JPH0776567A - アルキル−（３−クロルフエニル）−スルホンの製造法 - Google Patents
アルキル−（３−クロルフエニル）−スルホンの製造法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C315/00—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides
- C07C315/04—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides by reactions not involving the formation of sulfone or sulfoxide groups
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 作物保護剤製造の中間体として重要なアルキ
ル−（３−クロルフェニル）−スルホンの製造法。 【構成】 アルキルフェニルスルホンを溶融形で塩化鉄
（III）或いは塩化鉄＋ヨウ素及び／又は硫黄の存在下
に元素状硫黄で塩素化する。 【効果】 この結果、高塩素化物質や水溶性物質のよう
な副生物の少い高純度のアルキル−（３−クロルフェニ
ル）−スルホンが高転化率で得られる。
ル−（３−クロルフェニル）−スルホンの製造法。 【構成】 アルキルフェニルスルホンを溶融形で塩化鉄
（III）或いは塩化鉄＋ヨウ素及び／又は硫黄の存在下
に元素状硫黄で塩素化する。 【効果】 この結果、高塩素化物質や水溶性物質のよう
な副生物の少い高純度のアルキル−（３−クロルフェニ
ル）−スルホンが高転化率で得られる。
Description
【０００１】本発明は、アルキルフェニルスルホンの塩
素化によるアルキル−（３−クロルフェニル）−スルホ
ンの改良された製造法に関する。
素化によるアルキル−（３−クロルフェニル）−スルホ
ンの改良された製造法に関する。
【０００２】メチル−（４−メチルフェニル）−スルホ
ンは、塩化アンチモン（III）の存在下且つ溶媒の不存
在下において、塩素と８５〜９０℃で反応させることに
よって製造しうることが知られている［参照、ＣＡ，６
２，６４２２ｃ（１９６５）］。しかしながらこの方法
で得られる生成物は高塩素化された副生物で汚れている
（参照、米国特許第４,６７５,４４７号、第１頁２５
行）。
ンは、塩化アンチモン（III）の存在下且つ溶媒の不存
在下において、塩素と８５〜９０℃で反応させることに
よって製造しうることが知られている［参照、ＣＡ，６
２，６４２２ｃ（１９６５）］。しかしながらこの方法
で得られる生成物は高塩素化された副生物で汚れている
（参照、米国特許第４,６７５,４４７号、第１頁２５
行）。
【０００３】メチル−（４−メチルフェニル）−スルホ
ンの、金属塩化物の存在下における塩化スルフリルでの
塩素化は９０〜９２℃で行われる（参照、米国特許第
４,６７５,４４７号）。そこに記述される結果は後の検
討で確認できなかった（参照ＷＯ第９１／０７３８
４）。更にこの方法では多量の触媒が必要であり、そし
て達成しうる収率は理論量の８０％以下である。
ンの、金属塩化物の存在下における塩化スルフリルでの
塩素化は９０〜９２℃で行われる（参照、米国特許第
４,６７５,４４７号）。そこに記述される結果は後の検
討で確認できなかった（参照ＷＯ第９１／０７３８
４）。更にこの方法では多量の触媒が必要であり、そし
て達成しうる収率は理論量の８０％以下である。
【０００４】独国特許第９４９,０６４号によれば、４
−アルキルフェニルスルホンは、ハロゲン化銅（Ｉ）及
びヨウ素の存在下にクロル硫酸又は硫酸中で塩素化され
る［参照、フーベン(Houben)−ワイル(Weyl)、有機化学
法、第４版、第Ｖ／３巻、７１５〜７１６頁（１９６
２）］。
−アルキルフェニルスルホンは、ハロゲン化銅（Ｉ）及
びヨウ素の存在下にクロル硫酸又は硫酸中で塩素化され
る［参照、フーベン(Houben)−ワイル(Weyl)、有機化学
法、第４版、第Ｖ／３巻、７１５〜７１６頁（１９６
２）］。
【０００５】ＷＯ第９１／０７３８４号によると、３−
クロル化合物は硫酸または発塩硫酸中での塩素化により
製造される。この方法では希釈酸が生じ、これが廃棄上
の問題となるほか、明らかに水溶性の副生物を生成し、
これが排水を汚染する（参照、実施例１及び２）。
クロル化合物は硫酸または発塩硫酸中での塩素化により
製造される。この方法では希釈酸が生じ、これが廃棄上
の問題となるほか、明らかに水溶性の副生物を生成し、
これが排水を汚染する（参照、実施例１及び２）。
【０００６】それ故に公知の方法の欠点がない改良され
たアルキル−（３−クロルフェニル）−スルホンの製造
法が必要である。
たアルキル−（３−クロルフェニル）−スルホンの製造
法が必要である。
【０００７】今回、アルキルフェニルスルホンを溶融形
で塩化鉄（III）の存在下に元素状塩素で塩素化する、
アルキルフェニルスルホンの塩素化によるアルキル−
（３−クロルフェニル）−スルホンの製造法が発見され
た。
で塩化鉄（III）の存在下に元素状塩素で塩素化する、
アルキルフェニルスルホンの塩素化によるアルキル−
（３−クロルフェニル）−スルホンの製造法が発見され
た。
【０００８】本発明の方法は、特に式（Ｉ）
【０００９】
【化１】
【００１０】［式中、Ｒ1及びＲ2は同一でも異なっても
よく且つ直鎖又は分岐鎖のＣ1〜Ｃ4アルキル基を表わ
す］のアルキル−（３−クロルフェニル）−スルホン
を、式（ＩＩ）
よく且つ直鎖又は分岐鎖のＣ1〜Ｃ4アルキル基を表わ
す］のアルキル−（３−クロルフェニル）−スルホン
を、式（ＩＩ）
【００１１】
【化２】
【００１２】［式中、Ｒ1及びＲ2は上述した意味を有す
る］のアルキルフェニルスルホンから製造するのに適当
である。
る］のアルキルフェニルスルホンから製造するのに適当
である。
【００１３】特に本発明に従ってｐ−メチル−（３−ク
ロルフェニル）−メチルスルホンをｐ−メチルフェニル
−メチルスルホンから製造するのは好適である。
ロルフェニル）−メチルスルホンをｐ−メチルフェニル
−メチルスルホンから製造するのは好適である。
【００１４】アルキルフェニルスルホンが溶融形で、す
なわち酸又は溶媒を添加しないで、塩化鉄（III）及び
随時ヨウ素及び／又は硫黄の存在下に元素状塩素で塩素
化することは本発明にとって必須である。
なわち酸又は溶媒を添加しないで、塩化鉄（III）及び
随時ヨウ素及び／又は硫黄の存在下に元素状塩素で塩素
化することは本発明にとって必須である。
【００１５】本発明の方法は例えば８０〜１８０℃で行
うことができる。それは好ましくは８０〜１２０℃、特
に好ましくは８０〜９５℃で行われる。
うことができる。それは好ましくは８０〜１２０℃、特
に好ましくは８０〜９５℃で行われる。
【００１６】本方法を大気圧で行うことは好ましい。随
時加圧下例えば１０バールまでの圧力で行うことも可能
である。
時加圧下例えば１０バールまでの圧力で行うことも可能
である。
【００１７】塩素は、例えばガスクロマトグラフィーに
より決定できることであるが、用いたアルキルフェニル
スルホンの少くとも９０重量％が添加されるまで導入す
る。塩素は好ましくは用いるアルキルフェニルスルホン
の９５〜１００重量％が転化されるまで導入される。こ
れは一般に４〜１６時間を要する。
より決定できることであるが、用いたアルキルフェニル
スルホンの少くとも９０重量％が添加されるまで導入す
る。塩素は好ましくは用いるアルキルフェニルスルホン
の９５〜１００重量％が転化されるまで導入される。こ
れは一般に４〜１６時間を要する。
【００１８】塩化鉄（III）単独或いは塩化鉄（III）＋
ヨウ素及び／又は硫黄は、用いるアルキルフェニルスル
ホンに基づいて例えば０.１〜５重量％、好ましくは０.
２〜２重量％の量でそれぞれ使用することができる。こ
の量は好ましくは０.２〜１重量％である。塩化鉄（II
I）とヨウ素及び／又は硫黄の重量比は例えば０.１：１
〜１０：１であってよい。それは好ましくは１：１〜
５：１である。
ヨウ素及び／又は硫黄は、用いるアルキルフェニルスル
ホンに基づいて例えば０.１〜５重量％、好ましくは０.
２〜２重量％の量でそれぞれ使用することができる。こ
の量は好ましくは０.２〜１重量％である。塩化鉄（II
I）とヨウ素及び／又は硫黄の重量比は例えば０.１：１
〜１０：１であってよい。それは好ましくは１：１〜
５：１である。
【００１９】本発明の方法を行った後、残存塩素を反応
容器から例えば空気又は窒素で追い出すことが有利であ
る。
容器から例えば空気又は窒素で追い出すことが有利であ
る。
【００２０】製造されたアルキル−（３−クロルフェニ
ル）−スルホンは一般に少量しか未反応の反応物質及び
／又は少量しか高塩素化された化合物を含有しない。そ
れはしばしば本発明の方法で得られたそのままで次に使
用することができる。随時、得られるアルキル−（３−
クロルフェニル）−スルホンは例えば水洗、蒸留、精留
及び／又は再結晶により精製してもよい。本発明の方法
は一般に理論量の９０％以上の収率でアルキル−（３−
クロルフェニル）−スルホンを与える。
ル）−スルホンは一般に少量しか未反応の反応物質及び
／又は少量しか高塩素化された化合物を含有しない。そ
れはしばしば本発明の方法で得られたそのままで次に使
用することができる。随時、得られるアルキル−（３−
クロルフェニル）−スルホンは例えば水洗、蒸留、精留
及び／又は再結晶により精製してもよい。本発明の方法
は一般に理論量の９０％以上の収率でアルキル−（３−
クロルフェニル）−スルホンを与える。
【００２１】アルキル−（３−クロルフェニル）−スル
ホンは、作物保護試剤を製造するための重要な中間体で
ある（参照、例えばヨーロッパ特許第２６８,７９５
号）。
ホンは、作物保護試剤を製造するための重要な中間体で
ある（参照、例えばヨーロッパ特許第２６８,７９５
号）。
【００２２】
【実施例】実施例１ 塩化鉄（III）３.６ｇ及びヨウ素０.７１ｇを溶融した
ｐ−メチルフェニル−メチルスルホン１８０ｇに添加
し、そして転化率９５％（ガスクロマトグラフィー分
析）が達成されるまで塩素を８０〜９０℃で送り込ん
だ。この結果純度９３重量％のメチル−（３−クロルフ
ェニル）−メチルスルホン２２６ｇを得た。これは更な
る反応に適当であった。
ｐ−メチルフェニル−メチルスルホン１８０ｇに添加
し、そして転化率９５％（ガスクロマトグラフィー分
析）が達成されるまで塩素を８０〜９０℃で送り込ん
だ。この結果純度９３重量％のメチル−（３−クロルフ
ェニル）−メチルスルホン２２６ｇを得た。これは更な
る反応に適当であった。
【００２３】実施例２ 転化率１００％が達成されるまで塩素を送入する以外実
施例１の方法を繰返した。純度９５.５％の生成物を得
た。
施例１の方法を繰返した。純度９５.５％の生成物を得
た。
【００２４】実施例３ 塩化鉄（III）３.６３ｇ及びヨウ素０.７１ｇを溶融し
たｐ−メチルフェニル−メチルスルホン１９０ｇに添加
し、そして塩素１１５ｇを１１時間にわたって９０℃で
送入した。この時転化率は９５.２％であった。純度９
２.７％のメチル−（３−クロルフェニル）−メチルス
ルホン２２７.５ｇ（＝理論量の９２％）を得た。
たｐ−メチルフェニル−メチルスルホン１９０ｇに添加
し、そして塩素１１５ｇを１１時間にわたって９０℃で
送入した。この時転化率は９５.２％であった。純度９
２.７％のメチル−（３−クロルフェニル）−メチルス
ルホン２２７.５ｇ（＝理論量の９２％）を得た。
【００２５】実施例４ 塩化鉄（III）１.６ｇ及びヨウ素０.３１ｇを溶融した
ｐ−メチルフェニル−メチルスルホン８０ｇに添加し、
そして転化率が９９.８％になるまで塩素を９０℃で送
入した。純度９１.８％のメチル−（３−クロルフェニ
ル）−メチルスルホン１０２.７ｇを得た。これは理論
量の９２.２％の収率に相当した。
ｐ−メチルフェニル−メチルスルホン８０ｇに添加し、
そして転化率が９９.８％になるまで塩素を９０℃で送
入した。純度９１.８％のメチル−（３−クロルフェニ
ル）−メチルスルホン１０２.７ｇを得た。これは理論
量の９２.２％の収率に相当した。
【００２６】実施例５ （独国特許第９４９,０６４号との比較） ｐ−メチルフェニル−メチルスルホン１００ｇを９６重
量％硫酸２０ｇと混合し、これに塩化銅（Ｉ）５モル％
及びヨウ素５モル％を添加し、次いで塩素１００モル％
以上を３０℃で送入した。転化率は２７.５％であり、
またメチル−（３−クロルフェニル）−メチルスルホン
の生成の選択率は９５.９％であった。
量％硫酸２０ｇと混合し、これに塩化銅（Ｉ）５モル％
及びヨウ素５モル％を添加し、次いで塩素１００モル％
以上を３０℃で送入した。転化率は２７.５％であり、
またメチル−（３−クロルフェニル）−メチルスルホン
の生成の選択率は９５.９％であった。
【００２７】実施例６ 塩素化装置において、塩化鉄（III）１.６ｇ及び硫黄
１.６ｇを、大気の水分を排除してｐ−メチルフェニル
−メチルスルホンに添加し、塩素を８０〜９０℃で送入
した。９９％の転化率が達成された後、塩素の供給を止
め、残存塩素を反応混合物から窒素により追い出した。
粗生成物を希塩酸及び水で洗浄し且つ続いて乾燥した
後、純度９７％以上のメチル−（３−クロルフェニル）
−メチルスルホンを理論量の９６％の収率で得た。
１.６ｇを、大気の水分を排除してｐ−メチルフェニル
−メチルスルホンに添加し、塩素を８０〜９０℃で送入
した。９９％の転化率が達成された後、塩素の供給を止
め、残存塩素を反応混合物から窒素により追い出した。
粗生成物を希塩酸及び水で洗浄し且つ続いて乾燥した
後、純度９７％以上のメチル−（３−クロルフェニル）
−メチルスルホンを理論量の９６％の収率で得た。
【００２８】実施例７ 硫黄０.６４ｇしか用いない以外実施例６の方法を繰返
した。この結果、純度９７％のメチル−（３−クロルフ
ェニル）−メチルスルホンを理論量の９５.５％の収率
で得た。
した。この結果、純度９７％のメチル−（３−クロルフ
ェニル）−メチルスルホンを理論量の９５.５％の収率
で得た。
【００２９】実施例８ 塩化鉄（III）３.２４ｇ及び硫黄１.２４ｇを用いる以
外実施例６の方法で繰返した。この結果、純度９６.５
％の生成物を９９％の転化率で得た。
外実施例６の方法で繰返した。この結果、純度９６.５
％の生成物を９９％の転化率で得た。
【００３０】実施例９ （ＷＯ第９１／０７３８４号との比較） ｐ−メチルフェニル−メチルスルホン８５ｇを９６％硫
酸１６０ｇに溶解し、そして８０℃で塩素化した。転化
率９９.５％の後に処理し且つ中性まで洗浄することに
より、純度９３.８％のメチル−（３−クロルフェニ
ル）−メチルスルホンを理論量の８９％の収率で得た。
酸１６０ｇに溶解し、そして８０℃で塩素化した。転化
率９９.５％の後に処理し且つ中性まで洗浄することに
より、純度９３.８％のメチル−（３−クロルフェニ
ル）−メチルスルホンを理論量の８９％の収率で得た。
【００３１】実施例１０ 硫黄を添加しないで実施例６の方法を繰返した。９８％
の転化後、純度９２％の生成物を得た。
の転化後、純度９２％の生成物を得た。
【００３２】本発明の特徴及び態様は以下の通りであ
る： １．アルキルフェニルスルホンを溶融形で塩化鉄（II
I）の存在下に元素状塩素で塩素化する、アルキルフェ
ニルスルホンの塩素化によるアルキル−（３−クロルフ
ェニル）−スルホンの製造法。
る： １．アルキルフェニルスルホンを溶融形で塩化鉄（II
I）の存在下に元素状塩素で塩素化する、アルキルフェ
ニルスルホンの塩素化によるアルキル−（３−クロルフ
ェニル）−スルホンの製造法。
【００３３】２．式（Ｉ）
【００３４】
【化３】
【００３５】［式中、Ｒ1及びＲ2は同一でも異なっても
よく且つ直鎖又は分岐鎖のＣ1〜Ｃ4アルキル基を表わ
す］のアルキル−（３−クロルフェニル）−スルホン
を、式（ＩＩ）
よく且つ直鎖又は分岐鎖のＣ1〜Ｃ4アルキル基を表わ
す］のアルキル−（３−クロルフェニル）−スルホン
を、式（ＩＩ）
【００３６】
【化４】
【００３７】［式中、Ｒ1及びＲ2は上述した意味を有す
る］のアルキルフェニルスルホンから製造する上記１の
方法。
る］のアルキルフェニルスルホンから製造する上記１の
方法。
【００３８】３．ｐ−メチル−（３−クロルフェニル）
−メチルスルホンをｐ−メチルフェニル−メチルスルホ
ンから製造する上記１及び２の方法。
−メチルスルホンをｐ−メチルフェニル−メチルスルホ
ンから製造する上記１及び２の方法。
【００３９】４．８０〜１８０℃で行う上記１〜３の方
法。
法。
【００４０】５．用いるアルキルフェニルスルホンの少
くとも９０重量％が転化する上記１〜４の方法。
くとも９０重量％が転化する上記１〜４の方法。
【００４１】６．更にヨウ素及び／又は硫黄を存在させ
て行う上記１の方法。
て行う上記１の方法。
【００４２】７．塩化鉄（III）単独或いは塩化鉄（II
I）＋ヨウ素及び／又は硫黄をそれぞれ用いるアルキル
フェニルスルホンに基づいて０.１〜５重量％で用いる
上記６の方法。
I）＋ヨウ素及び／又は硫黄をそれぞれ用いるアルキル
フェニルスルホンに基づいて０.１〜５重量％で用いる
上記６の方法。
【００４３】８．塩化鉄（III）とヨウ素及び／又は硫
黄の比が０.１：１〜１０：１である上記６及び７の方
法。
黄の比が０.１：１〜１０：１である上記６及び７の方
法。
【００４４】９．本発明の方法を行った後、反応容器か
ら残存塩素を追い出す上記１〜８の方法。
ら残存塩素を追い出す上記１〜８の方法。
【００４５】１０．得られた生成物を水洗、蒸留、精留
及び／又は再結晶により精製する上記１〜９の方法。
及び／又は再結晶により精製する上記１〜９の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ベルナー・ブスマン ドイツ51373レーフエルクーゼン・ガイベ ルシユトラーセ６ (72)発明者 ハルトムート・リヒター ドイツ40764ランゲンフエルト・メンヘル ダーベーク32
Claims (2)
- 【請求項１】 アルキルフェニルスルホンを溶融形で塩
化鉄（III）の存在下に元素状塩素で塩素化する、アル
キルフェニルスルホンの塩素化によるアルキル−（３−
クロルフェニル）−スルホンの製造法。 - 【請求項２】 更にヨウ素及び／又は硫黄を存在させて
行う請求項１の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4327571A DE4327571A1 (de) | 1993-08-17 | 1993-08-17 | Verfahren zur Herstellung von Alkyl-(3-chlorphenyl)-sulfonen |
| DE4327571.0 | 1993-08-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0776567A true JPH0776567A (ja) | 1995-03-20 |
Family
ID=6495344
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6209386A Pending JPH0776567A (ja) | 1993-08-17 | 1994-08-11 | アルキル−（３−クロルフエニル）−スルホンの製造法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5475142A (ja) |
| EP (1) | EP0639561B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0776567A (ja) |
| DE (2) | DE4327571A1 (ja) |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE260493C (ja) * | ||||
| DE949054C (de) * | 1954-02-19 | 1956-09-13 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von in 2,3,5,6-Stellung chlorierten oder bromierten Phenylsulfonverbindungen |
| US4675447A (en) * | 1986-03-21 | 1987-06-23 | Stauffer Chemical Company | Method for preparation of alkylsulfonyl alkylchlorobenzenes |
| DE3937282A1 (de) * | 1989-11-09 | 1991-05-16 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von alkyl-(3-chlorphenyl)-sulfonen |
| JPH0532612A (ja) * | 1990-10-19 | 1993-02-09 | Nissan Chem Ind Ltd | ４−アルキルスルホニル−２−クロロ−ｍ−キシレンの製法 |
| JPH089590B2 (ja) * | 1991-02-14 | 1996-01-31 | ヘキスト・アクチェンゲゼルシャフト | ４−アルキルスルホニル−１−アルキル−２−クロルベンゼンの製法及び該化合物 |
-
1993
- 1993-08-17 DE DE4327571A patent/DE4327571A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-08-04 EP EP94112193A patent/EP0639561B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-08-04 DE DE59402288T patent/DE59402288D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-08-10 US US08/288,632 patent/US5475142A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-08-11 JP JP6209386A patent/JPH0776567A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59402288D1 (de) | 1997-05-07 |
| US5475142A (en) | 1995-12-12 |
| DE4327571A1 (de) | 1995-02-23 |
| EP0639561A1 (de) | 1995-02-22 |
| EP0639561B1 (de) | 1997-04-02 |
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