JPH0764251A - ハロゲン化銀反転写真感光材料の処理方法および処理装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 反転処理に用いるジヒドロキシベンゼンモノ
スルホネート現像主薬を含有する第１黒白現像液を効率
よく再生して使用し、処理性能を良好に維持したままで
補充量の低減を可能とする処理方法および処理装置とす
る。 【構成】 第１黒白現像槽１１に通電槽２１を設け、通
電槽２１内に陰イオン交換膜Ａによって仕切り、一方の
空間２１ａ内に第１黒白現像液ＦＤを満たして陽極３１
を浸漬し、他方の空間２１ｂ内に電解質液Ｅを満たして
陽極３２を浸漬し、両極に通電する。好ましくはＢｒ^-
センサー５１を設置して電解質液中のＢｒ^- 量に応じて
通電を制御する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀反転写真
感光材料（以下、「反転感光材料」、「反転感材」とも
いう。）の処理方法および処理装置に関し、特にカラー
反転処理における第１黒白現像液を再生して処理する処
理方法および処理装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、水質汚濁の防止や処理コストの削
減の必要性から、処理における廃液量の削減技術の研究
が進められている。

【０００３】特に、カラー反転感光材料では、処理浴数
が多く、かつ補充量も多いため、その要請が大きい。例
えば、カラー反転フィルムから、カラー反転ペーパーを
使用してプリントを得る場合、カラーネガフィルムから
カラーペーパーを使用してプリントを得る場合に比べ、
約１０倍程度の処理廃液が出てしまう。また、カラー反
転感光材料を処理する第１黒白現像液には、フェノール
化合物の一種であるジヒドロキシベンゼンモノスルホネ
ートやロダン塩のような公害負荷の大きい薬品が含有さ
れるため、一層処理廃液を低減することが望まれてい
る。

【０００４】いずれの感材の処理においても、現像液の
疲労の原因として大きな問題となるものに、現像主薬の
減少と臭素イオンの増加がある。現像主薬の減少に対し
ては、補充液によって補足する方法が採用されている
が、補充液を大量に使用することは水質汚濁等の点で望
ましくない。一方、臭素イオンの増加に対応した現像液
の再生方法については、１９５０年〜１９７０年代に確
立されている。具体的には、電気透析法、イオン交換樹
脂法などがある。電気透析法については、Mizusawa,S.,
et al.,Bull.Soc.Sci.Photogr.,Jap.,18,38(1968) 、M.
Tashiro,S.Matsushita,H.Iwano,T.Horiuchi,J,Appl.Pho
t.Eng.,5,208(1979)などに記載されており、またイオン
交換樹脂法については、L.E.Allen,SMPTE.J.,88,165(19
79) 、J.W.Kleppe,J.Appl.Phot.Eng.,5,132(1979) 、J.
W.Kleppe,SMPTE.J.,88,168(1979)、Priestoff,J.H.,J.
G.Scott,J.SMPTE,65,478(1956) 、Priestoff,J.H.,J.SM
PTE,66,64(1957)、Fodossejewa,A.,K.Meyer,Z.Wiss.Pho
togr.,63,103(1969) 、Kleppe,W.,J.Appl.Photogr.En
g.,5,132(1979) 、Allen,L."Development of lon Excha
nge Techniques for Color Developer Recovery and Re
use,"Paper presented atthe 31st Annual Conference,
May 1978,Washington,D.C.、H.Meckl,J.Appl.Phot.En
g.,5,216(1979)などに記載されている。

【０００５】電気透析法については、良質なイオン交換
膜がわが国で開発されたことで以前からその実用化が検
討されている。

【０００６】しかし、装置が複雑であり、例えば、透析
水と濃縮水との水圧バランス制御が難しいこと、イオン
交換膜が感材から処理液中へ溶出する有機物による汚染
で劣化しやすいこと、水圧バランスによりイオン交換膜
を通して一部Ｂｒ^- が移動しＢｒ^- の除去が通電制御の
みでは一定してないため、Ｂｒ^- 量を分析して処理する
必要があることなどの問題がある。さらに、通常の電気
透析槽を用いると２０〜８０対の陰イオン交換膜と陽イ
オン交換膜を積層して透析槽を形成するため、多大な圧
力を加えて処理用の液を供給する必要があって圧力制御
機構が莫大となり、カラー反転処理に用いる第１現像液
も含め、現像液再生にそぐわない面がある。

【０００７】一方、イオン交換樹脂法については、装置
は簡単であるが、Ｂｒ^- を吸着除去するほか、現像液成
分の現像主薬など有用な薬品まで吸着除去してしまう場
合が多い。このため、イオン交換樹脂により処理再生し
た現像液は、液分析を行い、現像主薬等の成分を調整し
て再使用する必要がある。特に、カラー反転処理に用い
る第１黒白現像液は、ヒドロキノンモノスルホネートの
ようなジヒドロキシベンゼンモノスルホネート現像主薬
が含有されており、このものは中性ｐＨ液にしても一価
の陰イオンとして存在し、イオン半径からみてもＢｒ^-
よりも選択吸着されやすく、このため現像液の再生効率
が著しく低下してしまう。すなわち、Ｂｒ^- も除去され
るが、現像主薬の除去も同時に生じ、場合によってはよ
り選択吸着されやすいので、再生液に多量のジヒドロキ
シベンゼンモノスルホネート現像主薬を加えてやる必要
があり、再生率は３０〜５０％程度のレベルである。

【０００８】また、コスト低減を図るためには、イオン
交換樹脂を再生して使用する必要があり、煩雑である。
しかも、イオン交換樹脂を再生すると、再生作業で使用
した液中に多量のジヒドロキシベンゼンモノスルホネー
ト現像主薬が排出されることになり環境保全上好ましく
ない。

【０００９】以上のことから、特に、カラー反転処理に
用いる第１黒白現像液の再生に際し、上記の問題が起こ
らない再生方法が望まれている。

【００１０】さらに、このような現像液では、非処理時
にジヒドロキシベンゼンモノスルホネート現像主薬が空
気中の酸素で徐々に酸化されて消耗してしまうという問
題もあるが、この問題に関しても補充量の増加によらな
い再生方法が望まれている。

【００１１】なお、本出願人は、先に、従来の電気透析
法のように多大な圧力を加えて処理する必要のない電解
透析法として、陰イオン交換膜を用いて電極に通電し、
現像液を還元的雰囲気にするとともに、Ｂｒ^- 等を現像
液から除去し、再生する方法を提案している。この電解
透析とは陰極の還元反応（電解）と陰イオン交換膜を介
してハロゲンの物質移動（透析）を同時に行う方法であ
る。すなわち、特開平３−２７３２３７号公報には、有
機現像主薬を用いた現像液に、陰イオン交換膜を介し
て、電解質溶液を接触させ、現像液に陰極、電解質溶液
に陽極をそれぞれ浸漬して、両極に通電して処理する方
法が、また、特開平４−２５０４４９号公報には、金属
化合物を現像主薬とする現像液について同様な方法がそ
れぞれ開示されている。

【００１２】しかし、上記公報に開示される現像液の現
像主薬は、発色現像主薬、あるいは黒白現像主薬であっ
ても中性付近ではヒドロキノンのように電気的に中性な
中性化合物もしくは金属化合物であり、ジヒドロキシベ
ンゼンモノスルホネートのようなアニオン型の有機現像
主薬を含有する現像液については具体的に述べられてい
ない。

【００１３】従って、特にカラー反転処理に用いられる
ジヒドロキシベンゼンモノスルホネート現像主薬を含有
する現像液に適した再生方法が望まれている。

【００１４】一方、このような現像液において、補充量
を現状の１／４以下（５００ml/m²以下の補充量）にす
ると、ランニング中あるいは回収後において、母液やオ
ーバーフロー液に沈澱が生じること、補充液中のハロゲ
ンを零にしてもタンク母液中のハロゲンが所定の値より
もかなり増えてしまうので、この補正のための処理液の
処理温度を上昇させたり、現像主薬を増やしたり、pHを
上昇させたりすることが必要である。従って、ランニン
グに支障が生じたり、回収後の液を再使用しにくくなる
という欠点があり、この点の改善も望まれている。

【００１５】また、このような処理に用いられる感光材
料の保護層には、特に、吊現像処理機による処理におけ
る黒筋ムラや黒泡ムラの発生を防止するためにコロイド
銀を含有させているが、生保存性が悪化しやすいという
欠点があり、この点の改善も望まれている。

【００１６】さらに、再生処理を行って、結果として、
補充量が少なくなると、感材中に含まれる種々のハロゲ
ン化銀吸着性素材（後熟抑制剤、後熟カブリ抑制剤、生
保存性良化剤）が現像液中に溶出し、オーバーフローす
る分が少なくなるだけ、このものが液中に蓄積されるた
め、これによる感度の低下など性能劣化をひきおこして
しまうので、これを防止することが望まれている。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、反転
処理に用いるジヒドロキシベンゼンモノスルホネート現
像主薬を含有する第１黒白現像液において、ランニング
中あるいは回収後の液に沈澱の発生などがなく、このよ
うな第１黒白現像液を効率よく再生して使用することが
でき、しかも良好な処理性能を与えるハロゲン化銀反転
写真感光材料の処理方法および処理装置を提供すること
にある。

【００１８】

【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
（１）、（３）〜（１０）の本発明により達成される。
そして、好ましい構成は（２）である。 （１） ハロゲン化銀反転写真感光材料を第１黒白現像
液により現像したのち、第２現像液により現像し、その
後定着能を有する処理を行うハロゲン化銀反転写真感光
材料の処理方法において、前記第１黒白現像液がジヒド
ロキシベンゼンモノスルホネート現像主薬を含有し、前
記第１黒白現像液を陰イオン交換膜を介して電解質液と
接触させ、第１黒白現像液に陰極、電解質液に陽極をそ
れぞれ浸漬し、両極に通電するハロゲン化銀反転写真感
光材料の処理方法。 （２） 前記陰イオン交換膜が、通電時に、ジヒドロキ
シベンゼンモノスルホン酸イオンを通さない上記（１）
のハロゲン化銀反転写真感光材料の処理方法。 （３） 前記電解質液のＢｒ^- 量を検出して通電する上
記（１）または（２）のハロゲン化銀反転写真感光材料
の処理方法。 （４） 前記ハロゲン化銀反転写真感光材料がハロゲン
化銀カラー反転写真感光材料であり、前記第１黒白現像
液の補充量が感光材料１m²当り６００ml以下である上記
（１）ないし（３）のいずれかのハロゲン化銀反転写真
感光材料の処理方法。 （５） 前記ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料が、
支持体から最も離れて位置する感光性ハロゲン化銀乳剤
層より外側に非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤層を有す
る上記（４）のハロゲン化銀反転写真感光材料の処理方
法。 （６） 前記ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料の保
護層が実質的にコロイド銀を含有しない上記（４）また
は（５）のハロゲン化銀反転写真感光材料の処理方法。 （７） 前記ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料にお
ける４−ヒドロキシ−６−アルキル−１，３，３ａ，７
−テトラザインデン類の含有量が、感光材料１m²当りの
塗布量で表示して１５〜３００mgである上記（４）ない
し（６）のいずれかのハロゲン化銀反転写真感光材料の
処理方法。 （８） 前記ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料が、
下記一般式（Ｉ）で示される現像抑制剤放出型化合物
（ＤＩＲ化合物）を含有する上記（４）ないし（７）の
いずれかのハロゲン化銀反転写真感光材料の処理方法。 一般式（Ｉ） Ａ−（Ｌ）_n −（Ｇ）_m −（Ｔｉｍｅ）_t −Ｘ ［式中Ａは酸化還元母核またはその前駆体を表わし、写
真現像処理中に酸化されることによってはじめて−（Ｔ
ｉｍｅ）_t −Ｘが離脱することを可能にする基を表わ
し、Ｔｉｍｅはその後Ｘを放出しうる基を表わし、Ｘは
現像抑制剤を表わす。Ｌは二価の連結基を表わし、Ｇは
酸性基を表わす。ｎ，ｍおよびｔはそれぞれ０または１
を表わす。ただし、ｎ＝１のとき、ｍ＝０であることは
ない。］ （９） 前記一般式（Ｉ）で示される現像抑制剤放出型
化合物が、この化合物から第１黒白現像液中の離脱生成
物である現像抑制剤Ｘが、この現像液中に流れ出た後は
実質的に写真性能に影響を与えない形に分解される性質
を有する上記（８）のハロゲン化銀反転写真感光材料の
処理方法。 （１０） 少なくとも第１黒白現像槽を有する処理装置
において、前記第１黒白現像液と電解質液とが陰イオン
交換膜を介して接するように満たされ、第１黒白現像液
に陰極、電解質液に陽極がそれぞれ浸漬された槽を有
し、前記陰極および陽極が通電可能に構成されており、
前記電解質液のＢｒ^- 量の検出手段が設置されている処
理装置。

【００１９】

【具体的構成】以下、本発明の具体的構成について詳細
に説明する。

【００２０】本発明において、反転感光材料を反転処理
するに際し用いる第１黒白現像液には、ジヒドロキシベ
ンゼンモノスルホネート現像主薬が含有される。そし
て、この第１黒白現像液を、陰イオン交換膜を介して電
解質液と接触させ、第１黒白現像液に陰極、電解質液に
陽極をそれぞれ浸漬し通電処理して反転感光材料を処理
する。これにより、第１黒白現像液は、反転感光材料の
現像処理、あるいは未処理時の空気酸化によって生成し
たヒドロキシベンゼンモノスルホネート現像主薬の酸化
体が一部陰極で還元され、現像力が回復する。

【００２１】なお、特開平３−２７３２３７号公報実施
例８には、ヒドロキノンを現像主薬とする黒白現像液に
ついて上記と同様の方法によって現像力を回復できる旨
が開示されている。

【００２２】ヒドロキノンを含有する黒白現像液と、本
発明におけるジヒドロキシベンゼンモノスルホネート現
像主薬を含有する第１黒白現像液とについて、陰イオン
交換膜を用いた通電処理による現像力の回復の上昇率を
比較したところ、後記実施例の結果が示すとおり、本発
明の第１黒白現像液が格段と高いことが実証された。こ
れはジヒドロキシベンゼンモノスルホネート現像主薬の
方がヒドロキノンに比べ還元力が弱く、現像主薬酸化体
の酸化力が弱いことに起因するためと考えられる。

【００２３】さらに、本発明においては、現像処理によ
って形成されたＢｒ^- が陰イオン交換膜を通して電解質
液中に移動する。このため、第１黒白現像液中にＢｒ^-
が蓄積するのが防止され、Ｂｒ^- により現像阻害が生じ
るのを防止することができる。

【００２４】従って、本発明では第１黒白現像液の補充
量を低減することができる。従来、補充量を現状の１／
４（５００ml/m² 程度）レベル程度まで引き下げると、
ランニング中あるいはランニング終了の回収後におい
て、沈澱が生成し、ランニング処理に支障をきたした
り、回収液の再生使用が困難であったりしたが、本発明
によればこのレベルまで補充量を低減しても沈澱の生成
は起こらない。上記の沈澱物は、Ｃａ²⁺、Ｎａ⁺ 、Ｋ
⁺ 、ＳＯ₄ ^2- などで構成される無機塩を主体とするもの
で、このほかジヒドロキシベンゼンモノスルホネート現
像主薬の酸化物が含まれていることが確認されている。
従って、通電により、第１黒白現像液は陰極と接してお
り、陰極から第１黒白現像液中に電子が注入されて還元
的雰囲気となるため、保恒剤等に由来するＳＯ₃ ^2- が酸
化されてＳＯ₄ ^2- が生成することや、現像主薬の酸化物
が生成することが防止される。また、Ｂｒ^- をはじめ、
これと同等の移動度を有する陰イオンが陰イオン交換膜
を通して移動して第１黒白現像液から除去されるので、
無機塩生成の要因が減り、沈澱物が生成しにくくなる。

【００２５】以上のことから、本発明では、第１黒白現
像液の補充量を、感材溶出物による処理性能の低下を防
止できる程度の量にまで減少させることができ、従来に
ないレベルまで引き下げることができる。従って、処理
対象となる感材構成の選択や、感材溶出物除去手段の設
置などによりさらに補充量を低減することができる。

【００２６】本発明において、このような観点から用い
ることが好ましいカラー反転写真材料としては、支持体
から最も離れて位置する感光性ハロゲン化銀乳剤層より
外側に非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤層を有するもの
がある。このものでは、微粒子ハロゲン化銀が、第１黒
白現像液中に存在するか、あるいは処理中に感材から溶
出しつつある感材溶出物をトラップする機能をもつの
で、補充量を低減した処理においても安定した写真性能
の画像を得ることができる。

【００２７】また、４−ヒドロキシ−６−アルキル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデン類の含有量を、感
材１m²当りの塗布量で１５〜３００mgとしたものも好ま
しい。このように含有量を規制することによって、安定
した写真性能の画像を得ることができる。４−ヒドロキ
シ−６−アルキル−１，３，３ａ，７−トラザインデン
類は、感光材料中のハロゲン化銀粒子に吸着する性質を
有することから、このものが予めハロゲン化銀粒子に吸
着することによって、感材溶出物がハロゲン化銀粒子に
吸着するのを阻止し、写真性能が悪化するのを防止する
ためと考えられる。

【００２８】また、一般式（Ｉ）で示される現像抑制剤
放出型化合物（ＤＩＲ化合物）を含有させることによっ
ても、安定した写真性能の画像を得ることができる。特
に、現像抑制剤を放出した後は第１黒白現像液中で写真
性能に影響を与えないような形に分解される性質を有す
るものを用いることが好ましい。

【００２９】本発明における第１黒白現像液の補充量
は、カラー反転感光材料において、感材１m²当り好まし
くは６００ml以下、より好ましくは４５０ml以下、さら
に好ましくは３５０ml以下、特に好ましくは２５０ml以
下である。この場合下限値は４０ml程度である。

【００３０】また、本発明では、通電を行っているの
で、保護層にコロイド銀を実質的に含有させていない感
光材料を用いても、黒筋状あるいは黒泡状のムラの発生
がない。特に、このようなムラの発生はいわゆる吊現像
処理において著しく、従来、これを防止するためにコロ
イド銀を保護層に含有させることが必須であったが、コ
ロイド銀の添加により感材の生保存性が悪化してしまう
問題があった。しかしながら、本発明では、コロイド銀
の添加がないので生保存性の問題は生じない。

【００３１】ここで、吊現像処理とは、現像枠に感材を
設置し、この現像枠の両端の感材のない部分で処理槽を
搬送させることにより感材にキズ発生などを生じずに自
動的に処理できる自現機による処理をいう。このような
処理に用いられる市販品の自現機としては、ノーリツ鋼
機製Ｈ４Ｒ，Ｈ６Ｒ，Ｈ３Ｒなどがある。海外ではレフ
レマ製が知られている。また小型実験用の吊現機として
はリーダル型処理機も含まれる。

【００３２】本発明において、陰イオン交換膜は、通電
時においても、ジヒドロキシベンゼンモノスルホネート
現像主薬の一価のアニオンを通さないような分子ふるい
作用を有する一価のアニオン選択性の陰イオン交換膜を
用いることが好ましい。

【００３３】これにより、第１黒白現像液中においてア
ニオンであるジヒドロキシベンゼンモノスルホン酸イオ
ンとして存在するジヒドロキシベンゼンモノスルホネー
ト現像主薬が通電時にＢｒ^- とともに陰イオン交換膜を
通して移動するのを防止することができる。このため、
通電により現像主薬が第１黒白現像液中にて減少するの
を防止でき、現像力の低下を防止することができる。

【００３４】ここで、「通電時にジヒドロキシベンゼン
モノスルホン酸イオンを通さない陰イオン交換膜」とは
リーク量の少ない陰イオン交換膜をいう。具体的には、
以下のようなＢｒ^- のリーク度で定義する。

【００３５】すなわち、陰イオン交換膜を介して１０g/
l のＫＢｒ水溶液と水とが接するように槽内にＫＢｒ水
溶液と水とを満たす。そして室温（１８℃程度）で攪拌
せず２時間放置し、２時間後の水中のＫＢｒ量を分析す
る。この場合１時間で移動するＫＢｒ量が１g であると
きを基準にし、これに対する比率〔水中のＫＢｒ（g）
／ＫＢｒ（△１g ）・１時間〕を求めてＢｒ^- のリーク
度とする。

【００３６】本発明では、このＢｒ^- のリーク度が０．
１以下、好ましくは０．０８以下であることが好まし
く、下限値は通常０．００３程度である。

【００３７】また、本発明においては、原則として、感
材の通過時、すなわち処理時に通電する（例えば１本処
理毎に、または１ｍ処理毎に指定量の通電を行う。）
が、さらには電解質液中のＢｒ^- 量を検出し、この検出
量に応じて通電することが好ましい。

【００３８】これにより、第１黒白現像液中のＢｒ^- 量
が適正となり、現像阻害あるいはカブリの発生を防止す
ることができる。

【００３９】電解質液は通電時間に応じて補充して使用
しても、バッチ式による使用であってもよいが、補充方
式によることが好ましい。

【００４０】補充方式によるとき、Ｂｒ^- 量に応じた通
電の管理は以下のようにして行う。すなわち、図７に示
すように、感材の処理中において、電解質液中のＢｒ^-
量がＫＢｒ換算である一定濃度（図７に示す ideal）と
なるような補充をし、この濃度をベースとして±３０％
以内の濃度に納まるときは正常であるとして感光材料の
処理量に応じた通電を行う。これに対し、正常値の上限
（図７に示すＵＬ）をこえるときは、第１黒白現像液か
ら電解質液へのＢｒ^- の移動量が多すぎると判断して通
電を停止する。一方、正常値の下限（図７に示すＬＬ）
に満たないときは第１黒白現像液から電解質液へのＢｒ
^- の移動が十分でないと判断して感材の処理とは無関係
に通電する。

【００４１】補充方式とする方がＢｒ^- 濃度の一定管理
巾からのずれを判断して通電すればよいので通電の管理
が容易となり好ましいが、バッチ方式によるときは次の
ように行う。バッチ方式によるとき、電解質液には感材
の処理開始から電解質液を新たにとりかえるまで徐々に
Ｂｒ^- の濃度が増加していく。図８（ａ）に示すよう
に、このＢｒ^- 濃度の通電時間に対する標準となる関係
〔図８（ａ）に示す Normal 〕を予め求めておき、この
関係からのズレ〔図８（ａ）に示す Obs. 〕によって上
記の補充方式に準じて通電を管理すればよい。また、上
記の標準となる関係における所定時間のＢｒ^- 濃度とこ
の時間に対応するＢｒ^- 濃度の実測値との差を求めて、
その差の度合に応じて通電を管理してもよい〔図８
（ｂ）参照〕。

【００４２】Ｂｒ^- 濃度の検知は、具体的には電解質液
にＢｒ^- センサーを浸漬して設置し、Ｂｒ^- 濃度に応じ
て変化する電位等により検出すればよい。電解質液にＢ
ｒ^-センサーを設置することにより、第１黒白現像液に
設置する場合と比べてセンサー部の汚染が少なくなり検
出精度が向上する。また、第１黒白現像液の補充量に比
べ、Ｂｒ^- の濃度は現像液中の管理すべきＢｒ^- の濃度
よりも多くなり、Ｂｒ^- の濃度の管理は容易になるし、
精度も良化する。

【００４３】なお、通電は、一般に感材の処理量に応じ
て行うことが好ましい。さらには、感材に撮影情報ある
いはプリント情報を入力しておき、撮影した駒数あるい
はプリント数に応じて通電することがより好ましい。

【００４４】処理液の通電について述べる。まず、第１
黒白現像液の通電についてまとめると以下のようにな
る。 感材の処理量の情報に基づいて通電を制御する。 第１黒白現像液中のＢｒ^- 量の検出情報に基づいて通
電を制御する。 上記ととを加味して通電を制御する。例えば、上
記に対応した通電量をＡとし、上記に対応した通電
量をＢとした場合（Ａ＋Ｂ）／２で通電量を制御する。

【００４５】このような制御において、好ましい態様の
一つが、前記の、感材の処理量の情報に基づく通電の制
御をベースとし、第１黒白現像液中のＢｒ^- 量を間接的
に反映する電解質液中のＢｒ^- 量に基づく通電の制御を
加味するものである。

【００４６】次に、本発明の反転処理における他の処理
液の通電についてまとめると、以下のようになる。

【００４７】第１黒白現像液の場合と同様に、感材の
処理量の情報に基づいて通電を制御する。 (イ) 発色現像液や反転浴中の液などでは、第１黒白現像
液の場合の上記に逆対応するような通電の制御を行
う。例えば、上記に逆対応した通電量（１−Ａ）によ
り通電を制御する。 (ロ) 漂白液、定着液、漂白浴の前浴の液、安定化液など
では第１黒白現像液の場合と同様に上記に対応するよ
うな通電の制御を行う。

【００４８】上記に加えて、Ｂｒ^- 量の情報に基づ
いて通電を制御する。 (イ) 発色現像液や反転浴中の液などでは、上記(イ) に
加えて、発色現像液中のＢｒ^- 量の情報に基づく通電の
制御を行う。例えば、各情報に対応した通電量の平均値
で通電を制御する。 (ロ) 漂白液、定着液、漂白浴の前浴の液、安定化液など
では、上記(ロ) に加えて、第１黒白現像液中のＢｒ^-
量の情報に基づく通電の制御を行う。例えば、各情報に
対応した通電量の平均値で通電を制御する。

【００４９】このような通電の制御の詳細については、
本出願人による特開平５−８０４６２号、特開平４−２
７５５８４号等に記載されている。第１黒白現像液にお
いて、前記したような好ましい通電制御方法を採用する
方が好ましいが、このほか、各処理液において通電する
ときは、上記のなかから可能な方法を適宜選択して通電
を制御すればよい。

【００５０】本発明の通電による方法は、従来の電気透
析法と比べ、圧力調整の制御などの必要がなく簡易であ
る。しかも装置の構成が簡単である。

【００５１】本発明の処理方法を実施する本発明の処理
装置の一構成例が図１に示されている。

【００５２】図１の処理装置１は、ジヒドロキシベンゼ
ンスルホネート現像主薬を含有する第１黒白現像液ＦＤ
を満たした第１黒白現像槽１１、第１水洗水Ｗ１を満た
した第１水洗槽１２、反転液Ｒｅｖを満たした反転槽１
３、発色現像液ＣＤを満たした発色現像槽１４、調整液
Ｃｏｎを満たした調整槽１５、漂白定着液ＢＦを満たし
た漂白定着槽１６、第２水洗水Ｗ２１、Ｗ２２を各々満
たした第２水洗槽１７、１８および安定化液ＳＢを満た
した安定化槽１９を有し、例えばカラー反転フィルムの
ような感光材料Ｓに第１黒白現像→第１水洗→反転→発
色現像→調整→漂白定着→第２水洗→安定化の各処理を
行うものである。

【００５３】図２に示すように、第１黒白現像槽１１
は、第１黒白現像槽１１内からポンプ４１によって取り
出した第１黒白現像液ＦＤを通電処理する通電槽２１を
有する。通電槽２１には陰イオン交換膜Ａが設置されて
いる。通電槽２１において、陰イオン交換膜Ａによって
仕切られた一方の空間２１ａには、ポンプ４１およびフ
ィルター６１を介して導入された第１黒白現像液ＦＤが
満たされており、他方の空間２１ｂには電解質液Ｅが満
たされている。第１黒白現像液ＦＤには陰極３１が、ま
た電解質液Ｅには陽極３２がそれぞれ設置されており、
両極３１、３２は通電可能に構成されている。また、電
解質液Ｅ中のＢｒ^- 量を検出するＢｒ^- センサー５１が
設置されている。さらに、通電槽２１内の第１黒白現像
液ＦＤはポンプ４２およびフィルター６２を介して第１
黒白現像槽１１内に流入するような構成となっている。
また、図２に示すように、第１黒白現像槽１１から通電
槽２１への第１黒白現像液ＦＤの流路および通電槽２１
から第１黒白現像槽１１への第１黒白現像液ＦＤの流路
には、それぞれ、第１黒白現像液ＦＤの温度を一定に保
持するヒーター７１、７２が設置されている。

【００５４】図１に示す各処理槽１１〜１９は補充可能
な構成となっており、第２水洗槽１７、１８では多段向
流方式が採用されている（図１矢印参照）。

【００５５】図１および図２に示すような構成におい
て、感光材料Ｓの処理開始の信号を受けると同時に、あ
るいは所定の時間を経た後、図２の通電槽２１で通電が
開始される。また、処理に際して予め通電を行うように
してもよい。

【００５６】通電は、原則として処理中において行うこ
とが好ましく、感材の通過時に通電することが好まし
い。さらには、前記のように、感材の処理量に応じて通
電することが好ましい。このようにすることによって、
処理中の現像活性の保持が可能となる。そして、処理の
終了とともに、例えば感光材料の処理終了の信号を受け
たときに、通電を終了するようにすればよい。

【００５７】感材通過時の通電は０．１〜３０A/sec と
すればよく、電流密度が０．０１〜２０A/dm² 、好まし
くは０．１〜４A/dm² となるように電圧を印加すればよ
い。印加電圧は、使用する液、処理装置の形態、電極間
距離、隔膜の性質、種類により全く異なるが、概念的に
は０．０５〜１００V 、好ましくは０．１〜１０V とな
る。

【００５８】このような通電により、第１黒白現像液中
のジヒドロキシベンゼンモノスルホネート現像主薬の劣
化を防止することができるとともに、感材の処理により
形成されたＢｒ^- を第１黒白現像液ＦＤから除去するこ
とができる。この場合、用いる陰イオン交換膜Ａを前記
のようにＢｒ^- リーク量の小さいものとすることによ
り、ジヒドロキシベンゼンモノスルホン酸イオンを第１
黒白現像液ＦＤ内に保有させたままでＢｒ^- を除去する
ことができる。

【００５９】また、上記に加えて、Ｂｒ^- センサーによ
るＢｒ^- 量に応じて通電を制御することが好ましい。す
なわち、前記のように、電解質液Ｅは補充方式（図２矢
印参照）とし、Ｂｒ^- 濃度が正常範囲にあるときは上記
の通電を行う。これに対し、Ｂｒ^- 濃度が正常範囲の上
限値をこえるときは感材の処理時、未処理時にかかわら
ず、上記の通電を停止し、正常範囲のＢｒ^- 濃度となっ
たとき上記の通電を再開する。一方、Ｂｒ^- 濃度が正常
範囲の下限値未満の値となったときは、感材の処理、未
処理時にかかわらず、通電を行い、正常範囲となるまで
この通電を続行する。

【００６０】実際、Ｂｒ^- に基づく電位を検知して通電
を制御する。このときの電位は第１黒白現像液の組成や
感材種などにより若干異なるが、通常電位が３０〜４５
mVにあるときを正常範囲とする。

【００６１】また、電解質液の補充は通電時間に応じて
行えばよく、通電時間３０秒当り１．５〜６５mlの補充
量とすればよい。この量は感材処理量とも比例する値で
あり、感材１m²の処理に対して５０〜２００mlの補充量
となる。なお、電解質液Ｅは第１黒白現像液ＦＤのオー
バーフロー液あるいはこれを希釈した液としてもよく、
また第１水洗水Ｗ１のオーバーフロー液としてもよい。

【００６２】上記のＢｒ^- 量に応じた通電の制御を加え
ることによって、第１黒白現像液ＦＤ中のＢｒ^- 量を常
に適正に保持することができる。

【００６３】第１黒白現像液ＦＤに陰イオン交換膜を用
いた通電処理を行うことにより、前記のとおり、補充量
を低減することができ、従来より５０〜９５％程度低減
することができる。この結果、ロダン塩などの有害物質
の排出量も少なくなる。

【００６４】また、このように補充量を低減しても、ラ
ンニング処理中などでの第１黒白現像液中における塩の
析出などが防止される。

【００６５】さらに、図１の処理装置が吊現像方式のも
のであって、感光材料として保護層にコロイド銀を含有
させないものを用いても、黒筋ムラや黒泡ムラの発生を
防止することができる。

【００６６】なお、通電槽２１に最初に満たされる液
は、第１黒白現像液ＦＤの場合、その補充液の新液とし
てもよく、また第１黒白現像液ＦＤの排出液が一定量貯
留したのち通電するようにしてもよい。以下の通電槽も
これと同様である。

【００６７】さらには、図１および図２に示すように、
第１黒白現像槽１１には、第１黒白現像液ＦＤ中の、ハ
ロゲン以外の感材溶出物を吸着して除去するイオン交換
繊維ないし樹脂等から構成された感材溶出物除去手段５
５を設置することが好ましい。これにより第１黒白現像
液ＦＤの補充量をさらに低減することができる。

【００６８】第１黒白現像槽１１に設置される通電槽は
図２に示す構成に限定されるものではなく、図３に示す
構成であってもよい。

【００６９】図３に示す構成では、第１黒白現像槽１１
に設置される通電槽２２は、２個の陰イオン交換膜Ａ１
およびＡ２を有する。通電槽２２には陰イオン交換膜Ａ
１、Ａ２によって空間２２ａ、２２ｂ、２２ｃが形成さ
れる。空間２２ｂには第１黒白現像槽１１からポンプ４
３およびフィルター６３を介して第１黒白現像液ＦＤが
導入される。また空間２２ａにはオーバーフローにより
空間２２ｂからの第１黒白現像液ＦＤが導入される。ま
た空間２２ｃには電解質液Ｅが満たされており、適宜補
充されるようになっている（図示矢印参照）。空間２２
ａには陰極３３が、空間２２ｃには陽極３４が設置され
ており、両極３３、３４は通電可能に構成されている。
また、図２のものと同様にＢｒ^- センサー５１および感
材溶出物除去手段５５が配置されている。さらに、空間
２２ａの第１黒白現像液ＦＤはオーバーフローにより第
１黒白現像槽１１内に導入されるようになっている。

【００７０】図３においても図２と同様の通電が行わ
れ、同様の効果が得られる。さらに図３の構成では、メ
ンテナンスが容易となり、Ｂｒ^- の移動効率が向上す
る。Ｂｒ^- の移動効率が向上する結果、通電量（電流）
を少なくすることができる。

【００７１】また、第１黒白現像槽１１に設置される通
電槽は図４に示す構成であってもよい。

【００７２】図４に示す構成の通電槽２３は４個の陰イ
オン交換膜Ａ３、Ａ４、Ａ５およびＡ６を有し、通電槽
２３にはこれらの陰イオン交換膜Ａ３〜Ａ６によって空
間２３ａ、２３ｂ、２３ｃ、２３ｄ、２３ｅが形成され
る。空間２３ａ、２３ｃには第１黒白現像槽１１からポ
ンプ４４およびフィルター６４を介して第１黒白現像液
ＦＤが導入される。また、空間２３ｂには、空間２３ａ
および空間２３ｃ内の第１黒白現像液ＦＤがオーバーフ
ローにより導入されるようになっている。そして空間２
３ｂ内の第１黒白現像液ＦＤがオーバーフローにより第
１黒白現像槽１１内に導入されるようになっている。ま
た、空間２３ｄおよび２３ｅには電解質液Ｅが満たされ
ており、両空間内の電解質液Ｅはポンプ４５および４６
により循環するようになっている（図示矢印参照）。空
間２３ｂには陰極３５が、空間２３ｄ、２３ｅにはそれ
ぞれ陽極３６、３８がそれぞれ設置されており、これら
の電極は通電可能な構成となっている。また、図２、図
３のものと同様にＢｒ^- センサー５１および感材溶出物
除去手段５５が配置されており、電解質液Ｅは適宜補充
され、オーバーフローされるようになっている（図示矢
印参照）。

【００７３】図４においても、図２、図３のものと同様
の効果が得られる。さらに図４の構成では、電極の大き
さおよび陰イオン交換膜の大きさを小さくすることがで
きる。また、Ｂｒ^- の移動効率が図３のものに比べてさ
らに向上する。

【００７４】また、反転処理工程における全体の処理液
の使用量を低減する目的での処理装置の構成は図５に示
すようにすればよい。

【００７５】図５の処理槽構成は、図１のものにおいて
第１水洗に用いる水洗槽を２槽構成（水洗水Ｗ１１を満
たした水洗槽１２１および水洗水Ｗ１２を満たした水洗
槽１２２）とし、第２水洗に用いる水洗槽を４槽構成
（水洗水Ｗ２１、Ｗ２２、Ｗ２３、Ｗ２４をそれぞれ満
たした水洗槽１７１、１７２、１７３、１７４）とした
ものである。ただし、水洗槽１２１と１２２、水洗槽１
７１と１７２、水洗槽１７３と１７４の各槽間はすべて
槽壁によって仕切らず、下部に水洗水の節減と水洗効率
向上のために水洗水を高比重液で仕切る水切り手段９０
を配置して仕切るようにしている。この高比重液は例え
ばフロリナート（スリーエム社製：比重１．６５）など
であってよい。また、第１水洗および第２水洗の各工程
に用いる水洗槽間では多段向流方式が採用されている。

【００７６】このように水洗槽を構成することによって
水洗水の補充量を従来に比べ５０〜９０％低減すること
ができる。

【００７７】また第１黒白現像槽１１に設置される通電
槽２４は第１黒白現像液ＦＤとともに反転液Ｒｅｖの処
理性能を回復するような構成となっている。すなわち、
通電槽２４には陰イオン交換膜Ａ７およびＡ８が設置さ
れており、これらにより空間２４ａ、２４ｂ、２４ｃが
形成される。空間２４ａには第１黒白現像液ＦＤ、空間
２４ｃには反転液Ｒｅｖ、また空間２４ｂには電解質液
として第１水洗水Ｗ１１が各処理槽から導入されて満た
されており、空間２４ａ、２４ｃには陰極８１、８３
が、空間２４ｂには陽極８４がそれぞれ設置されてお
り、これらの電極は通電可能に構成されている。さらに
通電処理した後の各液は各処理槽に戻すような構成とな
っている。なお、第１水洗水Ｗ１１は、通電処理後、後
段の第１水洗槽１２２に戻すようになっているが、一部
捨ててもよい（図示矢印参照）。

【００７８】また発色現像槽１４にも通電槽２５が設置
されており、通電槽２５は発色現像液ＣＤの処理性能の
回復ととも共に、調整液Ｃｏｎの処理性能を回復するよ
うに構成されている。すなわち、通電槽２５には陰イオ
ン交換膜Ａ９およびＡ１０が設置されており、これらに
より空間２５ａ、２５ｂ、２５ｃが形成される。空間２
５ａには発色現像液ＣＤ、空間２５ｃには調整液Ｃｏｎ
が各処理槽から導入されて満たされており、また空間２
５ｂには電解質液Ｅが満たされている。また空間２５
ａ、２５ｃには陰極８５、８７が、空間２５ｂには陽極
８４が設置されており、これらの電極は通電可能に構成
されている。また、通電処理後の発色現像液ＣＤおよび
調整液Ｃｏｎは各々各処理槽に戻すようになっている
（図示矢印参照）。

【００７９】さらに漂白定着槽１６にも通電槽２６が設
置されており、漂白定着液ＢＦの処理性能を回復するよ
うになっている。すなわち、通電槽２６には陰イオン交
換膜Ａ１１が設置されており、これにより空間２６ａ、
２６ｂが形成される。また、空間２６ａには陰極８９
が、空間２６ｂには陽極８６がそれぞれ設置されてお
り、通電可能に構成されている。漂白定着液ＢＦは漂白
定着槽１６からまず空間２６ａに導入して定着力を回復
したのちオーバーフローにより空間２６ｂに導入して漂
白力を回復するようにすればよい。そして空間２６ｂか
ら漂白定着槽１６内に戻すようにすればよく、一部捨て
てもよい（図示矢印参照）。

【００８０】図５の構成とすることによって、第１黒白
現像液ＦＤにおいて図２等と同様の効果が得られるとと
もに、各処理液の補充量を低減することができる。

【００８１】以上においては反転浴を用いる工程につい
て示したが、反転浴のかわりに光反転を用いるものであ
ってもよい。このような処理装置の一構成例が図６に示
されている。

【００８２】図６に示すように、処理装置３は、図１に
おいて、第１水洗に用いる水洗槽を２層構成（水洗水Ｗ
１１を満たした水洗槽１２１および水洗水Ｗ１２を満た
した水洗槽１２２）とし、反転槽のかわりに反転露光手
段３０を有し、調整槽のかわりに水洗水Ｗ２を満たした
水洗槽２０を有し、漂白定着槽を２層構成（漂白定着液
ＢＦ１を満たした漂白定着槽１６１および漂白定着液Ｂ
Ｆ２を満たした漂白定着槽１６２）とし、第２水洗に用
いる２槽の水洗槽および安定化槽のかわりに３槽の水洗
槽（水洗水Ｗ３１、Ｗ３２、Ｗ３３をそれぞれ満たした
水洗槽２３１、２３２、２３３）を有するものである。

【００８３】水洗槽１２１と１２２、漂白定着槽１６１
と１６２、水洗槽２３１と２３２と２３３の各処理槽間
では多段向流方式が採用されており、その他の処理槽に
も補充方式が採用されている（図示矢印参照）。

【００８４】また、第１黒白現像槽１１に設置されてい
る通電槽２７は、第１黒白現像液ＦＤとともに発色現像
液ＣＤの処理性能を回復させるものである。すなわち、
通電槽２７には２個の陰イオン交換膜Ａ１２、Ａ１３が
設置されており、これらにより通電槽２７には空間２７
ａ、２７ｂ、２７ｃが形成される。空間２７ａには第１
黒白現像液ＦＤが第１黒白現像槽１１から導入されて満
たされており、空間２７ｂには水洗槽１２１から水洗水
Ｗ１１が導入されて満たされており、空間２７ｃには発
色現像槽１４から発色現像液ＣＤが導入されて満たされ
ている。また空間２７ａ、２７ｃには陰極９３、９５
が、空間２７ｂには陽極９４がそれぞれ設置されてお
り、これらの電極は通電可能に構成されている。通電処
理後の第１黒白現像液ＦＤは第１黒白現像槽１１に、ま
た発色現像液ＣＤは発色現像槽１４に戻すようになって
いる。なお、電解質液として用いた水洗水Ｗ１１は捨て
るものとする（図示矢印参照）。

【００８５】また、漂白定着槽１６１には通電槽２８が
設置されている。この通電槽２８の構成は、図５の通電
槽２６と同様であり、陰イオン交換膜Ａ１４によって空
間２８ａ、２８ｂが形成されている。空間２８ａには陰
極９７が、空間２８ｂには陽極９６が設置されており、
両極は通電可能な構成となっている。漂白定着槽１６１
から導入された空間２８ａ内の漂白定着液ＢＦ１は定着
力を回復したのち、オーバーフローにより空間２８ｂに
導入されて漂白力を回復し、このものはその後空間２８
ｂから漂白定着槽１６２に戻すようになっている（図示
矢印参照）。

【００８６】図６に示す構成とすることによって、第１
黒白現像液ＦＤにおいて、図２等と同様の効果が得られ
るとともに、各処理液の補充量を低減することができ
る。

【００８７】以上、図示例に従って説明してきたが、反
転処理工程に応じた種々の処理槽構成とすることができ
る。例えば、発色現像において反転処理を行うものや、
漂白定着のかわりに漂白→定着、漂白→水洗→定着、漂
白→漂白定着、定着→漂白定着などとするものなど、特
開平４−３４５４８号、特開平４−２９８７４２号等に
開示されている種々の工程を採用することができる。

【００８８】本発明に用いる陰極は長時間の使用に耐え
うる電気伝導体または半導体であればいずれでもよい
が、特にステンレス鋼が好ましい。陽極は不溶性の材質
でかつ電気伝導体であればよく、具体的には炭素（黒
鉛）、二酸化鉛、白金、金、チタン鋼が挙げられ、場合
によってはステンレス鋼を用いてもよい。両極の形状
は、槽内に設置しやすい板状か網目入りの板状または突
起付きの板状が好ましい。大きさは、槽容量により適宜
選択すればよい。

【００８９】本発明に用いる陰イオン交換膜は、１価の
陰イオンを選択的に透過させるものであれば、いずれを
用いてもよく、市販のものをそのまま用いることができ
る。

【００９０】このような陰イオン交換膜として、Selemi
on AMV/AMR、ASV/ASR 、AMV 、ASV、AAV 、DSV （旭硝
子製）、Aciplex CA-1、CA-2、A-201 、A-211 、A-202
、A-172 （旭化成製）、Neosepta AM-1 〜3 、AMX 、A
CM 、AMH 、ACS 、AFN 、ACLE-5P 、AV-4T 、AF-4T 、A
VS-4T、AFS-4T（徳山曹達製）、SA-26 、46、48、DF-17
、34、SF-17 、34、DFP-43、SFP-43、SAH-48、SAE-48
（東洋ソーダ製）、lonac MC-3142 、MC-347、MA-3148
(lonac Chemicals 製）、Nepton AR103PZL 、AR103 PZL
-386 、AR103QZL-386、AR103PZL-389、AR204SXZL-389
(lonics 製）、Nafion ( Dupont 社製）、AMFion A-60
、A-300 （AMF 社製）、Unilex XYA-51 などの商品名
で市販されているものが挙げられる。これらのなかでも
本発明では、前述のように、Ｂｒ^- のリーク量の小さ
い、すなわちジヒドロキシベンゼンモノスルホン酸イオ
ンを通さないものとすることが好ましく、このようなも
のとしてはNeosepta AM-3 、AMH 、ACS 、ACLE、ACM 等
がある。

【００９１】本発明に用いる電解質液には制限はない
が、電解質としては、ＮａＣｌ、ＫＣｌ、ＬｉＣｌ、Ｎ
ａＢｒ、ＫＢｒ、ＫＩ等のハロゲン化物、Ｎａ₂ ＳＯ
₄ 、Ｋ₂ＳＯ₄ 等の硫酸塩、ＫＮＯ₃ 、ＮａＮＯ₃ 、Ｎ
Ｈ₄ ＮＯ₃ 等の硝酸塩、Ｎａ₂ ＣＯ₃ 、Ｋ₂ ＣＯ₃ 等の
炭酸塩などを用いることが好ましい。このときの電解質
液における電解質の濃度は、０．０１〜３０％、好まし
くは０．０１〜２０％とすればよい。このほか、図示例
のように、水洗水等の処理液のオーバーフロー液あるい
はこれらの希釈液を用いることができる。

【００９２】なお、本発明において、各処理液中には導
電性物質が含有されていることが多く、また処理される
感光材料そのものも導電性を有するが、本発明では電極
部材としてこれら以外のものを新たに設置するものであ
る。

【００９３】本発明に用いる第１黒白現像液には、前述
のように、ジヒドロキシベンゼンモノスルホネート現像
主薬が含有されている。ジヒドロキシベンゼンモノスル
ホネート現像主薬としては、具体的にはヒドロキノンモ
ノスルホネート（ヒドロキノンモノスルホン酸カリウ
ム、ヒドロキノンモノスルホン酸ナトリウム、ヒドロキ
ノンモノスルホン酸リチウム等）などが挙げられる。こ
の現像主薬のほか、他の公知の現像主薬を併用してもよ
く、併用できる現像主薬としては、３−ピラゾリドン類
（例えば１−フェニル−３−ピラゾリドン）、アミノフ
ェノール類（例えばＮ−メチル−ｐ−アミノフェノー
ル）、１−フェニル−３−ピラゾリン類、アスコルビン
酸および米国特許第４０６７８７２号に記載の１，２，
３，４−テトラヒドロキノリン環とインドレン環とが結
合したような複素環化合物などを挙げることができる。

【００９４】本発明に用いる黒白現像液には、その他必
要により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩）、緩
衝剤（例えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノールア
ミン）、アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸塩）、溶
解剤（例えば、ポリエチレングリコール類、これらのエ
ステル）、pH調整剤（例えば、酢酸のような有機酸）、
増感剤（例えば、四級アンモニウム塩）、現像促進剤、
界面活性剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含有さ
せることができる。

【００９５】本発明に用いる黒白現像液にはハロゲン化
銀溶剤として作用する化合物を含ませる必要があるが、
通常は上記の保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役
目を果たす。この亜硫酸塩および他の使用し得るハロゲ
ン化銀溶剤としては、具体的にはＫＳＣＮ、ＮａＳＣ
Ｎ、Ｋ₂ ＳＯ₃ 、Ｎａ₂ ＳＯ₃ 、Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₅ 、Ｎａ₂
Ｓ₂ Ｏ₅ 、Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ 、Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ などを挙げる
ことができる。また、有機チオエーテル化合物もハロゲ
ン化銀溶剤として使用することができる。

【００９６】これらのハロゲン化銀溶剤の使用量は、余
りに少なすぎると現像進行が遅くなり、逆に多すぎると
ハロゲン化銀乳剤にかぶりを生じさせるため、好ましい
使用量が存在するが、その量の決定は当業者が容易にな
しうるものである。

【００９７】たとえばＳＣＮ^- は現像液１リットル当り
０．００５〜０．０２モル、特に０．０１〜０．０１５
モルであることが好ましく、ＳＯ₃ ^2- は、０．０５〜１
モル、特に０．１〜０．５モルであることが好ましい。

【００９８】有機チオエーテル化合物を、本発明の黒白
現像液に添加して使用する場合の添加量は、好ましくは
現像液１リットル当り５×１０^-6モル〜５×１０^-1モ
ル、さらに好ましくは１×１０^-4モル〜２×１０^-1モル
である。

【００９９】本発明の黒白現像液には、硬水軟化の目的
で各種キレート化合物が使用される。これらキレート化
合物としては、アミノポリカルボン酸類、有機ホスホン
酸類、ホスホノカルボン酸類を使用することが好まし
い。

【０１００】また、本発明の黒白現像液には、保恒剤と
して例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウムのよ
うな亜硫酸塩などを添加することができる。

【０１０１】本発明の黒白現像工程には現像カブリを防
止する目的で種々のカブリ防止剤を添加してもよい。カ
ブリ防止剤としては臭化カリウム、臭化ナトリウム、沃
化カリウムのようなアルカリ金属ハロゲン化物および有
機カブリ防止剤が好ましい。有機カブリ防止剤として
は、例えばベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズイミ
ダゾール、５−ニトロイソインダゾール、５−メチルベ
ンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５
−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベン
ズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダ
ゾール、ヒドロキシアザインドリジンのような含窒素ヘ
テロ環化合物および１−フェニル−５−メルカプトテト
ラゾール、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メ
ルカプトベンゾチアゾールのようなメルカプト置換ヘテ
ロ環化合物、さらにチオサリチル酸のようなメルカプト
置換の芳香族化合物を使用することができる。これらの
カブリ防止剤は、処理中にカラー反転感光材料中から溶
出し、これらの現像液中に蓄積するものを含む。

【０１０２】このようにして調製された黒白現像液のpH
値は所望の濃度とコントラストを与える十分な程度に選
択されるが、約８．５〜約１１．５の範囲が好ましい。

【０１０３】このような黒白現像液を用いて増感処理を
行うには通常、標準処理の最大３倍程度までの時間延長
を行えばよい。このとき処理温度を上げれば、増感処理
のための延長時間を短縮することができる。

【０１０４】本発明の黒白現像液での処理温度は２０〜
５０℃で好ましくは３０〜４０℃である。処理時間は２
０秒〜８分、好ましくは３０秒〜６分である。

【０１０５】このほか、本発明には、反転処理工程に応
じて種々の処理液が用いられるが、このような処理液の
詳細および処理工程の詳細については特開平４−２９８
７４２号公報、特開平４−３４５４８号公報などの記載
を参照することができる。

【０１０６】本発明に用いる反転感光材料は、特に、カ
ラー反転感光材料であることが好ましく、例えば、スラ
イド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルムおよびカ
ラー反転ペーパーを挙げることができる。また、場合に
よっては黒白反転感光材料であってもよい。

【０１０７】このようなカラー反転感光材料の詳細につ
いても、上記公報などに記載されている。

【０１０８】本発明に好ましく用いられるカラー反転感
光材料には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
れ自身の現像性が変化しないハロゲン化銀微粒子であ
る。予めカブラされていてもよいし、カブラされてなく
てもよい。カブラセの程度を弱くすれば所定現像時間中
に現像が完了しないようにすることもできる。本発明に
おける非感光性ハロゲン化銀微粒子は、予めカブラされ
ていないか、所定現像時間中に現像が完了しない程度に
カブラされていることが好ましく、より好ましくは予め
カブラされていないことが好ましい。

【０１０９】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を
０．５〜１０モル％含有するものである。

【０１１０】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μm が好
ましく、０．０２〜０．２μm がより好ましい。

【０１１１】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイ
ンデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト
系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加し
ておくことが好ましい。

【０１１２】このような非感光性微粒子ハロゲン化銀乳
剤を含有する層は、前記のように、支持体より最も離れ
て位置する感光性ハロゲン化銀乳剤層より外側に設置す
ることが好ましい。

【０１１３】このような非感光性微粒子ハロゲン化銀乳
剤層を、このように設置することによって、本発明によ
る通電処理を行って補充量を低減させた場合であって
も、安定した写真性能の画像が得られる。

【０１１４】このような微粒子ハロゲン化銀を使用する
目的の一つとして、従来から、現像液中に存在するハロ
ゲン化銀に吸着する感材溶出物のトラップ剤としての機
能を有することは知られていたが、本発明ではこの機能
が特に有効に発揮される。層の設置方法を上記のように
するのは、写真性能を低下させることなく、感材溶出物
の効果的なトラップが可能となるからである。この場
合、上記のような設置方法には特に制限はなく、必ずし
も最外層に非感光性微粒子ハロゲン化銀を含有させる必
要はなく、支持体から最も離れて位置する感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層より外側に非感光性親水性コロイド層を複
数設置して、そのいずれかに非感光性微粒子ハロゲン化
銀を添加すればよく、例えば非感光性親水性コロイド層
を２層とし、その支持体から見て外側の層に添加しても
よいし、非感光性親水性コロイド層を３層とし、そのま
ん中の層に添加してもよく、また複数の層に分割して添
加することもできる。

【０１１５】添加量は、感材１m²当りの塗布量で銀量に
して０．０３〜０．５ｇ程度、より好ましくは０．０５
〜０．３ｇ程度とすることが好ましい。

【０１１６】この微粒子ハロゲン化銀含有層またはその
隣接層にコロイド銀を好ましく含有させることができ
る。

【０１１７】ただし、前記のように、本発明では、保護
層に対し、実質的にコロイド銀を含有させなくてもよ
く、特に吊現像を行うときは黒泡状や黒筋状のムラが防
止できて好ましい。

【０１１８】本発明における保護層でのコロイド銀の含
有量は、感材１m²当りの銀塗布量で０．０１〜０．５mg
とすることが好ましい。吊現像においては含有させない
方が好ましく、０．００１mg以下とし、このような塗布
量のときを「実質的に含有しない」という。

【０１１９】本発明に好ましく用いられるカラー反転感
光材料には、化学増感剤、感度上昇剤、分光増感剤、強
色増感剤、増白剤、カブリ防止剤および安定剤、光吸収
剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、ステイン防止剤、
色素画像安定剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑
剤、塗布助剤、表面活性剤、スタチック防止剤、マット
剤などと称される各種写真用添加剤を含有させることが
できる。このような化合物については、リサーチ・ディ
スクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ．１７６４３、Ｎｏ．１８
７１６、Ｎｏ．３０８１１９などに記載されている。

【０１２０】このような写真用添加剤のうち、４−ヒド
ロキシ−６−アルキル−１，３，３ａ，７−テトラザイ
ンデン類を用いるが、本発明では、その添加量を、前記
したように、感材１m²当りの塗布量で１５〜３００mg、
さらには２０〜２００mg、さらに好ましくは３０〜１２
０mgとすることが好ましい。この化合物は、一般に、感
光材料の製造、保存時の安定性を向上させる目的で使用
されるが、上記のように添加量を規制することによっ
て、本発明による通電処理を行って補充量を低減させた
場合であっても、安定した写真性能の画像が得られる。
これに対し、この化合物の添加量が少なくなりすぎると
添加の実効がなく、添加量が多くなりすぎると、第１黒
白現像時のカブリを助長して色素画像濃度が低下し、ま
た分光増感色素などの他の吸着性機能化合物の働きを阻
害して感度低下をもたらすなか、このもの自身が現像液
中に溶出する傾向があり、かつその程度が現像液中の感
材溶出物の影響を受けるため、現像処理液の履歴による
写真性能の変動が生じやすくなる。

【０１２１】４−ヒドロキシ−６−アルキル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンにおける６−位のアルキル
基は、直鎖状であっても分枝を有するものであってもよ
く、炭素原子数は１〜１０、さらには１〜７であること
が好ましく、具体的にはメチル、エチル、プロピルなど
が挙げられる。また、６−位のアルキル基の一端が５−
位に結合して縮合環（シクロぺンタン等のシクロアルカ
ン）を形成することも好ましい。このような化合物のな
かでも、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，
７−テトラザインデン（後記実施例Ｆ−１）や５Ｈ−４
−ヒドロキシ−１，３，３ａ，８−ｓ−テトラアザイン
ダセン（後記実施例Ｆ−１００）などが好ましく、特に
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テト
ラザインデンが好ましく、これと５Ｈ−４−ヒドロキシ
−１，３，３ａ，８−ｓ−テトラアザインダセンとの併
用も好ましい。併用する場合の添加量は合計量とすれば
よい。

【０１２２】これらの４−ヒドロキシ−６−アルキル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデン類の作用について
は、例えばＴ．Ｈ．ジェイムズ編ザ・セオリー・オブ・
ザ・フォトグラフィック・プロセス(T.H.James ed. the
Theory of the Photographic Process, 1977 Macmilla
n Publishing) およびその引用文献等の公知文献を参考
にすることができる。

【０１２３】４−ヒドロキシ−６−アルキル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデン類は、安定化、カブリ抑制
の作用も有するため乳剤層にこのような他の目的で最適
な添加量を添加することが好ましく、その量で本発明の
目的に適しておればよいが、そうでない場合には乳剤層
以外の層に添加して、本発明の目的達成に必要な量を追
加することも好ましい。

【０１２４】本発明に好ましく用いられるカラー反転感
光材料には一般式（Ｉ）で表わされる現像抑制化合物放
出型化合物（ＤＩＲ化合物）を含有させることが好まし
い。

【０１２５】これらの化合物を用いることによって、本
発明による通電を行って補充量を低減させた場合であっ
ても、安定した写真性能の画像が得られる。これらの化
合物は色再現や画像鮮鋭性を向上させる目的で用いられ
るものであり、この目的では、このものに代わって現像
主薬との反応によらずに作用する現像抑制剤を用いるこ
ともできる。しかし、本発明では、このような現像抑制
剤を用いても、写真性能の安定性という効果は得られな
い。本発明では色再現性や画像鮮鋭性も良好である。

【０１２６】一般式（Ｉ）について説明する。

【０１２７】一般式（Ｉ） Ａ−（Ｌ）_n −（Ｇ）_m （Ｔｉｍｅ）_t −Ｘ

【０１２８】式中、Ａは酸化還元母核またはその駆動体
を表わし、写真現像処理中に酸化されることによっては
じめて−（Ｔｉｍｅ）_t −Ｘが離脱することを可能なら
しめる基を表わし、Ｘは現像抑制剤を表わす。Ｌは二価
の連結基を表わし、Ｇは酸性基を表わす。ｎ、ｍ、ｔは
それぞれ０または１を表わす。ただし、ｎ＝１のとき、
ｍ＝０であることはない。

【０１２９】上記の一般式（Ｉ）で示されるＤＩＲ化合
物については例えば米国特許第３３７９５２９号、同３
６３９４１７号、特開昭４９−１２９５３６号、同６４
−５４６号、特開平３−２２６７４４号等に記載のＤＩ
Ｒハイドロキノン化合物、もしくは特開昭６１−２１３
８４７号、同６４−８８４５１号、米国特許第４６８４
６０４号等に記載のＤＩＲヒドラジド化合物があり、本
発明の実施においてこれらの明細書およびその引用文献
の記載を参考にすることができる。

【０１３０】次に本発明における一般式（Ｉ）で示され
る化合物について詳しく以下に述べる。

【０１３１】Ａで示される酸化還元母核としては、Ｋｅ
ｎｄａｌｌ−Ｐｅｌｚ則に従うもので、例えばハイドロ
キノン、カテコール、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミ
ノフェノール、１，２−ナフタレンジオール、１，４−
ナフタレンジオール、１，６−ナフタレンジオール、
１，２−アミノナフトール、１，４−アミノナフトー
ル、１，６−アミノナフトール、没食子酸エステル、没
食子酸アミド、ヒドラジン、ヒドロキシルアミン、ピラ
ゾリドンまたはレダクトンが挙げられる。

【０１３２】これらの酸化還元母核の有するアミノ基は
炭素数１〜２５のスルホニル基、または炭素数１〜２５
のアシル基で置換されていることが好ましい。スルホニ
ル基としては置換または無置換の脂肪族スルホニル基、
あるいは芳香族スルホニル基が挙げられる。またアシル
基としては置換または無置換の脂肪族アシル基あるいは
芳香族アシル基が挙げられる。Ａの酸化還元母核を形成
する水酸基またはアミノ基は、現像処理時に脱保護可能
な保護基で保護されていてもよい。保護基の例として
は、炭素数１〜２５のもので、例えばアシル基、アルコ
キシカルボニル基、カルバモイル基、さらに特開昭５９
−１９７０３７号、特開昭５９−２０１０５７号に記載
されている保護基が挙げられる。さらにこの保護基は、
可能な場合は以下に述べるＡの置換基と互いに結合し
て、５、６あるいは７員環を形成してもよい。

【０１３３】Ａで表わされる酸化還元母核は置換可能な
位置が置換基で置換されていてもよい。これら置換基の
例としては、炭素数２５以下のもので、例えばアルキル
基、アリール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、
スルホンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウ
レイド基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、
スルファモイル基、スルホニル基、シアノ基、ハロゲン
原子、アシル基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ
基、複素環残基または−（Ｌ）_n −（Ｇ）_m −（Ｔｉｍ
ｅ）_t −Ｘなどが挙げられる。これらの置換基はさらに
以上述べた置換基で置換されていてもよい。またこれら
の置換基は、それぞれ可能な場合は、互いに結合して飽
和あるいは不飽和の炭素環、または飽和あるいは不飽和
の複素環を形成してもよい。

【０１３４】Ａの好ましい例としては、ハイドロキノ
ン、カテコール、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノフ
ェノール、１，４−ナフタレンジオール、１，４−アミ
ノナフトール、没食子酸エステル、没食子酸アミド、ヒ
ドラジンが挙げられる。Ａとしてさらに好ましくは、ハ
イドロキノン、カテコール、ｐ−アミノフェノール、ｏ
−アミノフェノール、ヒドラジンであり、最も好ましく
はハイドロキノンおよびヒドラジンである。

【０１３５】Ｌは２価の連結基を表わし、好ましくはア
ルキレン、アルケニレン、アリーレン、オキシアルキレ
ン、オキシアリーレン、アミノアルキレンオキシ、アミ
ノアルケニレンオキシ、アミノアリーレンオキシおよび
酸素原子が挙げられる。

【０１３６】Ｇは酸性基を表わし、好ましくは−ＣＯ
−、−ＣＯ−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂
−、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ₁₅）−または−Ｃ（＝ＮＲ₁₆）
−である。ここで、Ｒ₁₅はアルキル基、アリール基、ま
たは複素環基であり、Ｒ₁₆は水素原子またはＲ₁₅と同義
である。Ｇとしてさらに好ましくは、−ＣＯ−、−ＣＯ
−ＣＯ−であり、最も好ましくは−ＣＯ−である。

【０１３７】ｎ，ｍは０または１であり、Ａの種類によ
ってどちらが好ましいかは異なる。例えばＡがハイドロ
キノン、カテコール、アミノフェノール、ナフタレンジ
オール、アミノナフトール、没食子酸類の場合、ｎ＝０
が好ましく、より好ましくはｎ＝ｍ＝０である。

【０１３８】Ａがヒドラジン、ヒドロキシルアミンの場
合は、ｎ＝０，ｍ＝１が好ましく、Ａがピラゾリドンの
場合ｎ＝ｍ＝１が好ましい。

【０１３９】−（Ｔｉｍｅ）_t −Ｘは一般式（Ｉ）にお
いてＡで表わされる酸化還元母核が現像時クロス酸化反
応をおこし酸化体となった時はじめて−（Ｔｉｍｅ）_t
−Ｘとして放出される基である。

【０１４０】Ｔｉｍｅは硫黄原子、窒素原子、酸素原子
またはセレン原子でＧに連結する場合が好ましい。

【０１４１】Ｔｉｍｅはその後さらにＸを放出しうる基
を表わし、タイミング調節機能を有してもよく、またさ
らに現像主薬酸化体と反応してＸを放出するカプラー、
あるいは酸化還元基であってもよい。

【０１４２】Ｔｉｍｅがタイミング調節機能を有する基
である場合、例えば米国特許第４２４８９６２号、同４
４０９３２３号、英国特許第２０９６７８３号、米国特
許第４１４６３９６号、特開昭５１−１４６８２８号、
特開昭５７−５６８３７号に記載されているものが挙げ
られる。Ｔｉｍｅとしては、これらに記載されているも
のから選ばれる二つ以上の組み合わせでもよい。

【０１４３】タイミング調節基の好ましい例としては、
以下のものが挙げられる。

【０１４４】（１）ヘミアセタールの開裂反応を利用す
る基 例えば、米国特許第４１４６３９６号、特開昭６０−２
４９１４８号および同６０−２４９１４９号に記載があ
り、下記化１に示される基である。ここに＊印は一般式
（Ｉ）において左側に結合する位置を表わし、＊＊印は
一般式（Ｉ）において右側に結合する位置を表わす。

【０１４５】

【化１】

【０１４６】式中、Ｗは酸素原子、イオウ原子または−
Ｎ（Ｒ₆₇）−基を表わし、Ｒ₆₅およびＲ₆₆は水素原子ま
たは置換基を表わし、Ｒ₆₇は置換基を表わし、ｔは１ま
たは２を表わす。ｔが２のとき２つの−Ｗ−Ｃ（Ｒ₆₅）
（Ｒ₆₆）−は同じものもしくは異なるものを表わす。Ｒ
₆₅およびＲ₆₆が置換基を表わすときおよびＲ₆₇の代表的
な例は各々Ｒ₆₉基、Ｒ₆₉ＣＯ−基、Ｒ₆₉ＳＯ₂ −基、Ｎ
（Ｒ₆₉）（Ｒ₇₀）ＣＯ−基またはＮ（Ｒ₆₉）（Ｒ₇₀）Ｓ
Ｏ₂ −基である。ここでＲ₆₉は脂肪族基、芳香族基また
は複素環基を表わし、Ｒ₇₀は脂肪族基、芳香族基、複素
環基または水素原子を表わす。Ｒ₆₅、Ｒ₆₆およびＲ₆₇の
各々は２価基を表わし、連結し、環状構造を形成する場
合も包含される。

【０１４７】（２）分子内求核置換反応を利用して開裂
反応を起こされる基 例えば米国特許第４２４８９６２号に記載のあるタイミ
ング基が挙げられ、式＊−Ｎｕ−Ｌｉｎｋ−Ｅ−＊＊で
表わすことができる。この式中、＊印は一般式（Ｉ）に
おいて左側に連結する位置を表わし、＊＊印は一般式
（Ｉ）において右側に結合する位置を表わし、Ｎｕは求
核基を表わし、酸素原子またはイオウ原子が求核基の例
であり、Ｅは求電子基を表わし、Ｎｕより求核攻撃を受
けて＊＊印との結合が開裂できる基でありＬｉｎｋはＮ
ｕとＥとが分子内求核置換反応することができるように
立体的に関係づける連結基を表わす。

【０１４８】（３）共役系に沿った電子移動反応を利用
して開裂反応を起こさせる基 例えば米国特許第４４０９３２３号または同４４２１８
４５号に記載があり、下記化２で表わされる基である。

【０１４９】

【化２】

【０１５０】式中、＊印、＊＊印、Ｗ、Ｒ₆₅、Ｒ₆₆およ
びｔは化１に示しされる基について説明したのと同じ意
味を表わす。

【０１５１】（４）エステルの加水分解による開裂反応
を利用する基 例えば西独公開特許第２６２６３１５号に記載のある連
結基であり、＊−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−＊＊ ＊−Ｏ−Ｃ
（Ｓ）−＊＊が挙げられる。式中＊印および＊＊印は化
１に示される基について説明したのと同じ意味である。

【０１５２】（５）イミノケタールの開裂反応を利用す
る基 例えば米国特許第４５４６０７３号に記載のある連結基
であり、下記化３に示される基である。

【０１５３】

【化３】

【０１５４】式中、＊印、＊＊印およびＷは化１に示さ
れる基について説明したのと同じ意味であり、Ｒ₆₈はＲ
₆₇と同じ意味を表わす。

【０１５５】Ｄで表わされる基が、カプラーあるいは酸
化還元基である例としては、以下のものが挙げられる。

【０１５６】カプラーとしては、例えばフェノール型カ
プラーの場合では、水酸基の水素原子を除いた酸素原子
において一般式（Ｉ）のＧと結合しているものである。
また、５−ピラゾロン型カプラーの場合には、５−ヒド
ロキシピラゾールに互変異性した型のヒドロキシ基より
水素原子を除いた酸素原子においてＧを結合しているも
のである。これらは各々Ｇより離脱してはじめてカプラ
ーとして機能し、現像薬酸化体と反応して、それらのカ
ップリング位に結合したＸを放出する。

【０１５７】Ｔｉｍｅがカプラーである場合の好ましい
例としては、下記化４に示される基が挙げられる。

【０１５８】

【化４】

【０１５９】式中、Ｖ₁ およびＶ₂ は置換基を表わし、
Ｖ₃ 、Ｖ₄ 、Ｖ₅ およびＶ₆ は窒素原子または置換もし
くは無置換のメチン基を表わし、Ｖ₇ は置換基を表わ
し、ｘは０ないし４の整数を表わし、ｘが複数のときＶ
₇ は同じものまたは異なるものを表わし、２つのＶ₇ が
連結して環状構造を形成してもよい。Ｖ₈ は−ＣＯ−
基、−ＳＯ₂ −基、酸素原子または置換イミノ基を表わ
し、Ｖ₉ は５員ないし８員環を構成するための非金属原
子群を表わし、Ｖ₁₀は水素原子または置換基を表わす。

【０１６０】一般式（Ｉ）においてＴｉｍｅで表わされ
る基が酸化還元基である場合、好ましくは、式＊−Ｐ
（Ｙ＝Ｚ）_k −Ｑ−Ｂ−で表わされる。

【０１６１】式中、ＰおよびＱはそれぞれ独立に酸素原
子または置換もしくは無置換のイミノ基を表わし、ｋ個
のＹおよびＺの少なくとも１個はＸを置換基として有す
るメチン基を表わし、その他のＹおよびＺは置換もしく
は無置換のメチン基または窒素原子を表わし、ｋは１な
いし３の整数を表わし（ｋ個のＹおよびＺは同じものも
しくは異なるものを表わす）、Ｂは水素原子またはアル
カリにより除去されうる基を表わす。ここでＰ、Ｙ、
Ｚ、ＱおよびＢのいずれか二つの置換基が２価基となっ
て連結し環状構造を形成する場合も包含される。例えば
（Ｙ＝Ｚ）_k がベンゼン環、ピリジン環などを形成する
場合である。

【０１６２】ＰおよびＱが置換または無置換のイミノ基
を表わすとき、好ましくはスルホニル基またはアシル基
で置換されたイミノ基であるときである。

【０１６３】このときＰおよびＱは下記化５に示すよう
に表わされる。

【０１６４】

【化５】

【０１６５】ここに＊印は一般式（Ｉ）のＧと結合する
位置または式＊−Ｐ（Ｙ＝Ｚ）_k −Ｑ−ＢのＢと結合す
る位置を表わし、＊＊印は（Ｙ＝Ｚ）_k −の自由結合手
の一方と結合する位置を表わす。

【０１６６】式中、Ｇ´で表わされる基は脂肪族基、芳
香族基、または複素環基を表わす。

【０１６７】式＊−Ｐ（Ｙ＝Ｚ）_k −Ｑ−Ｂで表わされ
る基において特に好ましい基は下記化６、化７に示され
る基である。

【０１６８】

【化６】

【０１６９】

【化７】

【０１７０】式中、＊印は一般式（Ｉ）のＧと結合する
位置を表わし、＊＊印はＸと結合する位置を表わす。

【０１７１】Ｒ₆₄は置換基を表わし、ｑは０、１ないし
３の整数を表わす。ｑが２以上のとき２つ以上のＲ₆₄は
同じでも異なっていてもよく、また２つのＲ₆₄が隣接す
る炭素上の置換基であるときにはそれぞれ２価基となっ
て連結し環状構造を表わす場合も包含する。

【０１７２】Ｘは現像抑制剤を意味する。Ｘの好ましい
例としては、下記化８に示される複数環に結合するメル
カプト基を有する化合物、あるいは下記化９に示される
イミノ銀生成可能な複数環化合物が挙げられる。

【０１７３】

【化８】

【０１７４】

【化９】

【０１７５】式中、Ｚ₁ は単環もしくは縮合環の複素環
を形成するに必要な非金属原子群を表わし、Ｚ₂ はＮと
ともに単環もしくは縮合環の複素環を形成するのに必要
な非金属原子群を表わす。これらの複素環は置換基を有
してもよく、＊はＴｉｍｅに結合する位置を表わす。Ｚ
₁ およびＺ₂ で形成される複素環としてさらに好ましく
は、ヘテロ原子として窒素、酸素、硫黄、セレンのうち
少なくとも一種を含有する５員ないし８員の複素環であ
り、最も好ましくは５員または６員の複素環である。

【０１７６】Ｚ₁ で示される複素環の例としては、アゾ
ール類（例えば、テトラゾール、１，２，４−トリアゾ
ール、１，２，３−トリアゾール、１，３，４−チアジ
アゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，３−チ
アゾール、１，３−オキサゾール、イミダゾール、ベン
ゾチアゾール、ベンズオキサゾール、ベンズイミダゾー
ル、ピロール、ピラゾール、インダゾール）、アザイン
デン類（例えば、テトラザインデン、ペンタザインデ
ン、トリアザインデン）、アジン類（例えば、ピリミジ
ン、トリアジン、ピラジン、ピリダジン）を挙げること
ができる。

【０１７７】Ｚ₂ で示される複素環の例としては、トリ
アゾール類（例えば、１，２，４−トリアゾール、ベン
ゾトリアゾール、１，２，３−トリアゾール）、インダ
ゾール、ベンズイミダゾール、アザインデン類（例え
ば、テトラザインデン、ペンタザインデン）、テトラゾ
ールを挙げることができる。

【０１７８】上記化８および化９で表わされる現像抑制
剤の有する好ましい置換基としては下記化１０に示され
るが挙げられる。

【０１７９】

【化１０】

【０１８０】ここで、Ｒ₇₇は脂肪族基、芳香族基または
複素環基を表わし、Ｒ₇₈、Ｒ₇₉およびＲ₈₀は脂肪族基、
芳香族基、複素環基または水素原子を表わす。一分子中
にＲ₇₇、Ｒ₇₈、Ｒ₇₉およびＲ₈₀が２個以上あるときこれ
らが連結して環（例えばベンゼン環）を形成してもよ
い。

【０１８１】化８に示される化合物の例としては、例え
ば、置換あるいは無置換のメルカプトアゾール類（例え
ば１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、１−プ
ロピル−５−メルカプトテトラゾール、１−ブチル−５
−メルカプトテトラゾール、２−メチルチオ−５−メル
カプト−１，３，４−チアジアゾール、３−メチル−４
−フェニル−５−メルカプト−１，２，４−トリアゾー
ル、１−（４−エチルカルバモイルフェニル）−２−メ
ルカプトイミダゾール、２−メルカプトベンズオキサゾ
ール、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカ
プトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンズオキサゾ
ール、２−フェニル−５−メルカプト−１，３，４−オ
キサジアゾール、１−｛３−（３−メチルウレイド）フ
ェニル｝−５−メルカプトテトラゾール、１−（４−ニ
トロフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−
（２−エチルヘキサノイルアミノ）−２−メルカプトベ
ンズイミダゾール）、置換あるいは無置換のメルカプト
アザインデン類（例えば６−メチル−４−メルカプト−
１，３，３ａ，７−テトラアザインデン、４，６−ジメ
チル−２−メルカプト−１，３，３ａ，７−テトラアザ
インデン）、置換あるいは無置換のメルカプトピリミジ
ン類（例えば２−メルカプトピリミジン、２−メルカプ
ト−４−メチル−６−ヒドロキシピリミジン）がある。

【０１８２】イミノ銀を形成可能な複素環化合物として
は、例えば、置換あるいは無置換のトリアゾール類（例
えば１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、
５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリ
アゾール、５−ブロモベンゾトリアゾール、５−ｎ−ブ
チルベンゾトリアゾール、５，６−ジメチルベンゾトリ
アゾール）、置換あるいは無置換のインダゾール類（例
えばインダゾール、５−ニトロインダゾール、３−ニト
ロインダゾール、３−クロロ−５−ニトロインダゾー
ル）、置換あるいは無置換のベンズイミダゾール類（例
えば５−ニトロベンズイミダゾール、５，６−ジクロロ
ベンズイミダゾール）が挙げられる。

【０１８３】Ｘは一般式（Ｉ）のＴｉｍｅから離脱して
現像抑制性のある化合物になるが、更にそれが現像液成
分とある種の化学反応を起こして実質的に写真性能に影
響を与えない形に分解される性質を有する場合が非常に
好ましい。

【０１８４】このような性質を有するＸとしては、エス
テル基、カルボニル基、イミノ基、インモニウム基、マ
イケル付加受容基、イミド基などの官能基を有するもの
などが好ましい。下記一般式（Ｓ）で示される置換基を
有するＸが好ましい。

【０１８５】一般式（Ｓ） −Ｘ¹ −Ｘ²

【０１８６】式中、Ｘ¹ は現像液成分によって開裂し得
る二価基を表わす。Ｘ² は、−Ｘ¹−Ｘ² を有するＸが
現像抑制性を示し得る一価基を表わす。

【０１８７】Ｘ¹ は現像液成分によって開裂し得る二価
基であるが、具体的には例えば（Ｘ² を右側として）、
−ＣＯＯ−，−ＮＨＣＯＯ−，−ＮＨＣＯＣＯＯ−，−
ＯＣＯＯ−，−ＳＯ₂ Ｏ−，−ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＯ₂
−，−Ｎ＝ＣＨ−，−ＯＣＯ−，−ＯＣＯＣＯＯ−など
が挙げられる。これらの２価基は現像液成分（例えば水
酸イオン、ヒドロキシルアミンなど）によって−ＣＯＯ
−→−ＣＯＯＨ＋ＨＯ−などと開裂し得るものである。

【０１８８】Ｘ² は、−Ｘ¹ −Ｘ² を有するＸが現像抑
制性を示し得る一価基を表わす。すなわち、現像抑制剤
がその機能を発現するために必要な物性（例えば拡散
性、親疎水性）を付与し得る基である。具体的にはアリ
ール基（例えばフェニル、ナフチル）、アルキル基（例
えばメチル、ブチル、ドデシル）、ヘテロ環基（例えば
ピリジル、イミダゾリル）などであり、これらの基は更
に別の置換基（例えばアミド基、スルホンアミド基、ウ
レイド基、カルバモイル基、アルコキシ基、カルボニル
基、アリーロキシカルボニル基、スルファモイル基、ア
ルコキシ基、アリーロキシ基、アルキル基、アリール
基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アミノ基、アシ
ル基、スルホニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、水酸基など）で置換されていても良い。

【０１８９】一般式（Ｓ）で表わされる分解性置換基を
有する現像抑制剤の具体例を挙げると、例えば１−（３
−フェノキシカルボニルフェニル）−５−メルカプトテ
トラゾール、１−（４−フェノキシカルボニルフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾール、１−（３−マレイ
ンイミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５
−フェノキシカルボニルベンゾトリアゾール、５−（４
−シアノフェノキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、
２−フェノキシカルボニルメチルチオ−５−メルカプト
−１，３，４−チアジアゾール、５−ニトロ−３−フェ
ノキシカルボニルイミダゾール、５−（２，３−ジクロ
ロプロピルオキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、１
−（４−ベンゾイルオキシフェニル）−５−メルカプト
テトラゾール、５−（２−メタンスルホニルエトキシカ
ルボニル）−２−メルカプトベンゾチアゾール、５−シ
ンナモイルアミノベンゾトリアゾール、１−（３−ビニ
ルカルボニルフェニル）−５−メルカプトテトラゾー
ル、５−スクシンイミドメチルベンゾトリアゾール、２
−｛４−スクシンイミドフェニル｝−５−メルカプト−
１，３，４−オキサジアゾール、６−フェノキシカルボ
ニル−２−メルカプトベンズオキサゾール、２−（１−
メトキシカルボニルエチルチオ）−５−メルカプト−
１，３，４−チアジアゾール、２−ブトキシカルボニル
メトキシカルボニルメチルチオ−５−メルカプト−１，
３，４−チアジアゾール、２−（Ｎ−ヘキシルカルバモ
イルメトキシカルボニルメチルチオ）−５−メルカプト
−１，３，４−チアジアゾール、５−ブトキシカルボニ
ルメトキシカルボニルベンゾトリアゾールなどが挙げら
れるが、これらに限定されるものではない。

【０１９０】一般式（Ｉ）で表わされる化合物のうち、
下記化１１に示される一般式（Ｇ）および下記化１２に
示される一般式（Ｈ）で示される化合物がより好まし
い。

【０１９１】

【化１１】

【０１９２】式中、Ｒ²¹ないしＲ²³は水素原子またはハ
イドロキノン核に置換可能な基であり、Ｐ²¹およびＰ²²
は水素原子または現像処理時に脱保護可能な保護基であ
る。Ｔｉｍｅ，Ｘおよびｔは一般式（Ｉ）と同義であ
る。

【０１９３】

【化１２】

【０１９４】式中、Ｒ³¹はアリール基、複素環基、アル
キル基、アラルキル基、アルケニル基またはアルキニル
基を表わし、Ｐ³¹およびＰ³²は水素原子または現像処理
時に脱保護可能な保護基である。Ｇ，Ｔｉｍｅ，Ｘおよ
びｔは一般式（Ｉ）と同義である。

【０１９５】一般式（Ｇ）について更に詳しく説明する
と、Ｒ²¹ないしＲ²³で示される置換基としては、例えば
一般式（Ｉ）のＡの置換基として述べたものが挙げられ
るが、Ｒ²²およびＲ²³として好ましくは水素原子、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アミド基、スルホンアミド基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、ウレイド基であり、更に好ましくは
水素原子、アルキルチオ基、アルコキシ基、アミド基、
スルホンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウ
レイド基である。

【０１９６】Ｒ²¹として好ましくは水素原子、カルバモ
イル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、
スルホニル基、シアノ基、アシル基、複素環基であり、
更に好ましくは水素原子、カルバモイル基、アルコキシ
カルボニル基、スルファモイル基、シアノ基である。Ｒ
²²とＲ²³は共同で結合して環を形成してもよい。

【０１９７】Ｐ²¹およびＰ²²の保護基の例としては、一
般式（Ｉ）のＡの水酸基の保護基として述べたものが挙
げられ、好ましくはアシル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、イ
ミドイル基、オキサゾリル基、スルホニル基などの加水
分解されうる基、米国特許第４００９０２９号に記載の
逆マイケル反応を利用した型のプレカーサー基、米国特
許第４３１０６１２号に記載の環開裂反応の後発生した
アニオンを分子内求核基として利用する型のプレカーサ
ー基、米国特許第３６７４４７８号、同３９３２４８０
号もしくは同３９９３６６１号に記載のアニオンが共役
系を介して電子移動しそれにより開裂反応を起こさせる
プレカーサー基、米国特許第４３６３８６５号、同４４
１０６１８号に記載のイミドメチル基を利用したプレカ
ーサー基が挙げられる。

【０１９８】Ｐ²¹およびＰ²²として好ましくは水素原子
である。

【０１９９】Ｘとして好ましくは、メルカプトアゾール
類およびベンゾトリアゾール類である。メルカプトアゾ
ールとしてはメルカプトテトラゾール類および５−メル
カプト−１，３，４−チアジアゾール類および５−メル
カプト−１，３，４−オキサジアゾール類が更に好まし
い。

【０２００】Ｘとして最も好ましくは５−メルカプト−
１，３，４−チアジアゾール類である。

【０２０１】一般式（Ｇ）で表わされる化合物のうち、
下記化１３で示される一般式（Ｋ）および下記化１４で
示される一般式（Ｊ）で表わされるものが好ましい。

【０２０２】

【化１３】

【０２０３】

【化１４】

【０２０４】ここで、Ｒ₄₂は脂肪族基、芳香族基、複素
環基を表わし、Ｍは−Ｃ（Ｏ）−、−ＳＯ₂ −、−（Ｒ
₄₅）Ｎ−Ｃ（Ｏ−）、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−または−
（Ｒ₄₅）Ｎ−ＳＯ₂ −を表わす。

【０２０５】Ｒ₄₄、Ｒ₄₅およびＲ₅₄は水素原子、アルキ
ル基またはアリール基を表わす。

【０２０６】Ｌは５員環ないし７員環を形成するに必要
な二価の連結基である。Ｒ₄₁およびＲ₅₁は一般式（Ｇ）
のＲ₂₁、Ｒ₄₃は一般式（Ｇ）のＲ₂₃、−（Ｔｉｍｅ）_t
−Ｘは一般式（Ｇ）の−（Ｔｉｍｅ）_t −Ｘと同義であ
る。さらにＲ₄₂について詳細に述べるとＲ₄₂の脂肪族基
としては炭素数１ないし３０の直鎖、分岐鎖、環状のア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基である。芳香族
基としては炭素数６なしし３０のものでフェニル基、ナ
フチル基が挙げられる。複素環としては窒素、酸素、硫
黄のうち少なくとも一種を含む３員ないし１２員のもの
である。これらはさらにＡの置換基で述べた基で置換さ
れていてもよい。

【０２０７】一般式（Ｈ）についてさらに詳しく説明す
る。

【０２０８】Ｒ₃₁で示されるアリール基としては炭素数
６ないし２０のもので、例えばフェニル、ナフチルが挙
げられる。複素環基としては窒素、酸素、硫黄の少なく
とも一つを含む５員ないし７員のもので、例えばフリ
ル、ピリジルなどが挙げられる。アルキル基としては炭
素数１ないし３０のもので、例えばメチル、ヘキシル、
オクタデシルなどが挙げられる。アラルキル基として
は、炭素数７ないし３０のもので、例えばベンジル、ト
リチルなどが挙げられる。アルケニル基としては炭素数
２ないし３０のもので、例えばアリルが挙げられる。ア
ルキニル基としては炭素数２ないし３０のもので、例え
ばプロパルギルが挙げられる。Ｒ₃₁して好ましくは、ア
リール基であり、さらに好ましくはフェニルである。

【０２０９】Ｐ₃₁およびＰ₃₂の保護基の例としては、一
般式（Ｉ）のＡのアミノ基の保護基として述べたものが
挙げられる。Ｐ₃₁およびＰ₃₂として好ましくは水素原子
である。

【０２１０】Ｇとしては好ましくは−ＣＯ−であり、Ｘ
としては好ましくは一般式（Ｇ）で述べたものである。

【０２１１】一般式（Ｇ）のＲ₂₁ないしＲ₂₃、一般式
（Ｈ）のＲ₃₁は置換基で置換されていてもよい。置換基
としては、耐拡散性を付与するための、いわゆるバラス
ト基やハロゲン化銀への吸着基を有してもよいが、より
好ましくはバラスト基を有する場合である。Ｒ₃₁がフェ
ニル基の場合、置換基としては、電子供与性基が好まし
く、例えばスルホンアミド基、アミド基、アルコキシ
基、ウレイド基が挙げられる。またＲ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃ま
たはＲ₃₁がバラスト基を有する場合、分子内に水酸基、
カルボキシル基、スルホ基などの極性基を有する場合が
特に好ましい。

【０２１２】一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例
を示すが、本発明で用いうる化合物はこれらに限定され
るわけではない。

【０２１３】

【化１５】

【０２１４】

【化１６】

【０２１５】

【化１７】

【０２１６】

【化１８】

【０２１７】

【化１９】

【０２１８】

【化２０】

【０２１９】

【化２１】

【０２２０】

【化２２】

【０２２１】

【化２３】

【０２２２】

【化２４】

【０２２３】

【化２５】

【０２２４】

【化２６】

【０２２５】

【化２７】

【０２２６】

【化２８】

【０２２７】

【化２９】

【０２２８】

【化３０】

【０２２９】

【化３１】

【０２３０】

【化３２】

【０２３１】

【化３３】

【０２３２】

【化３４】

【０２３３】本発明の一般式（Ｉ）で示される化合物
は、例えば特開昭４９−１２９５３６号、同５２−５７
８２８号同、６０−２１０４４号、同６０−２３３６４
２号、同６０−２３３６４８号、同６１−１８９４６
号、同６１−１５６０４３号、同６１−２１３８４７
号、同６１−２３０１３５号、同６１−２３６５４９
号、同６２−６２３５２号、同６２−１０３６３９号、
米国特許第３３７９５２９号、同３６２０７４６号、同
４３３２８２８号、同４３７７６３４号、同４６８４６
０４号に記載の方法に準じて合成できる。

【０２３４】一般式（Ｉ）で表わされる化合物は任意の
乳剤層、非感光性層のどちらに添加してもよい。また両
方に添加してもよい。添加量（感材１m²当り）としては
好ましくは０．０００３〜０．２ｍｍｏｌ／m²、より好
ましくは０．００１〜０．１ｍｍｏｌ／m²の範囲であ
る。

【０２３５】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。

【０２３６】実施例１ 現像主薬としてヒドロキノンを含有する黒白現像液ＨＱ
とヒドロキノンのかわりにヒドロキノンモノスルホン酸
カリウムを含有する黒白現像液ＨＱＭＳとを下記の処方
で調製した。

【０２３７】 黒白現像液処方 ＨＱＭＳ ＨＱ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・５ナトリウム塩 ２．０g ２．０g ジエチレントリアミン五酢酸５ナトリウム塩 ３．０g ３．０g 亜硫酸カリウム ３０．０g ３０．０g ヒドロキノン・モノスルホン酸カリウム ２０．０g − ヒドロキノン − １０．０g 炭酸カリウム ３３．０g ３３．０g １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ メチル−３−ピラゾリドン ２．０g ２．０g 臭化カリウム ２．５g ２．５g チオシアン酸カリウム １．２g １．２g 沃化カリウム ２．０mg １．２mg 水を加えて １．０リットル １．０リットル ──────────────────────────────────── ｐＨ（２５℃） ９．６０ ９．６０

【０２３８】＜ｐＨは塩酸または水酸化カリウムで調整
した。＞

【０２３９】上記の黒白現像液ＨＱと黒白現像液ＨＱＭ
Ｓとをそれぞれタンク（液量５リットル、開口率０．１
０cm^-1、液面が空気と接する開口面積５００cm² ）内に
収納し、液温３８℃、液循環量５リットル／分として、
終液、２週間、この状態で運転し、黒白現像液の液の経
時テストを行った。

【０２４０】経時後のものと新液とについて液分析を行
い現像主薬の減少量を比較した。なお、経時後のものに
ついては水の蒸発分を補正してから液分析を行った。

【０２４１】上記において、タンク内に陰イオン交換膜
［Neosepta AM-3 （徳山曹達製）大きさ２０cm×３０c
m］を設置し、陰イオン交換膜で仕切られた一方の空間
に黒白現像液を満たして陰極を浸漬し、他方の空間に電
解質液（５％Ｎａ₂ ＣＯ₃ 水溶液）を満たして陽極を浸
漬した構成の処理タンクを用いて同様の操作を行った。
陰極はモリブデン含有ステンレス鋼（ＳＵＳ３１６相
当）シート［日本金属工業（株）製ＮＴＫ３１６：大き
さ２０cm×３０cm（肉厚１mm）］を、陽極はカーボンシ
ート［呉羽化学工業（株）製のクレシート：大きさ２０
cm×３０cm（肉厚１mm）］を、それぞれ用いた。なお、
黒白現像液の液量、開口率等は上記と同条件とした。

【０２４２】通電は、４時間ごとに０．２Ａで６０秒間
ずつ行うものとした。

【０２４３】経時後の各黒白現像液について水の蒸発分
を補正して液分析を行い、新液と現像主薬の減少量を比
較した。

【０２４４】液分析は、いずれも液体クロマトグラムに
より行った。

【０２４５】これらの結果を表１に示す。

【０２４６】

【表１】

【０２４７】表１の結果から、通電による回復の上昇率
がヒドロキノンモノスルホン酸カリウムの方がヒドロキ
ノンに比べて格段と高くなり、ヒドロキノンモノスルホ
ン酸カリウムの方が通電による回復の度合いが大きいこ
とがわかる。

【０２４８】実施例２ 特開平４−３４５４８号公報実施例１の試料１０１（カ
ラー反転フィルム）を用い、この実施例１と同じ下記処
理工程で処理した。処理液は上記公報実施例１と同じも
のを用い、調整液は調整液Ａを用いた。第１黒白現像液
の処方は下記のとおりである。処理機は富士写真フイル
ム（株）製ＦＮＣＰ−９００の改造機（図１参照：感光
溶出物除去手段なし）を用いた。１日当りの処理量を３
５００本（１本の大きさ：３５mm巾１m 長さ）とし、２
週間処理した。これを処理２Ａとする。処理２Ａでは第
１黒白現像液の補充量を２．２l/m²として良好な写真性
能が得られた。すなわち、コントロールストリップスに
よる写真管理は管理内で安定であった。

【０２４９】なお、上記感光材料のカブリ防止剤Ｆ−１
（４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テ
トラザインデン）の添加量は、感材１m²当りの塗布量で
３０mgである。

【０２５０】 処理工程 時間 温 度 タンク容量 補充量 黒白現像 ６分 ３８℃ １２リットル ２．２l/m² 第一水洗 ２分 ３８℃ ４リットル ７．５l/m² 反 転 ２分 ３８℃ ４リットル １．１l/m² 発色現像 ６分 ３８℃ １２リットル ２．０l/m² 調 整 ２分 ３８℃ ４リットル １．１l/m² 漂白定着 ６分 ３８℃ １２リットル １．３l/m² 第二水洗(1) ２分 ３８℃ ４リットル − 第二水洗(2) ２分 ３８℃ ４リットル ７．５l/m² 安 定 ２分 ３８℃ ４リットル １．１l/m² ───────────────────────────────

【０２５１】第二水洗（２）のオーバーフロー液を第二
水洗（１）に導いた。

【０２５２】 黒白現像液 母液 補充液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・５ナトリウム塩 ２．０g ２．５g ジエチレントリアミン五酢酸５ナトリウム塩 ３．０g ３．７５g 亜硫酸カリウム ３０．０g ５０．０g ヒドロキノン・モノスルホン酸カリウム ２０．０g ４５．０g 炭酸カリウム ３３．０g ０ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ メチル−３−ピラゾリドン ２．０g ２．６g 臭化カリウム ２．５g ０g チオシアン酸カリウム １．２g １．５g 沃化カリウム ２．０mg ０ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ──────────────────────────────────── ｐＨ（２５℃） ９．６０ ９．６０

【０２５３】＜ｐＨは塩酸または水酸化カリウムで調整
した。＞

【０２５４】処理２Ａにおいて、第１黒白現像液の補充
量を６００l/m²に減少させて処理したところ（処理２
Ｂ）、処理開始から１０日の時点で最低濃度が上昇しハ
イライトがスソ引きとなり、良好な写真性能が得られな
かった。

【０２５５】処理２Ｂにおいて、第１黒白現像槽を図２
の構成のものにかえるほかは同様に処理した。ただし、
感材溶出物除去手段およびＢｒ^- センサーは設置しない
ものとした。

【０２５６】陰極はモリブデン含有ステンレス鋼（ＳＵ
Ｓ３１６相当）シート［日本金属工業（株）製ＮＴＫ３
１６：大きさ６３cm×１００cm（肉厚１mm巾）］を、陽
極はカーボンシート［呉羽化学工業（株）製のクレシー
ト：大きさ６３cm×１００cm（肉厚１mm巾）］を、それ
ぞれ用いた。また、陰イオン交換膜は、Neosepta AM-3
（徳山曹達製）［Ｂｒ^- リーク量：０．０７（ＫＢｒ）
g/Δ１g ＫＢｒ・１時間：大きさ６３cm×１００cm］を
用いた。また、電解質液は第１黒白現像液のオーバーフ
ロー液の１０％希釈液を用いた。

【０２５７】通電は、感材通過時に０．３２A/sec ずつ
の通電量で行うものとした（電流密度０．３A/dm² ；電
圧３．６Ｖ）。

【０２５８】これを処理２Ｃとする。処理２Ｃでは、良
好な写真性能が得られた。すなわち、コントロールスト
リップスによる写真管理は管理内で安定であった。ま
た、第１黒白現像液の補充量を４００l/m²としても良好
な写真性能が得られた。

【０２５９】処理２Ｃにおいて、第１黒白現像槽を図２
の構成のものにかえ、Ｂｒ^- センサーにより検知したＢ
ｒ^- 濃度に基づく電位を加味した通電制御を行った。た
だし、感材溶出物除去手段は設置しないものとした。こ
れを処理２Ｄとする。

【０２６０】通常、すなわちＢｒ^- センサーの電位が３
０mV〜４５mVの範囲内にあるときは処理２Ｃと同条件で
通電を行った。そして、電位が３０mV未満の時は感材の
処理時、未処理時にかかわらず通電し、電位が４０mV以
上となるまで通電した。一方、電位が４５mVをこえると
きは感材処理時、未処理時にかかわらず通電を停止し、
電位が４０mV以下となるまでこの状態を保持した。ま
た、電解質液Ｅの補充量は通電時間１秒当り０．５mlと
した。

【０２６１】処理２Ｄでは、第１黒白現像液の補充量を
２２０ml/m² としても良好な写真性能が得られた。すな
わち、コントロールストリップスによる写真管理は管理
内で安定であった。

【０２６２】処理２Ｄにおいて、陰イオン交換膜をNeos
epta AM-3 からNeosepta AFN-7［Ｂｒ^- リーク量：０．
２０（ＫＢｒ）g/Δ１g ＫＢｒ・Ｈｒ．］にかえるほか
は同様に処理した。これを処理２Ｅとする。処理２Ｅで
は補充量を６００ml/m² として良好な写真性能が得られ
た。すなわち、コントロールストリップスによる写真管
理は管理内で安定であった。処理２Ｅでは、Ｂｒ^- リー
ク量の大きい陰イオン交換膜を用いているため補充量
は、多少、多くなっているが、従来に比べると少ないも
のとなっている。

【０２６３】以上より、陰イオン交換膜を用いて通電処
理する方法を用いることにより、従来に比べ、第１黒白
現像液の補充量を減少できることがわかった。特に、好
ましい態様である処理２Ｄでは第１黒白現像液の補充量
を１／１０にすることができた。その結果、環境保全上
問題となるＫＳＣＮの廃棄量を減少させることができ
る。しかも、本発明による方法は、開放形であるため複
雑な圧力制御も必要としない。

【０２６４】実施例３ 実施例２の処理２Ｄにおいて、第１黒白現像槽に感材溶
出物除去手段を設置し、第１黒白現像液の補充液組成を
下記のものにかえるほかは同様にして処理した。これを
処理３Ｄとする。

【０２６５】 黒白現像液 母液 補充液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・５ナトリウム塩 ２．０g ３．０g ジエチレントリアミン五酢酸５ナトリウム塩 ３．０g ４．５g 亜硫酸カリウム ３０．０g ６５．０g ヒドロキノン・モノスルホン酸カリウム ２０．０g ７０．０g 炭酸カリウム ３３．０g ０ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ メチル−３−ピラゾリドン ２．０g ３．２g 臭化カリウム ２．５g ０ チオシアン酸カリウム １．２g １．８g 沃化カリウム ２．０mg ０ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ──────────────────────────────────── ｐＨ（２５℃） ９．６０ ９．６０

【０２６６】＜ｐＨは塩酸または水酸化カリウムで調整
した。＞

【０２６７】なお、感材溶出物除去手段は化３５の化合
物を繊維状にして１００g 用いるものとした。

【０２６８】

【化３５】

【０２６９】処理３Ｄでは、第１黒白現像液の補充量を
１００ml/m² としても良好な写真性能が得られた。すな
わち、管理内の変動で問題はなかった。

【０２７０】実施例４ 実施例２の処理２Ｄにおいて、感材を特開平２−８５４
号公報実施例１の試料１０５にかえるほかは同様に処理
した。これを処理４Ｄとする。処理４Ｄにおいても良好
な写真性能が得られた。

【０２７１】なお、この感材におけるカブリ防止剤４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザ
インデンの添加量は、感材１m²当りの塗布量で５０mgで
ある。

【０２７２】実施例５ 実施例３の処理３Ｄにおいて、感材を特開平２−８５４
号公報実施例１の試料１０５にかえるほかは同様に処理
した。これを処理５Ｄとする。処理５Ｄにおいても良好
な写真性能が得られた。

【０２７３】実施例６ 実施例２の処理２Ｄにおいて、第１黒白現像槽の通電槽
を図３に示すものにかえて同様に処理した。ただし、感
材溶出物除去手段は設置しないものとした。これを処理
６Ｄとする。

【０２７４】処理６Ｄでは、処理２Ｄの通電槽に比べ内
部は少し複雑になるが、全体として単純化されメンテナ
ンスも容易となった。しかもＫＢｒの移動効率が１１％
（１膜当り４６％→５１％）上昇した。この移動効率の
上昇は電解質液中のＢｒ^- 濃度の分析値により確認し
た。

【０２７５】実施例７ 実施例６において、第１水洗槽１２を２槽構成とし、２
段向流方式とし、前段（第１黒白現像槽側）の水洗槽の
排出液を通電槽の電解質液として用い、これを通電処理
したのち後段（反転槽側）の水洗槽に戻して処理した。
これを処理７Ｄとする。なお、電解質液の補充量は実施
例２の処理２Ｄと同様とした。

【０２７６】処理７Ｄでは第１水洗水の補充量を１ リット
ル/m²にすることができ、第１水洗水のオーバーフロー液
を１／７．５にすることができた。

【０２７７】実施例８ 実施例２の処理２Ｄにおいて、第１黒白現像槽の通電槽
を図４に示すものにかえて同様に処理した。ただし、感
材溶出物除去手段は設置しないものとした。これを処理
８Ｄとする。処理８Ｄでは、通電槽内の電極の大きさお
よび陰イオン交換膜の大きさを小さくすることができる
（６３cm×１００cmを６３cm×５０cmとすることができ
る）。また、ＫＢｒの移動効率が３９％上昇した（１膜
当り４６％→６４％）。

【０２７８】実施例９ 実施例２の処理２Ｄにおいて、処理装置を図５に示すも
のにかえ、図示のような液の流れにして処理した。な
お、第１黒白現像槽の電解槽に対する電解質液として用
いる水洗水の補充量は通電時間１秒当り０．５mlとし
た。なお、水洗槽の下部に設置する水切り手段は、フロ
リナート（スリーエム社製：比重１．６５）である。ま
た通電槽８５に用いる電解質液は発色現像液のオーバー
フロー液の１０％希釈液とした。また、各通電槽に用い
る陰イオン交換膜、電極は実施例２の処理２Ｄと同じと
した。これを処理９Ｄとする。処理９Ｄの処理時間と補
充量を表２に示す。補充量については、実施例２の処理
２Ａも併記する。

【０２７９】

【表２】

【０２８０】本発明の方法により８６％も廃液を減少で
きた。また、リン酸を含有する発色現像液では廃液が８
５％も減少したことで富栄養化の問題も少なくなった。

【０２８１】実施例１０ 特開平４−２９８７４２号公報実施例１の試料１０１
（カラー反転ペーパー）を用い、この実施例１と同じ下
記処理工程で処理した。処理液は上記公報実施例１と同
じものを用いた。第１黒白現像液の処方は下記のとおり
である。これを処理１０Ａとする。なお、用いた処理機
は、図１において処理工程に合わせた処理槽構成とした
ものである。

【０２８２】なお、上記感光材料のカブリ防止剤Ｃｐｄ
−２１（４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，
７−テトラザインデン）の添加量は、感材１m²当りの塗
布量で１２mg、またＣｐｄ−２２の塗布量は３mgであ
る。

【０２８３】 処理工程 時間 温 度 母液タンク容量 補充量 第１黒白現像 ７５秒 ３８℃ ８リットル ３３０ml/m² 第１水洗(1) ４５秒 ３３℃ ５リットル − 第１水洗(2) ４５秒 ３３℃ ５リットル ５０００ml/m² 反転露光 １５秒 １００lux 発色現像 １３５秒 ３８℃ １５リットル ３３０ml/m² 第２水洗 ４５秒 ３３℃ ５リットル １０００ml/m² 漂白定着(1) ６０秒 ３８℃ ７リットル − 漂白定着(2) ６０秒 ３８℃ ７リットル ２２０ml/m² 第３水洗(1) ４５秒 ３３℃ ５リットル − 第３水洗(2) ４５秒 ３３℃ ５リットル − 第３水洗(3) ４５秒 ３３℃ ５リットル ５０００ml/m² 乾 燥 ４５秒 ７５℃ ────────────────────────────────────

【０２８４】ここで第１水洗および第２水洗は、それぞ
れ向流水洗方式とした。すなわち第１水洗（２）に水洗
水を流し、そのオーバーフローを第１水洗（１）に導
き、また第３水洗（３）に水洗水を流し、そのオーバー
フローを第３水洗（２）に導き、第３水洗（２）のオー
バーフローを第３水洗（１）に導いた。

【０２８５】 黒白現像液 母液 補充液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・５ナトリウム塩 １．０g １．０g ジエチレントリアミン五酢酸５ナトリウム塩 ３．０g ３．０g 亜硫酸カリウム ３０．０g ３０．０g チオシアン酸カリウム １．２g １．２g 炭酸カリウム ３５．０g ３５．０g ヒイドロキノンモノスルホン酸カリウム ２５．０g ２５．０g １−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４− メチル−３−ピラゾリドン ２．０g ２．０g 臭化カリウム ２．５g − 沃化カリウム ５．０mg − 水を加えて １０００ml １０００ml ─────────────────────────────────── ｐＨ ９．６０ ９．７０

【０２８６】＜ｐＨは塩酸または水酸化カリウムで調整
した。＞

【０２８７】処理１０Ａにおいて、第１黒白現像槽を実
施例３の処理３Ｄに用いたもの（図２のもの）とするほ
かは同様に処理した。これを処理１０Ｄとする。

【０２８８】処理機は１分当り２ｍの搬送スピードで仮
に５０cm巾のロールを処理するとするとき（すなわち１
m²／分に対して）、実施例３の処理３Ｄと同条件で通電
処理すると、実施例３の処理３Ｄと同様な結果が得られ
た。

【０２８９】実施例１１ 処理１０の処理１０Ｄにおいて処理機を図６の構成にか
えるほかは同様に処理した。なお、第１黒白現像槽の通
電槽に対する電解質液として用いる水洗水の補充量は通
電時間１秒当り２mlとした。これを処理１１Ｄとする。

【０２９０】また、処理１１Ｄにおいて、水洗槽に実施
例９と同様に水切り手段（フロリナート：スリーエム社
製）を用いて各水洗層を２槽化した処理を処理１１Ｄ′
とする。

【０２９１】処理１１Ｄ、１１Ｄ′の補充量を表３に示
す。表３には実施例１０の処理１０Ａの補充量も併記す
る。なお、処理１１Ｄ′では各水洗槽は２槽化されてい
るが、便宜上１槽として記す。

【０２９２】

【表３】

【０２９３】処理１１Ｄは処理１０Ａに比べて廃液量を
６％減少できた。また処理１１Ｄ′では水洗水を減少で
きる結果８７％減少できた。

【０２９４】実施例１２ 実施例１１の処理１１Ｄにおいて、第１黒白現像液、発
色現像液および漂白定着液の各補充液として、実施例９
の処理９Ｄで用いた第１黒白現像液、発色現像液および
漂白定着液の各オーバーフロー液をそれぞれ用いたとこ
ろ、大きな問題を生ずることなく処理できた。カラー反
転フィルムとカラー反転ペーパーの両方の処理で液が共
用化でき、さらに廃液が少なくなった。

【０２９５】実施例１３ アグファ社製 Agfachrome 100 RS Plus Professional
と、富士写真フイルム（株）製 フジクローム１００
プロフェッショナルＤ（ＲＤＰ）とイーストマン・コダ
ック社製 EKtachrome 100 Plus Proffesional (EPP) と
を、この順に２：７：１の面積比で、撮影後処理した。

【０２９６】処理機は、第１黒白現像槽の液量が３７０
mlの小型自現機を用い、実施例２に準じ、下記の処理工
程で処理した。処理剤は富士写真フイルム（株）製の処
理剤ＣＲ−５６ｐを用いた。ただし、第１黒白現像液の
補充液の処方は以下のとおりとした。

【０２９７】 処理工程 時間 温 度 タンク容量 補充量 黒白現像 ６分 ３８℃ ３７０ml ３００ml/m² 第一水洗 ２分 ３８℃ １２０ml ５０００ml/m² 反 転 ２分 ３８℃ １２０ml １１００ml/m² 発色現像 ６分 ３８℃ ３７０ml ２１５０ml/m² 調 整 ２分 ３８℃ １２０ml １１００ml/m² 漂 白 ６分 ３８℃ ３７０ml ２１５ml/m² 定 着 ４分 ３８℃ ２４０ml １１００ml/m² 第二水洗(1) ２分 ３８℃ １２０ml − 第二水洗(2) ２分 ３８℃ １２０ml ５０００ml/m² 安 定 １分 ３８℃ １２０ml １１００ml/m² ──────────────────────────────────── 第二水洗(2) のオーバーフロー液を第二水洗(1) に導いた。

【０２９８】 黒白現像液補充液 Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₅ ３２．０g １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン ２．２g ヒドロキノン・モノスルホン酸カリウム ３２．０g ＫＯＨ（４５wt% ） ２５．０ml ＮａＳＣＮ（ＩＮ） １６．３ml Ｋ₂ ＣＯ₃ １８．０g ＮａＨＣＯ₃ １５．０g 水を加えて １０００ml ──────────────────────────────────── ｐＨ（２５℃） ９．７±０．５

【０２９９】上記の処理工程で１３５サイズ３６枚撮り
の感材を合計２２０本（約１２m²）処理した。すなわ
ち、第１黒白現像槽で１０ラウンドのランニング処理を
行った。これを処理１３Ａとする。

【０３００】処理１３Ａでは、ランニング処理終了後に
おいて、第１黒白現像槽内の最初の液量の約１／３〜１
／４に相当する容積の不溶物が生じ、放置すると次第に
沈降して沈澱物となった。

【０３０１】処理１３Ａにおいて、第１黒白現像槽を図
２の構成のものにかえるほかは同様に処理した。ただ
し、感材溶出物除去手段およびＢｒ^- センサーは設置し
ないものとした。電極、陰イオン交換膜等は実施例２の
処理２Ｃに準じ、大きさ等をかえて用いた。電解質液も
同じものを用いた。

【０３０２】通電は、感材１本を処理する毎に、すなわ
ち、感材の通過時に、実施例２の処理２Ｃと同様に行っ
た。

【０３０３】これを処理１３Ｂとする。

【０３０４】処理１３Ｂでは、１０ラウンド処理後にお
いても沈澱物の生成はなかった。

【０３０５】処理１３Ａで生じた沈澱物を原子吸光法、
イオン対クロマトグラム法により分析したところ、沈澱
物の約７５wt% が無機塩であり、Ｃａ²⁺、Ｎａ⁺ 、Ｋ
⁺ 、ＳＯ₄ ^2- を構成イオンとするものであった。また、
約２５wt% はヒドロキノン・モノスルホン酸カリウムが
酸化したものであった。この酸化物は水を加えると溶解
したので、塩析により沈殿したと考えられる。

【０３０６】なお、ランニング終了後、母液、オーバー
フロー液を合わせて１１６０ml回収したが、このなかに
沈澱固形物は５．７３g 程度であった。

【０３０７】このように、処理１３Ａでは、沈澱物が生
成するのに対し、処理１３Ｂでは沈澱物の生成がなかっ
た。処理１３Ｂでは、第１黒白現像槽内に陰極が存在す
るため、液が還元的雰囲気となって液中のＳＯ₃ ^2- が酸
化されないためＳＯ₄ ^2- が生成しないこと、またヒドロ
キノン・モノスルホン酸カリウムが酸化されないことか
ら、沈澱物が生成しないと考えられる。

【０３０８】実際、処理１３Ｂにおけるランニング終了
後の母液、オーバーフロー液の比重を測定したところ、
従来の補充量レベルの２２００ml/m² のときの１．１倍
程度の上昇しかなかった。

【０３０９】従って、本発明の効果は明らかである。

【０３１０】実施例１４ 特開平４−３４５４８号公報実施例１の試料１０１（実
施例２と同じもの）と同じ感光材料Ａをノーリツ鋼機製
の吊自動現像機Ｈ４−Ｒを用い、実施例１３と同じ処理
工程で１日当りの感材処理量を５本（１本の大きさ：３
５mm巾１m 長さ）とし、この処理量で１週間ランニング
処理した。処理液は富士写真フイルム（株）製の処理剤
ＣＲ−５６ｐを用いた。なお、第１黒白現像液の補充液
は実施例１３と同じものを用いた。

【０３１１】第１黒白現像槽には窒素発泡手段を設置
し、窒素を２秒発泡し８秒停止するような構成とした。
このときの窒素圧は０．５kg/cm²とした。

【０３１２】これを処理１４Ａとする。

【０３１３】処理１４Ａにおいて、感光材料Ａのかわり
に、感光材料Ａにて第２保護層（第１９層）のコロイド
銀を除くものとするほかは、同様の構成の感光材料Ｂを
用いて処理するほかは同様の処理を行った。これを処理
１４Ｂとする。

【０３１４】処理１４Ａにおいて、第１黒白現像槽を図
２の構成のものにかえるほかは同様に処理した。ただ
し、感材溶出物除去手段およびＢｒ^- センサーは設置し
ないものとした。電極、陰イオン交換膜等は実施例２の
処理２Ｃに準じ、大きさ等をかえて用いた。

【０３１５】通電は実施例２の処理２Ｃと同様に行い、
電解質液も同じものを用いた。これを処理１４Ｃとす
る。

【０３１６】処理１４Ｃにおいて、感光材料Ａのかわり
に感光材料Ｂを用いるほかは同様に処理した。これを処
理１４Ｄとする。

【０３１７】これらの処理１４Ａ、１４Ｂ、１４Ｃ、１
４Ｄについて、黒泡ムラの発生および第１５層と第１７
層の青感性乳剤層（ＢＬ）の感度差を以下のようにして
調べた。結果を表４に示す。

【０３１８】黒泡ムラの発生 黒白現像液を前記したような窒素発泡手段により１０分
間窒素発泡処理したのち直ちに感光材料を通過させて処
理し、処理後の感光材料について目視で黒泡ムラの発生
状況を観察した。表中には黒泡ムラの発生がないものを
○、黒泡ムラの発生が著しいものを×××で示してい
る。

【０３１９】感度差（ＢＬ） 感光材料を作製後、６０℃、７０％ＲＨ下に４日間保存
し、その後、反転槽の反転液を新液にかえて感光材料を
処理し、処理後の感光材料の第１５層と第１７層の青感
性乳剤層の感度差を調べた。また、作製直後の感光材料
についても同様に感度差を調べた。表中には感度差が許
容レベルにあるものを○、許容レベルよりやや劣るもの
を△で示している。

【０３２０】

【表４】

【０３２１】表４から明らかなように、通電を行うこと
により、保護層にコロイド銀を含有させなくても黒泡ム
ラの発生を防止することができる。さらに、コロイド銀
を含有させないものとすることにより生保存性が良化す
る。

【０３２２】実施例１５ 試料５０１の作成 下塗りを施した厚み１２７μm の三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー
感光材料を作成し、試料５０１とした。数字はm²当りの
添加量を表す（添加した化合物の効果は記載した用途に
限らない）。なお、化合物Ｆ−１（４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン）の総
添加量は５mg/m² となるようにした。なお、ハロゲン化
銀、コロイド銀については、当量の銀に換算した重量を
示した。

【０３２３】第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２０g ゼラチン １．９０g 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１０g 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０４０g 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１０g 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１０g 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．１０g

【０３２４】第２層：中間層 ゼラチン ０．４０g 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５．０mg 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５．０mg 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ３．０mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１０g 染料Ｄ−４ ０．８０mg

【０３２５】第３層：中間層 表面および内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均
粒径０．０６μm 、変動係数１８％、ＡｇＩ含量１モル
％）銀量 ０．０５０g 黄色コロイド銀 銀量 ０．０３０g ゼラチン ０．４０g

【０３２６】第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．３０g 乳剤Ｂ 銀量 ０．２０g ゼラチン ０．８０g カプラ−Ｃ−１ ０．１５g カプラ−Ｃ−２ ０．０５０g カプラ−Ｃ−３ ０．０５０g カプラ−Ｃ−９ ０．０５０g 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５．０mg 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５．０mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１０g 添加物Ｐ−１ ０．１０g

【０３２７】第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．２０g 乳剤Ｃ 銀量 ０．３０g ゼラチン ０．８０g カプラ−Ｃ−１ ０．２０g カプラ−Ｃ−２ ０．０５０g カプラ−Ｃ−３ ０．２０g 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１０g 添加物Ｐ−１ ０．１０g

【０３２８】第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．４０g ゼラチン １．１０g カプラ−Ｃ−１ ０．３０g カプラ−Ｃ−２ ０．１０g カプラ−Ｃ−３ ０．７０g 添加物Ｐ−１ ０．１０g

【０３２９】第７層：中間層 ゼラチン ０．６０g 添加物Ｍ−１ ０．３０g 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｉ ２．６mg 染料Ｄ−５ ０．０２０mg 染料Ｄ−６ ０．０１０mg 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５．０mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２０g

【０３３０】第８層：中間層 表面および内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径
０．０６μm 、変動係数１６％、ＡｇＩ含量０．３モル
％）銀量 ０．０２０g 黄色コロイド銀 銀量 ０．０２０g ゼラチン １．００g 添加物Ｐ−１ ０．２０g 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．１０g 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ０．１０g

【０３３１】第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 ０．１０g 乳剤Ｆ 銀量 ０．２０g 乳剤Ｇ 銀量 ０．２０g ゼラチン ０．５０g カプラ−Ｃ−４ ０．１０g カプラ−Ｃ−７ ０．０５０g カプラ−Ｃ−８ ０．２０g 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３０g 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２０g 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２０g 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０４０g 化合物Ｃｐｄ−Ｊ １０mg 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０２０g 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１０g 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１０g

【０３３２】第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 ０．３０g 乳剤Ｈ 銀量 ０．１０g ゼラチン ０．６０g カプラ−Ｃ−４ ０．１０g カプラ−Ｃ−７ ０．２０g カプラ−Ｃ−８ ０．１０g 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３０g 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２０g 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２０g 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０５０g 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０５０g 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１０g

【０３３３】第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 ０．５０g ゼラチン １．００g カプラ−Ｃ−４ ０．３０g カプラ−Ｃ−７ ０．１０g カプラ−Ｃ−８ ０．１０g 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８０g 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２０g 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０４０g 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ５．０mg 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０２０g 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２０g 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２０g

【０３３４】第１２層：中間層 ゼラチン ０．６０g 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０５０g 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０５０g

【０３３５】第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０７０g ゼラチン １．１０g 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１０g 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０１０g 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１０g 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 ０．０５０g

【０３３６】第１４層：中間層 ゼラチン ０．６０g

【０３３７】第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 ０．２０g 乳剤Ｋ 銀量 ０．３０g ゼラチン ０．８０g カプラ−Ｃ−５ ０．２０g カプラ−Ｃ−６ ０．１０g カプラ−Ｃ−１０ ０．４０g

【０３３８】第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 ０．３０g 乳剤Ｍ 銀量 ０．３０g ゼラチン ０．９０g カプラ−Ｃ−５ ０．１０g カプラ−Ｃ−６ ０．１０g カプラ−Ｃ−１０ ０．６０g

【０３３９】第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 ０．２０g 乳剤Ｏ 銀量 ０．２０g ゼラチン １．２０g カプラ−Ｃ−５ ０．１０g カプラ−Ｃ−６ ０．１０g カプラ−Ｃ−１０ ０．６０g 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１０g

【０３４０】第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．７０g 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．２０g 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０５０g 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．３０g ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｈ ０．４０g 染料Ｄ−１ ０．１５g 染料Ｄ−２ ０．０５０g 染料Ｄ−３ ０．１０g

【０３４１】第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１０mg 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μm 、ＡｇＩ含
量１モル％）銀量 ０．１０g ゼラチン ０．４０g

【０３４２】 第２０層：第３保護層 ゼラチン ０．４０g ホリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μm ） ０．１０g メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径１．５μ） ０．１０g シリコーンオイル ０．０３０g 界面活性剤Ｗ−１ ３．０mg 界面活性剤Ｗ−２ ０．０３０g

【０３４３】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１および塗布用、乳
化用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加
した。

【０３４４】さらに防腐・防黴剤としてフェノール、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノ
キシエタノール、フェネチルアルコール、ｐ−安息香散
ブチルエステルを添加した。

【０３４５】なお、試料５０１に用いた沃臭化銀乳剤お
よび乳剤の分光増感については、表５〜表７に示すとお
りである。また、用いた化合物は、以下のとおりであ
る。なお、以下には、試料５０４および実施例１７で使
用する化合物も併せて示している。

【０３４６】

【表５】

【０３４７】

【表６】

【０３４８】

【表７】

【０３４９】

【化３６】

【０３５０】

【化３７】

【０３５１】

【化３８】

【０３５２】

【化３９】

【０３５３】

【化４０】

【０３５４】

【化４１】

【０３５５】

【化４２】

【０３５６】

【化４３】

【０３５７】

【化４４】

【０３５８】

【化４５】

【０３５９】

【化４６】

【０３６０】

【化４７】

【０３６１】

【化４８】

【０３６２】

【化４９】

【０３６３】

【化５０】

【０３６４】

【化５１】

【０３６５】

【化５２】

【０３６６】

【化５３】

【０３６７】

【化５４】

【０３６８】

【化５５】

【０３６９】試料５０２〜５０６の作成 化合物Ｆ−１の総添加量を表８のように変更した以外は
試料５０１と同様にして試料５０２〜５０６を作成し
た。試料５０１では、化合物Ｆ−１は各乳剤層に添加し
た。試料５０３〜５０６の作成においては、化合物Ｆ−
１を試料５０１より増加させる分は、第７層、第１２
層、第１８層に添加した。

【０３７０】試料５０７の作成 試料５０４の作成において、化合物Ｆ−１の各層への添
加量を一律２０％減らし、その減少分と同じ重量の化合
物Ｆ−１００を添加した以外は試料５０４と同様にして
試料５０７を作成した。

【０３７１】以上の感光材料５０１〜５０７を光楔を介
して露光し、前記実施例１３の処理方法１３Ｂにて現像
処理を行い、最大濃度と感度（濃度１．０を与える露光
量の逆数）を求めた。

【０３７２】上記感光材料の現像処理は、前記処理１３
Ｂで、アグファ社製 Agfachrome-100RS-Plus Professio
nal 、富士フイルム製 Fujichrome-100 Professional D
(RDP) 、コダック社製 Ektachrome-100-Plus Professio
nal (EPP) を２：７：１の比率で撮影後処理し、前記処
方で１３５サイズ３６枚撮で２２０本のランニング処理
を行う前後の２回行い、その間の写真性能の変化を調べ
た。結果を表８に示す。

【０３７３】

【表８】

【０３７４】表８の結果から以下のことが分かる。試料
５０１では、処理１３Ｂにおいて市販のカラー反転写真
感光材料でランニング処理する前後で、写真性能の変動
が起きている。この傾向は４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを除去した感光
材料５０２で一層強くなる。以上に対し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
の添加量が２０mg/m²以上２００mg/m² 以下である試料
５０３、５０４、５０５ではこのような傾向が小さくな
り好ましい結果を与える。４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを一部化合物Ｆ
−１００に置き換えた試料５０７では、さらに写真性能
のランニング処理による影響が小さくなり好ましい。

【０３７５】なお、このようなランニング前後での写真
変動は、同じ市販のカラー反転写真感光材料でランニン
グ処理しても通電をせずに液組成と補充液量を実施例２
の処理２Ａと同じにして行うと小さくなる。

【０３７６】以上の結果は、写真性能の安定性に対す
る、市販のカラー反転写真感光材料からの溶出物の悪影
響が、本発明の処理方法により補充液量を低減させた場
合に顕著になるという問題に対して、感光材料中の４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザ
インデンの塗布量を所定範囲とすることが有効な対策と
なることを示すものである。

【０３７７】以上のように上記に述べた構成により、処
理廃液の低減、処理補充液の低減という課題を写真性能
の変動を防止しつつ行うという本発明の目的が達成され
ている。

【０３７８】なお、上記のような写真性を変動させる感
材からの溶出物が何であるかという解析は現在のところ
不十分であるが、これらが何であるにせよ、写真性能に
悪影響を及ぼすに際して、感光材料中のハロゲン化銀粒
子に吸着する可能性が高いと考えられる。４−ヒドロキ
シ−６−アルキル−１，３，３ａ，７−テトラザインデ
ン類はハロゲン化銀粒子に吸着することが知られている
が、この化合物の存在により、ランニング処理液中の有
害物質がハロゲン化銀粒子に吸着することが防止されて
いると推定することができる。

【０３７９】実施例１６ 試料６０２〜６０４の作成 試料５０３（実施例１５の試料５０３と同一）の第１９
層の微粒子沃臭化銀に乳剤を除去した以外は試料５０３
と同様にして試料６０２を調製した。

【０３８０】試料５０３の第１９層の微粒子沃臭化銀乳
剤を表９に示すように変更した以外は試料５０３と同様
にして試料６０３、６０４を作成した。

【０３８１】以上の感光材料５０３、６０２〜６０４を
光楔を介して露光し、前記実施例１３の処理方法１３Ｂ
にて現像処理を行い、最大濃度と感度（濃度１．０を与
える露光量の逆数）を求めた。

【０３８２】上記感光材料の現像処理は、前記処理１３
Ｂで、アグファ社製 Agfachrome-100RS-Plus Professio
nal 、富士フイルム製 Fujichrome-100 Professional D
(RDP) 、コダック社製 Ektachrome-100-Plus Professio
nal (EPP) を２：７：１の比率で撮影後処理し、前記処
方で１３５サイズ３６枚撮で２２０本のランニング処理
を行う前後の２回行い、その間の写真性能の変化を調べ
た。結果を表９に示す。

【０３８３】

【表９】

【０３８４】表９の結果から以下のことが分かる。試料
５０３では、処理１３Ｂにおいて市販のカラー反転写真
感光材料でランニング処理する前後での写真性能の変動
が小さい。これに対し、第１９層の微粒子沃臭化銀乳剤
を除去した感光材料６０２では、市販のハロゲン化銀カ
ラー反転写真感光材料のランニング処理による写真性能
の変動が大きくなる。第１９層の微粒子ハロゲン化銀乳
剤を表９に示すように変更した試料６０３、６０４では
試料５０３と同様、ランニング処理の影響が小さく好ま
しい結果を与える。このようなランニング前後での写真
変動は、同じ市販のカラー反転写真感光材料でランニン
グ処理しても通電をせずに液組成と補充液量を実施例２
の処理２Ａと同じにして行うと小さくなる。

【０３８５】以上の結果は、写真性能の安定性に対す
る、市販のカラー反転写真感光材料からの溶出物の悪影
響が、本発明の処理方法により補充液量を低減させた場
合に顕著になるという問題に対して、感光材料中の支持
体よりももっとも離れて位置する感光性ハロゲン化銀乳
剤層より外側に非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤層を設
置することが有効な対策となることを示すものである。

【０３８６】以上のように上記に述べた構成により、処
理廃液の低減、処理補充液の低減という課題を写真性能
の変動を防止しつつ行うという本発明の目的が達成され
ている。

【０３８７】実施例１７ 試料７０１の作成 フィルムの両面に下塗りを施した厚み２０５μm の三酢
酸セルロールフィルム支持体上に、下記の組成の各層よ
りなる多層カラー感光材料を作成し、試料７０１とし
た。数字はm²当りの添加量を表す（添加した化合物の効
果は記載した用途に限らない）。なお、ハロゲン化銀、
コロイド化銀については、当量の銀に換算した重量を示
した。

【０３８８】第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２５g ゼラチン １．９g 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．２g 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．１g 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．２g 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１g 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．１g

【０３８９】第２層：中間層 非感光性微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．１μm 、Ａ
ｇＩ含量１モル％）銀量 ０．１５g 表面および内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均
粒径０．０６μm 、変動係数１８％、ＡｇＩ含量１モル
％）銀量 ０．０５g 化合物Ｃｐｄ−Ａ ０．１g 化合物Ｃｐｄ−Ｍ ０．０５g ゼラチン ０．４g

【０３９０】第３層：中間層 ゼラチン ０．４０g 染料Ｄ−４ ０．４mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−４ ４０mg

【０３９１】第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．３g 乳剤Ｂ 銀量 ０．４g ゼラチン ０．８g カプラ−Ｃ−１ ０．０９g カプラ−Ｃ−２ ０．０３g カプラ−Ｃ−３ ０．０２g カプラ−Ｃ−９ ０．０２g 化合物Ｃｐｄ−Ｊ １mg 化合物Ｃｐｄ−Ｉ ０．０５g 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１０g エチルアクリレートのラテックス分散物０．５g

【０３９２】第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．２g 乳剤Ｃ 銀量 ０．３g ゼラチン ０．８g カプラ−Ｃ−１ ０．２g カプラ−Ｃ−２ ０．０５g カプラ−Ｃ−３ ０．２g 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１g エチルアクリレートのラテックス分散物０．０５g

【０３９３】第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．４g ゼラチン １．１g カプラ−Ｃ−１ ０．３g カプラ−Ｃ−２ ０．１g カプラ−Ｃ−３ ０．１g 添加物Ｐ−１ ０．０２g エチルアクリレートのラテックス分散物０．１g

【０３９４】第７層：中間層 ゼラチン １．０g 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．２g 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０５g 化合物Ｃｐｄ−Ｎ ０．０２g 添加物Ｐ−１ ０．０５g 染料Ｄ−１ ０．０２g

【０３９５】第８層：中間層 表面および内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径
０．０６μm 、変動係数１６％、ＡｇＩ含量０．３モル
％）銀量 ０．０２g ゼラチン ０．４g 化合物Ｃｐｄ−Ａ ０．１g 化合物Ｃｐｄ−Ｍ ０．０５g

【０３９６】第９層：低感度緑感性乳剤層 粒子内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．１μ
m 、ＡｇＩ含量０．１モル％）銀量 ０．１５g 乳剤Ｅ 銀量 ０．３g 乳剤Ｆ 銀量 ０．１g 乳剤Ｇ 銀量 ０．１g ゼラチン ２．０g カプラ−Ｃ−４ ０．０３g カプラ−Ｃ−７ ０．０５g カプラ−Ｃ−１１ ０．０２g カプラ−Ｃ−８ ０．０５g カプラ−Ｃ−１２ ０．２g 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３g 化合物Ｃｐｄ−Ｊ １mg 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２g 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２g 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２g 化合物Ｃｐｄ−Ｏ ０．０２g 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．２g

【０３９７】第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 ０．３g 乳剤Ｈ 銀量 ０．１g ゼラチン ０．６g カプラ−Ｃ−４ ０．１g カプラ−Ｃ−７ ０．０５g カプラ−Ｃ−１１ ０．０５g カプラ−Ｃ−８ ０．０２g カプラ−Ｃ−１２ ０．２０g 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３g 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２g 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２g 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０５g 化合物Ｃｐｄ−Ｏ ０．０５g 添加剤Ｆ−５ ０．０８mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１g

【０３９８】第１１層：高感度緑感性乳剤層 粒子内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２μ
m 、ＡｇＩ含量０．１モル％）銀量 ０．０５g 乳剤Ｉ 銀量 ０．５g ゼラチン １．１g カプラ−Ｃ−４ ０．１g カプラ−Ｃ−７ ０．３g カプラ−Ｃ−１１ ０．０７g カプラ−Ｃ−８ ０．０５g カプラ−Ｃ−１２ ０．１g 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８g 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２g 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２g 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２g 化合物Ｃｐｄ−Ｏ ０．０２g 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０４g

【０３９９】第１２層：中間層 ゼラチン ０．４g エチルアクリレートのラテックス分散物０．１５g 染料Ｄ−１ ０．１g 染料Ｄ−２ ０．０５g 染料Ｄ−３ ０．０７g

【０４００】第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０８g ゼラチン １．０g 化合物Ｃｐｄ−Ａ ０．０４g 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１g 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 ０．０５g

【０４０１】第１４層：中間層 ゼラチン ０．６g

【０４０２】第１５層：低感度青感性乳剤層 粒子内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２μ
m 、ＡｇＩ含量０．１モル％）銀量 ０．１g 乳剤Ｊ 銀量 ０．４g 乳剤Ｋ 銀量 ０．１g 乳剤Ｌ 銀量 ０．１g ゼラチン １．０g カプラ−Ｃ−５ ０．５g カプラ−Ｃ−６ ０．１g カプラ−Ｃ−１０ ０．１g 化合物Ｃｐｄ−Ｉ ０．１g

【０４０３】第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 ０．１g 乳剤Ｍ 銀量 ０．１g ゼラチン ０．６g カプラ−Ｃ−５ ０．０２g カプラ−Ｃ−６ ０．００２g カプラ−Ｃ−１０ ０．０２g

【０４０４】第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 ０．６g ゼラチン １．４g カプラ−Ｃ−５ ０．０５g カプラ−Ｃ−６ ０．０８g カプラ−Ｃ−１０ ０．８g

【０４０５】第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．９g 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．４g 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０１g 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０３g 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．０３g 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．０５g 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．０５g 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２g ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｈ ０．４g エチルアクリレートのラテックス分散物０．０５g 染料Ｄ−３ ０．０５g 化合物Ｃｐｄ−Ａ ０．０２g 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２g 化合物Ｃｐｄ−Ｎ ０．０１g

【０４０６】第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．０５mg 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μm 、ＡｇＩ含
量１モル％）銀量 ０．０５g ゼラチン ０．３g

【０４０７】 第２０層：第３保護層 コロイド銀 銀量 ０．０５mg 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０７μm 、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５g ゼラチン ０．６g ホリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μm ） ０．１g メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径１．５μm ） ０．１g シリコーンオイル ０．０３g 界面活性剤Ｗ−１ ３．０mg 界面活性剤Ｗ−２ ０．０３g

【０４０８】各ハロゲン化銀乳剤層および中間層には添
加剤Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−４〜Ｆ−９を添加した。な
お、化合物Ｆ−３の添加量、添加位置は表に示す。ま
た、各層には上記組成物以外にゼラチン硬化剤Ｈ−１お
よび塗布用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４およびＷ−５を、
乳化用界面活性剤Ｗ−６を添加した。

【０４０９】さらに防腐・防黴剤としてフェノール、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノ
キシエタノール、イソチオシアン酸フェニル、およびフ
ェネチルアルコールを添加した。

【０４１０】なお、試料７０１に用いた沃臭化銀乳剤お
よび乳剤の分光増感については、表１０〜表１２に示す
とおりである。また、用いた化合物は、以下のとおりで
ある。

【０４１１】

【表１０】

【０４１２】

【表１１】

【０４１３】

【表１２】

【０４１４】試料７０２〜７０５の作成 試料７０１の第４層、第９層に添加した化合物Ｃｐｄ−
Ｊは本発明の一般式（Ｉ）に該当する化合物である。こ
の化合物の存在により赤色光あるいは緑色光で露光した
時の写真性能はあまり変わらずに、白色光で露光した時
の赤感層、緑感層の感度を低感化することができる。同
様な効果は化合物Ｃｐｄ−Ｊに替えて化合物Ｆ−３を等
モル添加することによっても、ほぼ近い効果が得られ
る。このような作用により、何れの場合も赤や緑の色再
現を鮮やかにすることができる。

【０４１５】このような色再現性能が同等になるよう
に、試料７０１の第４層、第９層に添加する化合物を表
１３に示したように変更した以外は同様にして試料７０
２〜７０５を作成した。

【０４１６】以上の試料７０１〜７０５を撮影後、前記
実施例１３の処理方法１３Ｂにて現像処理を行い、最大
濃度と感度（濃度１．０を与える露光量の逆数）を求め
た。現像処理は、前記処理１３Ｂと同一の装置、同一の
液組成、補充液量で１３５サイズ３６枚撮りで４０本の
ランニング処理（約２．２m²：約１．７ラウンドのラン
ニング）を各試料ごとに行った。その間の写真性能の変
化を調べた。結果を表１３に示す。

【０４１７】

【表１３】

【０４１８】表１３の結果から以下のことが分かる。本
発明の一般式（Ｉ）の化合物と化合物Ｆ−３を共に含有
する試料７０１を前記処理１３Ｂの方法で４０本ランニ
ングすると、ランニング開始前後で、写真性能の変動が
認められた。本発明の一般式（Ｉ）の化合物Ｃｐｄ−Ｊ
を化合物Ｆ−３に置き換えた試料７０２で同様のランニ
ング処理を行うとランニング処理による写真性能の変動
が大きくなり問題である。これに対し、化合物Ｆ−３を
すべて本発明の一般式（Ｉ）に置き換えた試料７０３、
７０４ではこのような問題が大きく改善されている。特
に、一般式（Ｉ）の化合物として、このＤＩＲ化合物か
ら現像液中への離脱生成物が現像液中に流れ出た後は実
質的に写真性能に影響を与えない形に分解される性能を
有する化合物Ｃｐｄ−Ｋを使用した場合は特に改善の程
度に優れている。ランニングによる写真性能の変動は一
般式（Ｉ）の化合物も化合物Ｆ−３も何れも添加しなか
った試料７０５を用いた場合と同等であり、赤色、緑色
の色再現の鮮やかさは明らかに優れている。

【０４１９】以上述べたような、ランニングによる写真
性能の変動は、上記の処理１３Ｂの方法で最も悪い結果
を与えた試料７０２を用いても、通電をせずに液組成と
補充液量を実施例２の処理２Ａと同じにして行うと問題
にならなかった。

【０４２０】以上のように上記に述べた構成により、処
理廃液の低減、処理補充液の低減という課題を写真性能
の変動を防止し、かつ優れた色再現性能を保ったままで
行うという本発明の目的が達成されている。

【０４２１】

【発明の効果】本発明によれば、反転処理に用いるジヒ
ドロキシベンゼンモノスルホネート現像主薬を含有する
第１黒白現像液を効率よく再生して使用できる。この結
果補充量を減少でき、有害物質の排出量を低減できる。

【０４２２】また、補充量を減少させても、塩の析出な
どの発生がなく、良好な処理性能を得ることができる。
また、感光材料中の写真用添加剤を選択することによ
り、感材溶出物による写真性能への悪影響を防止するこ
とができる。

【０４２３】さらに、特に吊現像などにおいて、コロイ
ド銀を保護層に含有させなくても黒筋ムラや黒泡ムラの
発生がない。コロイド銀を含有させなくてもよいことか
ら感材の生保存性が向上する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の処理装置の槽構成を示す概略構成図で
ある。

【図２】図１における第１黒白現像槽部分の構成例を示
す概略構成図である。

【図３】図１における第１黒白現像槽部分の構成例を示
す概略構成図である。

【図４】図１における第１黒白現像槽部分の構成例を示
す概略構成図である。

【図５】本発明の処理装置の一構成を示す概略構成図で
ある。

【図６】本発明の処理装置の一構成を示す概略構成図で
ある。

【図７】電解質液中のＢｒ^- 濃度の管理を説明するグラ
フである。

【図８】（ａ）、（ｂ）ともに電解質液中のＢｒ^- 濃度
の管理を説明するグラフである。

【符号の説明】

１〜３ 処理装置 １１ 第１黒白現像槽 ２１〜２８ 通電槽 Ａ１〜Ａ１４ 陰イオン交換膜 ３１〜３６、３８、８１〜８７、８９、９３〜９７ 電
極 ５１ Ｂｒ^- センサー ５５ 感材溶出物除去手段 ９０ 水浄化手段 ＦＤ 第１黒白現像液

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 1/76 ５０１ 5/31 7/00 ５３０ 9121−2Ｈ 7/407 Ｇ０３Ｄ 3/00 Ｆ 11/00

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ハロゲン化銀反転写真感光材料を第１黒
   白現像液により現像したのち、第２現像液により現像
   し、その後定着能を有する処理を行うハロゲン化銀反転
   写真感光材料の処理方法において、 前記第１黒白現像液がジヒドロキシベンゼンモノスルホ
   ネート現像主薬を含有し、 前記第１黒白現像液を陰イオン交換膜を介して電解質液
   と接触させ、第１黒白現像液に陰極、電解質液に陽極を
   それぞれ浸漬し、両極に通電するハロゲン化銀反転写真
   感光材料の処理方法。
2. 【請求項２】 前記電解質液のＢｒ^- 量を検出して通電
   する請求項１のハロゲン化銀反転写真感光材料の処理方
   法。
3. 【請求項３】 前記ハロゲン化銀反転写真感光材料がハ
   ロゲン化銀カラー反転写真感光材料であり、前記第１黒
   白現像液の補充量が感光材料１m²当り６００ml以下であ
   る請求項１または２のハロゲン化銀反転写真感光材料の
   処理方法。
4. 【請求項４】 前記ハロゲン化銀カラー反転写真感光材
   料が、支持体から最も離れて位置する感光性ハロゲン化
   銀乳剤層より外側に非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤層
   を有する請求項３のハロゲン化銀反転写真感光材料の処
   理方法。
5. 【請求項５】 前記ハロゲン化銀カラー反転写真感光材
   料の保護層が実質的にコロイド銀を含有しない請求項３
   または４のハロゲン化銀反転写真感光材料の処理方法。
6. 【請求項６】 前記ハロゲン化銀カラー反転写真感光材
   料における４−ヒドロキシ−６−アルキル−１，３，３
   ａ，７−テトラザインデン類の含有量が、感光材料１m²
   当りの塗布量で表示して１５〜３００mgである請求項３
   ないし５のいずれかのハロゲン化銀反転写真感光材料の
   処理方法。
7. 【請求項７】 前記ハロゲン化銀カラー反転写真感光材
   料が、下記一般式（Ｉ）で示される現像抑制剤放出型化
   合物（ＤＩＲ化合物）を含有する請求項３ないし６のい
   ずれかのハロゲン化銀反転写真感光材料の処理方法。一
   般式（Ｉ） Ａ−（Ｌ）_n −（Ｇ）_m −（Ｔｉｍｅ）_t −Ｘ ［式中Ａは酸化還元母核またはその前駆体を表わし、写
   真現像処理中に酸化されることによってはじめて−（Ｔ
   ｉｍｅ）_t −Ｘが離脱することを可能にする基を表わ
   し、Ｔｉｍｅはその後Ｘを放出しうる基を表わし、Ｘは
   現像抑制剤を表わす。Ｌは二価の連結基を表わし、Ｇは
   酸性基を表わす。ｎ，ｍおよびｔはそれぞれ０または１
   を表わす。ただし、ｎ＝１のとき、ｍ＝０であることは
   ない。］
8. 【請求項８】 前記一般式（Ｉ）で示される現像抑制剤
   放出型化合物が、この化合物からの第１黒白現像液中の
   離脱生成物である現像抑制剤Ｘが、この現像液中に流れ
   出た後は実質的に写真性能に影響を与えない形に分解さ
   れる性質を有する請求項７のハロゲン化銀反転写真感光
   材料の処理方法。
9. 【請求項９】 少なくとも第１黒白現像槽を有する処理
   装置において、 前記第１黒白現像液と電解質液とが陰イオン交換膜を介
   して接するように満たされ、第１黒白現像液に陰極、電
   解質液に陽極がそれぞれ浸漬された槽を有し、 前記陰極および陽極が通電可能に構成されており、 前記電解質液のＢｒ^- 量の検出手段が設置されている処
   理装置。