ボン酸の１つを使用することにより、通常の様式で溶液を中和する必要がある。 酸素求核体は、スルホン酸、フェノキシド、アルコール、およびこれらの誘導 体を含む。アルコールを使用する場合は、共役重合体を形成するための熱変換に おいて、アルコールの有意な損失が起こらないように、低い揮発性を有するもの とすべきである。 また、イオウを含有する求核体は、チオ酸、ジスルフィド、キサンタート、お よびこれらの誘導体を含み得る。 窒素求核体は、一級、二級、および三級脂肪族または芳香族アミン、ピリジン 、ヒドラジド、およびこれらの誘導体を含み得る。 変換工程（３）は、一般に、８０℃〜３５０℃の範囲、通常は１５０℃前後の 温度で、３０分〜１０時間の範囲、好ましくは４時間前後の時間に渡って実施す る。 本発明の方法は、適切な試薬を用いて精製の前または後に前駆体重合体を処理 すること、またはこの種の試薬の存在下に重合を実施することを伴い得る。 置換基Ｘは、例えば求核置換による、反応体と前駆体重合体との間の置換反応 から形成される。反応体は、ビニル共重合体に組み込まれる化学的に有益な部分 として基Ｘを生成するように選択することができる。よって、基Ｘは、インジウ ムまたは他の望ましくない不純物、例えば触媒残渣をキレート化するか結合し得 るものとすることができる。この種の反応体の例には、アセチルアセトンまたは ８−ヒドロキシキノリンが含まれ得る。代替的に、共役重合体は、架橋結合可能 な基を用いて調製することができる。この種の基は、共役ポリ（アリーレンビニ レン）共重合体の他の部分に対して、またはポリ（アリーレンビニレン）共重合 体の他の鎖のような他の重合体鎖に対して架橋結合し得るものとすることができ る。この場合、置換基Xは、アクリレートおよびシンナメートを含むことができ 、それぞれアクリル酸またはケイ皮酸を用いて重合溶液を中和することによって 重合体中に導入することができる。導入の程度は、重合のために使用する塩基の 量によって決定され得る。 この発明の更なる観点では、低いバンドギャップのルモフォア（lumophore） またはクロモフォアを、脱離基の求核置換によって共重合体中に組み込み、共重 合体と比較してより低いバンドギャップのルモフォアを含有する半導体性の共重 合体を生成することができる。より低いバンドギャップ成分への励起子の移行に より、発光スペクトルの対応するシフトを伴いながら、ルモフォアからの効率的 な発光に至る。よって、この方法を使用して、ＰＰＶの発光特性または吸収特性 を調整することができる。 本発明の方法の重要な観点は、最終的な共重合体中の非共役部分の濃度を、発 光スペクトルが有意に青色シフトするような段階まで増加させることができると いうものである。極端な場合は、青色の発光が観察される。したがって、この方 法は、ＰＰＶ共重合体のようなポリ（アリーレンビニレン）共重合体からの発光 を調整する高度に制御可能な様式を提供するものである。 更なる観点では、基体上に支持された共役ポリ（アリーレンビニレン）共重合 体からなる発光素子の製造方法であって、前記した方法に従って共役ポリ（アリ ーレンビニレン）共重合体を調製することからなり、変換工程（３）を基体上で 実施することを特徴とする製造方法が提供される。 更なる観点では、第１の電極と、第２の電極と、共役ポリ（アリーレンビニレ ン）共重合体層を含む、電極の間の少なくとも１つの層とからなるエレクトロル ミネセンス素子の製造方法であって、前記した方法に従って共役ポリ（アリーレ ンビニレン）共重合体を調製することからなり、変換工程（３）を第１の電極上 で実施することを特徴とする製造方法が提供される。 第１の電極は、導電性の酸化物、例えばインジウムスズ酸化物、アルミニウム をドープした酸化亜鉛、フッ素をドープした酸化スズ、酸化バナジウム、酸化モ リブデン、酸化ニッケル、導電性重合体、または金属膜からなるものとすること ができる。 この発明によれば、ポリ（アリーレンビニレン）共重合体は、インジウムスズ 酸化物のような導電性の酸化物基体の存在下または非存在下で、高いフォトルミ ネセンス効率を示す。 この発明の他の観点によれば、高いエレクトロルミネセンス効率の多層エレク トロルミネセンス素子であって、発光層としての変換された前駆体共重合体と、 その上で変換過程が実施されるその下の電極とを組み込んだ多層エレクトロルミ ネセンス素子が提供される。少なくともｌつの他の層が存在し、その１つを第２ の電極とする。発光性共重合体は、ＩＴＯの存在下または非存在下で増強された フォトルミネセンス効率を示し、素子の駆動の際に増強されたＥＬ効率および他 と異なる安定性を示す。 ＥＬ素子の製造は、典型的には、例えば半透明の導電性酸化物上に対して、通 常は１００ｎｍ前後の厚さで、適切な手段によって前駆体共重合体を被覆するこ とによって実施する。その後、前駆体共重合体膜を変換し、半導体共役共重合体 を形成する。この後に、適切な金属電極を付着させ、適切な電圧の印加後に発光 を観察する。 本発明の半導体性共役ポリ（アリーレンビニレン）共重合体は、発光素子、特 に光学的または電気的に駆動されるレーザー（optically or electrically pum- ped lasers）を備えるエレクトロルミネセンス素子における電荷輸送層または電 荷注入層または発光層として使用することができる。この重合体は、重合体蛍光 色素としても使用することができる。 以下の実施例および添付図面を参照し、あくまでも例示として、本発明をここ にさらに詳細に説明する。図面の簡単な説明 図１は、ＰＰＶの製造に至る標準的な前駆体手法の概略を示す。 図２は、エレクトロルミネセンス素子の典型的な構造を示す。 図３は、本発明による反応スキームを示す。 好適な実施例の説明 実施例１ 特定の実施例をここに説明する。表１を参照することができる。１当量（６． ２ｇ）のｐ−キシリレンビス（テトラヒドロチオフェニウムブロミド）をとり、 １２０ｍｌの５０／５０水／メタノール溶剤混合物に溶解する。その後、窒素パ ージにより少なくとも２０分間この溶液を脱酸素する。この後に、２０ｍｌの５ ０／５０水メタノール中の５当量の水酸化カリウムの脱酸素した溶液を単量体溶 液に添加する。重合が完了したら、１０ｍｌの酢酸を用いて中和を行う。その後 、透析物（dialate）の伝導率が＜１μＳ／ｃｍとなるまで、５０／５０水／メ タノールに対して生成物を透析する。その後、正味のメタノールに対して最終的 な透析を行う。ここで、〜４０モル％のアセテート官能性を含む生成物を、以下 に記載するようなＥL素子の製造のために使用することができる。 実施例２ 更なる特定の実施例では、実施例１と同様にして合成を行うが、重合のために 使用する１、２．５、または１０当量の塩基を使用した後、それぞれ中和に必要 な０．９、５、および２０ｍｌの酢酸を使用することによって、アセテート官能 性の割合を変更することができる。重合のために使用する塩基の当量数が増加す るのに伴って置換のために利用するアセテートの量が増加し、このようにして最 終重合体におけるアセテート濃度が実際に増加する。 実施例３ 他の特定の実施例をここに記載する。１当量（６．２ｇ）のｐ−キシリレンビ ス（テトラヒドロチオフェニウムブロミド）をとり、１５０ｍｌの５０／５０水 ／メタノール溶剤混合物に溶解する。その後、窒素パージにより少なくとも２０ 分間この溶液を脱酸素する。この後に、８０ｍｌの５０／５０水メタノール中の ２０当量の水酸化カリウムの脱酸素した溶液を単量体溶液に添加する。重合が完 了したら、８０ｍｌの酢酸を用いて中和を行う。その後、透析物の伝導率が＜１ μＳ／ｃｍとなるまで、５０／５０水／メタノールに対して生成物を透析する。 その後、正味のメタノールに対して最終的な透析を行う。 実施例４ 他の特定の実施例をここに記載する。１当量（６．２ｇ）のｐ−キシリレンビ ス（テトラヒドロチオフェニウムブロミド）をとり、２００ｍｌの５０／５０水 ／メタノール溶剤混合物に溶解する。その後、窒素パージにより少なくとも３０ 分間この溶液を脱酸素する。この後に、１６０ｍｌの５０／５０水メタノール中 の４０当量の水酸化カリウムの脱酸素した溶液を単量体溶液に添加する。重合が 完了したら、４０ｍｌの酢酸を用いて中和を行う。その後、透析物の伝導率が＜ １μＳ／ｃｍとなるまで、５０／５０水／メタノールに対して生成物を透析する 。その後、正味のメタノールに対して最終的な透析を行う。 実施例５ 他の特定の実施例をここに記載する。１当量（６．２ｇ）のｐ−キシリレンビ ス（テトラヒドロチオフェニウムブロミド）をとり、１２０ｍｌの５０／５０水 ／メタノール溶剤混合物に溶解する。その後、窒素パージにより少なくとも２０ 分間この溶液を脱酸素する。この後に、２０ｍｌの５０／５０水メタノール中の ５当量の水酸化カリウムの脱酸素した溶液を単量体溶液に添加する。重合が完了 したら、８ｍｌのギ酸を用いて中和を行う。その後、透析物の伝導率が＜１μＳ ／ｃｍとなるまで、５０／５０水／メタノールに対して生成物を透析する。その 後、正味のメタノールに対して最終的な透析を行う。ここで、生成物を、以下に 記載するようなＥＬ素子の製造のために使用することができる。 実施例６ 更なる特定の実施例では、実施例５と同様にして合成を行うが、重合のために 使用する１、２．５、または１０当量の塩基を使用した後、それぞれ中和に必要 な０．８、４、および１６ｍｌのギ酸を使用することによって、ホルメート官能 性の割合を変更することができる。重合のために使用する塩基の当量数が増加す るのに伴って置換のために利用するホルメートの量が増加し、このようにして最 終重合体におけるホルメート濃度が実際に増加する。 実施例７ 他の特定の実施例をここに記載する。１当量（６．２ｇ）のｐ−キシリレンビ ス（テトラヒドロチオフェニウムブロミド）をとり、１５０ｍｌの５０／５０水 ／メタノール溶剤混合物に溶解する。その後、窒素パージにより少なくとも２０ 分間この溶液を脱酸素する。この後に、８０ｍｌの５０／５０水メタノール中の ２０当量の水酸化カリウムの脱酸素した溶液を単量体溶液に添加する。重合が完 了したら、２６ｍｌのギ酸を用いて中和を行う。その後、透析物の伝導率が＜２ μＳ／ｃｍとなるまで、５０／５０水／メタノールに対して生成物を透析する。 その後、正味のメタノールに対して最終的な透析を行う。ここで、生成物を、以 下に記載するようなＥＬ素子の製造のために使用することができる。 実施例８ 他の特定の実施例をここに記載する。１当量（６．２ｇ）のｐ−キシリレンビ ス（テトラヒドロチオフェニウムブロミド）をとり、２００ｍｌの５０／５０水 ／メタノール溶剤混合物に溶解する。その後、窒素パージにより少なくとも２０ 分間この溶液を脱酸素する。この後に、１６０ｍｌの５０／５０水メタノール中 の４０当量の水酸化カリウムの脱酸素した溶液を単量体溶液に添加する。重合が 完了したら、５６ｍｌのギ酸を用いて中和を行う。その後、透析物の伝導率が＜ ２μＳ／ｃｍとなるまで、５０／５０水／メタノールに対して生成物を透析する 。その後、正味のメタノールに対して最終的な透析を行う。ここで、生成物を、 以下に記載するようなＥＬ素子の製造のために使用することができる。実施例９ 他の特定の実施例をここに記載する。１当量（６．２ｇ）のｐ−キシリレンビ ス（テトラヒドロチオフェニウムブロミド）をとり、２２０ｍｌの５０／５０水 ／メタノール溶剤混合物に溶解する。その後、窒素パージにより少なくとも２０ 分間この溶液を脱酸素する。この後に、２４０ｍｌの５０／５０水メタノール中 の８０当量の水酸化カリウムの脱酸素した溶液を単量体溶液に添加する。重合が 完了したら、１１２ｍｌのギ酸を用いて中和を行う。その後、透析物の伝導率が ＜２μＳ／ｃｍとなるまで、５０／５０水／メタノールに対して生成物を透析す る。その後、正味のメタノールに対して最終的な透析を行う。ここで、生成物を 、以下に記載するようなＥＬ素子の製造のために使用することができる。 実施例１０ 他の特定の実施例をここに記載する。予備形成した所定量のＰＰＶ前駆体（透 析によって精製した単独重合体または共重合体）をとり、溶解の際に適切な求核 種を生成する０．１〜１００当量の適切な塩の溶液系を用いて処理する。この塩 の例には、酢酸ナトリウム、アクリル酸テトラブチルアンモニウム、ケイ皮酸テ トラブチルアンモニウム、安息香酸テトラブチルアンモニウム、テトラブチルア ンモニウムチオールアセテート、ギ酸ナトリウム、ナトリウムフェノラート等が 含まれ得る。２４時間まで、または必要な程度の置換が得られるまで、塩溶液を 用いて前駆体重合体溶液を処理する。その後、透析によって精製を行う。予備形 成した単独重合体ＰＰＶはその場で合成することができる。 実施例１１ 他の特定の実施例をここに記載する。予備形成した所定量のＰＰＶ前駆体単独 重合体をとり、２５当量の酢酸ナトリウムの溶液を用いて処理する。１１時間ま で、または必要な程度の置換が得られるまで、塩溶液を用いて前駆体重合体溶液 を処理する。その後、透析によって精製を行う。 実施例１２ 更なる特定の実施例では、実施例１１と同様にして合成を行うが、１２．２、 ４０、１００、および２００当量の酢酸ナトリウムを使用することによって、ア セテート官能性の割合を変更することができる。 実施例１３ 他の特定の実施例をここに記載する。１当量（６．２ｇ）のｐ−キシリレンビ ス（テトラヒドロチオフェニウムブロミド）をとり、１２０ｍｌの５０／５０水 ／メタノール溶剤混合物に溶解する。その後、窒素パージにより少なくとも２０ 分間この溶液を脱酸素する。この後に、１００ｍｌの５０／５０水メタノール中 の５当量の水酸化カリウムおよび２０当量の酢酸カリウムの脱酸素した溶液を単 量体溶液に添加する。重合が完了したら、１０ｍｌの酢酸を用いて中和を行う。 その後、透析物の伝導率が＜１μＳ／ｃｍとなるまで、５０／５０水／メタノー ルに対して生成物を透析する。その後、正味のメタノールに対して最終的な透析 を行う。ここで、生成物を、以下に記載するようなＥＬ素子の製造のために使用 することができる。 実施例１４ 更なる特定の実施例では、実施例１３と同様にして合成を行うが、１０または ４０当量の酢酸ナトリウムを使用することによって、アセテート官能性の割合を 変更することができる。 実施例１５ 他の特定の実施例をここに記載する。１当量（６．２ｇ）のｐ−キシリレンビ ス（テトラヒドロチオフェニウムブロミド）をとり、１２０ｍｌの５０／５０水 ／メタノール溶剤混合物に溶解する。その後、窒素パージにより少なくとも２０ 分間この溶液を脱酸素する。この後に、２０ｍｌの５０／５０水メタノール中の ５当量の水酸化カリウムの脱酸素した溶液を単量体溶液に添加する。重合が完了 したら、５０ｍｌの５０／５０水メタノール中の１０ｍｌの酢酸水酸化物および ２０当量の酢酸カリウムを用いて中和を行う。その後、透析物の伝導率が＜１μ Ｓ／ｃｍとなるまで、５０／５０水／メタノールに対して生成物を透析する。そ の後、正味のメタノールに対して最終的な透析を行う。ここで、生成物を、以下 に記載するようなＥＬ素子の製造のために使用することができる。 実施例１６ 他の特定の実施例をここに記載する。１当量のｐ−キシリレンビス（テトラヒ ドロチオフェニウムブロミド）をとり、１２０ｍｌの５０／５０水／メタノール 溶剤混合物に溶解する。その後、窒素パージにより少なくとも２０分間この溶液 を脱酸素する。この後に、２０ｍｌの５０／５０水メタノール中の５当量の水酸 化カリウムの脱酸素した溶液を単量体溶液に徐々に添加する。同時に、５当量の フェノールを滴下して添加し、溶液を２分間撹拌する。重合が完了したら、１０ ｍｌの酢酸または２０ｍｌのＨＣｌを用いて中和を行う。その後、透析物の伝導 率が＜１μＳ／ｃｍとなるまで、５０／５０水／メタノールに対して生成物を透 析する。その後、正味のメタノールに対して最終的な透析を行う。ここで、生成 物を、以下に記載するようなＥＬ素子の製造のために使用することができる。 実施例１７ 更なる特定の実施例では、実施例１０と同様にして合成を行うが、１または１ ０当量のフェノールを使用することによって、フェノラート官能性の割合を増加 させることができる。フェノールの当量数が増加するにつれて、最終重合体にお けるフェノール濃度が増加する。 実施例１８ 他の特定の実施例をここに記載する。１当量のｐ−キシリレンビス（テトラヒ ドロチオフェニウムブロミド）をとり、１４０ｍｌの５７／４３水／メタノール 溶剤混合物に溶解する。その後、窒素パージにより少なくとも２０分間この溶液 を脱酸素する。この後に、２０ｍｌの５０／５０水メタノール中の５当量の水酸 化カリウムの脱酸素した溶液を単量体溶液に添加する。重合が完了したら、１当 量のピクリン酸、すなわち４５ｍｌの溶液（水中３．４Ｍ）を添加し、溶液を２ 分間撹拌する。その後、１０ｍｌの酢酸を用いて中和を行う。その後、透析物の 伝導率が＜１μＳ／ｃｍとなるまで、５０／５０水／メタノールに対して生成物 を透析する。その後、正味のメタノールに対して最終的な透析を行う。ここで、 生成物を、以下に記載するようなＥＬ素子の製造のために使用することができる 。 実施例１９ 他の特定の実施例をここに記載する。１当量のα，α−ジブロモ−ｐ−キシレ ンと２当量のテトラヒドロチオフェンとを１０ｍｌの脱酸素したメタノール中で １６時間５５℃にて窒素下で反応させることにより、１当量（１．２ｇ）のｐ− キシリレンビス（テトラヒドロチオフェニウムブロミド）をその場で調製した。 その後、２０ｍｌの水および１０ｍｌのメタノールを添加した。その後、窒素パ ージにより少なくとも２０分間この溶液を脱酸素する。この後に、１０ｍｌの５ ０／５０水メタノール中の５当量の水酸化カリウムの脱酸素した溶液を単量体溶 液に添加する。重合が完了したら、５．１当量の２，６ジメチル安息香酸を用い て中和を行う。その後、５１の５０／５０水／メタノールに対して１回、次に５ １の正味のメタノールに対して３回生成物を透析する。ここで、生成物を、以下 に記載するようなＥＬ素子の製造のために使用することができる。 実施例２０ 他の特定の実施例をここに記載する。１当量のｐ−キシリレンビス（テトラヒ ドロチオフェニウムブロミド）をとり、１２０ｍｌの５０／５０水／メタノール 溶剤混合物に溶解する。その後、窒素パージにより少なくとも２０分間この溶液 を脱酸素する。この後に、２０ｍｌの５０／５０水メタノール中の５当量の水酸 化カリウムの脱酸素した溶液を単量体溶液に添加する。重合が完了したら、０． ２５当量のジフェニルアミンを添加し、溶液を１．５分間撹拌する。その後、１ ０ｍｌの酢酸または２０ｍｌのＨＣｌを用いて中和を行う。その後、透析物の伝 導率が＜１μＳ／ｃｍとなるまで、５０／５０水／メタノールに対して生成物を 透析する。その後、正味のメタノールに対して最終的な透析を行う。ここで、生 成物を、以下に記載するようなＥＬ素子の製造のために使用することができる。 実施例２１ 他の特定の実施例をここに記載する。予備形成した所定量のＰＰＶ前駆体アセ テート共重合体をとり、０．２５当量のジフェニルアミン（１０ｍｇ）を用いて 処理する。この溶液を室温で３０分間撹拌する。透析による精製は必要としない 。 実施例２２ 他の特定の実施例をここに記載する。予備形成した所定量のＰＰＶ前駆体アセ テート共重合体をとり、０．７当量のジフェニルアミン（２７ｍｇ）を用いて処 理する。２１の正味のメタノールに対して透析することにより精製を行った。 実施例２３ 他の特定の実施例をここに記載する。１当量（６．２ｇ）のｐ−キシリレンビ ス（テトラヒドロチオフェニウムブロミド）をとり、１２０ｍｌの５０／５０水 ／メタノール溶剤混合物に溶解する。その後、窒素パージにより少なくとも２０ 分間この溶液を脱酸素する。この後に、２０ｍｌの５０／５０水メタノール中の ５当量の水酸化カリウムの脱酸素した溶液を単量体溶液に添加する。重合が完了 したら、１２ｍｌのメタンスルホン酸を用いて中和を行う。その後、透析物の伝 導率が＜５μＳ／ｃｍとなるまで、５０／５０水／メタノールに対して生成物を 透析する。その後、正味のメタノールに対して最終的な透析を行う。ここで、生 成物を、以下に記載するようなＥＬ素子の製造のために使用することができる。 実施例２４ 更なる特定の実施例では、実施例２３と同様にして合成を行うが、重合のため に使用する１０当量の塩基を使用した後、中和に必要なメタンスルホン酸の量を 漸次増加させることによって、メタンスルホン酸官能性の割合を増加させること ができる。実施例２５ 他の特定の実施例をここに記載する。１当量（３．１ｇ）のｐ−キシリレンビ ス（テトラヒドロチオフェニウムブロミド）をとり、７５ｍｌの５０／５０水／ メタノール溶剤混合物に溶解する。その後、窒素パージにより少なくとも２０分 間この溶液を脱酸素する。この後に、４０ｍｌの５０／５０水メタノール中の２ ０当量の水酸化カリウムの脱酸素した溶液を単量体溶液に添加する。重合が完了 したら、２４ｍｌのメタンスルホン酸を用いて中和を行う。その後、透析物の伝 導率が＜２μＳ／ｃｍとなるまで、５０／５０水／メタノールに対して生成物を 透析する。その後、正味のメタノールに対して最終的な透析を行う。ここで、生 成物を、以下に記載するようなＥＬ素子の製造のために使用することができる。 実施例２６ 他の特定の実施例をここに記載する。予備形成し精製した前駆体重合体溶液を とり、０．２５当量のメタンスルホン酸を用いて処理する。この溶液を一晩（１ ６時間）撹拌し、この後にスルホネートを基材とするＰＰＶ共重合体を得る。こ れは、以下に記載するようなＥＬ素子への製造のために使用する準備のできたも のである。また、場合によっては更なる精製工程が必要となる。実施例２７ 他の特定の実施例をここに記載する。１当量（６．２ｇ）のｐ−キシリレンビ ス（テトラヒドロチオフェニウムブロミド）をとり、１２０ｍｌの５０／５０水 ／メタノール溶剤混合物に溶解する。その後、窒素パージにより少なくとも２０ 分間この溶液を脱酸素する。この後に、２０ｍｌの５０／５０水メタノール中の ５当量の水酸化カリウムの脱酸素した溶液を単量体溶液に添加する。重合が完了 したら、１００ｍｌの０．０１Ｍ硫酸を用いて中和を行う。その後、透析物の伝 導率が＜１μＳ／ｃｍとなるまで、５０／５０水／メタノールに対して生成物を 透析する。その後、正味のメタノールに対して最終的な透析を行う。ここで、生 成物を、以下に記載するようなＥＬ素子の製造のために使用することができる。実施例２８ 他の特定の実施例をここに記載する。１当量のｐ−キシリレンビス（テトラヒ ドロチオフェニウムブロミド）をとり、１２０ｍｌの５０／５０水／メタノール 溶剤混合物に溶解する。その後、窒素パージにより少なくとも２０分間この溶液 を脱酸素する。この後に、２０ｍｌの５０／５０水メタノール中の５当量の水酸 化カリウムの脱酸素した溶液を単量体溶液に添加する。重合が完了したら、２７ ｍｌのメタノール中の１当量のヒドロキシクマリンのスラリーを添加し、溶液を ２分間撹拌する。その後、１０ｍｌの酢酸または２０ｍｌのＨＣｌを用いて中和 を行う。その後、透析物の伝導率が＜２μＳ／ｃｍとなるまで、５０／５０水／ メタノールに対して生成物を透析する。その後、正味のメタノールに対して最終 的な透析を行う。ここで、生成物を、以下に記載するようなＥＬ素子の製造のた めに使用することができる。 実施例２９ 他の特定の実施例をここに記載する。１当量のｐ−キシリレンビス（テトラヒ ドロチオフェニウムブロミド）をとり、１２０ｍｌの５０／５０水／メタノール 溶剤混合物に溶解する。その後、窒素パージにより少なくとも２０分間この溶液 を脱酸素する。この後に、２０ｍｌの５０／５０水メタノール中の５当量の水酸 化カリウムの脱酸素した溶液を単量体溶液に添加する。重合が完了したら、１当 量のベンズアルデヒドを添加し、溶液を２分間撹拌する。その後、１０ｍｌの酢 酸または２０ｍｌのＨＣｌを用いて中和を行う。その後、透析物の伝導率が＜１ μＳ／ｃｍとなるまで、５０／５０水／メタノールに対して生成物を透析する。 その後、正味のメタノールに対して最終的な透析を行う。ここで、生成物を、以 下に記載するようなＥＬ素子の製造のために使用することができる。 実施例３０ 更なる特定の実施例では、実施例２９と同様にして合成を行うが、０．３３ま たは２当量のベンズアルデヒドを使用することによって、カルボニルの割合を増 加させることができる。 実施例３１ 他の特定の実施例をここに記載する。１当量のｐ−キシリレンビス（テトラヒ ドロチオフェニウムブロミド）をとり、１４０ｍｌの３３／６７水／メタノール 溶剤混合物に溶解する。その後、窒素パージにより少なくとも２０分間この溶液 を脱酸素する。この後に、４０ｍｌの１２／８８水メタノール中の５当量の水酸 化カリウムの脱酸素した溶液を単量体溶液に添加する。重合が完了したら、１． ３当量のベンゾフェノンを７０ｍｌのメタノール中に添加し、溶液を２０秒間撹 拌する。その後、１０ｍｌの酢酸を用いて中和を行う。その後、透析物の伝導率 が＜１μＳ／ｃｍとなるまで、５０／５０水／メタノールに対して生成物を透析 する。その後、正味のメタノールに対して最終的な透析を行う。ここで、生成物 を、以下に記載するようなＥＬ素子の製造のために使用することができる。 実施例３２ 他の特定の実施例をここに記載する。１当量のｐ−キシリレンビス（テトラヒ ドロチオフェニウムブロミド）をとり、１２０ｍｌの５０／５０水／メタノール 溶剤混合物に溶解する。その後、窒素パージにより少なくとも２０分間この溶液 を脱酸素する。この後に、２０ｍｌの５０／５０水メタノール中の５当量の水酸 化カリウムの脱酸素した溶液を単量体溶液に添加する。重合が完了したら、３０ ｍｌのメタノール中に溶解した０．０３当量のアントラセンアルデヒドを添加し 、溶液を２分間撹拌する。その後、１０ｍｌの酢酸を用いて中和を行う。その後 、透析物の伝導率が＜１μＳ／ｃｍとなるまで、５０／５０水／メタノールに対 して生成物を透析する。その後、正味のメタノールに対して最終的な透析を２回 行う。ここで、生成物を、以下に記載するようなＥＬ素子の製造のために使用す ることができる。 実施例３３ 他の特定の実施例をここに記載する。予備形成した所定量のＰＰＶ前駆体アセ テート共重合体をとり、０．１４当量のアントラセンアルデヒドの溶液を用いて 処理する。透析によって精製を行う。 実施例３４ 他の特定の実施例をここに記載する。１当量のｐ−キシリレンビス（テトラヒ ドロチオフェニウムブロミド）をとり、１２０ｍｌの５０／５０水／メタノール 溶剤混合物に溶解する。その後、窒素パージにより少なくとも２０分間この溶液 を脱酸素する。この後に、２０ｍｌの５０／５０水メタノール中の５当量の水酸 化カリウムの脱酸素した溶液を単量体溶液に添加する。重合が完了したら、３０ ｍｌのメタノール中に溶解した５当量のアセチルアセトンを添加し、溶液を２． ５分間撹拌する。その後、３ｍｌの酢酸を用いて中和を行う。その後、透析物の 伝導率が＜１μＳ／ｃｍとなるまで、５０／５０水／メタノールに対して生成物 を透析する。その後、正味のメタノールに対して最終的な透析を行う。ここで、 生成物を、以下に記載するようなＥＬ素子の製造のために使用することができる 。 実施例３５ 他の特定の実施例をここに記載する。１当量のｐ−キシリレンビス（テトラヒ ドロチオフェニウムブロミド）をとり、１２０ｍｌの５０／５０水／メタノール 溶剤混合物に溶解する。その後、窒素パージにより少なくとも２０分間この溶液 を脱酸素する。この後に、２０ｍｌの５０／５０水メタノール中の５当量の水酸 化カリウムの脱酸素した溶液を単量体溶液に添加する。重合が完了したら、３０ ｍｌのメタノール中に溶解した５当量の３，メチル，２，４ペンタンジオンを添 加し、溶液を２．５分間撹拌する。その後、透析物の伝導率が＜１μＳ／ｃｍと なるまで、５０／５０水／メタノールに対して生成物を透析する。その後、正味 のメタノールに対して最終的な透析を行う。ここで、生成物を、以下に記載する ようなＥＬ素子の製造のために使用することができる。 実施例３６ 他の特定の実施例をここに記載する。１当量（６．２ｇ）のｐ−キシリレンビ ス（テトラヒドロチオフェニウムブロミド）をとり、１２０ｍｌの５０／５０水 ／メタノール溶剤混合物に溶解する。その後、窒素パージにより少なくとも２０ 分間この溶液を脱酸素する。この後に、２０ｍｌの５０／５０水メタノール中の ５当量の水酸化カリウムの脱酸素した溶液を単量体溶液に添加する。重合が完了 したら、１２ｍｌのアクリル酸を用いて中和を行う。その後、透析物の伝導率が ＜１μＳ／ｃｍとなるまで、５０／５０水／メタノールに対して生成物を透析す る。その後、正味のメタノールに対して最終的な透析を行う。ここで、生成物を 、以下に記載するようなＥＬ素子の製造のために使用することができる。 実施例３７ 更なる特定の実施例では、実施例３６と同様にして合成を行うが、重合のため に使用する１０当量の塩基を使用した後、それぞれ中和のために２４ｍｌのアク リル酸を使用することによって、アクリレート官能性の割合を変更することがで きる。重合のために使用する塩基の当量数が増加するにつれ、これに伴って置換 のために利用するアクリレートの量が増加し、このようにして最終重合体におけ るアクリレート濃度が実際に増加する。 実施例３８ 他の特定の実施例をここに記載する。１当量（６．２ｇ）のｐ−キシリレンビ ス（テトラヒドロチオフェニウムブロミド）をとり、１５０ｍｌの５０／５０水 ／メタノール溶剤混合物に溶解する。その後、窒素パージにより少なくとも２０ 分間この溶液を脱酸素する。この後に、８０ｍｌの５０／５０水メタノール中の ２０当量の水酸化カリウムの脱酸素した溶液を単量体溶液に添加する。重合が完 了したら、４５．７ｍｌのアクリル酸を用いて中和を行う。その後、透析物の伝 導率が＜１μＳ／ｃｍとなるまで、５０／５０水／メタノールに対して生成物を 透析する。その後、正味のメタノールに対して最終的な透析を行う。ここで、生 成物を、以下に記載するようなＥＬ素子の製造のために使用することができる。実施例３９ 他の特定の実施例をここに記載する。予備形成した所定量のＰＰＶ前駆体単独 重合体をとり、２５当量のアクリル酸塩の溶液を用いて処理する。１１時間まで 、または必要な程度の置換が得られるまで、塩溶液を用いて前駆体重合体溶液を 室温で処理する。その後、透析によって精製を行う。 実施例４０ 他の特定の実施例をここに記載する。１当量（６．２ｇ）のｐ−キシリレンビ ス（テトラヒドロチオフェニウムブロミド）をとり、１２０ｍｌの５０／５０水 ／メタノール溶剤混合物に溶解する。その後、窒素パージにより少なくとも２０ 分間この溶液を脱酸素する。この後に、４ｍｌの５０／５０水メタノール中の１ 当量の水酸化カリウムの脱酸素した溶液を単量体溶液に添加する。重合が完了し たら、５０ｍｌの５０／５０水／メタノール中の９当量のアクリル酸カリウムお よび１当量のアクリル酸を添加する。その後、透析物の伝導率が＜１μＳ／ｃｍ となるまで、５０／５０水／メタノールに対して生成物を透析する。その後、正 味のメタノールに対して最終的な透析を行う。ここで、生成物を、以下に記載す るようなＥＬ素子の製造のために使用することができる。 実施例４１ 更なる特定の実施例では、実施例４０と同様にして合成を行うが、１９当量の アクリル酸カリウムを使用することによって、アクリレート官能性の割合を増加 させることができる。アクリレートの当量数が増加するのにつれて、最終重合体 におけるアクリレート濃度が増加する。 実施例４２ 他の特定の実施例をここに記載する。１当量（６．２ｇ）のｐ−キシリレンビ ス（テトラヒドロチオフェニウムブロミド）をとり、１８０ｍｌの３３／６７水 ／メタノール溶剤混合物に溶解する。その後、窒素パージにより少なくとも２０ 分間この溶液を脱酸素する。この後に、４０ｍｌの５０／５０水メタノール中の ５当量の水酸化カリウムの脱酸素した溶液を単量体溶液に添加する。重合が完了 したら、１２０ｍｌのメタノール中に溶解した５．８当量のケイ皮酸を用いて中 和を行う。その後、透析物の伝導率が＜１μＳ／ｃｍとなるまで、メタノールに 対して１回、次に５０／５０水／メタノールに対して生成物を透析する。その後 、正味のメタノールに対して最終的な透析を行う。ここで、生成物を、以下に記 載するようなＥＬ素子の製造のために使用することができる。 実施例４３ 他の特定の実施例をここに記載する。１当量（６．２ｇ）のｐ−キシリレンビ ス（テトラヒドロチオフェニウムブロミド）をとり、１８０ｍｌの３３／６７水 ／メタノール溶剤混合物に溶解する。その後、窒素パージにより少なくとも２０ 分間この溶液を脱酸素する。この後に、１６０ｍｌの１２／８８水メタノール中 の５当量の水酸化カリウムおよび２０当量のケイ皮酸カリウムの脱酸素した溶液 を単量体溶液に添加する。重合が完了したら、１００ｍｌのメタノール中に溶解 した５．０当量のケイ皮酸を用いて中和を行う。その後、透析物の伝導率が＜１ μＳ／ｃｍとなるまで、５０／５０水／メタノールに対して生成物を透析する。 その後、正味のメタノールに対して最終的な透析を行う。ここで、生成物を、以 下に記載するようなＥＬ素子の製造のために使用することができる。 実施例４４ 他の特定の実施例をここに記載する。予備形成した所定量のＰＰＶ前駆体単独 重合体をとり、２５当量のケイ皮酸塩の溶液を用いて処理する。１０時間まで、 または必要な程度の置換が得られるまで、塩溶液を用いて前駆体重合体溶液を処 理する。その後、透析によって精製を行う。 実施例４５ 他の特定の実施例をここに記載する。１当量のｐ−キシリレンビス（テトラヒ ドロチオフェニウムブロミド）をとり、１６０ｍｌの３７／６３水／メタノール 溶剤混合物に溶解する。その後、窒素パージにより少なくとも２０分間この溶液 を脱酸素する。この後に、７０ｍｌの１５／８５水メタノール中の５当量の水酸 化カリウムおよび１当量の８−ヒドロキシキノリンの脱酸素した溶液を単量体溶 液に添加する。重合が完了したら、次に１０ｍｌの酢酸を用いて中和を行う。そ の後、透析物の伝導率が＜１μＳ／ｃｍとなるまで、５０／５０水／メタノール に対して生成物を透析する。その後、正味のメタノールに対して最終的な透析を 行う。ここで、生成物を、以下に記載するようなＥＬ素子の製造のために使用す ることができる。 実施例４６ 他の特定の実施例をここに記載する。１当量の予備形成したアセテート共重合 体を、２９．５当量のグリコールおよび５１．３当量のジエチレングリコールと 混合する。半透明の導電性酸化物上に１００ｎｍ（変換後）の厚さで、適切な手 段によって前駆体ＰＰＶ溶液を被覆する。その後、窒素下にて１５０℃で４時間 、前駆体ＰＰＶ共重合体膜を変換する。ここで、以下に記載するように、適切な 金属電極を付着させた後に、生成物を、ＥＬ素子の製造のために使用することが できる。 実施例４７ 図２に示すように、ガラス基体１上の半透明のインジウムスズ酸化物層２上に 、変換の後に１００ｎｍの厚さで、置換した前駆体共重合体をスピンコートによ り被覆することによって素子の製造を行う。その後、１５０℃で４時間、前駆体 共重合体膜３を変換する。この後に、熱蒸発によってカルシウム電極６を付着さ せ、適切な電圧（５Ｖ）の印加の後に、発光が観察される。電荷輸送層として作 用するように素子の製造の際に付加的な重合体層３および５を付与することがで きる。
【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項 【提出日】平成１０年８月１１日（１９９８．８．１１） 【補正内容】 請求の範囲 １．発光素子で使用するための共役ポリ（アリーレンビニレン）共重合体を 調製するための方法であって、 製し（式中、Ａｒは置換されているか置換されていないアリーレンであり、Ｌは 脱離基であり、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立にＨ、アルキル、アルコキシ、アリ ール、または電子吸引基であり、ｎは整数である）、 （２）前記前駆体重合体と、カルボキシレート、アルデヒド、ケトン、スルホ ネート、チオレート、ジスルフィド、キサンタート、アミン、ピリジン、ヒドラ ジド、フェノキシド、１００℃を越える沸点を有するアルコール、またはこれら の誘導体からなる反応体とを置換条件下で反応させ、これにより所定割合の脱離 2、およびＬは前記特定した通りであり、Ｘは反応体に由来する置換基であり、 ｌおよびｍは独立に整数である）、 （３）工程２と同時に、前記置換された前駆体共重合体から脱離基を除去する ことによって、前記置換された前駆体共重合体を共役ポリ（アリーレンビニレン ）共重合体へと変換する ことからなることを特徴とする共役ポリ（アリーレンビニレン）共重合体の製 造方法。 ２．請求項１記載の方法において、Ｒ1およびＲ2の両者がＨであることを特 徴とする方法。 ３．請求項１または２記載の方法において、前記反応体がカルボキシレート 塩からなることを特徴とする方法。 ４．請求項３記載の方法において、前記前駆体重合体が適切な単量体からの 塩基触媒重合によって与えられ、前記カルボキシレート塩が前記前駆体重合体に 添加されることを特徴とする方法。 ５．請求項３記載の方法において、前記前駆体重合体がモル過剰の塩基中の 適切な単量体からの塩基触媒重合によって与えられ、前記カルボキシレート塩が 対応するカルボン酸を用いた塩基の中和によって形成されることを特徴とする方 法。 ６．請求項１乃至５のいずれかに記載の方法において、前記カルボキシレー トがＣ1−Ｃ10の脂肪族であることを特徴とする方法。 ７．請求項６記載の方法において、前記脂肪族カルボキシレートがホルメー トまたはアセテートであることを特徴とする方法。 ８．請求項１乃至７のいずれかに記載の方法において、前記カルボキシレー トが芳香族であることを特徴とする方法。 ９．請求項８記載の方法において、前記芳香族カルボキシレートが２，６ジ メチル安息香酸であることを特徴とする方法。 １０．請求項１または２記載の方法において、前記反応体がアルデヒドまた はケトンの塩基性溶液であることを特徴とする方法。 １１．請求項１０記載の方法において、前記アルデヒドまたはケトンがベン ズアルデヒド、アントラアルデヒド、またはベンゾフェノンであることを特徴と する方法。 １２．請求項１乃至６、８または１０のいずれかに記載の方法において、基 Ｘがインジウムをキレート化可能であるか結合可能であることを特徴とする方法 。 １３．請求項１２記載の方法において、前記反応体がアセチルアセトンまた は８−ヒドロキシキノリンであることを特徴とする方法。 １４．請求項１乃至６、８または１０のいずれかに記載の方法において、基 Ｘがルモフォアからなることを特徴とする方法。 １５．請求項１乃至６、８または１０のいずれかに記載の方法において、基 Ｘが、共役ポリ（アリーレンビニレン）共重合体の他の部分に対して、または他 の重合体鎖に対して架橋結合可能であることを特徴とする方法。 【手続補正書】 【提出日】平成１１年２月１日（１９９９．２．１） 【補正内容】 請求の範囲 １．発光素子で使用するための共役ポリ（アリーレンビニレン）共重合体を 調製するための方法であって、 製し（式中、Ａｒは置換されているか置換されていないアリーレンであり、Ｌは 脱離基であり、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立にＨ、アルキル、アルコキシ、アリ ール、または電子吸引基であり、ｎは整数である）、 （２）前記前駆体重合体と、カルボキシレート、アルデヒド、ケトン、アミン 、またはこれらの誘導体からなる反応体とを置換条件下で反応させ、これにより Ａｒ、Ｒ1、Ｒ2、およびＬは前記特定した通りであり、Ｘは反応体に由来する置 換基であり、ｌおよびｍは独立に整数である）、 （３）前記置換された前駆体共重合体から脱離基を除去することによって、前 記置換された前駆体共重合体を共役ポリ（アリーレンビニレン）共重合体へと変 換する ことからなることを特徴とする共役ポリ（アリーレンビニレン）共重合体の製 造方法。 ２．請求項１記載の方法において、Ｒ1およびＲ2の両者がＨであることを特 徴とする方法。 ３．請求項１または２記載の方法において、前記反応体がカルボキシレート 塩からなることを特徴とする方法。 ４．請求項３記載の方法において、前記前駆体重合体が適切な単量体からの 塩基触媒重合によって与えられ、前記カルボキシレート塩が前記前駆体重合体に 添加されることを特徴とする方法。 ５．請求項３記載の方法において、前記前駆体重合体がモル過剰の塩基中の 適切な単量体からの塩基触媒重合によって与えられ、前記カルボキシレート塩が 対応するカルボン酸を用いた塩基の中和によって形成されることを特徴とする方 法。 ６．請求項１乃至５のいずれかに記載の方法において、前記カルボキシレー トがＣ1−Ｃ10の脂肪族であることを特徴とする方法。 ７．請求項６記載の方法において、前記脂肪族カルボキシレートがホルメー トまたはアセテートであることを特徴とする方法。 ８．請求項１乃至５のいずれかに記載の方法において、前記カルボキシレー トが芳香族であることを特徴とする方法。 ９．請求項８記載の方法において、前記芳香族カルボキシレートが２，６ジ メチル安息香酸であることを特徴とする方法。 １０．請求項１または２記載の方法において、前記反応体がアルデヒドまた はケトンの塩基性溶液であることを特徴とする方法。 １１．請求項１０記載の方法において、前記アルデヒドまたはケトンがベン ズアルデヒド、アントラアルデヒド、またはベンゾフェノンであることを特徴と する方法。 １２．請求項１乃至６、８または１０のいずれかに記載の方法において、基 Ｘがインジウムをキレート化可能であるか結合可能であることを特徴とする方法 。 １３．請求項１２記載の方法において、前記反応体がアセチルアセトンまた は８−ヒドロキシキノリンであることを特徴とする方法。 １４．請求項１乃至６、８または１０のいずれかに記載の方法において、基 Ｘがルモフォアからなることを特徴とする方法。 １５．請求項１乃至６、８または１０のいずれかに記載の方法において、基 Ｘが、共役ポリ（アリーレンビニレン）共重合体の他の部分に対して、または他 の重合体鎖に対して架橋結合可能であることを特徴とする方法。 １６．請求項１５記載の方法において、基Ｘを形成するための前記反応体が アクリレートまたはシンナメートであることを特徴とする方法。 １７．請求項１乃至１６のいずれかに記載の方法において、Ａｒがｐ−フェ ニレンであることを特徴とする方法。 １８．基体上に支持された共役ポリ（アリーレンビニレン）共重合体からな る発光素子の製造方法であって、請求項１乃至１７のいずれかに記載の方法に従 って共役ポリ（アリーレンビニレン）共重合体を調製することからなり、変換工 程（３）を前記基体上で実施することを特徴とする発光素子の製造方法。 １９．第１の電極と、第２の電極と、共役ポリ（アリーレンビニレン）共重 合体層を含む、電極の間の少なくとも１つの層とからなるエレクトロルミネセン ス素子の製造方法であって、請求項１乃至１７のいずれかに記載の方法に従って 共役ポリ（アリーレンビニレン）共重合体を調製することからなり、変換工程（ ３）を前記第１の電極上で実施することを特徴とするエレクトロルミネセンス素 子の製造方法。 ２０．請求項１９記載の方法において、前記第１の電極が導電性の金属酸化 物からなることを特徴とする方法。 ２１．発光素子で使用するための共役ポリ（アリーレンビニレン）共重合体 であって、請求項１乃至１７のいずれかに記載の方法によって取得し得ることを 特徴とする発光素子で使用するための共役ポリ（アリーレンビニレン）共重合体 。 ２２．請求項１８記載の方法によって取得し得ることを特徴とする発光素子 。 ２３．請求項１９または２０記載の方法によって取得し得ることを特徴とす るエレクトロルミネセンス素子。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 ９６２０２７１．８ (32)優先日 平成８年９月28日(1996．9．28) (33)優先権主張国 イギリス（ＧＢ） (31)優先権主張番号 ９６２２５７２．７ (32)優先日 平成８年10月30日(1996．10．30) (33)優先権主張国 イギリス（ＧＢ） (31)優先権主張番号 ９６２４７０７．７ (32)優先日 平成８年11月28日(1996．11．28) (33)優先権主張国 イギリス（ＧＢ） (31)優先権主張番号 ９７０３１７２．８ (32)優先日 平成９年２月15日(1997．2．15) (33)優先権主張国 イギリス（ＧＢ） (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＣＮ，ＧＢ，ＪＰ，Ｕ Ｓ 【要約の続き】 を除去することによって、置換された前駆体共重合体を 共役ポリ（アリーレンビニレン）共重合体へと変換する ことからなる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １．発光素子で使用するための共役ポリ（アリーレンビニレン）共重合体を 調製するための方法であって、 製し（式中、Ａｒは置換されているか置換されていないアリーレンであり、Ｌは 脱離基であり、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立にＨ、アルキル、アルコキシ、アリ ール、または電子吸引基であり、ｎは整数である）、 （２）前記前駆体重合体と、カルボキシレート、アルデヒド、ケトン、スルホ ネート、チオエート、ジスルフィド、キサンタート、アミン、ピリジン、ヒドラ ジド、フェノキシド、１００℃を越える沸点を有するアルコール、またはこれら の誘導体からなる反応体とを置換条件下で反応させ、これにより所定割合の脱離 2、およびＬは前記特定した通りであり、Ｘは反応体に由来する置換基であり、 ｌおよびｍは独立に整数である）、 （３）前記置換された前駆体共重合体から脱離基を除去することによって、前 記置換された前駆体共重合体を共役ポリ（アリーレンビニレン）共重合体へと変 換する ことからなることを特徴とする共役ポリ（アリーレンビニレン）共重合体の製 造方法。 ２．請求項１記載の方法において、Ｒ1およびＲ2の両者がＨであることを特 徴とする方法。 ３．請求項１または２記載の方法において、前記反応体がカルボキシレート 塩からなることを特徴とする方法。 ４．請求項３記載の方法において、前記前駆体重合体が適切な単量体からの 塩基触媒重合によって与えられ、前記カルボキシレート塩が前記前駆体重合体に 添加されることを特徴とする方法。 ５．請求項３記載の方法において、前記前駆体重合体がモル過剰の塩基中の 適切な単量体からの塩基触媒重合によって与えられ、前記カルボキシレート塩が 対応するカルボン酸を用いた塩基の中和によって形成されることを特徴とする方 法。 ６．請求項１乃至５のいずれかに記載の方法において、前記カルボキシレー トがＣ1−Ｃ10の脂肪族であることを特徴とする方法。 ７．請求項６記載の方法において、前記脂肪族カルボキシレートがホルメー トまたはアセテートであることを特徴とする方法。 ８．請求項１乃至７のいずれかに記載の方法において、前記カルボキシレー トが芳香族であることを特徴とする方法。 ９．請求項８記載の方法において、前記芳香族カルボキシレートが２，６ジ メチル安息香酸であることを特徴とする方法。 １０．請求項１または２記載の方法において、前記反応体がアルデヒドまた はケトンの塩基性溶液であることを特徴とする方法。 １１．請求項１０記載の方法において、前記アルデヒドまたはケトンがベン ズアルデヒド、アントラアルデヒド、またはベンゾフェノンであることを特徴と する方法。 １２．請求項１乃至６、８または１０のいずれかに記載の方法において、基 Ｘがインジウムをキレート化可能であるか結合可能であることを特徴とする方法 。 １３．請求項１２記載の方法において、前記反応体がアセチルアセトンまた は８−ヒドロキシキノリンであることを特徴とする方法。 １４．請求項１乃至６、８または１０のいずれかに記載の方法において、基 Ｘが低いバンドギャップのルモフォアからなることを特徴とする方法。 １５．請求項１乃至６、８または１０のいずれかに記載の方法において、基 Ｘが、共役ポリ（アリーレンビニレン）共重合体の他の部分に対して、または他 の重合体鎖に対して架橋結合可能であることを特徴とする方法。 １６．請求項１５記載の方法において、基Ｘを形成するための前記反応体が アクリレートまたはシンナメートであることを特徴とする方法。 １７．請求項１乃至１６のいずれかに記載の方法において、Ａｒがｐ−フェ ニレンであることを特徴とする方法。 １８．基体上に支持された共役ポリ（アリーレンビニレン）共重合体からな る発光素子の製造方法であって、請求項１乃至１７のいずれかに記載の方法に従 って共役ポリ（アリーレンビニレン）共重合体を調製することからなり、変換工 程（３）を前記基体上で実施することを特徴とする発光素子の製造方法。 １９．第１の電極と、第２の電極と、共役ポリ（アリーレンビニレン）共重 合体層を含む、電極の間の少なくとも１つの層とからなるエレクトロルミネセン ス素子の製造方法であって、請求項１乃至１７のいずれかに記載の方法に従って 共役ポリ（アリーレンビニレン）共重合体を調製することからなり、変換工程（ ３）を前記第１の電極上で実施することを特徴とするエレクトロルミネセンス素 子の製造方法。 ２０．請求項１９記載の方法において、前記第１の電極が導電性の金属酸化 物からなることを特徴とする方法。 ２１．発光素子で使用するための共役ポリ（アリーレンビニレン）共重合体 であって、請求項１乃至１７のいずれかに記載の方法によって取得し得ることを 特徴とする発光素子で使用するための共役ポリ（アリーレンビニレン）共重合体 。 ２２．請求項１８記載の方法によって取得し得ることを特徴とする発光素子 。 ２３．請求項１９または２０記載の方法によって取得し得ることを特徴とす るエレクトロルミネセンス素子。
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