JPH0770597A - 低温漂白用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】改良された漂白系およびこの種の系を含有して
６０℃以下を含む広範囲な温度にわたって操作しうる洗
剤組成物を提供し、比較的少量にて有効であって実質的
なコストの増加を回避しうる触媒による漂白の向上を達
成し、たとえば衣類およびシンク、洗面具などを含む家
庭の硬質表面、並びに義歯のような汚れた基体を漂白す
る方法を提供する。 【構成】漂白用組成物であって、この組成物はたとえば
過硼酸ナウリトウムのような過酸素化合物と、たとえば
比較的低濃度で先駆体の活性を向上させるスルホンイミ
ンのような酸素移動剤と、たとえばＴＡＥＤのような漂
白剤先駆体とを含む。さらに基体の漂白方法、特に布の
クリーニング方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な種類の低温漂白
系およびこれによる基体のクリーニング（洗浄）方法に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】多くの家庭用および個人用のケア製品に
は、汚れおよび土壌の除去を行なうための活性酸素放出
物質が配合される。酸素放出物質は重大な制限を有す
る。すなわち、その活性は極めて温度依存性である。水
性洗濯系にて漂白効果を達成するには、一般に60℃以上
の温度が必要とされる。特に布をクリーニングする上
で、高温操作が経済上および実用上の両面で欠点とな
る。

【０００３】当業界では、活性化剤の使用により上記問
題が部分的に解決されている。漂白剤先駆体(bleach pr
ecursor)としても知られるこれら活性化剤は、しばしば
カルボン酸エステルもしくはアミドの形である。水性液
中で、過酸化水素の陰イオンはエステルもしくはアミド
と反応して対応のペルオキシ酸を精製し、汚れた基体を
酸化する。

【０００４】この技術の産業的用途は、テトラアセチル
エチレンジアミン（ＴＡＥＤ）およびノナノイルオキシ
ベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＳＮＯＢＳ）を混入し
たある種の布漂白用粉末洗剤に見られる。

【０００５】ＴＡＥＤは温−熱洗濯条件下、すなわち30
℃以上においてのみ有効である。この物質は洗濯洗剤で
ヨーロッパにおいて広く使用されてるいが、米国におい
ては冷水を用いるという消費者の洗濯習慣のため使用さ
れていない。ＳＮＯＢＳはＴＡＥＤよりも低い温度で操
作することができる。この理由で、これは米国にて商品
化されているが、その性能はまだ向上させることができ
る。

【０００６】ＴＡＥＤおよびＳＮＯＢＳのようなカルボ
ン酸エステルもしくはアミド漂白剤先駆体に伴う他の問
題は、過酸への変換効率が悪いことである。他の困難
は、これらが触媒的でないことにある。エステルもしく
はアミドが過加水分解されると(perhydrolyzed) 、これ
はもはや再使用することができない。したがって、比較
的多量の先駆体が必要となる。８％程度に多い量が布を
漂白するための洗剤組成物に必要とされる。これら比較
的高価な化学品のコストが、このような高い使用レベル
においては大きな問題となる。

【０００７】消費者製品に関することの他に触媒的酸化
剤についても報告がある。Ｆ．Ａ．デービスおよび共同
研究者は一連の論文において新規な種類の安定な酸化
剤、すなわち２−アレーンスルホニル−３−アリール−
オキサジリジンを報告している［Davis, NadirおよびKl
uger, J.C.S. Chem Comm., 1977, 25; Davis, Lamendol
a Jr., Nadir, Kluger, Sederjarn, Panunto,およびBi
llmers, Jenkins Jr., Turchi, Watson, Chen およびKi
mura, J. Amer. Chem. Soc., 1980, 102, 2000;並びに
Davis, Chattopadhay, Towson, LalおよびReedy, J. Or
g. chem., 1988,53, 2087参照］。これらオキサジリジ
ンは、アルカリ性条件下で対応スルホンイミンの過酸も
しくはモノ過硫酸酸化によって製造された。1988年の後
半に、デービスは「Ｎ−スルホニルオキサジリジンを用
いるスルフィドのスルホキシドへの選択的接触酸化」と
題する論文を発表した［J. Org. Chem., 1988, 53, 500
4]。ここには、スルホンイミンがモノ過硫酸塩と反応し
て系中でトルエン−水の２相混合物を発生する系が記載
されている。次いで、オキサジリジンはスルフィドをス
ルホキシドに変換すると共に出発スルホンアミドを生成
し、これにより工程を触媒的にする。合成手段として使
用する以外には、たとえば布をクリーニングする際のよ
うな消費者用途における汚れ除去問題に対するスルホン
イミン化学の可能な応用を全く示唆していない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、改良
された漂白系およびこの種の系を含有して60℃以下の温
度を含む広範囲な温度にわたって操作しうる洗剤組成物
を提供することにある。

【０００９】さらに本発明の課題は、一般に低温洗濯条
件下では作用しないような漂白剤先駆体の性能を向上さ
せることにある。

【００１０】さらに本発明の課題は、比較的少量にて有
効であって実質的なコストの増加を回避しうる触媒によ
る漂白の向上を達成することにある。

【００１１】さらに本発明の他の課題は、たとえば衣類
およびシンク、洗面具などを含む家庭の硬質表面、並び
に義歯のような汚れた基体を漂白する方法を提供するこ
とにある。

【００１２】本発明の他の課題は、以下の詳細な説明お
よび実施例から明らかとなるであろう。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、 （ｉ） 約１〜約60重量％の過酸素化合物(peroxygen c
ompund) と； （ii） 約0.05〜約10％の構造式： Ｒ¹ Ｒ² Ｃ＝ＮＳＯ₂ Ｒ³ ［式中、Ｒ¹ は水素、フェニル、アリール、複素環、ア
ルキルおよびシクロアルキル基よりなる群から選択され
る置換もしくは未置換の基；Ｒ² は水素、フェニル、ア
リール、複素環、アルキル、シクロアルキル、Ｒ¹Ｃ＝
ＮＳＯ₂ Ｒ³ 、ニトロ、ハロ、シアノ、アルコキシ、ケ
ト、カルボキシルおよびカルボアルコキシ基よりなる群
から選択される置換もしくは未置換の基；Ｒ³ はフェニ
ル、アリール、複素環、アルキル、シクロアルキル、ニ
トロ、ハロおよびシアノ基よりなる群から選択される置
換もしくは未置換の基であり得；Ｒ¹ はＲ² と、またＲ
² はＲ³ とそれぞれ一緒になってシクロアルキル、複素
環および芳香族環系を形成することができる］を有する
酸素移動剤と； （iii) 約 0.1〜約40％の過酸化物陰イオンと反応し
て、これと共に過酸もしくは過イミド酸を形成する漂白
剤先駆体とを含むことを特徴とする漂白用組成物が提供
される。

【００１４】さらに、汚れた基体を、過酸素化合物と構
造がＲ¹ Ｒ² Ｃ＝ＮＳＯ₂ Ｒ³ ［各基は上記の意味を有
する］である酸素移動剤と漂白剤先駆体とで処理するこ
とを特徴とする汚れた基体の漂白方法も提供される。

【００１５】今回、比較的少量のスルホンイミンが漂白
剤先駆体−過酸素化合物系の性能を向上しうることを突
き止めた。比較的低い温度においてさえ汚れを除去しう
る増強された効果が、消費者用製品および工業用製品に
ついて認められた。したがってスルホンイミン化学は、
デービス等により報告されたスルフィドからスルホキシ
ドへの変換におけるような合成的興味を超えてさらに発
展した。有機溶剤を必要とするデービス等の２相系とは
異なりスルホンイミンを完全な水性洗濯系にて使用でき
るように考案しうる。

【００１６】本発明により包含されるスルホンイミンは
構造式： Ｒ¹ Ｒ² Ｃ＝ＮＳＯ₂ Ｒ³ ［式中、Ｒ¹ は水素、フェニル、アリール、複素環、ア
ルキルおよびシクロアルキル基よりなる群から選択され
る置換もしくは未置換の基とすることができ；Ｒ² は水
素、フェニル、アリール、複素環、アルキル、シクロア
ルキル、Ｒ¹Ｃ＝ＮＳＯ₂ Ｒ³ 、ニトロ、ハロ、シア
ノ、アルコキシ、ケト、カルボキシルおよびカルボアル
コキシ基よりなる群から選択される置換もしくは未置換
の基とすることができ；Ｒ³ はフェニル、アリール、複
素環、アルキル、シクロアルキル、ニトロ、ハロおよび
シアノ基よりなる群から選択される置換もしくは未置換
の基とすることができ；Ｒ¹ はＲ² と、またＲ² はＲ³
とそれぞれ一緒になってシクロアルキル、複素環および
芳香族環系を形成することができる］を有するものであ
る。

【００１７】特に有利には、スルホンイミンは水可溶化
官能基で置換されたＲ¹ ，Ｒ² およびＲ³ の少なくとも
１種を有する。これらの官能基は酸型もし塩型における
カルボキシレート、ホスフェート、ホスホネート、サル
フェートおよびスルホネートから選択することができ
る。適する塩は、その対イオンがアルカリ金属、アンモ
ニウムおよびＣ₂ 〜Ｃ₆ アルカノールアンモニウム陰イ
オンから選択されるものを包含する。

【００１８】さらにアミン官能基をＲ¹ ，Ｒ² もしくは
Ｒ³ に組込んでスルホンイミンを水可溶化とすることも
できる。アミンと複素環構造とを組合わせた例はピリジ
ンである。

【００１９】水可溶化官能基は、スルホンイミンを25℃
にて水中に少なくとも２mg／ｌ、好ましくは少なくとも
25mg／ｌ、最適には少なくとも 250mg/lの程度まで可溶
性にするものである。

【００２０】本発明による複素環は環式脂肪族および環
式芳香族型の基を包含し、環系内に酸素、硫黄および／
または窒素原子を有する。

【００２１】代表的な窒素複素環は、ピリジン、ピロー
ル、イミダゾール、トリアゾール、テトラゾール、モル
ホリン、ピロリジン、ピペリジンおよびピペラジンを包
含する。適する酸素複素環はフラン、テトラヒドロフラ
ンおよびジオキサンを包含する。硫黄複素環はチオフェ
ンおよびテトラヒドロチオフェンを包含する。種々の複
素環のうち、窒素を含むものが最も活性であることが判
明した。

【００２２】「置換」という用語はＲ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ に
関して、ニトロ、ハロ、シアノ、Ｃ₁ 〜Ｃ₂₀アルキル、
アミノ、アミノアルキル、チオアルキル、スルホアルキ
ル、カルボキシエステル、ヒドロキシ、Ｃ₁ 〜Ｃ₂₀アル
コキシ、ポリアルコキシおよびＣ₁ 〜Ｃ₄₀第四ジ−もし
くはトリ−アルキルアンモニウム基である置換基として
規定される。

【００２３】Ｒ¹ が水素であり、Ｒ² がＸ置換基を有す
るフェニルであり、Ｒ³ がＹ置換基を有するフェニルで
あるような新規なスルホンイミン化合物につき以下に示
す。極めてしばしばＸおよびＹ基は水可溶化基であり、
特に一般的にはカルボン酸もしくはその塩である。代表
的な構造は次の通りである：

【００２４】

【化１】 環式芳香族および複素環式の窒素環スルホンイミンの例
はそれぞれＳＵＬＦ11およびＳＵＬＦ12であって、その
構造は次の通りである：

【００２５】

【化２】 次の化合物も本発明の範囲内のスルホンイミンの例であ
る：Ｎ−ベンジリデンベンゼンスルホンアミド、Ｎ−
（４−メチルスルフィニルベンジリデン）ベンゼンスル
ホンアミド、Ｎ−（４−メチルスルホニルベンジリデ
ン）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（３−ピリジニルメ
チレン）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−ピリジニ
ルメチレン）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ピリ
ジニルメチレン）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ベンジ
リデン−３−ピリジンスルホンアミド、３−トリメチル
アンモニオメチル−１，２−ベンズイソチアゾール−
１，１−ジオキシド・クロライド塩、１，２−ベンズイ
ソチアゾール−１，１−ジオキシド、Ｎ−（Ｎ−メチル
−３−ピリジニルメチレン）ベンゼンスルホンアミド・
クロライド塩、Ｎ−（４−トリメチルアンモニオベンジ
リデン）ベンゼンスルホンアミド・クロライド塩、Ｎ−
ベンジリデン−４−トリメチルアンモニオベンゼンスル
ホンアミド・クロライド塩、Ｎ−（４−コリルオキシカ
ルボニルベンジリデン）ベンゼンスルホンアミド・クロ
ライド塩、Ｎ−ベンジリデン−４−コリルオキシカルボ
ニルベンゼンスルホンアミド・クロライド塩、Ｎ−（４
−スルホエチルカルボニルベンジリデン）ベンゼンスル
ホンアミドナトリウム塩、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニ
ル）イミノ酢酸メチル、フェニルスルホニルイミノ酢
酸、Ｎ−（α−メチルベンジリデン）ベンゼンスルホン
アミド、Ｎ−イソプロピリデンベンゼンスルホンアミ
ド、Ｎ−ベンジリデンメタンスルホンアミド、Ｎ−（４
−カルボキシベンジリデン）メタンスルホンアミド、Ｎ
−ベンジリデントリフルオロメタンスルホンアミド、Ｎ
−（２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチ
リデン）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−ジメチル
スルホニウムベンジリデン）ベンゼンスルホンアミド・
クロライド塩、Ｎ−（２−フルフリリデン）−４−カル
ボキシベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ピロリルメ
チレン）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−フェノキ
シカルボニルベンジリデン）ベンゼンスルホンアミド、
Ｎ−（２，６−ジカルボキシ−４−ピリジニルメチレ
ン）ベンゼンスルホンアミド・二ナトリウム塩。

【００２６】上記酸素移動剤は他の必須成分と一緒に洗
剤漂白組成物中に混入することができ、この必須成分は
水溶液中で過酸化物陰イオンを生成しうる過酸素化合物
である。

【００２７】本発明に適する酸素移動剤の量は組成物の
重量に対し約0.05〜10％、好ましくは約 0.2〜５％、最
適には約 0.5〜1.5 重量％の範囲とすることができる。

【００２８】過酸素化合物は約１〜65％、好ましくは約
1.5〜25％、最適には約２〜10重量％の量で存在するこ
とができる。

【００２９】過酸化物陰イオン（または当量の過酸化物
陰イオンを発生する過酸素化合物）と酸素移動剤とのモ
ル比は約1500：１〜１：２、好ましくは約 150：１〜
１：１、最適には約60：１〜３：１の範囲である。

【００３０】漂白剤先駆体の酸素移動剤に対する量は約
250：１〜約１：20、好ましくは約100：１〜約１：
１、最適には約25：１〜２：１のモル比にて存在する。

【００３１】過酸化物陰イオン源は同業界で周知であ
る。これらはアルカリ金属過酸化物、有機過酸化物（た
とえば過酸化尿素）、並びに無機過塩（たとえばアルカ
リ金属過硼酸塩、過炭酸塩、過燐酸塩、過珪酸塩および
過硫酸塩）を包含する。２種もしくはそれ以上のこれら
の化合物の混合物も適している。特に好適なものは過硼
酸ナトリウム四水塩、特に過硼酸ナトリウム一水塩であ
る。優秀な貯蔵安定性を有する共に水溶液中に極めて急
速に溶解するため、過硼酸ナトリウム一水塩が好適であ
る。

【００３２】アルキルヒドロペルオキシドが他の適する
種類の過酸素化合物である。これら物質の例はクメンヒ
ドロペルオキシドおよびｔ−ブチルヒドロペルオキシド
を包含する。

【００３３】有機ペルオキシ酸も過酸素化合物として適
している。この種の物質は一般式： ［式中、Ｒは１〜約22個の炭素原子を有するアルキレン
もしくは置換アルキレン基、またはフェニレンもしくは
置換フェニレン基であり、Ｙは水素、ハロゲン、アルキ
ル、アリールまたは式： の基である］を有する。

【００３４】本発明に使用しうる有機ペルオキシ酸は１
個もしくは２個のペルオキシ基を有することができ、さ
らに脂肪族もしくは芳香族のいずれであってもよい。有
機ペルオキシ酸が脂肪族である場合、未置換の酸は一般
式： ［式中、ＹはたとえばＨ，ＣＨ₃ ，ＣＨ₂ Ｃｌ，ＣＯＯ
ＨもしくはＣＯＯＯＨとすることができ、ｎは１〜20の
整数である］有機ペルオキシ酸が芳香族である場合、未
置換の酸は一般式： ［式中、Ｙは水素、アルキル、アルキルハロゲン、ハロ
ゲンまたはＣＯＯＨもしくはＣＯＯＯＨである］を有す
る。

【００３５】本発明に有用である典型的なモノペルオキ
シ酸はアルキルペルオキシ酸およびアリールペルオキシ
酸を包含し、たとえば次のものを例示しうる： （ｉ） ペルオキシ安息香酸および核置換されたペルオ
キシ安息香酸、たとえばペルオキシ−α−ナフトエ酸； （ii） 脂肪族、置換脂肪族およびアリールアルキルモ
ノペルオキシ酸、たとえばペルオキシラウリン酸、ペル
オキシステアリン酸およびＮ，Ｎ−フタロイルアミノペ
ルオキシカプロン酸。

【００３６】本発明で有用な典型的なジペルオキシ酸は
アルキルジペルオキシ酸およびアリールジペルオキシ酸
を包含し、たとえば次のものである： （iii) １，12−ジペルオキシドデカン二酸； （iv） １，９−ジペルオキシアゼライン酸； （ｖ） ジペルオキシブラシル酸；ジペルオキシセバシ
ン酸；およびジペルオキシイソフタル酸； （vi） ２−デシルジペルオキシブタン−１，４−二
酸； （vii) ４，４′−スルホニルビスペルオキシ安息香
酸。

【００３７】特に好適な有機酸は過酢酸、モノヘポルオ
キシフタル酸（マグネシウム塩の六水塩）およびジペル
オキシドデカン二酸である。ある状況下において、過酸
化水素自身も過酸素化合物として直接に使用することが
できる。

【００３８】本発明の組成物における第３の重要な要素
は漂白剤先駆体であって、過酸化物陰イオンと反応し、
これと共に過酸、過炭酸もしくは過イミド酸(perimidic
acid)を生成する。本発明の本駆体は水溶性物質であっ
て、一般に25℃およびpH 7にて少なくとも１％、好まし
くは少なくとも約５重量％の程度まで水溶性である。本
発明のある種の先駆体はさらに過酸生成試験により規定
することもでき、ここで先駆体は少なくとも 1.5mlの
0.1Ｎチオ硫酸ナトリウムの滴定値を有する。この試験
は、ここに参考のため引用する米国特許第 3,177,148号
（ブライト等）に記載されている。

【００３９】本発明の目的で使用しうる先駆体は次のも
のを包含する： （ａ） Ｎ−ジアシル化およびＮ′，Ｎ′−ポリアシル
化アミン、たとえばＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアセチ
ルメチレンジアミンおよびＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ
アセチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジアセチルアニリ
ン、Ｎ，Ｎ−ジアセチル−ｐ−トルイジン；１，３−ジ
アシル化ヒダントイン（たとえば、１，３−ジアセチル
−５，５−ジメチルヒダントインおよび１，３−ジプロ
ピオニルヒダントイン）；アセトキシ−（Ｎ，Ｎ，
Ｎ′）−ポリアシルマロンアミド（たとえばアセトキシ
−（Ｎ，Ｎ′）−ジアセチルマロンアミド）； （ｂ） Ｎ−アルキル−Ｎ−スルホニルカルボンアミ
ド、たとえば化合物Ｎ−メチル−Ｎ−メシル−アセトア
ミド、Ｎ−メチル−Ｎ−メシルベンズアミド、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−メシル−ｐ−ニトロベンズアミドおよびＮ−メ
チル−Ｎ−メシル−ｐ−メトキシベンズアミド； （ｃ） Ｎ−アシル化環式ヒドラシド、アシル化トリア
ゾンもしくはウラゾール、たとえばモノアセチルマレイ
ン酸ヒドラジド； （ｄ）Ｏ，Ｎ，Ｎ−三置換ヒドロキシルアミン、たとえ
ばＯ−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−スクシニルヒドロキシルア
ミン、Ｏ−アセチル−Ｎ，Ｎ−スクシニルヒドロキシル
アミン、Ｏ−ｐ−メトキシベンゾイル−Ｎ，Ｎ−スクシ
ニルヒドロキシルアミン、Ｏ−ｐ−ニトロベンゾイル−
Ｎ，Ｎ−スクシニルヒドロキシルアミンおよびＯ，Ｎ，
Ｎ−トリアセチルヒドロキシルアミン； （ｅ） Ｎ，Ｎ′−ジアシル−スルフリルアミド、たと
えばＮ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ジアセチル−スル
フリルアミドおよびＮ，Ｎ′−ジエチル−Ｎ，Ｎ′−ジ
プロピオニルスルフリルアミド； （ｆ） トリアシルシアヌレート、たとえばトリアセチ
ルシアヌレートおよびトリベンゾイルシアヌレート； （ｇ） 無水カルボン酸、たとえば無水安息香酸、無水
ｍ−クロル−安息香酸、無水フタル酸、無水４−クロロ
フタル酸； （ｈ） エステル、たとえばグルコース五酢酸、キシロ
ース四酢酸、アセチルオキシベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、ナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムお
よびベンゾイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム； （ｉ） １，３−ジアシル−４，５−ジアシルオキシ−
イミダゾリジン、たとえば１，３−ジホルミル−４，５
−ジアセトキシ−イミダゾリン、１，３−ジアセチル−
４，５−ジアセトキシ−イミダゾリン、１，３−ジアセ
チル−４，５−ジプロピオニルオキシ−イミダゾリン； （ｉ） テトラアセチルグリコールウリルおよびテトラ
プロピオニルグリコールウリル； （ｋ） ジアシル化２，５−ジケトピペラジン、たとえ
ば１，４−ジアセチル−２，５−ジケトピペラジン、
１，４−ジプロピオニル−２，５−ジケトピペラジンお
よび１，４−ジプロピオニル−３，６−ジメチル−２，
５−ジケトピペラジン； （ｌ） プロピレンジ尿素もしくは２，２−ジメチルプ
ロピレンジ尿素のアシル化生成物（２，４，６，８−テ
トラアザ−ビシクロ−（３，３，１）−ノナン−３，７
−ジオンもしくはその９，９−ジメチル誘導体）、特に
テトラアセチル−もしくはテトラプロピオニル−プロピ
レンジ尿素もしくはそのジメチル誘導体； （ｍ） 炭酸エステル、たとえばｐ−（エトキシカルボ
ニルオキシ）−安息香酸およびｐ−（プロポキシカルボ
ニルオキシ）−ベンゼンスルホン酸のナトリウム塩； （ｎ） アシルオキシ−（Ｎ，Ｎ′）−ポリアシルマロ
ンアミド、たとえばα−アセトキシ−（Ｎ，Ｎ′）−ジ
アセチルマロンアミド；並びに （ｏ） 第四アンモニウム置換ペルオキシ炭酸もしくは
カルボン酸エステル、たとえば２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ
メチルアンモニウム）エチルナトリウム４−スルホフェ
ニルカーボネート。

【００４０】上記（ａ），（ｈ）および（ｊ）に挙げた
先駆体が特に重要であり、殊にＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テ
トラアセチル−エチレン−ジアミン（ＴＡＥＤ）、テト
ラアセチル−グリコールウリン（ＴＡＧＵ）、グルコー
ス五酢酸、キシロース四酢酸、アセチルオキシベンゼン
スルホン酸ナトリウム（ＳＡＢＳ）およびノナノイルオ
キシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＳＮＯＢＳ）が挙
げられる。

【００４１】本発明の漂白系は広範な目的で使用するこ
ともできるが、特に洗濯物のクリーニングに有用であ
る。この目的で使用する場合は、本発明の過酸素化合物
と酸素移動剤と先駆体とを一般に表面活性剤、洗剤ビル
ダーおよびその他の洗濯洗剤組成物の公知成分と組合せ
る。

【００４２】表面活性剤は天然のもしくは合成の物質の
いずれであってもよく、陰イオン型、非イオンン型、両
性イオン型、双性イオン型、陽イオン型およびその混合
物から選択される。多くの適する活性剤が市販されてお
り、文献［たとえばシュワルツ、ペリーおよびバーチに
よる「表面活性剤および洗剤」、第Ｉ巻および第II巻］
に充分記載されている。表面活性剤の全濃度は組成物に
対し50重量％まで、好ましくは約 0.5〜40重量％、特に
好ましくは４〜25％の範囲とすることができる。

【００４３】合成陰イオン型表面活性剤は、一般に約８
〜約22個の炭素原子を有するアルキル基を持った有機サ
ルフェートおよびスルホネートの水溶性アルカリ金属塩
である。

【００４４】適する合成陰イオン型洗剤化合物の例はナ
トリウムおよびアンモニウムアルキルサルフェート、特
にたとえばタロウ油もしくはココヤシ油から生成された
高級（Ｃ₈ 〜Ｃ₁₈）アルコール硫酸化して得られたも
の；ナトリウムおよびアンモニウムアルキル（Ｃ₉ 〜Ｃ
₂₀）ベンゼンスルホネート、ナトリウムアルキルグリセ
リルエーテサルフェート、特にタロウ油もしくはココヤ
シ油から誘導された高級アルコールおよび石油から誘導
された合成アルコールのエーテル；ナトリウムココヤシ
油脂肪酸モノグリセリドサルフェートおよびスルホネー
ト；高級（Ｃ₉ 〜Ｃ₁₈）脂肪族アルコール−酸化アルキ
レン（特に酸化エチレン）反応生成物の硫酸エステルの
ナトリウムおよびアンモニウム塩；たとえばイセチオン
酸でエステル化されると共に水酸化ナトリウムで中和さ
れたココヤシ脂肪酸のような脂肪酸の反応生成物；メチ
ルタウリンの脂肪酸アミドのナトリウムおよびアンモニ
ウム塩；アルカンモノスルホネート、たとえばα−オレ
フィン（Ｃ₈ 〜Ｃ₂₀）を重亜硫酸ナトリウムと反応させ
て得られもの、並びにパラフィンをＳＯ₂ およびＣｌ₂
と反応させ、次いで塩基により加水分解してランダムス
ルホネートを生成させて得られたもの；ナトリウムおよ
びアンモニウムＣ₇ 〜Ｃ₁₂ジアルキルスルホスクシネー
ト；並びにオレフィンスルホネート（この用語はオレフ
ィン、特にＣ₁₀〜Ｃ₂₀α−オレフィンをＳＯ₃ と反応さ
せ、次いで反応生成物を中和すると共に加水分解して製
造された物質を表わすものとして使用される）である。
好適な陰イオン型洗剤化合物はナトリウム（Ｃ₁₁〜
Ｃ₁₅）アルキルベンゼンスルホネートおよびナトリウム
（Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈）アルキルサルフェートおよびナトリウム
（Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈）アルキルエーテルサルフェートである。

【００４５】好ましくは陰イオン型表面活性化合物と共
に使用される、適する非イオン型表面活性化合物の例
は、特に酸化アルキレン（一般に酸化エチレン）とアル
キル（Ｃ₆ 〜Ｃ₂₂）フェノールとの反応生成物（一般に
５〜25ＥＯ、すなわち１分子当り５〜25単位の酸化エチ
レン）；脂肪族（Ｃ₈ 〜Ｃ₁₈）第一もしくは第二線状も
しくは分枝鎖アルコールと酸化エチレンとの縮合生成物
（一般に２〜30ＥＯ）；および酸化エチレンを酸化プロ
ピレンとエチレンジアミンとの反応生成物と縮合させて
製造された生成物を包含する。他のいわゆる非イオン型
表面活性剤はアルキルポリグリコシド、長鎖第三アミン
オキシド、長鎖第三ホスフィンオキシドおよびジアルキ
ルスルホキシドを包含する。両性もしくは双性イオン型
表面活性化合物も本発明の組成物に使用しうるが、これ
は一般にその価格が比較的高いため望ましくない。両性
もしくは双性イオン型洗剤化合物を使用する場合、これ
は通常、より一般的に用いられる合成陰イオン型および
非イオン型活性物質に対し、少量で用いられる。

【００４６】石鹸も本発明の組成物中に好ましくは30重
量％未満のレベルで混入することができる。これらは、
非イオン型もしくは混合成陰イオン型および非イオン型
化合物と一緒に２成分（石鹸／陰イオン型）もしくは３
成分混合物として低含量で特に使用しうる。使用される
石鹸は、好ましくは飽和もしくは不飽和のＣ₁₀〜Ｃ₂₄脂
肪酸またはその混合物のナトリウム塩またはそれ程望ま
しくないがカリウム塩である。この種の石鹸の量は約
0.5〜約25重量％の範囲で変化することができ、起泡抑
制には一般に約 0.5〜約５％の少ない量で充分である。
約２〜約20％、特に約５〜約15％の量の石鹸を用いて、
洗剤特性に対し有利な作用が得られる。これは、石鹸が
補助ビルダーとして作用する硬水に使用する組成物にお
いて特に価値がある。

【００４７】本発明の洗剤組成物は一般に洗剤ビルダー
をも含有する。ビルダー材料は、（１）カルシウム金属
封鎖剤、（２）沈澱材、（３）カルシウムイオン交換材
および（４）その混合物から選択することができる。

【００４８】特に、本発明の組成物は有機もしくは無機
ビルダー材料の１種、たとえばトリポリ燐酸ナトリウム
もしくはカリウム、ピロ燐酸ナトリウムもしくはカリウ
ム、オルト燐酸ナトリウムもしくはカリウム、炭酸ナト
リウム、ニトリロ三酢酸のナトリウム塩、クエン酸ナト
リウム、マロン酸カルボキシメチル、カルボキシメチル
オキシスクシネート、酒石酸モノ−およびジ−スクシネ
ート、オキシジスクシネート、結晶質もしくは非晶質ア
ルミノシリケートおよびその混合物を含有することがで
きる。ポリカルボキシル単独重合体および共重合体もビ
ルダーとして含ませることができ、粉末構造剤もしくは
処理助剤として作用させることができる。特に好適なも
のはポリアクリル酸（ローム・アンド・ハース・カンパ
ニー社から登録商標アクリゾルとして入手しうる）およ
びアクリル酸−マレイン酸共重合体（ＢＡＳＦコーポレ
ーション社から登録商標ソカランとして入手しうる）、
並びにそのアルカリ金属塩もしくはその他の塩である。

【００４９】これらのビルダー材料は、たとえば約１〜
80重量％、好ましくは10〜60重量％のレベルで存在させ
ることができる。

【００５０】洗濯水中に分散させる場合、過酸素化合物
の初期量はいずれの場合にも水１ｌ当り約0.05〜約250p
pm、好ましくは約１〜50ppm の活性酸素の範囲とすべき
である。洗濯媒体において、最初に存在させる酸素移動
剤の量は約0.01〜約300ppm、好ましくは約５〜100ppmと
すべきである。漂白剤先駆体は洗濯媒体中に約0.05〜20
0ppm、好ましくは約５〜約100ppmの量で存在させること
ができる。表面活性剤は洗濯水中に１ｌ当り約0.05〜1.
0 ｇ、好ましくは１ｌ当り0.15〜0.20ｇにて存在させる
べきである。存在させる場合、ビルダーの量は１ｌ当り
約 0.1〜3.0 ｇの範囲である。

【００５１】上記諸成分の他に、本発明の洗剤組成物は
任意の慣用の添加剤を、この種の材料が一般に布洗濯用
洗剤組成物に使用される量で含有することができる。こ
れら添加剤の例は起泡促進剤、たとえばアルカノールア
ミド、特にヤシ核脂肪酸およびココヤシ脂肪酸から誘導
されるモノエタノールアミド；起泡抑制剤、たとえばア
ルキルホスフェートおよびシリコーン；再付着防止剤、
たとえばナトリウムカルボキシメチルセルロース並びに
アルキルもしくは置換アルキルセルロースエーテル；そ
の他の安定剤、たとえばエチレンジアミン四酢酸および
ホスホン酸誘導体（デクエスト（登録商標))；布柔軟
剤；無機塩、たとえば硫酸ナトリウム；並びに一般に極
めて少量で存在させる蛍光剤、香料、酵素、たとえばプ
ロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼおよびアミラーゼ；
殺菌剤および着色料を包含する。

【００５２】過酸素化合物と組合せての酸素移動剤は、
消費者用製品および工業用途の両者において汚れを除去
するのに有用である。本発明を構成する消費者用製品に
は洗濯洗剤、洗濯漂白剤、硬質表面クリーナー、洗面容
器クリーナー、自動皿洗機用組成物および義歯クリーナ
ーがある。本発明の組成物で処理することにより効果の
ある汚れた消費者の物品としては衣類および他の布地；
家具および器具、たとえばシンク、洗面容器およびオー
ブンレンジ；食卓製品、たとえば飲料用コップ、皿、調
理用具および台所用品；並びに義歯等を例示しうる。毛
髪染色剤も、本発明の漂白組成物に混合することができ
る。

【００５３】本発明の漂白系は、たとえば木材パルプを
漂白するような工業用途にも用いることができる。

【００５４】本発明の漂白剤系は各種の製品形態で供給
することができ、たとえば粉末形態あるいはシートもし
くは他の基質に、袋中、錠剤中、水性液もしくは非水性
液中、たとえば液体非イオン型洗剤中に含有した形態を
挙げうる。

【００５５】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。本明細書中に示す部数、％および比率は全て特
記しない限り重量による。

【００５６】実施例１ Ｎ−スルホンイミンの合成 本発明に使用するスルホンイミンを、デービス等により
示された方法の変法によって作成した。市販の芳香族ア
ルデヒドとスルホンアミドとを縮合させることによりイ
ミンンの合成を行なった。すなわち、スルホンイミンは
当モル量の必要なスルホンアミドとアルデヒドとを、触
媒量のトルエンスルホン酸を含有するトルエンもしくは
クロロベンゼンのいずれか中で加熱することにより作成
した。反応容器には乾燥管（硫酸カルシウム）または窒
素流通システムのいずれかを取付けた。これら縮合から
生成した水は、反応容器に３Ａモレキュラシーブを含有
するソックスレー抽出器を装着して除去した。生成物ス
ルホンイミンの生成については、ＴＬＣおよび ¹Ｈ Ｎ
ＭＲ分析によりモニターした。反応の完結時間は 1.5時
間〜２日間の範囲で変化した。カルボキシスルホンイミ
ン生成物を、室温で反応混合物を濾過して単離した。個
々の合成については、生成物の収率および分光光度分析
に焦点を当てた以下の実施例で要約する。

【００５７】ベンゼンスルホンアミドとベンズアルデヒ
ドジエチルアセタールとの当モル混合物を反応させるこ
とによりＮ−ベンジリデンベンゼンスルホンアミドを作
成した。これについてはデービス等、J. Smer. Chem. S
oc., 1980, 102, 2000に記載されている。

【００５８】実施例２ Ｎ−（４−カルボキシベンジリデン）−４−クロロベン
ゼンスルホンアミド（ＳＵＬＦ−１） 130mlのトルエン中で4.64ｇ（31ミリモル）の４−カル
ボキシベンズアルデヒドと5.29ｇ（31ミリモル）の４−
クロロベンゼンスルホンアミドと20mgのｐ−トルエンス
ルホン酸（ＴｓＯＨ）とよりなる充分撹拌されたスラリ
ーを全部で５時間にわたり加熱還流させた。反応で生成
した水を、上記したように３Ａモレキュラシーブが充填
されたソックスレー抽出器により除去した。混合物を室
温まで冷却し、濾過して9.76ｇ（98％）のＳＵＬＦ−１
を白色粉末として得た： mp ＞ 245℃；IR（ヌジョール）3300-2300 (br), 3090,
1689, 1616, 1168, 1013cm^-1； ¹H NMR (DMSO-d6, TMS
ext std., 60 MHz) δ9.15 (s,1), 8.01 (s,4), 7.79
(AB,4,J_AB＝11, Δν＝16) 。

【００５９】実施例３ Ｎ−（４−カルボキシベンジリデン）ベンゼンスルホン
アミド（ＳＵＬＦ−２） 実施例２と同様な方法で、トルエン 120ml中、1.00ｇ
(6.6ミリモル）の４−カルボキシベンズアルデヒドと1.
05ｇ(6.6ミリモル）のベンゼンスルホンアミドと20mgの
ＴｓＯＨとを 2.5時間にわたり加熱して、1.82ｇ（90
％）のＳＵＬＦ−２を白色粉末として得た： IR（ヌジョール）3400-2400 (br), 1680, 1605, 1283,
1160, 1083cm^-1； ¹H NMR (DMSO-d6, TMS ext std)δ9.
17 (s,1), 8.1-7.3 (m,9) 。

【００６０】実施例４ Ｎ−（４−クロロベンジリデン）−４−カルボキシベン
ゼンスルホンアミド（ＳＵＬＦ−３） 実施例２と同様な方法で、トルエン 150ml中、4.00ｇ
（29ミリモル）の４−クロロベンズアルデヒドと5.72ｇ
（29ミリモル）の４−カルボキシベンゼンスルホンアミ
ドと20mgのＴｓＯＨとを24時間にわたり加熱して、6.60
ｇ（71％）のＳＵＬＦ−３を淡褐色粉末として得た： IR（ヌジョール）3400-2500 (br), 1685, 1595, 1285,
1215, 1005cm^-1； ¹H NMR (DMSO-d6, TMS ext std)δ9.
15 (s,1), 8.2-7.3 (m,8) 。

【００６１】実施例５ Ｎ−ベンジリデン−４−カルボキシベンゼンスルホンア
ミド（ＳＵＬＦ−４） 実施例２と同様にして、トルエン 150ml中、4.00ｇ（38
ミリモル）のベンズアルデヒドと7.58ｇ（38ミリモル）
の４−カルボキシベンゼンスルホンアミドと20mgのＴｓ
ＯＨとを36時間にわたり加熱して、7.40ｇ（71％）のＳ
ＵＬＦ−４を淡褐色粉末として得た： IR（ヌジョール）3800-2600 (br), 1685, 1600, 1283,
1155cm^-1； ¹H NMR (DMSO-d6, TMS ext std)δ9.05 (s,
1), 8.2-7.2 (m,9) 。

【００６２】実施例６ Ｎ−（４−カルボキシベンジリデン）−４−カルボキシ
ベンゼンスルホンアミド（ＳＵＬＦ−５） 実施例２と同様にして、クロロベンゼン80ml中、0.60ｇ
（４ミリモル）の４−カルボキシベンズアルデヒドと0.
80ｇ（４ミリモル）の４−カルボキシベンゼンスルホン
アミドと15mgのＴｓＯＨとを窒素下で加熱して、80％の
ＳＵＬＦ−５を淡褐色粉末として得た： IR（ヌジョール）3400-2600 (br), 3082, 1688, 1614,
1160cm^-1； ¹H NMR (DMSO-d6, TMS ext std)δ9.17 (s,
1), 8.2-7.8 (m,8) 。

【００６３】実施例７ Ｎ−（４−カルボキシベンジリデン）−３−ニトロベン
ゼンスルホンアミド（ＳＵＬＦ−６） 実施例２と同様にして、トルエン 150ml中、2.02ｇ（10
ミリモル）の３−ニトロベンゼンスルホンアミドと1.50
ｇ（10ミリモル）の４−カルボキシベンズアルデヒドと
20mgのＴｓＯＨとを５時間にわたり加熱して、3.23ｇ
（97％）のＳＵＬＦ−６を白色粉末として得た： IR（ヌジョール）3200-2500 (br), 1685, 1554, 1379,
1352, 1165cm^-1； ¹H NMR (DMSO-d6, TMS ext std)δ9.
24 (s,1), 8.47 (s,1), 7.9-6.9 (m,7) 。

【００６４】実施例８ Ｎ−（４−シアノベンジリデン）−４−カルボキシベン
ゼンスルホンアミド（ＳＵＬＦ−７） 実施例２と同様にして、クロロベンゼン 150ml中、1.25
ｇ（９ミリモル）の４−シアノベンズアルデヒドと1.91
ｇ（９ミリモル）の４−カルボキシベンゼンスルホンア
ミドと20mgのＴｓＯＨとを窒素下で18時間にわたり加熱
して、2.58ｇ（86％）のＳＵＬＦ−７を白色粉末として
得た： IR（ヌジョール）3400-2400 (br), 2224, 1682, 1605,
1155cm^-1； ¹H NMR (DMSO-d6, TMS ext std)δ9.35 (s,
1), 8.3-7.8 (m,8) 。

【００６５】実施例９ Ｎ−（４−メトキシベンジリデン）−４−カルボキシベ
ンゼンスルホンアミド（ＳＵＬＦ−８） 実施例２と同様にして、クロロベンゼン 150ml中、1.28
ｇ（９ミリモル）のアニスアルデヒドと1.89ｇ（９ミリ
モル）の４−カルボキシベンゼンスルホンアミドと20mg
のＴｓＯＨとを窒素下で 4.5時間にわたり加熱して、2.
86ｇ（96％）のＳＵＬＦ−８を白色粉末として得た： IR（ヌジョール）3300-2700 (br), 1693, 1601, 1584,
1155cm^-1； ¹H NMR (DMSO-d6, TMS ext std)δ8.91 (s,
1), 8.4-7.7 (m,8), 3.92 (s,3) 。

【００６６】実施例10 Ｎ−（３−ヒドロキシベンジリデン）−４−クロロベン
ゼンスルホンアミド（ＳＵＬＦ−９） 実施例２と同様にして、トルエン 150ml中、1.24ｇ（10
ミリモル）の３−ヒドロキシベンズアルデヒドと1.94ｇ
（10ミリモル）の４−クロロベンゼンスルホンアミドと
20mgのＴｓＯＨとを12時間にわたり加熱して、0.29ｇ
（10％）のＳＵＬＦ−９を褐色粉末として得た： IR（ヌジョール）3400, 1658, 1556, 1458, 1155, 1025
cm^-1, ¹H NMR (DMSO-d6, TMS ext std)δ8.85 (s,1),
8.73 (s,1), 7.7-7.2 (m,8) 。

【００６７】実施例11 ビス−Ｎ−テレフタリデン−４−カルボキシベンゼンス
ルホンアミド（ＳＵＬＦ−10） 実施例２と同様にして、トルエン 100ml中、0.50ｇ（４
ミリモル）のテレフタルジカルボキシアルデヒドと1.50
ｇ（８ミリモル）の４−カルボキシベンゼンスルホンア
ミドと20mgのＴｓＯＨとを18時間にわたり加熱して、90
％のＳＵＬＦ−10を微細な淡褐色粉末として得た： IR（ヌジョール）3400-2400(br), 3081, 1689, 1597, 1
154, 719cm^-1, ¹H NMR(DMSO-d6, TMS ext std)δ9.17
(s,2), 8.3-7.8 (m,12)。

【００６８】実施例12 ３−メチル−１，２−ベンズイソチアゾール−１，１−
ジオキシド（ＳＵＬＦ−11） この環式スルホンイミンは、サッカリンを２当量のメチ
ルリチウムと Journalof the Chemical Society. Perki
n I, 2589 (1974) に記載された方法によりテトラヒド
ロフラン中で反応させて製造した。

【００６９】実施例13 Ｎ−（３−ピリジニルメチレン）−４−クロロベンゼン
スルホンアミド（ＳＵＬＦ−12） 実施例２と同様にして、トルエン 100ml中、18.5ミリモ
ルの３−ピリジンカルボキシアルデヒドと18.5ミリモル
の４−クロロベンゼンスルホンアミドと20mgのＴｓＯＨ
とを還流条件下で反応させて、ＳＵＬＦ−12を65％収率
かつ高純度で得た：¹ H NMR (DMSO-d6, TMS ext std)δ9.3 (s,1), 9.2 (d,
1), 8.9 (m,1), 8.4 (m,1), 8.0-7.8 (AB. 4) 。

【００７０】実施例14 スルホンイミンによる過酸先駆体−過硼酸系の活性化 テルゴトメータにて、寸法３×４インチの２枚のお茶で
汚れた木綿布を用いて500mlのミリ−Ｑ水中で汚れ漂白
実験を行なった。典型的試験において0.75ｇのサーフ
（登録商標）をこの系に添加すると共に、溶液のpHを水
酸化ナトリウムもしくは塩酸の希薄水溶液の添加により
所定レベルに常に保った。所定の酸化剤を系に添加し、
次いで適当量のスルホンイミンを添加した。洗濯を40℃
にて15分間行なった。

【００７１】汚れ漂白を反射率測定法によりカラーガー
ド・システム／０５リフレクトメーターにより測定し
た。漂白を反射率の増加によって示し、ΔＲとして示し
た。一般に、１単位のΔＲは対の比較によって検知さ
れ、２単位のΔＲは個々に検知することができる。

【００７２】先駆体ＴＡＥＤは、過硼酸ナトリウム一水
塩と配合すれば、アルカリ性の水性媒体に入れると過酢
酸を生成する。表ＩはＳＵＬＦ−１の存在下および不存
在下におけるＴＡＥＤと各種の他の過酸先駆体−過硼酸
系に関する結果を示す。

【００７３】ＴＡＥＤ（９×10^-4Ｍ）を大過剰の過硼酸
ナトリウムと共に使用した場合、お茶で汚れた布につき
4.1単位の漂白が観察された。しかしながら、少量のＳ
ＵＬＦ−１を系中に含ませた場合、全体的な漂白性能は
12.4単位まで上昇し、これは200％以上の活性化を表
す。

【００７４】同様に、先駆体アセチルオキシベンゼンス
ルホン酸ナトリウム（ＳＡＢＳ）を介し発生した匹敵す
るレベルの過酢酸は 4.7単位のΔＲを与え、これはＳＵ
ＬＦ−１の添加により漂白を11.3単位まで上昇した。過
安息香酸先駆体、すなわちベンゾイルオキシベンゼンス
ルホン酸ナトリウム（ＳＢＯＢＳ）についても検討し
た。低レベル（５ppm)にてＳＢＯＢＳはpH 9.5にて 2.3
単位の漂白を与えた。化学量論量のＳＵＬＦ−１を試験
に含ませた場合、全体的漂白は 3.8単位となり、これは
ＳＢＯＢＳ性能がスルホンイミンにより若干向上しうる
ことを示す。過酸先駆体、すなわちノナノイルオキシベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム（ＳＮＯＢＳ）についても
pH 9.5および10.0で検査した。ＳＮＯＢＳはpH 9.5にて
4.6単位の漂白を与え、これは化学量論量のＳＵＬＦ−
１を添加した際に 5.1まで上昇した。同様な実験をpH 1
0 にて行なった場合、ＳＮＯＢＳの性能は 3.2まで低下
したが、ＳＵＬＦ−１を同時に用いた場合には依然とし
て 5.1単位を与えた。

【００７５】

【表１】 表Ｉに示した結果は、各種の公知の過酸先駆体−過硼酸
漂白系がスルホンイミンの作用により向上した性能を与
えうることを示している。

【００７６】実施例15 スルホンイミンによるＴＡＥＤの活性化に対するpHの効
果 過硼酸ナトリウムを伴うＴＡＥＤの漂白性能は、pH条件
に依存して活性の変動を示した。低pHにて、漂白は最大
となった。より高いPHにて性能の低下が観察された。表
IIはデータを示している。これらの結果は、12：１の過
硼酸塩の比にて９×10^-4ＭのＴＡＥＤを用いたテルゴト
メータの実験で得られた。

【００７７】

【表２】 先駆体ＳＵＬＦ−１〜ＳＵＬＦ−８を 8.0〜10.5の範囲
の種々異なるpHレベルにてＴＡＥＤ−過硼酸塩と組合せ
て試験した。漂白試験は、0.75ｇのｐ−Ｓｕｒｆ（登録
商標）を含有する 500mlの水中にて２枚のお茶で汚れた
布（３×４インチ）を用いテルゴトメータで行なった。
ＴＡＥＤは、９×10^-4Ｍにて12：１の過硼酸ナトリウム
一水塩の比にて投与した。スルホンイミンは 6.0×10^-4
Ｍの濃度で添加した。洗浄は、40℃にて15分間にわたり
行なった。ＴＡＥＤ−ＳＵＬＦ系におけるpHプロフィー
ルの結果を表III に示す。示したΔΔＲ値は、ＴＡＥＤ
単独による結果を上回る観察された漂白向上を意味す
る。すなわち、 ΔΔＲ ＴＡＥＤ−ＳＵＬＦ＝ΔＲ（ＴＡＥＤ−ＳＵＬ
Ｆ）−ΔＲ（ＴＡＥＤ）

【００７８】

【表３】 表III から観察しうるように、ＳＵＬＦ１〜８につき最
大の漂白向上はpH 9.5もしくは10.0にて得られた。新規
な漂白系に関する全ΔＲ値（示さず）を比較すれば、高
レベルの汚れ除去はpH 8.5〜10.5の間の任意の点で得ら
れることが示される。ＴＡＥＤ−ＳＵＬＦ系のこの特徴
は、極めて魅力的である。何故なら、pH調節が問題とな
る場合にも効果的な漂白が得られるからである。

【００７９】ほとんどのスルホンイミンは顕著なＴＡＥ
Ｄの活性化を示した。電子吸引成分（たとえばＣｌ，Ｎ
Ｏ₂ もしくはＣＮ）を有するスルホンイミンは最大のＴ
ＡＥＤ向上を与えた。逆に、電子供与基を有するスルホ
ンイミン、たとえばＳＵＬＦ−５およびＳＵＬＦ−８は
低い漂白向上を示した。ＳＵＬＦ−９は、カルボキシ基
を持たないがヒドロキシルを有する唯一の活性剤であ
る。pH 10 においてのみ検討したが、顕著な清浄向上が
観察された。ＳＵＬＦ−10は、２つのスルホンイミン部
分を有するため構造上異なっている。表III に示した他
のスルホンイミンの濃度の半分において同程度の漂白が
生じ、これは両イミノ基が活性化過程に利用されること
を示唆している。

【００８０】ＳＵＬＦ−７は、最高のＴＡＥＤ活性化を
表III のシリーズ内で与えた。興味あることには、ＳＵ
ＬＦ−７はさらにＴＡＥＤなしでも単独で過硼酸ナトリ
ウムの僅かな活性化を示した（ΔΔＲ＝２）。シアノ基
が高活性に対する主たる原因であると思われる。

【００８１】実施例16 最も効率的な本発明による酸素移動剤の１種はＳＵＬＦ
−11である。ＳＵＬＦ−11／ＴＡＥＤ系を用いるテルゴ
トメータ清浄試験をお茶で汚れた布につき行なった。pH
プロフィールおよび濃度データを表IVに示す。１〜５×
10^-5ＭのＳＵＬＦ−11のような低濃度においてさえ、Ｔ
ＡＥＤ漂白の顕著な向上が達成された。

【００８２】

【表４】

【００８３】

【表５】 実施例17 お茶汚れの漂白に対する種々異なる濃度のスルホンアミ
ン、ＴＡＥＤおよび過硼酸ナトリウムの効果をここに示
す。これら実験は、実施例15と同様な条件下で行なっ
た。結果を表VIに要約する。

【００８４】

【表６】 恐らく表VIにおける全データのうち注目すべきことは、
１×10^-4Ｍのスルホンアミンの使用に対応する結果であ
る。この濃度にてＳＵＬＦ−１および６は、ＴＡＥＤの
低投与量(4.5×10^-4Ｍ）に対比して２倍の性能を与え
た。この少量のＳＵＬＦ材料から得られた大きい向上
は、スルホンアミンが触媒的に作用するという思想を強
力に裏付ける。

【００８５】データから見られるように、ＴＡＥＤ−Ｓ
ＵＬＦ漂白系は 4.5〜9.0 ×10^-4ＭのＴＡＥＤ濃度およ
び１×10^-5Ｍ〜６×10^-4Ｍのスルホンアミン濃度にて効
率的に作用する。このような微量のスルホンアミンがＴ
ＡＥＤ性能を向上させうるという事実はこれまでに全く
知られていないことでありかつ驚異的である。

【００８６】実施例18 ＴＡＥＤ−ＳＵＬＦ漂白に対する時間依存性 ＴＡＥＤ−ＳＵＬＦ漂白系に対する時間の効果を決定す
べく試験を行なった。表VII は、ＳＵＬＦ−１の存在下
および不存在下にＴＡＥＤおよび過硼酸ナトリウムを用
いてテルゴトメータにてお茶で汚れた布を用いて行なっ
た実験からのデータを示している。汚れ除去の量は15分
間、30分間および45分間にて別々の試験で測定した。ス
ルホンイミンの濃度を３〜６×10^-4Ｍの範囲で変化させ
ると共に、ＴＡＥＤの投与量を 9.0×10^-4Ｍに一定とし
た。ＴＡＥＤ単独による漂白は45分間にわたり徐々に増
加したことは驚くに当らない。より重要なことに、スル
ホンイミン含有系による漂白性能はＳＵＬＦ濃度に関係
なく45分間全体において増大した。45分間の洗濯後にお
ける結果は、比較的低レベルのスルホンイミンにより２
倍のＴＡＥＤ性能がもたらされたことである。

【００８７】

【表７】 実施例19 ＴＡＥＤ−ＳＵＬＦ漂白系の温度変動による性能 前記実験の漂白結果は40℃の洗濯温度で得られたもので
ある。ここではスルホンイミンによるＴＡＥＤの活性化
がそれより低いおよび高い洗濯温度でも得られることを
示す。実験は、洗濯温度を12〜13℃、または58〜59℃に
保った以外は前記と同一の条件下にてテルゴトメータで
行なった。ＳＵＬＦ−１を酸素移動剤として、これら実
験では６もしくは３×10^-4Ｍで用いると共に、ＴＡＥＤ
の投与量を 9.0×10^-4Ｍとした。低温度の場合、スルホ
ンイミンによるＴＡＥＤの活性化は濃度に関係なく15〜
45分間で観察された。同様に、ＴＡＥＤの性能は30分間
の洗濯時間にわたり高い温度（約60℃）で向上した。こ
の低い温度は実際の布漂白条件で見られる極限値である
ことに留意されたい。種々の温度にてＴＡＥＤ性能を向
上させるスルホンイミンの能力は、熱水洗濯および冷水
洗濯の両者を実施している諸国において有益である。

【００８８】

【表８】 実施例20 スルホンイミンおよびＴＡＥＤ−過硼酸系による疎水性
汚れの漂白 木綿布をスパゲッティーソースで処理して疎水性のスパ
ゲッティー汚れを作成した。この汚れの除去について、
実施例14に記載したように反射測定法により測定した。
油汚れの漂白をΔΔＢで表す。すなわちΔΔＢ＝（スル
ホンイミン／ＴＡＥＤ／過硼酸塩で洗浄した汚れ布の反
射率−洗濯前の汚れ布の反射率）−（ＴＡＥＤ／過硼酸
塩単独で洗浄した汚れ布の反射率−洗濯前の汚れ布の反
射率）。

【００８９】酸素移動剤としてＮ−ベンジリデンベンゼ
ンスルホンアミドを 4.5×10^-4ＭのＴＡＥＤおよび６：
１の過硼酸ナトリウム一水塩と共にＳｕｌｆ（登録商
標）中にてpH 9.5かつ40℃で用いた結果（15分間の洗濯
時間）を表IXに示す。

【００９０】

【表９】 以上、本発明の選択実施態様を説明および実施例で説明
したが、これら記載に鑑み本発明の思想および範囲内に
おいて種々の改変をなしうることが当業者には理解され
よう。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１１Ｄ 7:36 7:42）

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ｉ）約１〜約60重量％の過酸素化合物
   と； （ii）約0.05〜約10％の構造式： Ｒ¹ Ｒ² Ｃ＝ＮＳＯ₂ Ｒ³ ［式中、Ｒ¹ は水素、フェニル、アリール、複素環、ア
   ルキルおよびシクロアルキル基よりなる群から選択され
   る置換もしくは未置換の基であり；Ｒ² は水素、フェニ
   ル、アリール、複素環、アルキル、シクロアルキル、Ｒ
   ¹Ｃ＝ＮＳＯ² Ｒ³ 、ニトロ、ハロ、シアノ、アルコキ
   シ、ケト、カルボキシルおよびカルボアルコキシ基より
   なる群から選択される置換もしくは未置換の基であり；
   Ｒ³ はフェニル、アリール、複素環、アルキル、シクロ
   アルキル、ニトロ、ハロおよびシアノ基よりなる群から
   選択される置換もしくは未置換の基であり；Ｒ¹ はＲ²
   と、またＲ² はＲ³ とそれぞれ一緒になってシクロアル
   キル、複素環および芳香族環系を形成することができ
   る］を有する酸素移動剤と； (iii) 約 0.1〜約40％の、過酸化物陰イオンと反応して
   これと共に過酸もしくは過イミド酸を形成する漂白剤先
   駆体とを含むことを特徴とする漂白用組成物。
2. 【請求項２】 過酸素化合物が約 1.5〜25％の量で存在
   し、酸素移動剤が約0.2〜５重量％の量で存在する請求
   項１に記載の組成物。
3. 【請求項３】 過酸素化合物が過硼酸塩、過炭酸塩、過
   燐酸塩、過珪酸塩およびモノ過硫酸塩よりなる群から選
   択される無機物質である請求項１または２に記載の組成
   物。
4. 【請求項４】 Ｒ¹ ，Ｒ² およびＲ³ の少なくとも１種
   が水可溶化官能基で置換されている請求項１〜３のいず
   れかに記載の組成物。
5. 【請求項５】 水可溶化官能基がカルボン酸、燐酸、ホ
   スホン酸、硫酸、スルホン酸およびその塩よりなる群か
   ら選択される請求項４に記載の組成物。
6. 【請求項６】 Ｒ¹ ，Ｒ² およびＲ³ における置換基が
   ニトロ、ハロ、シアノ、Ｃ₁ 〜Ｃ₂₀アルキル、アミノ、
   アミノアルキル、チオアルキルスルホキシアルキル、カ
   ルボキシエステル、ヒドロキシ、Ｃ₁ 〜Ｃ₂₀アルコキ
   シ、ポリアルコキシＣ₁ 〜Ｃ₄₀第四ジ−もしくはトリ−
   アルキルアンモニウム官能単位およびその混合物よりな
   る群から選択される官能単位である請求項１に記載の組
   成物。
7. 【請求項７】 第四アルキルアンモニウム官能単位がコ
   リル基である請求項６に記載の組成物。
8. 【請求項８】 酸素移動剤が、Ｎ−（４−カルボキシベ
   ンジリデン）−４−クロロベンゼンスルホンアミド；Ｎ
   −（４−カルボキシベンジリデン）−ベンゼンスルホン
   アミド；Ｎ−（４−クロロベンジリデン）−４−カルボ
   キシベンゼンスルホンアミド；Ｎ−ベンジリデン−４−
   カルボキシベンゼンスルホンアミド；Ｎ−（４−カルボ
   キシベンジリデン）−４−カルボキシベンゼンスルホン
   アミド；Ｎ−（４−カルボキシベンジリデン）−３−ニ
   トロベンゼンスルホンアミド；Ｎ−（４−シアノベンジ
   リデン）−４−カルボキシベンゼンスルホンアミド；Ｎ
   −（４−メトキシベンジリデン）−４−カルボキシベン
   ゼンスルホンアミド；Ｎ−（３−ヒドロキシベンジリデ
   ン）−４−クロロベンゼンスルホンアミド；ビス−Ｎ−
   テレフタリデン−４−カルボキシベンゼンスルホンアミ
   ド；３−メチル−１，２−ベンズイソチアゾール−１，
   １−ジオキシド；Ｎ−（ピリジニルメチレン）−ベンゼ
   ンスルホンアミド；Ｎ−ベンジリデンベンゼンスルホン
   アミド；および１，２−ベンズイソチアゾール−１，１
   −ジオキシドから選択される請求項１〜７のいずれかに
   記載の組成物。
9. 【請求項９】 漂白剤先駆体がＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テ
   トラアセチルエチレンジアミン；テトラアセチルグリコ
   ールウリル；グルコースペンタアセテート；およびキシ
   ローステトラアセテートから選択される請求項１〜８の
   いずれかに記載の組成物。
10. 【請求項１０】 漂白剤先駆体がノナノイルベンゼンス
    ルホン酸ナトリウム、ベンゾイルベンゼンスルホン酸ナ
    トリウムおよびアセチルオキシベンゼンスルホン酸ナト
    リウムよりなる群から選択される請求項１〜８のいずれ
    かに記載の組成物。
11. 【請求項１１】 漂白剤先駆体が約１〜約10重量％の量
    で存在する請求項１〜10のいずれかに記載の組成物。
12. 【請求項１２】 約１〜約80％の洗剤ビルダーをさらに
    含む請求項１〜11のいずれかに記載の組成物。
13. 【請求項１３】 プロテアーゼ、セルラーゼ、リパー
    ゼ、アミラーゼおよびその混合物よりなる群から選択さ
    れる洗浄上有効量の酵素をさらに含む請求項１〜12のい
    ずれかに記載の組成物。
14. 【請求項１４】 汚れた基体を、過酸素化合物と漂白剤
    先駆体と構造式： Ｒ¹ Ｒ² Ｃ＝ＮＳＯ₂ Ｒ³ ［Ｒ¹ ，Ｒ² およびＲ³ は請求項１に記載の意味を有す
    る］を有する酸素移動剤とで処理し、漂白を約0.05〜約
    250ppmの過酸素化合物からの活性酸素と約0.05〜約200p
    pmの漂白剤先駆体と約0.01〜約300ppmの酸素移動剤とを
    媒体１ｌ当りに含有する液体媒体中で行なうことを特徴
    とする汚れた基体の漂白方法。