JPH0776300B2 - ポリアミド樹脂製ブロー成形容器 - Google Patents

ポリアミド樹脂製ブロー成形容器

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JPH0776300B2
JPH0776300B2 JP63119782A JP11978288A JPH0776300B2 JP H0776300 B2 JPH0776300 B2 JP H0776300B2 JP 63119782 A JP63119782 A JP 63119782A JP 11978288 A JP11978288 A JP 11978288A JP H0776300 B2 JPH0776300 B2 JP H0776300B2
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fatty acid
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孝 中島
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリアミド樹脂を基材とする中空成形容器に関
する。ポリアミド樹脂は、その優れた機械的特性と耐熱
性を活かし、広範な分野で使用されている。しかし、ナ
イロン6、ナイロン6,6等のポリアミド樹脂は耐衝撃性
に劣る欠点がある。
〔従来の技術〕
ポリアミド樹脂の衝撃性および耐水性を改良する目的
で、二量体化脂肪酸を共重合することが知られている
(特開昭54−71191)。
しかしながら、これから中空容器を得るためにブロー成
形に供した場合は、ドローダウンが大きく、偏肉し易い
ため、均一な肉厚の製品を得るのは極めて困難であるの
が実情であった。
〔発明の目的〕
本発明者らは上記問題を改良すべく、鋭意研究を重ねた
結果、二量体化脂肪酸を共重合成分として使用したポリ
アミド樹脂に、特定のオレフィン重合体を配合すること
によってブロー成形性を大幅に向上させることが可能で
あり、かつ機械的特性をも向上させ得ることを見出し
て、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、主成分がポリカプラミドまたはポ
リヘキサメチレンアジパミドであり、共重合体に占める
二量体化脂肪酸の含量が0.1〜40重量%である共重合ポ
リアミド樹脂(A)60〜97重量%、及びα,β−不飽和
カルボン酸もしくはその誘導体を共重合またはこれらで
変性した曲げ弾性率が100〜15000kg/cm2のオレフィン重
合体(B)40〜3重量%からなる樹脂組成物を基材とす
るブロー成形容器を提供するものである。
〔発明の構成〕
以下、本発明を具体的に説明する。
本発明でいう(A)成分の共重合ポリアミド樹脂は、主
成分がε−カプロラクタム、もしくはアジピン酸と二量
体化脂肪酸とヘキサメチレンジアミンからなるポリカプ
ラミド又はポリヘキサメチレンアジパミドを重縮合する
ことにより得られるものであり、該重合体に占める二量
体化脂肪酸の含量が0.1〜40重量%であるものである。
共重合成分である二量体化脂肪酸は、脂肪酸、例えば炭
素数8〜24の飽和、エチレン系不飽和、アセチレン系不
飽和、天然または合成−塩基性脂肪酸を重合して得た重
合脂肪酸である。具体的にはリノレン酸の二量体等が挙
げられる。
市販されている重合脂肪酸は通常二量体化脂肪酸を主成
分とし、他に原料の単量体酸や三量体化脂肪酸を含有す
るが、二量体化脂肪酸含量が70重量%以上であるものが
好ましい。また、市販されている重合脂肪酸はこれを蒸
留して二量体化脂肪酸含量を高めて使用してもよい。
ポリアミド樹脂中の二量体化脂肪酸の含量は、0.1〜40
重量%、好ましくは0.5〜35重量%の範囲で選択され
る。
0.1重量%より少ないと耐衝撃性が悪く、40重量%より
多いと成形加工性が悪くなる。
二量体化脂肪酸は全体としてカルボキシル基とアミノ基
のバランスがとれるように配合される。従って適宜ヘキ
サメチレンジアミン等のアミン化合物で調節される。
共重合ポリアミド樹脂の製造の重縮合の際、他のラクタ
ムやアミノ酸、二塩基酸、ジアミン等を前記原料に添加
してもよい。かかるものとしては、エナントラクタム、
カプリルラクタム、ラウリルラクタム、α−ピロリド
ン、α−ピペリドンのようなラクタム類、6−アミノカ
プロン酸、7−アミノヘプタン酸、9−アミノノナン
酸、11−アミノウンデカン酸のようなω−アミノ酸類、
グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカジオン酸、ヘ
キサデカジオン酸、ヘキサデセンジオン酸、エイコサン
ジオン酸、エイコサジエンジオン酸、ジグリコール酸、
2,2,4−トリメチルアジピン酸、キシリレンジカルボン
酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル
酸、イソフタル酸のような二塩基酸類、テトラメチレン
ジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジ
アミン、ドデカメチレンジアミン、2,2,4(または2,4,
4)−トリメチルヘキサメチレンジアミン、ビス−(4,
4′−アミノシクロヘキシル)メタン、メタキシリレン
ジアミンのようなジアミン類などが挙げられる。
次に、(B)成分のα,β−不飽和カルボン酸もしくは
その誘導体を共重合、またはこれらで変性したオレフィ
ン重合体について説明する。
α,β−不飽和カルボン酸またはその誘導体とほ3〜12
個の炭素原子を有するエチレン性不飽和モノ又はジカル
ボン酸、及び1〜29個の炭素原子のアルコールとモノカ
ルボン酸、ジカルボン酸ジエステル及びジカルボン酸の
モノエステル、並びにカルボン酸基の0〜100%が金属
イオンによる中和によってイオン化しているモノカルボ
ン酸、ジカルボン酸及びジカルボン酸のモノエステルの
金属塩である。
具体的にはメチルメタクリレート、ブチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、アクリル酸及びメタクリル酸
のアルキルエステル、メタクリル酸ナトリウム、メタク
リル酸亜鉛、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸
モノエチルエステル、マレイン酸モノエチルエステルの
金属塩、フマル酸、フマル酸モノエチルエステル、フマ
ル酸モノエチルエステルの金属塩、マレイン酸、フマル
酸の29までの炭素原子を有するアルキルのモノエステ
ル、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレー
トなどである。
これらのα,β−不飽和カルボン酸またはその誘導体が
エチレン、プロピレン、ブテンなどのモノマーとランダ
ムで共重合されていても良く、またエチレン、プロピレ
ン、ブテンなどのオレフィン重合体にグラフト重合又は
グラフト反応されていても良い。
具体的には本発明に有用なオレフィン重合体としては以
下のようなランダム共重合体、又はグラフト物が挙げら
れる。即ち、エチレン/メタクリル酸またはメタクリル
酸の亜鉛塩:エチレン/イソブチルアクリート/メタク
リル酸の亜鉛塩:エチレン/メチルアクリレート/無水
マレイン酸のモノエチルエステル及びその0〜100%中
和した亜鉛、ナトリウム、カルシウム、リチウム、アン
チモン、及びカリウム塩:エチレン/プロピンエン/g−
無水マレイン酸:エチレン/ブテン/g−無水マレイン
酸:エチレン/メチルアクリレート/メタクリル酸及び
その亜鉛塩:エチレン/酢酸ビニル/メタクリル酸及び
その亜鉛塩:エチレン/プロピレン/1,4−ヘキサジエン
/g−無水マレイン酸:エチレン/プロピレン/ノルボル
ナジエン/g−無水マレイン酸:エチレン/プロピレン/
テトラヒドロインデン/g−フマル酸:エチレン/グリシ
ジルメタクリレート:エチレン/酢酸ビニル/グリシジ
ルメタクリレート:エチレン/プロピレン/g−テトラヒ
ドロフルフリルメタクリレート:エチレン/ブテン/g−
テトラヒドロフルフリルメタクリレート:エチレン/プ
ロピレン/g−無水マレイン酸/g−テトラヒドロフルフリ
ルメタクリレート:エチレン/ブテン/g−無水マレイン
酸/g−テトラヒドロフルフリルメタクリレート(gはグ
ラフトを意味する)等が挙げられる。
α,β−不飽和カルボン酸又はその誘導体をランダム共
重合するならば全成分の合計に対して50重量%以下、グ
ラフトならば0.01〜2重量%の量で良い。変性オレフィ
ン重合体としてはある程度柔軟性の良好なものが耐衝撃
性改良効果が著しく、したがって曲げ弾性率が100〜150
00kg/cm2、さらに好ましくは200〜8000kg/cm2のもので
ある。
こうした変性オレフィン重合体は、樹脂組成物中、 共重合ポリアミド樹脂(A) 60〜97重量% 変性オレフィン重合体(B) 40〜3重量% の配合比で配合される。
変性オレフィン重合体の配合量が3重量%よりも少ない
と、成形加工性及び機械的特性の改良効果がみられず、
40重量%を越えると、耐熱性や、機械的特性が著しく低
下する。
配合は当該業者に周知の方法で行われ、例えば、エクス
トルーダー、スーパーミキサー、バンバリーミキサーな
どにより溶融混練される。
樹脂組成物は、上記共重合体ポリアミド樹脂および変性
オレフィン重合体に周知の種々の添加剤、例えばガラス
繊維、炭素繊維、金属ウイスカーのような補強剤、シリ
カ、アルミナ、シリカ−アルミナ系粘度鉱物、シリカ−
マグネシウム系粘土鉱物、ケイ酸カルシウム、炭酸カル
シウム、アスベスト、カーボンブラックのような充填
剤、その他滑剤、核剤、酸化防止剤、難燃剤、帯電防止
剤、耐候性付与剤等を含有してもよい。
この樹脂組成物は通常の方法によりブロー成形(中空成
形)され、中空容器が得られる。
〔実施例〕
以下、本発明を実施例にて具体的に説明する。
〔共重合ポリアミドの製造〕 200のオートクレーブに、ε−カプロラクタム60k
g、水4.0kgと、二量体化脂肪酸を主成分とする重合脂肪
酸(エンポール1014;商品名、ユニリバーエメリー社
製)を0.5kg、80重量%ヘキサメチレンジアミン水溶液
を0.125kg仕込み、窒素雰囲気下にして密閉して270℃、
14kg/cm2に昇温、昇圧し、撹拌下3時間加圧反応を行っ
た後、徐々に放圧して表中記載の減圧度まで減圧し、2
時間減圧下反応を行った。撹拌を止め、窒素を導入し、
常圧に復圧後ストランドとして抜き出してペレット化
し、沸水を用いて未反応モノマーを抽出除去し、真空乾
燥を行った。
重合脂肪酸の量を4.0kg、80重量%ヘキサメチレン
ジアミン水溶液を1.0kgとした他は、と同様に行っ
た。
ε−カプロラクタムを50kg、重合脂肪酸を20kg、80
重量%ヘキサメチレンジアミン水溶液を5.0kgとした他
はと同様に行った。
実施例1〜8 上記〜の共重合ポリアミド樹脂及び、表−1に記す
オレフィン重合体とを、表−1の組成にて混合し、30mm
φ2軸押出機にて、樹脂温220〜270℃の範囲内にて溶融
混合してペレットをえた。こうして得られたペレットを
シリンダー径40mmφの押出ブロー成形機にて、直径30mm
φのダイスを用い、長さ300mm、直径80mmφの中空容器
をブロー成形し、側面において上端から20mm、下端から
20mmの部位の肉厚を測定した。
更に、こうして得られたブロー成形品に300ccの水を入
れ、コンクリート床上に1mの高さからくり返し落下させ
中空容器が破損するまでの回数を測定した。
結果を表−1に示す。
比較例1〜3 オレフィン共重合体を配合しないほかは実施例1〜8と
同様に行った。
物性測定結果を表−1に示す。
比較例4〜5 ポリアミド樹脂として、オストワルド粘度計による相対
粘度2.5の市販のナイロン6樹脂(三菱化成(株)製、N
ovamid 1010:商品名)を用い、オレフィン重合体として
エチレン/メタクリル酸/メタクリル酸亜鉛共重合体を
配合しないものと、配合した系とで実施例1〜8と同様
に行った。
配合組成、及び物性測定結果を表−1に示す。
〔発明の効果〕 以上のように本発明の樹脂組成物を基材とするブロー成
形品は肉厚が均一であり落下試験に対する耐性も大きい
ものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−170664(JP,A) 特開 昭55−12082(JP,A) 特開 昭59−59745(JP,A) 特開 昭56−92954(JP,A) 特開 昭61−188479(JP,A) 特公 昭47−6903(JP,B1)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】主成分がポリカプラミドまたはポリヘキサ
    メチレンアジパミドであり、共重合体に占める二量体化
    脂肪酸の含量が0.1〜40重量%である共重合ポリアミド
    樹脂(A)60〜97重量%、及びα,β−不飽和カルボン
    酸もしくはその誘導体を共重合またはこれらで変性した
    曲げ弾性率が100〜15000kg/cm2のオレフィン重合体
    (B)40〜3重量%からなる樹脂組成物を基材とするブ
    ロー成形容器。
JP63119782A 1988-05-17 1988-05-17 ポリアミド樹脂製ブロー成形容器 Expired - Lifetime JPH0776300B2 (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB354796A (en) * 1930-02-17 1931-08-17 Frank John Rosenberg Improved apparatus for wiring bales, boxes and the like
FR2471399A1 (fr) * 1979-12-10 1981-06-19 Rhone Poulenc Ind Compositions de polyamides polyphasees ayant des proprietes de resistance au choc ameliorees et leurs procedes de preparation
FR2532653B1 (fr) * 1982-09-06 1986-06-13 Rhone Poulenc Spec Chim Compositions pour moulage a base de copolyamides semi-rigides derives de dimeres d'acides gras, d'elastomeres et eventuellement de polyamides conventionnels
DE3504804A1 (de) * 1985-02-13 1986-08-14 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Schmelzkleber

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