JPH0770245A - 高吸水性樹脂の製造法 - Google Patents
高吸水性樹脂の製造法Info
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- JPH0770245A JPH0770245A JP23891893A JP23891893A JPH0770245A JP H0770245 A JPH0770245 A JP H0770245A JP 23891893 A JP23891893 A JP 23891893A JP 23891893 A JP23891893 A JP 23891893A JP H0770245 A JPH0770245 A JP H0770245A
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- hlb
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- resin
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 重合により１次粒子径が２８０〜４５０μｍ
というような適度に大きい粒子を安定して得ることので
きる高吸水性樹脂の製造法を提供することを目的とす
る。 【構成】 （メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸水
溶性塩を主成分とする水溶性不飽和モノマーを架橋剤の
存在下または不存在下にラジカル重合開始剤を用いて炭
化水素溶媒中で逆相懸濁重合させることにより１次粒子
径が２８０〜４５０μｍの高吸水性樹脂を製造するにあ
たり、上記逆相懸濁重合に使用する界面活性剤がＨＬＢ
値が６．５〜１０の範囲にあるショ糖脂肪酸エステル
（Ａ）とＨＬＢ値が１〜６の範囲にあるソルビタン脂肪
酸エステル（Ｂ）との混合界面活性剤であることを特徴
とする高吸水性樹脂の製造法。
というような適度に大きい粒子を安定して得ることので
きる高吸水性樹脂の製造法を提供することを目的とす
る。 【構成】 （メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸水
溶性塩を主成分とする水溶性不飽和モノマーを架橋剤の
存在下または不存在下にラジカル重合開始剤を用いて炭
化水素溶媒中で逆相懸濁重合させることにより１次粒子
径が２８０〜４５０μｍの高吸水性樹脂を製造するにあ
たり、上記逆相懸濁重合に使用する界面活性剤がＨＬＢ
値が６．５〜１０の範囲にあるショ糖脂肪酸エステル
（Ａ）とＨＬＢ値が１〜６の範囲にあるソルビタン脂肪
酸エステル（Ｂ）との混合界面活性剤であることを特徴
とする高吸水性樹脂の製造法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、１次粒子径が適度に大
きい高吸水性樹脂を安定して得ることのできる高吸水性
樹脂の製造法に関するものである。
きい高吸水性樹脂を安定して得ることのできる高吸水性
樹脂の製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】多量の水を吸収する樹脂として、澱粉−
アクリロニトリルグラフト重合体の部分加水分解物、ポ
リアクリル酸部分中和塩、ポリエチレンオキサイド系、
ポリアクリロニトリル系、ポリビニルアルコール系、ま
たはこれらの架橋体系などの高吸水性樹脂が知られてい
る。これらの中でも、（メタ）アクリル酸と（メタ）ア
クリル酸水溶性塩とを炭化水素溶媒中で逆相懸濁重合し
たポリアクリル酸部分中和塩は特に有用である。
アクリロニトリルグラフト重合体の部分加水分解物、ポ
リアクリル酸部分中和塩、ポリエチレンオキサイド系、
ポリアクリロニトリル系、ポリビニルアルコール系、ま
たはこれらの架橋体系などの高吸水性樹脂が知られてい
る。これらの中でも、（メタ）アクリル酸と（メタ）ア
クリル酸水溶性塩とを炭化水素溶媒中で逆相懸濁重合し
たポリアクリル酸部分中和塩は特に有用である。
【０００３】これらの高吸水性樹脂は、生理用品や衛生
用品において体液を吸収し漏出を防止する体液吸収剤と
して有用であり、そのほか、土壌の保水剤、種子コーテ
ィング剤、止水剤、増粘剤、結露防止剤、汚泥凝固剤、
乾燥剤、調湿剤などの用途に使用されている。
用品において体液を吸収し漏出を防止する体液吸収剤と
して有用であり、そのほか、土壌の保水剤、種子コーテ
ィング剤、止水剤、増粘剤、結露防止剤、汚泥凝固剤、
乾燥剤、調湿剤などの用途に使用されている。
【０００４】特開平２−１５３９０７号公報には、（メ
タ）アクリル酸並びにそのアルカリ金属塩よりなる群か
ら選ばれるアクリル酸系モノマーを、架橋剤の存在下
に、ラジカル重合開始剤を用いて、炭化水素溶媒中で逆
相懸濁重合させる方法において、逆相懸濁重合に使用す
る界面活性剤が（イ）少なくとも常温で固体状態の外観
を持ちかつＨＬＢ値が１〜８の範囲にあるソルビタン脂
肪酸エステルと（ロ）ＨＬＢ値が１〜６の範囲にあるシ
ョ糖脂肪酸エステルとの混合界面活性剤である高吸水性
ポリマーの製造法が示されている。
タ）アクリル酸並びにそのアルカリ金属塩よりなる群か
ら選ばれるアクリル酸系モノマーを、架橋剤の存在下
に、ラジカル重合開始剤を用いて、炭化水素溶媒中で逆
相懸濁重合させる方法において、逆相懸濁重合に使用す
る界面活性剤が（イ）少なくとも常温で固体状態の外観
を持ちかつＨＬＢ値が１〜８の範囲にあるソルビタン脂
肪酸エステルと（ロ）ＨＬＢ値が１〜６の範囲にあるシ
ョ糖脂肪酸エステルとの混合界面活性剤である高吸水性
ポリマーの製造法が示されている。
【０００５】特開平３−１９５７１３号公報には（メ
タ）アクリル酸とそれらのアルカリ金属塩もしくはアン
モニウム塩とを主成分とするアクリル酸系モノマーを、
水溶性ラジカル重合開始剤およびヒドロキシエチルセル
ロースの存在下に、分散剤としてのＨＬＢ値３〜６のソ
ルビタン脂肪酸エステルを使用して油中水滴型逆相懸濁
重合法によって重合させるに際し、アクリル系モノマー
の重合を架橋剤の存在下、シクロヘキサン溶媒中で行う
ようにした高吸水性ポリマーの製造法が示されている。
タ）アクリル酸とそれらのアルカリ金属塩もしくはアン
モニウム塩とを主成分とするアクリル酸系モノマーを、
水溶性ラジカル重合開始剤およびヒドロキシエチルセル
ロースの存在下に、分散剤としてのＨＬＢ値３〜６のソ
ルビタン脂肪酸エステルを使用して油中水滴型逆相懸濁
重合法によって重合させるに際し、アクリル系モノマー
の重合を架橋剤の存在下、シクロヘキサン溶媒中で行う
ようにした高吸水性ポリマーの製造法が示されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】高吸水性樹脂は、粒子
径が大きい程水や体液と接触したときママコ現象が防止
される。また粒子径が大きいと、たとえば不織布など目
の粗い材料と組合わせて用いたときであっても粒子がそ
の材料の目から漏れ出ないことになる。従って、重合に
より粒子径が適度に大きい粒子が得られることが強く望
まれる。この場合、見掛けの粒子径は大きくても、その
粒子が１次粒子の集合体であると、たとえば紙おしめに
適用した場合、尿を吸収したときに細かな１次粒子に戻
ってしまい、不織布などの材料の目から漏れ出してしま
うことがある。
径が大きい程水や体液と接触したときママコ現象が防止
される。また粒子径が大きいと、たとえば不織布など目
の粗い材料と組合わせて用いたときであっても粒子がそ
の材料の目から漏れ出ないことになる。従って、重合に
より粒子径が適度に大きい粒子が得られることが強く望
まれる。この場合、見掛けの粒子径は大きくても、その
粒子が１次粒子の集合体であると、たとえば紙おしめに
適用した場合、尿を吸収したときに細かな１次粒子に戻
ってしまい、不織布などの材料の目から漏れ出してしま
うことがある。
【０００７】特開平２−１５３９０７号公報の方法は、
粒子径をある程度大きくすることに成功しているもの
の、その実施例からも明らかなように粒子径は２００〜
２７０μｍ程度であり、さらに粒子径を大にすることが
望まれる。この公報の比較例６で得た粒子は、平均粒子
径が逆に過大である上、先に述べたように凝集傾向があ
り、さらには吸水能、吸水速度、保水力が小さいという
種々の欠点がある。特開平３−１９５７１３号公報の方
法は、大粒子径の粒子が得られるように見えるが、粒度
分布が広いため微粒子も相当割合で発生する上、得られ
る粒子は実際には小粒子の集合体であり、１次粒子径は
小さいという問題点がある。
粒子径をある程度大きくすることに成功しているもの
の、その実施例からも明らかなように粒子径は２００〜
２７０μｍ程度であり、さらに粒子径を大にすることが
望まれる。この公報の比較例６で得た粒子は、平均粒子
径が逆に過大である上、先に述べたように凝集傾向があ
り、さらには吸水能、吸水速度、保水力が小さいという
種々の欠点がある。特開平３−１９５７１３号公報の方
法は、大粒子径の粒子が得られるように見えるが、粒度
分布が広いため微粒子も相当割合で発生する上、得られ
る粒子は実際には小粒子の集合体であり、１次粒子径は
小さいという問題点がある。
【０００８】本発明は、このような背景下において、重
合により１次粒子径が２８０〜４５０μｍというように
適度に大きい粒子を安定して得ることのできる高吸水性
樹脂の製造法を提供することを目的とするものである。
合により１次粒子径が２８０〜４５０μｍというように
適度に大きい粒子を安定して得ることのできる高吸水性
樹脂の製造法を提供することを目的とするものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明の高吸水性樹脂の
製造法は、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸水
溶性塩を主成分とする水溶性不飽和モノマーを架橋剤の
存在下または不存在下にラジカル重合開始剤を用いて炭
化水素溶媒中で逆相懸濁重合させることにより１次粒子
径が２８０〜４５０μｍの高吸水性樹脂を製造するにあ
たり、上記逆相懸濁重合に使用する界面活性剤がＨＬＢ
値が６．５〜１０の範囲にあるショ糖脂肪酸エステル
（Ａ）とＨＬＢ値が１〜６の範囲にあるソルビタン脂肪
酸エステル（Ｂ）との混合界面活性剤であることを特徴
とするものである。
製造法は、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸水
溶性塩を主成分とする水溶性不飽和モノマーを架橋剤の
存在下または不存在下にラジカル重合開始剤を用いて炭
化水素溶媒中で逆相懸濁重合させることにより１次粒子
径が２８０〜４５０μｍの高吸水性樹脂を製造するにあ
たり、上記逆相懸濁重合に使用する界面活性剤がＨＬＢ
値が６．５〜１０の範囲にあるショ糖脂肪酸エステル
（Ａ）とＨＬＢ値が１〜６の範囲にあるソルビタン脂肪
酸エステル（Ｂ）との混合界面活性剤であることを特徴
とするものである。
【００１０】以下本発明を詳細に説明する。本発明にお
いては、モノマーとして、（メタ）アクリル酸と（メ
タ）アクリル酸水溶性塩を主成分とする水溶性不飽和モ
ノマーを用いる。このモノマーは、（メタ）アクリル酸
を、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、水酸化
アンモニウム、アミン類等で部分中和することにより取
得できる。
いては、モノマーとして、（メタ）アクリル酸と（メ
タ）アクリル酸水溶性塩を主成分とする水溶性不飽和モ
ノマーを用いる。このモノマーは、（メタ）アクリル酸
を、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、水酸化
アンモニウム、アミン類等で部分中和することにより取
得できる。
【００１１】（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸
水溶性塩との混合比は、重量比で２５：７５〜８：９２
であることが好ましい。つまり（メタ）アクリル酸の部
分中和の程度は、全（メタ）アクリル酸の７０〜９０モ
ル％であることが好ましい。部分中和の程度が小さすぎ
るときは、吸水倍率や吸水速度が低下する上、製品が酸
性を呈する難があり、部分中和の程度が大きすぎるとき
は、やはり吸水倍率や吸水速度が低下する上、製品がア
ルカリ性を呈する難がある。
水溶性塩との混合比は、重量比で２５：７５〜８：９２
であることが好ましい。つまり（メタ）アクリル酸の部
分中和の程度は、全（メタ）アクリル酸の７０〜９０モ
ル％であることが好ましい。部分中和の程度が小さすぎ
るときは、吸水倍率や吸水速度が低下する上、製品が酸
性を呈する難があり、部分中和の程度が大きすぎるとき
は、やはり吸水倍率や吸水速度が低下する上、製品がア
ルカリ性を呈する難がある。
【００１２】架橋剤は存在させても存在させなくてもよ
い。架橋剤を用いるときの架橋剤としては、エチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）ア
クリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリ
レート、Ｎ，Ｎ′−メチレンビス（メタ）アクリルアミ
ド、トリアリルイソシアヌレート、（ポリ）エチレング
リコールジグリシジルエーテル、グリセリンポリグリシ
ジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、
ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル等が挙げ
られる。架橋剤の使用量は、モノマー成分に対し０．０
００１〜０．５重量％程度とすることが多い。
い。架橋剤を用いるときの架橋剤としては、エチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）ア
クリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリ
レート、Ｎ，Ｎ′−メチレンビス（メタ）アクリルアミ
ド、トリアリルイソシアヌレート、（ポリ）エチレング
リコールジグリシジルエーテル、グリセリンポリグリシ
ジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、
ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル等が挙げ
られる。架橋剤の使用量は、モノマー成分に対し０．０
００１〜０．５重量％程度とすることが多い。
【００１３】ラジカル重合開始剤としては、アゾビスイ
ソブチロニトリル、ｔ−ブチルパーオキサイド、クメン
ハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、アセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイ
ド、ステアロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキ
サイド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、t−ブチル
パーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシピバ
レート、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘ
キサノンパーオキサイド、過酸化水素、過硫酸アンモニ
ウム、過硫酸カリウム、セリウム塩等が例示され、特に
水溶性であるものが好ましい。ラジカル重合開始剤の使
用量は、モノマー成分に対して０．０１〜１重量％程度
とすることが多い。
ソブチロニトリル、ｔ−ブチルパーオキサイド、クメン
ハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、アセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイ
ド、ステアロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキ
サイド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、t−ブチル
パーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシピバ
レート、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘ
キサノンパーオキサイド、過酸化水素、過硫酸アンモニ
ウム、過硫酸カリウム、セリウム塩等が例示され、特に
水溶性であるものが好ましい。ラジカル重合開始剤の使
用量は、モノマー成分に対して０．０１〜１重量％程度
とすることが多い。
【００１４】炭化水素溶媒としては、シクロヘキサン、
シクロペンタン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化
水素、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ
−オリタン、リグロイン等の脂肪族炭化水素、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭
化水素、クロルベンゼン、四塩化炭素等のハロゲン化炭
化水素が例示され、溶媒の沸点、融点、コスト、工業的
入手の容易性などを総合考慮すると、ｎ−ヘキサン及び
シクロヘキサンが特に重要である。
シクロペンタン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化
水素、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ
−オリタン、リグロイン等の脂肪族炭化水素、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭
化水素、クロルベンゼン、四塩化炭素等のハロゲン化炭
化水素が例示され、溶媒の沸点、融点、コスト、工業的
入手の容易性などを総合考慮すると、ｎ−ヘキサン及び
シクロヘキサンが特に重要である。
【００１５】（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸
水溶性塩とを主成分とする水溶性不飽和モノマーを架橋
剤の存在下または不存在下にラジカル重合開始剤を用い
て炭化水素溶媒中で逆相懸濁重合させる。重合温度は５
０〜９０℃、重合時間は０．５〜５時間程度が適当であ
る。
水溶性塩とを主成分とする水溶性不飽和モノマーを架橋
剤の存在下または不存在下にラジカル重合開始剤を用い
て炭化水素溶媒中で逆相懸濁重合させる。重合温度は５
０〜９０℃、重合時間は０．５〜５時間程度が適当であ
る。
【００１６】そして本発明においては、上記逆相懸濁重
合をＨＬＢ値が６．５〜１０の範囲にあるショ糖脂肪酸
エステル（Ａ）およびＨＬＢ値が１〜６の範囲にあるソ
ルビタン脂肪酸エステル（Ｂ）の共存下に行う。
合をＨＬＢ値が６．５〜１０の範囲にあるショ糖脂肪酸
エステル（Ａ）およびＨＬＢ値が１〜６の範囲にあるソ
ルビタン脂肪酸エステル（Ｂ）の共存下に行う。
【００１７】ＨＬＢ値が６．５〜１０の範囲にあるショ
糖脂肪酸エステル（Ａ）としては、ショ糖と、ステアリ
ン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、オレイン酸などの脂
肪酸とのモノ、ジまたはトリエステルが挙げられ、具体
的には、ショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖パルミチ
ル酸エステル、ショ糖ラウリン酸エステル等が用いられ
る。ＨＬＢ値が１〜６の範囲にあるソルビタン脂肪酸エ
ステル（Ｂ）としては、ソルビタンモノパルミテート、
ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキステレ
アレート、ソルビタントリステアレートなどが挙げられ
る。
糖脂肪酸エステル（Ａ）としては、ショ糖と、ステアリ
ン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、オレイン酸などの脂
肪酸とのモノ、ジまたはトリエステルが挙げられ、具体
的には、ショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖パルミチ
ル酸エステル、ショ糖ラウリン酸エステル等が用いられ
る。ＨＬＢ値が１〜６の範囲にあるソルビタン脂肪酸エ
ステル（Ｂ）としては、ソルビタンモノパルミテート、
ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキステレ
アレート、ソルビタントリステアレートなどが挙げられ
る。
【００１８】（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の配合割合は、
水溶性不飽和モノマーに対し、それぞれ０．０１〜５重
量％（好ましくは０．０３〜１重量％）、０．０１〜５
重量％（好ましくは０．０３〜１重量％）に設定するこ
とが望ましい。この範囲からはずれると、得られる高吸
水性樹脂の粒子径が小さくなったり、あるいは塊状にな
ったりするおそれがある。また（Ａ）成分と（Ｂ）成分
との割合は重量比で９：１〜１：９（好ましくは５：１
〜１：５）であることが望ましく、両者のバランスがこ
の範囲からはずれると、目的粒子径の粒子が安定して得
られなくなる。
水溶性不飽和モノマーに対し、それぞれ０．０１〜５重
量％（好ましくは０．０３〜１重量％）、０．０１〜５
重量％（好ましくは０．０３〜１重量％）に設定するこ
とが望ましい。この範囲からはずれると、得られる高吸
水性樹脂の粒子径が小さくなったり、あるいは塊状にな
ったりするおそれがある。また（Ａ）成分と（Ｂ）成分
との割合は重量比で９：１〜１：９（好ましくは５：１
〜１：５）であることが望ましく、両者のバランスがこ
の範囲からはずれると、目的粒子径の粒子が安定して得
られなくなる。
【００１９】重合終了後は、常法に従って、生成粒子を
濾別し、洗浄、乾燥すれば、目的とする粒子径、つまり
１次粒子の径が２８０〜４５０μｍの高吸水性樹脂が得
られる。なおここで言う粒子径は、標準篩を用いて篩分
けを行ったときに５０重量％が通過するときの篩目に基
づいて定めた平均粒子径である。
濾別し、洗浄、乾燥すれば、目的とする粒子径、つまり
１次粒子の径が２８０〜４５０μｍの高吸水性樹脂が得
られる。なおここで言う粒子径は、標準篩を用いて篩分
けを行ったときに５０重量％が通過するときの篩目に基
づいて定めた平均粒子径である。
【００２０】本発明の方法により得られる高吸水性樹脂
は、生理用品や衛生用品において体液や排泄物を吸収し
漏出を防止する体液吸収剤として特に有用である。その
ほか、土壌の保水剤、種子コーティング剤、止水剤、増
粘剤、結露防止剤、脱水剤、乾燥剤、調湿剤、汚泥・液
状廃棄物の凝固剤、重金属吸着材、薬剤・芳香剤の徐放
剤、パップ剤などの用途にも使用できる。
は、生理用品や衛生用品において体液や排泄物を吸収し
漏出を防止する体液吸収剤として特に有用である。その
ほか、土壌の保水剤、種子コーティング剤、止水剤、増
粘剤、結露防止剤、脱水剤、乾燥剤、調湿剤、汚泥・液
状廃棄物の凝固剤、重金属吸着材、薬剤・芳香剤の徐放
剤、パップ剤などの用途にも使用できる。
【００２１】
【作 用】本発明においては、逆相懸濁重合を特定の
ＨＬＢ値を有する脂肪酸エステルの混合界面活性剤の共
存下で行うように工夫したため、１次粒子径が２８０〜
４５０μｍの粒子を安定して製造することができる。
ＨＬＢ値を有する脂肪酸エステルの混合界面活性剤の共
存下で行うように工夫したため、１次粒子径が２８０〜
４５０μｍの粒子を安定して製造することができる。
【００２２】
【実 施 例】次に実施例をあげて本発明をさらに説明す
る。以下「％」とあるのは重量％である。 実施例１ 下記に詳述する逆相懸濁重合法により、ポリアクリル酸
部分中和塩系高吸水性樹脂を製造した。撹拌機、還流冷
却器及び窒素ガス導入管を付けた２ｌのセパラブルフラ
スコＡに、シクロヘキサン８００ｍｌ、（Ａ）成分とし
てショ糖脂肪酸エステル（第一工業製薬株式会社製の
「ＤＫエステルＦ−７０」（ＨＬＢ＝８．０）０．７８
ｇ及び（Ｂ）成分としてソルビタンモノステアレート
（ＨＬＢ＝４．７）０．７８ｇを仕込み、窒素バプリン
グを３０分間行って、溶存空気及びフラスコ内の空気を
追い出した。別のセパラブルフラスコＢに８０％アクリ
ル酸２６０ｇを仕込んだ後、２８％水酸化ナトリウム水
溶液３１０ｇを冷却下に徐々に滴下して中和した。つい
で０．５％Ｎ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド水溶
液８ｇを添加し、溶解した。溶解後、１０％過硫酸アン
モニウム水溶液４ｇを加え、撹拌しながら窒素バブリン
グを行い、溶存空気を追い出した。
る。以下「％」とあるのは重量％である。 実施例１ 下記に詳述する逆相懸濁重合法により、ポリアクリル酸
部分中和塩系高吸水性樹脂を製造した。撹拌機、還流冷
却器及び窒素ガス導入管を付けた２ｌのセパラブルフラ
スコＡに、シクロヘキサン８００ｍｌ、（Ａ）成分とし
てショ糖脂肪酸エステル（第一工業製薬株式会社製の
「ＤＫエステルＦ−７０」（ＨＬＢ＝８．０）０．７８
ｇ及び（Ｂ）成分としてソルビタンモノステアレート
（ＨＬＢ＝４．７）０．７８ｇを仕込み、窒素バプリン
グを３０分間行って、溶存空気及びフラスコ内の空気を
追い出した。別のセパラブルフラスコＢに８０％アクリ
ル酸２６０ｇを仕込んだ後、２８％水酸化ナトリウム水
溶液３１０ｇを冷却下に徐々に滴下して中和した。つい
で０．５％Ｎ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド水溶
液８ｇを添加し、溶解した。溶解後、１０％過硫酸アン
モニウム水溶液４ｇを加え、撹拌しながら窒素バブリン
グを行い、溶存空気を追い出した。
【００２３】フラスコＡを７３℃に昇温した後、フラス
コＢ内の溶液を１．５時間かけて滴下した。重合時の回
転数は３５０ｒｐｍに設定した。その後、ジャケットの
温水を９５℃に保ち、シクロヘキサンと水とを共沸さ
せ、水２３０ｍｌを追い出した（水の脱水率は７０
％）。その後、デカンテーションして、生成粒子を温度
１０５℃で３時間乾燥し、目的粒子を得た。この粒子の
平均粒子径は３００μｍであった。
コＢ内の溶液を１．５時間かけて滴下した。重合時の回
転数は３５０ｒｐｍに設定した。その後、ジャケットの
温水を９５℃に保ち、シクロヘキサンと水とを共沸さ
せ、水２３０ｍｌを追い出した（水の脱水率は７０
％）。その後、デカンテーションして、生成粒子を温度
１０５℃で３時間乾燥し、目的粒子を得た。この粒子の
平均粒子径は３００μｍであった。
【００２４】実施例２〜５及び比較例１〜２ （Ａ）成分及び（Ｂ）成分の脂肪酸エステル類及び添加
量を種々変更したほかは実施例１を繰り返した。条件を
表１に示す。また、得られた目的粒子の平均粒子径を表
２に示す。
量を種々変更したほかは実施例１を繰り返した。条件を
表１に示す。また、得られた目的粒子の平均粒子径を表
２に示す。
【００２５】
【表１】 （Ａ） 成 分 （Ｂ） 成 分 ショ糖脂肪酸エステル ソルビタン脂肪酸エステル 及びそのＨＬＢ値 及びそのＨＬＢ値 実施例１ Ｆ−７０，ＨＬＢ＝８．０ ＳＭＳ，ＨＬＢ＝４．７ （０．７８ｇ） （０．７８ｇ） 〃 ２ Ｆ−９０，ＨＬＢ＝９．５ ＳＭＳ，ＨＬＢ＝４．７ （０．７８ｇ） （０．７８ｇ） 〃 ３ Ｆ−７０，ＨＬＢ＝８．０ ＳＭＳ，ＨＬＢ＝４．７ （０．７８ｇ） （０．３９ｇ） 〃 ４ Ｆ−７０，ＨＬＢ＝８．０ ＳＭＳ，ＨＬＢ＝４．７ （０．７８ｇ） （０．２６ｇ） 〃 ５ Ｆ−７０，ＨＬＢ＝８．０ ＳＴＯ，ＨＬＢ＝２．１ (０．７８ｇ) 比較例１ Ｆ−１１０，ＨＬＢ＝１１.０ ＳＭＳ，ＨＬＢ＝４．７ （０．７８ｇ） （０．７８ｇ） 〃 ２ Ｆ−７０，ＨＬＢ＝８．０ ＳＭＰ，ＨＬＢ＝６．７ （０．７８ｇ） （０．７８ｇ） 註）表１中の下段の（）内の数字は、それぞれの仕込み
量を表す。表１中の略号は以下のとおり Ｆ−５０；第一工業製薬株式会社製の「ＤＫエステルＦ
−５０」 Ｆ−７０；第一工業製薬株式会社製の「ＤＫエステルＦ
−７０」 Ｆ−９０；第一工業製薬株式会社製の「ＤＫエステルＦ
−９０」 Ｆ−１１０；第一工業製薬株式会社製の「ＤＫエステル
Ｆ−１１０」 ＳＭＳ；ソルビタンモノステアレート ＳＭＰ；ソルビタンモノパルミテート ＳＴＯ；ソルビタントリステアレート
量を表す。表１中の略号は以下のとおり Ｆ−５０；第一工業製薬株式会社製の「ＤＫエステルＦ
−５０」 Ｆ−７０；第一工業製薬株式会社製の「ＤＫエステルＦ
−７０」 Ｆ−９０；第一工業製薬株式会社製の「ＤＫエステルＦ
−９０」 Ｆ−１１０；第一工業製薬株式会社製の「ＤＫエステル
Ｆ−１１０」 ＳＭＳ；ソルビタンモノステアレート ＳＭＰ；ソルビタンモノパルミテート ＳＴＯ；ソルビタントリステアレート
【００２６】
【表２】
【００２７】
【発明の効果】本発明においては、逆相懸濁重合を特定
のＨＬＢ値を有する脂肪酸エステルの混合界面活性剤の
共存下で行うように工夫したため、１次粒子径が２８０
〜４５０μｍの粒子を安定して製造することができ、得
られた粒子は、水や体液と接触したときにママコ現象を
起こさず、また不織布など目の粗い材料と組合わせて用
いても濡れなどのトラブルを生ずることがない。
のＨＬＢ値を有する脂肪酸エステルの混合界面活性剤の
共存下で行うように工夫したため、１次粒子径が２８０
〜４５０μｍの粒子を安定して製造することができ、得
られた粒子は、水や体液と接触したときにママコ現象を
起こさず、また不織布など目の粗い材料と組合わせて用
いても濡れなどのトラブルを生ずることがない。
【手続補正書】
【提出日】平成６年１１月１１日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２５】
【表１】 （Ａ） 成 分 （Ｂ） 成 分 ショ糖脂肪酸エステル ソルビタン脂肪酸エステル 及びそのＨＬＢ値 及びそのＨＬＢ値 実施例１ Ｆ−７０，ＨＬＢ＝８．０ ＳＭＳ，ＨＬＢ＝４．７ （０．７８ｇ） （０．７８ｇ） 〃 ２ Ｆ−９０，ＨＬＢ＝９．５ ＳＭＳ，ＨＬＢ＝４．７ （０．７８ｇ） （０．７８ｇ） 〃 ３ Ｆ−７０，ＨＬＢ＝８．０ ＳＭＳ，ＨＬＢ＝４．７ （０．７８ｇ） （０．３９ｇ） 〃 ４ Ｆ−７０，ＨＬＢ＝８．０ ＳＭＳ，ＨＬＢ＝４．７ （０．７８ｇ） （０．２６ｇ） 〃 ５ Ｆ−７０，ＨＬＢ＝８．０ ＳＴＯ，ＨＬＢ＝２．１ (０．７８ｇ) 比較例１ Ｆ−１１０，ＨＬＢ＝１１.０ ＳＭＳ，ＨＬＢ＝４．７ （０．７８ｇ） （０．７８ｇ） 〃 ２ Ｆ−７０，ＨＬＢ＝８．０ ＳＭＰ，ＨＬＢ＝６．７ （０．７８ｇ） （０．７８ｇ） 註）表１中の下段の（）内の数字は、それぞれの仕込み
量を表す。表１中の略号は以下のとおり Ｆ−７０；第一工業製薬株式会社製の「ＤＫエステルＦ
−７０」 Ｆ−９０；第一工業製薬株式会社製の「ＤＫエステルＦ
−９０」 Ｆ−１１０；第一工業製薬株式会社製の「ＤＫエステル
Ｆ−１１０」 ＳＭＳ；ソルビタンモノステアレート ＳＭＰ；ソルビタンモノパルミテート ＳＴＯ；ソルビタントリステアレート
量を表す。表１中の略号は以下のとおり Ｆ−７０；第一工業製薬株式会社製の「ＤＫエステルＦ
−７０」 Ｆ−９０；第一工業製薬株式会社製の「ＤＫエステルＦ
−９０」 Ｆ−１１０；第一工業製薬株式会社製の「ＤＫエステル
Ｆ−１１０」 ＳＭＳ；ソルビタンモノステアレート ＳＭＰ；ソルビタンモノパルミテート ＳＴＯ；ソルビタントリステアレート
Claims (1)
- 【請求項１】 （メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル
酸水溶性塩を主成分とする水溶性不飽和モノマーを架橋
剤の存在下または不存在下にラジカル重合開始剤を用い
て炭化水素溶媒中で逆相懸濁重合させることにより１次
粒子径が２８０〜４５０μｍの高吸水性樹脂を製造する
にあたり、上記逆相懸濁重合に使用する界面活性剤がＨ
ＬＢ値が６．５〜１０の範囲にあるショ糖脂肪酸エステ
ル（Ａ）とＨＬＢ値が１〜６の範囲にあるソルビタン脂
肪酸エステル（Ｂ）との混合界面活性剤であることを特
徴とする高吸水性樹脂の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23891893A JPH0770245A (ja) | 1993-08-30 | 1993-08-30 | 高吸水性樹脂の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23891893A JPH0770245A (ja) | 1993-08-30 | 1993-08-30 | 高吸水性樹脂の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0770245A true JPH0770245A (ja) | 1995-03-14 |
Family
ID=17037215
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23891893A Pending JPH0770245A (ja) | 1993-08-30 | 1993-08-30 | 高吸水性樹脂の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0770245A (ja) |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007116554A1 (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | 吸水性樹脂粒子凝集体及びその製造方法 |
| US7561853B2 (en) | 2004-01-16 | 2009-07-14 | Eudyna Devices Inc. | Radio frequency switch |
| WO2012081355A1 (ja) * | 2010-12-16 | 2012-06-21 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂の製造方法 |
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-
1993
- 1993-08-30 JP JP23891893A patent/JPH0770245A/ja active Pending
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