JPH0760114A - 低濃度窒素酸化物の吸着除去剤 - Google Patents
低濃度窒素酸化物の吸着除去剤Info
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- JPH0760114A JPH0760114A JP5209673A JP20967393A JPH0760114A JP H0760114 A JPH0760114 A JP H0760114A JP 5209673 A JP5209673 A JP 5209673A JP 20967393 A JP20967393 A JP 20967393A JP H0760114 A JPH0760114 A JP H0760114A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 アナターゼ型チタニアより成る担体を保持し
たセラミックペーパーにルテニウムとセリウムを担持し
た吸着除去剤において、セリウム担持後に３００〜５０
０℃の温度で焼成したことを特徴とする吸着除去剤であ
る。 【効果】 高い初期性能を発揮しかつ共存ＳＯ2 により
被毒の恐れの極めて少ないＮＯｘ吸着除去剤を提供する
ことができる。再生温度を維持するためのエネルギーを
削減することができる。ＲｕとＣｅの担持を別工程で行
うことにより、製造工程において廃液からのルテニウム
回収が不要となり、製造工程が簡素化され経済効果が大
きい。
たセラミックペーパーにルテニウムとセリウムを担持し
た吸着除去剤において、セリウム担持後に３００〜５０
０℃の温度で焼成したことを特徴とする吸着除去剤であ
る。 【効果】 高い初期性能を発揮しかつ共存ＳＯ2 により
被毒の恐れの極めて少ないＮＯｘ吸着除去剤を提供する
ことができる。再生温度を維持するためのエネルギーを
削減することができる。ＲｕとＣｅの担持を別工程で行
うことにより、製造工程において廃液からのルテニウム
回収が不要となり、製造工程が簡素化され経済効果が大
きい。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、各種道路トンネル、山
岳トンネル、海底トンネル、地下道路、シェルター付道
路等の各種トンネルにおける換気ガス中に含有される低
濃度の窒素酸化物（ＮＯｘ）を効率よく除去する吸着除
去剤に関するものである。
岳トンネル、海底トンネル、地下道路、シェルター付道
路等の各種トンネルにおける換気ガス中に含有される低
濃度の窒素酸化物（ＮＯｘ）を効率よく除去する吸着除
去剤に関するものである。
【０００２】
【発明の背景】各種道路トンネル、山岳トンネル、地下
道路、シェルター付道路等（本明細書では、これらのト
ンネルを総称して「道路トンネル等」と呼ぶこととす
る）において、特に長大で自動車交通量の多いものにつ
いては、通行者の健康保護や明視距離の改善を目的に相
当量の換気を行う必要がある。また、比較的短距離のト
ンネルでも都市部あるいはその近郊では、出入口部に集
中する一酸化炭素（ＣＯ）、ＮＯｘ等による大気汚染を
防止する方法として、トンネル内の空気を吸引排気（換
気）する方法がある。
道路、シェルター付道路等（本明細書では、これらのト
ンネルを総称して「道路トンネル等」と呼ぶこととす
る）において、特に長大で自動車交通量の多いものにつ
いては、通行者の健康保護や明視距離の改善を目的に相
当量の換気を行う必要がある。また、比較的短距離のト
ンネルでも都市部あるいはその近郊では、出入口部に集
中する一酸化炭素（ＣＯ）、ＮＯｘ等による大気汚染を
防止する方法として、トンネル内の空気を吸引排気（換
気）する方法がある。
【０００３】しかしながら、換気ガスをそのまま周囲に
放散したのでは、地域的な環境改善にはならず、特に自
動車排ガスによる汚染が平面的に拡がっている都市部あ
るいはその近郊では高度の汚染地域を拡大させることに
なりかねない。既設道路の公害対策としてトンネル化、
シェルター設置を図る場合も、前述の事情は全く同じで
ある。
放散したのでは、地域的な環境改善にはならず、特に自
動車排ガスによる汚染が平面的に拡がっている都市部あ
るいはその近郊では高度の汚染地域を拡大させることに
なりかねない。既設道路の公害対策としてトンネル化、
シェルター設置を図る場合も、前述の事情は全く同じで
ある。
【０００４】本発明は、このような道路トンネル等の換
気ガス中に含有される低濃度のＮＯｘを効率よく除去す
る吸着除去剤に関するものである。
気ガス中に含有される低濃度のＮＯｘを効率よく除去す
る吸着除去剤に関するものである。
【０００５】
【従来の技術】各種トンネルの換気ガスは、その中に含
有されるＮＯｘの濃度が約５ppm と低く、ガス温度は常
温で、ガス量は交通量に従って大きく変動することで特
徴付けられる。
有されるＮＯｘの濃度が約５ppm と低く、ガス温度は常
温で、ガス量は交通量に従って大きく変動することで特
徴付けられる。
【０００６】本発明者らは、先に、アナターゼ型チタニ
アを保持したセラミックペーパー担体に、ルテニウムの
ハロゲン化物と、カリウム、ナトリウム、マグネシウ
ム、カルシウム、マンガン、銅、亜鉛、ルビジウム、ジ
ルコニウム、バリウム、セリウム、モリブデンより成る
群から選ばれた少なくとも１つの金属のハロゲン化物と
が共担持されている低濃度窒素酸化物の吸着除去剤を提
案した（特願平４−１０３１２号）。
アを保持したセラミックペーパー担体に、ルテニウムの
ハロゲン化物と、カリウム、ナトリウム、マグネシウ
ム、カルシウム、マンガン、銅、亜鉛、ルビジウム、ジ
ルコニウム、バリウム、セリウム、モリブデンより成る
群から選ばれた少なくとも１つの金属のハロゲン化物と
が共担持されている低濃度窒素酸化物の吸着除去剤を提
案した（特願平４−１０３１２号）。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】上記吸着除去剤は、高
湿分下で機能するとともに、耐ＳＯｘ性を有し、その上
高温条件下でも高い活性を長時間維持できる点で従来の
吸着除去剤より優れている。しかし、これは、湿分濃度
３％以下ではＮＯｘ吸着性は全く低下しないが、共存す
るＳＯ2 により僅かではあるが被毒される欠点を有して
いた。
湿分下で機能するとともに、耐ＳＯｘ性を有し、その上
高温条件下でも高い活性を長時間維持できる点で従来の
吸着除去剤より優れている。しかし、これは、湿分濃度
３％以下ではＮＯｘ吸着性は全く低下しないが、共存す
るＳＯ2 により僅かではあるが被毒される欠点を有して
いた。
【０００８】また、特願平４−１０３１２号明細書中の
実施例では、浸漬液として塩化ルテニウムと塩化マンガ
ンや塩化セリウムなどの混合水溶液を用いるので、ルテ
ニウム以外に多量の金属を含む浸漬後廃液より、高価な
ルテニウムを回収再利用するためには、ルテニウム以外
の多量の金属を分離除去する工程が必要となり、製造コ
ストが高く付く難点がある。
実施例では、浸漬液として塩化ルテニウムと塩化マンガ
ンや塩化セリウムなどの混合水溶液を用いるので、ルテ
ニウム以外に多量の金属を含む浸漬後廃液より、高価な
ルテニウムを回収再利用するためには、ルテニウム以外
の多量の金属を分離除去する工程が必要となり、製造コ
ストが高く付く難点がある。
【０００９】本発明の第１の目的は、上記の点に鑑み、
共存ＳＯ2 により被毒の恐れのないＮＯｘ吸着除去剤を
提供することにある。
共存ＳＯ2 により被毒の恐れのないＮＯｘ吸着除去剤を
提供することにある。
【００１０】また、本発明の第２の目的は、性能向上だ
けでなく、製造工程において廃液からのルテニウム回収
をコスト的に有利に行うことができるＮＯｘ吸着除去剤
を提供することにある。
けでなく、製造工程において廃液からのルテニウム回収
をコスト的に有利に行うことができるＮＯｘ吸着除去剤
を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明による低濃度窒素
酸化物の吸着除去剤は、上記目的を達成すべく工夫され
たものであって、アナターゼ型チタニアより成る担体を
保持したセラミックペーパーにルテニウムとセリウムを
担持した吸着除去剤において、セリウム担持後に３００
〜５００℃の温度で焼成したことを特徴とするものであ
る。
酸化物の吸着除去剤は、上記目的を達成すべく工夫され
たものであって、アナターゼ型チタニアより成る担体を
保持したセラミックペーパーにルテニウムとセリウムを
担持した吸着除去剤において、セリウム担持後に３００
〜５００℃の温度で焼成したことを特徴とするものであ
る。
【００１２】ルテニウム担持後、３００℃以下の温度で
焼成を行うことが好ましい。
焼成を行うことが好ましい。
【００１３】セラミックペーパーへのルテニウムとセリ
ウムの担持順序については、セリウム担持焼成後にルテ
ニウムを担持焼成しても、または、ルテニウム担持焼成
後にセリウムを担持焼成してもよい。
ウムの担持順序については、セリウム担持焼成後にルテ
ニウムを担持焼成しても、または、ルテニウム担持焼成
後にセリウムを担持焼成してもよい。
【００１４】
＜比較例１＞従来法（Ｒｕ・Ｃｅ混合水溶液使用） 市販のセラミックペーパー（日本無機（株）製、成分；
シリカ：アルミナ＝５０：５０、厚さ；０．２５ｍｍ、
坪量：４６ｇ／ｍ2 ）を所定の寸法（長さ；１０５ｍ
ｍ、幅；１００ｍｍ）に切断し、切断片をアナターゼ型
のチタニアゾル（ＴｉＯ2 含有量；約３０重量％）に室
温で浸漬した。
シリカ：アルミナ＝５０：５０、厚さ；０．２５ｍｍ、
坪量：４６ｇ／ｍ2 ）を所定の寸法（長さ；１０５ｍ
ｍ、幅；１００ｍｍ）に切断し、切断片をアナターゼ型
のチタニアゾル（ＴｉＯ2 含有量；約３０重量％）に室
温で浸漬した。
【００１５】浸漬後、直ちにこのセラミックペーパーを
平板上に取り出し、ローラー等により余分なチタニアゾ
ルを落とし均一な厚さとすると同時に、熱風により乾燥
した。
平板上に取り出し、ローラー等により余分なチタニアゾ
ルを落とし均一な厚さとすると同時に、熱風により乾燥
した。
【００１６】こうして、平板状のチタニア保持セララミ
ックペーパー担体を得た。
ックペーパー担体を得た。
【００１７】チタニアゾル含浸前の重量と乾燥後の重量
との差より、ＴｉＯ2 保持量を求めた結果、８３．８ｇ
／ｍ2 のＴｉＯ2 が保持されていた。
との差より、ＴｉＯ2 保持量を求めた結果、８３．８ｇ
／ｍ2 のＴｉＯ2 が保持されていた。
【００１８】平板状チタニア保持セラミックペーパー担
体を塩化ルテニウム（ＲｕＣｌ3 ）と塩化セリウム（Ｃ
ｅＣｌ3 ）を含む混合水溶液（Ｒｕ濃度；０．５５重量
％、Ｃｅ濃度；１７．０重量％）に、担体表面積（Ａ；
１ｍ2 当り）に対する浸漬液量（Ｌ；リットル数）（以
下、この比をＬ／Ａと呼ぶ）＝３リットル／ｍ2 の条件
で室温で３分間浸漬した。
体を塩化ルテニウム（ＲｕＣｌ3 ）と塩化セリウム（Ｃ
ｅＣｌ3 ）を含む混合水溶液（Ｒｕ濃度；０．５５重量
％、Ｃｅ濃度；１７．０重量％）に、担体表面積（Ａ；
１ｍ2 当り）に対する浸漬液量（Ｌ；リットル数）（以
下、この比をＬ／Ａと呼ぶ）＝３リットル／ｍ2 の条件
で室温で３分間浸漬した。
【００１９】浸漬後、この担体を約１１０℃で１時間乾
燥後、電気炉に入れ空気中２５０℃で３時間焼成して、
Ｒｕ・Ｃｅ共担持チタニア吸着剤（Ｒｕ担持量；１．３
１重量％、Ｃｅ担持量；２８．１重量）を得た。
燥後、電気炉に入れ空気中２５０℃で３時間焼成して、
Ｒｕ・Ｃｅ共担持チタニア吸着剤（Ｒｕ担持量；１．３
１重量％、Ｃｅ担持量；２８．１重量）を得た。
【００２０】この平板状吸着剤を小片（長さ；５０ｍ
ｍ、幅；２１ｍｍ）に切り、この小片８枚（吸着剤表面
積；０．０１６８ｍ2 ）を内寸２２ｍｍ角のステンレス
製反応管に充填した。
ｍ、幅；２１ｍｍ）に切り、この小片８枚（吸着剤表面
積；０．０１６８ｍ2 ）を内寸２２ｍｍ角のステンレス
製反応管に充填した。
【００２１】次に、この吸着剤充填層の一端から他端に
向って調湿空気（湿分；５，０００ｐｐｍ）を流通しな
がら（２．８Ｎリットル／ｍｉｎ）、吸着剤を約１３０
℃で１０分間処理した（「予熱操作」と呼ぶ）後、引き
続いて約２５０℃で１５分間処理した（「再生操作」と
呼ぶ）。再生操作の後、今度は吸着剤充填層の他端より
一端に向かって調湿空気（湿分；５，０００ｐｐｍ）を
吸着剤を通して２５分間流通（２．８Ｎリットル／ｍｉ
ｎ）させて放冷した（「冷却操作」と呼ぶ）。
向って調湿空気（湿分；５，０００ｐｐｍ）を流通しな
がら（２．８Ｎリットル／ｍｉｎ）、吸着剤を約１３０
℃で１０分間処理した（「予熱操作」と呼ぶ）後、引き
続いて約２５０℃で１５分間処理した（「再生操作」と
呼ぶ）。再生操作の後、今度は吸着剤充填層の他端より
一端に向かって調湿空気（湿分；５，０００ｐｐｍ）を
吸着剤を通して２５分間流通（２．８Ｎリットル／ｍｉ
ｎ）させて放冷した（「冷却操作」と呼ぶ）。
【００２２】放冷後、冷却操作と同じガス流れで、吸着
剤充填層に３．５ｐｐｍのＮＯｘを含む調湿空気（湿
分；５，０００ｐｐｍ）を流通した（「吸着操作」と呼
ぶ）。
剤充填層に３．５ｐｐｍのＮＯｘを含む調湿空気（湿
分；５，０００ｐｐｍ）を流通した（「吸着操作」と呼
ぶ）。
【００２３】この１回目の吸着操作において、ＮＯｘ含
有ガスの流通直後から反応管出口ガス中のＮＯｘ濃度を
化学発光式分析計で測定した。ガス流通時間は２０分間
で、その間の出口ガス中のＮＯｘ濃度の経時変化を図１
に示す。図１中の縦軸には出口ガス中のＮＯｘ濃度を入
口ガス中のＮＯｘ濃度で除した値（「破過率」と呼ぶ）
が目盛ってある。
有ガスの流通直後から反応管出口ガス中のＮＯｘ濃度を
化学発光式分析計で測定した。ガス流通時間は２０分間
で、その間の出口ガス中のＮＯｘ濃度の経時変化を図１
に示す。図１中の縦軸には出口ガス中のＮＯｘ濃度を入
口ガス中のＮＯｘ濃度で除した値（「破過率」と呼ぶ）
が目盛ってある。
【００２４】図１の初期性能について見ると、２０分後
の出口ＮＯｘ濃度は０．３２ｐｐｍで、入口ＮＯｘ濃度
に対する比率、すなわち破過率は０．０９であった。
の出口ＮＯｘ濃度は０．３２ｐｐｍで、入口ＮＯｘ濃度
に対する比率、すなわち破過率は０．０９であった。
【００２５】吸着操作に引き続き、再び予熱操作および
再生操作により、吸着剤に吸着したＮＯｘを脱離させて
吸着剤を再生した後、冷却操作を行った。
再生操作により、吸着剤に吸着したＮＯｘを脱離させて
吸着剤を再生した後、冷却操作を行った。
【００２６】冷却操作後、２回目の吸着操作として３．
５ｐｐｍのＮＯｘと５０ｐｐｍのＳＯ2 を含む調湿空気
（湿分；５，０００ｐｐｍ）を吸着剤充填層に２０分間
流通した。
５ｐｐｍのＮＯｘと５０ｐｐｍのＳＯ2 を含む調湿空気
（湿分；５，０００ｐｐｍ）を吸着剤充填層に２０分間
流通した。
【００２７】このように吸着操作が終わると、予熱操
作、再生操作、冷却操作を行い、冷却操作後、吸着操作
を繰り返した。
作、再生操作、冷却操作を行い、冷却操作後、吸着操作
を繰り返した。
【００２８】３〜５回目の吸着操作においては、吸着時
に５０ｐｐｍのＳＯ2 を共存させ、６回目の吸着操作に
おいては、ＳＯ2 を含ませずに３．５ｐｐｍのＮＯｘの
みを含むガスを流通した。２〜６回目の吸着操作を３サ
イクル繰り返した。
に５０ｐｐｍのＳＯ2 を共存させ、６回目の吸着操作に
おいては、ＳＯ2 を含ませずに３．５ｐｐｍのＮＯｘの
みを含むガスを流通した。２〜６回目の吸着操作を３サ
イクル繰り返した。
【００２９】１５回目の吸着操作終了時までに導入した
ＳＯ2 供給量は吸着剤１ｍ2 当たり１，８００ｃｃに相
当する。
ＳＯ2 供給量は吸着剤１ｍ2 当たり１，８００ｃｃに相
当する。
【００３０】１６回目の吸着操作は、ＳＯ2 を導入せず
に行い、ＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供給後の性能を調
べた。
に行い、ＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供給後の性能を調
べた。
【００３１】１６回目吸着時の吸着剤出口ガス中のＮＯ
ｘ濃度を破過率で表わした経時変化を図１に示す。
ｘ濃度を破過率で表わした経時変化を図１に示す。
【００３２】図１中のＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供給
後の性能について見ると、２０分後の出口ＮＯｘ濃度は
０．７１ｐｐｍで、破過率は０．２０であった。
後の性能について見ると、２０分後の出口ＮＯｘ濃度は
０．７１ｐｐｍで、破過率は０．２０であった。
【００３３】＜実施例１＞比較例１と同様にして、Ｔｉ
Ｏ2 保持量が６６．２ｇ／ｍ2 の平板状チタニア保持セ
ラミックペーパー担体を得た。この担体の浸漬および乾
燥後の焼成を空気中３００℃で３時間行う以外は、比較
例１と同様の方法により、Ｒｕ・Ｃｅ共担持チタニア吸
着剤（Ｒｕ担持量；１．２４重量％、Ｃｅ担持量；３
０．５重量％）を得た。
Ｏ2 保持量が６６．２ｇ／ｍ2 の平板状チタニア保持セ
ラミックペーパー担体を得た。この担体の浸漬および乾
燥後の焼成を空気中３００℃で３時間行う以外は、比較
例１と同様の方法により、Ｒｕ・Ｃｅ共担持チタニア吸
着剤（Ｒｕ担持量；１．２４重量％、Ｃｅ担持量；３
０．５重量％）を得た。
【００３４】この平板状吸着剤を小片（長さ；５０ｍ
ｍ、幅；２１ｍｍ）に切り、この小片８枚（吸着剤表面
積；０．０１６８ｍ2 ）を内寸２２ｍｍ角のステンレス
製反応管に充填し、比較例１と同様の操作により初期性
能およびＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供給後の性能を測
定した。この測定結果を図２に示す。
ｍ、幅；２１ｍｍ）に切り、この小片８枚（吸着剤表面
積；０．０１６８ｍ2 ）を内寸２２ｍｍ角のステンレス
製反応管に充填し、比較例１と同様の操作により初期性
能およびＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供給後の性能を測
定した。この測定結果を図２に示す。
【００３５】図２の初期性能について見ると、２０分後
の出口ＮＯｘ濃度は０．０４ｐｐｍで破過率は０．０１
であった。また、ＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供給後の
性能については、２０分後の出口ＮＯｘ濃度は０．３５
ｐｐｍで、破過率は０．１０であった。
の出口ＮＯｘ濃度は０．０４ｐｐｍで破過率は０．０１
であった。また、ＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供給後の
性能については、２０分後の出口ＮＯｘ濃度は０．３５
ｐｐｍで、破過率は０．１０であった。
【００３６】＜実施例２＞比較例１と同様にして、Ｔｉ
Ｏ2 保持量６７．１ｇ／ｍ2 の平板状チタニア保持セラ
ミックペーパー担体を得た。この担体の浸漬および乾燥
後の焼成を空気中３５０℃で３時間行う以外は、比較例
１と同様の方法により、Ｒｕ・Ｃｅ共担持チタニア吸着
剤（Ｒｕ担持量；１．２５重量％、Ｃｅ担持量；３０．
２重量％）を得た。
Ｏ2 保持量６７．１ｇ／ｍ2 の平板状チタニア保持セラ
ミックペーパー担体を得た。この担体の浸漬および乾燥
後の焼成を空気中３５０℃で３時間行う以外は、比較例
１と同様の方法により、Ｒｕ・Ｃｅ共担持チタニア吸着
剤（Ｒｕ担持量；１．２５重量％、Ｃｅ担持量；３０．
２重量％）を得た。
【００３７】この平板状吸着剤を小片（長さ；５０ｍ
ｍ、幅；２１ｍｍ）に切り、この小片８枚（吸着剤表面
積；０．０１６８ｍ2 ）を内寸２２ｍｍ角のステンレス
製反応管に充填し、比較例１と同様の操作により初期性
能およびＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供給後の性能を測
定した。この測定結果を図３に示す。
ｍ、幅；２１ｍｍ）に切り、この小片８枚（吸着剤表面
積；０．０１６８ｍ2 ）を内寸２２ｍｍ角のステンレス
製反応管に充填し、比較例１と同様の操作により初期性
能およびＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供給後の性能を測
定した。この測定結果を図３に示す。
【００３８】図３の初期性能について見ると、２０分後
の出口ＮＯｘ濃度は０．０３ｐｐｍで、破過率は０．０
１であった。また、ＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供給後
の性能については、２０分後の出口ＮＯｘ濃度は０．５
３ｐｐｍで、破過率は０．１５であった。
の出口ＮＯｘ濃度は０．０３ｐｐｍで、破過率は０．０
１であった。また、ＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供給後
の性能については、２０分後の出口ＮＯｘ濃度は０．５
３ｐｐｍで、破過率は０．１５であった。
【００３９】実施例１、２と比較例１の結果より、Ｒｕ
・Ｃｅ混合水溶液を用いて、ＲｕとＣｅを共担持する場
合、初期性能およびＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供給後
の性能は、浸漬乾燥後の焼成温度の影響を強く受け、好
ましい性能を得るには３００℃以上の温度で焼成を行う
必要があることがわかる。
・Ｃｅ混合水溶液を用いて、ＲｕとＣｅを共担持する場
合、初期性能およびＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供給後
の性能は、浸漬乾燥後の焼成温度の影響を強く受け、好
ましい性能を得るには３００℃以上の温度で焼成を行う
必要があることがわかる。
【００４０】＜実施例３＞比較例１と同様にして、Ｔｉ
Ｏ2 保持量８７．１ｇ／ｍ2 の平板状チタニア保持セラ
ミックペーパー担体を得た。
Ｏ2 保持量８７．１ｇ／ｍ2 の平板状チタニア保持セラ
ミックペーパー担体を得た。
【００４１】この平板状チタニア保持セラミックペーパ
ー担体を塩化ルテニウム水溶液（Ｒｕ濃度；０．５５重
量％）にＬ／Ａ＝３リットル／ｍ2 の条件で室温で３分
間浸漬した。
ー担体を塩化ルテニウム水溶液（Ｒｕ濃度；０．５５重
量％）にＬ／Ａ＝３リットル／ｍ2 の条件で室温で３分
間浸漬した。
【００４２】浸漬後、この担体を約１１０℃で１時間乾
燥後、電気炉に入れ空気中２５０℃で１時間焼成した。
燥後、電気炉に入れ空気中２５０℃で１時間焼成した。
【００４３】焼成後、これを引き続き塩化セリウム水溶
液（Ｃｅ濃度；１７．０重量％）にＬ／Ａ＝３リットル
／ｍ2 の条件で室温で３分間浸漬した。
液（Ｃｅ濃度；１７．０重量％）にＬ／Ａ＝３リットル
／ｍ2 の条件で室温で３分間浸漬した。
【００４４】浸漬後、これを約１１０℃で１時間乾燥
後、電気炉に入れ空気中３００℃で３時間焼成し、Ｒｕ
・Ｃｅ共担持吸着剤（Ｒｕ担持量；１．３３重量％、Ｃ
ｅ担持量；３１．１重量％）を得た。
後、電気炉に入れ空気中３００℃で３時間焼成し、Ｒｕ
・Ｃｅ共担持吸着剤（Ｒｕ担持量；１．３３重量％、Ｃ
ｅ担持量；３１．１重量％）を得た。
【００４５】この平板状吸着剤を小片（長さ；５０ｍ
ｍ、幅；２１ｍｍ）に切り、この小片８枚を内寸２２ｍ
ｍ角のステンレス製反応管に充填し、比較例１と同様の
操作により初期性能およびＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2
供給後の性能を測定した。この測定結果を図４に示す。
ｍ、幅；２１ｍｍ）に切り、この小片８枚を内寸２２ｍ
ｍ角のステンレス製反応管に充填し、比較例１と同様の
操作により初期性能およびＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2
供給後の性能を測定した。この測定結果を図４に示す。
【００４６】図４の初期性能について見ると、２０分後
の出口ＮＯｘ濃度は０．１０ｐｐｍで、破過率は０．０
３であった。また、ＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供給後
の性能については、２０分後の出口ＮＯｘ濃度は０．３
４ｐｐｍで、破過率は０．１０であった。
の出口ＮＯｘ濃度は０．１０ｐｐｍで、破過率は０．０
３であった。また、ＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供給後
の性能については、２０分後の出口ＮＯｘ濃度は０．３
４ｐｐｍで、破過率は０．１０であった。
【００４７】＜実施例４＞比較例１と同様にして、Ｔｉ
Ｏ2 保持量が８７．１ｇ／ｍ2 の平板状チタニア保持セ
ラミックペーパー担体を得た。この担体を塩化セリウム
水溶液に浸漬し乾燥した後、電気炉に入れ、焼成を空気
中３５０℃で３時間行う以外は、実施例３と同様の方法
により、Ｒｕ・Ｃｅ共担持チタニア吸着剤（Ｒｕ担持
量；１．２７重量％、Ｃｅ担持量；３０．８重量％）を
得た。
Ｏ2 保持量が８７．１ｇ／ｍ2 の平板状チタニア保持セ
ラミックペーパー担体を得た。この担体を塩化セリウム
水溶液に浸漬し乾燥した後、電気炉に入れ、焼成を空気
中３５０℃で３時間行う以外は、実施例３と同様の方法
により、Ｒｕ・Ｃｅ共担持チタニア吸着剤（Ｒｕ担持
量；１．２７重量％、Ｃｅ担持量；３０．８重量％）を
得た。
【００４８】この平板状吸着剤を小片（長さ；５０ｍ
ｍ、幅；２１ｍｍ）に切り、この小片８枚を内寸２２ｍ
ｍ角のステンレス反応管に充填し、比較例１と同様の操
作により初期性能およびＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供
給後の性能を測定した。この測定結果を図５に示す。
ｍ、幅；２１ｍｍ）に切り、この小片８枚を内寸２２ｍ
ｍ角のステンレス反応管に充填し、比較例１と同様の操
作により初期性能およびＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供
給後の性能を測定した。この測定結果を図５に示す。
【００４９】図５の初期性能について見ると、２０分後
の出口ＮＯｘ濃度は０．０３ｐｐｍで、破過率は０．０
１であった。また、ＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供給後
の性能については、２０分後の出口ＮＯｘ濃度は０．４
２ｐｐｍで、破過率は０．１２であった。
の出口ＮＯｘ濃度は０．０３ｐｐｍで、破過率は０．０
１であった。また、ＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供給後
の性能については、２０分後の出口ＮＯｘ濃度は０．４
２ｐｐｍで、破過率は０．１２であった。
【００５０】＜比較例２＞比較例１と同様にして、Ｔｉ
Ｏ2 保持量７６．２ｇ／ｍ2 の平板状チタニア保持セラ
ミックペーパー担体を得た。この担体を塩化セリウム水
溶液に浸漬し乾燥した後、電気炉に入れ、焼成を空気中
２５０℃で３時間行う以外は、実施例３と同様の方法に
より、Ｒｕ・Ｃｅ共担持チタニア吸着剤（Ｒｕ担持量；
１．２９重量％、Ｃｅ担持量；２９．７重量％）を得
た。
Ｏ2 保持量７６．２ｇ／ｍ2 の平板状チタニア保持セラ
ミックペーパー担体を得た。この担体を塩化セリウム水
溶液に浸漬し乾燥した後、電気炉に入れ、焼成を空気中
２５０℃で３時間行う以外は、実施例３と同様の方法に
より、Ｒｕ・Ｃｅ共担持チタニア吸着剤（Ｒｕ担持量；
１．２９重量％、Ｃｅ担持量；２９．７重量％）を得
た。
【００５１】この平板状吸着剤を小片（長さ；５０ｍ
ｍ、幅；２１ｍｍ）に切り、の小片８枚を内寸２２ｍｍ
角のステンレス製反応管に充填し、比較例１と同様の操
作により初期性能およびＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供
給後の性能を測定した。この測定結果を図６に示す。
ｍ、幅；２１ｍｍ）に切り、の小片８枚を内寸２２ｍｍ
角のステンレス製反応管に充填し、比較例１と同様の操
作により初期性能およびＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供
給後の性能を測定した。この測定結果を図６に示す。
【００５２】図６の初期性能について見ると、２０分後
の出口ＮＯｘ濃度は０．２５ｐｐｍで、破過率は０．０
７であった。また、ＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供給後
の性能については、２０分後の出口ＮＯｘ濃度は０．８
５ｐｐｍで、破過率は０．２４であった。
の出口ＮＯｘ濃度は０．２５ｐｐｍで、破過率は０．０
７であった。また、ＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供給後
の性能については、２０分後の出口ＮＯｘ濃度は０．８
５ｐｐｍで、破過率は０．２４であった。
【００５３】実施例３、４と比較例２の結果により、Ｒ
ｕを担持焼成した後、Ｃｅを担持焼成してＲｕとＣｅを
共担持する場合、初期性能ＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2
供給後の性能は、塩化セリウム水溶液浸漬、乾燥後の焼
成温度の影響を強く受け、好ましい性能を得るには３０
０℃以上の温度で焼成を行う必要があることがわかる。
ｕを担持焼成した後、Ｃｅを担持焼成してＲｕとＣｅを
共担持する場合、初期性能ＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2
供給後の性能は、塩化セリウム水溶液浸漬、乾燥後の焼
成温度の影響を強く受け、好ましい性能を得るには３０
０℃以上の温度で焼成を行う必要があることがわかる。
【００５４】＜実施例４′＞実施例４で調製した平板状
吸着剤を用い、下記のように長時間吸着試験を実施し
た。すなわち、平板状吸着剤より切り出した小片８枚を
内寸２２ｍｍ角のステンレス製反応管に充填し、比較例
１と同様の操作により、予熱、再生、冷却を行った。
吸着剤を用い、下記のように長時間吸着試験を実施し
た。すなわち、平板状吸着剤より切り出した小片８枚を
内寸２２ｍｍ角のステンレス製反応管に充填し、比較例
１と同様の操作により、予熱、再生、冷却を行った。
【００５５】冷却後、吸着剤充填層に、３．５ｐｐｍの
ＮＯｘを含む調湿空気（湿分；５，０００ｐｐｍ）を流
通し、７時間の吸着を行った。その間の出口ＮＯｘ濃度
を破過率で表わした場合の経時変化を図７に示す。
ＮＯｘを含む調湿空気（湿分；５，０００ｐｐｍ）を流
通し、７時間の吸着を行った。その間の出口ＮＯｘ濃度
を破過率で表わした場合の経時変化を図７に示す。
【００５６】＜比較例２′＞比較例２で調製した吸着剤
を用い、実施例４′と同じ操作で長時間吸着試験を実施
した。この結果を図７に示す。
を用い、実施例４′と同じ操作で長時間吸着試験を実施
した。この結果を図７に示す。
【００５７】実施例４′と比較例２′の結果より、比較
例２′の吸着剤をハニカム構造体のローターに成形した
吸着剤ローターを想定する。次にこの吸着剤ローターを
１ｒｐｈ（１時間に１回転させる）で運転し、吸着剤幾
何表面積１ｍ2 当りの処理ガス量（「ＡＶ（面積速
度）」と呼ぶ）１０Ｎｍ／ｈを処理する場合、すなわ
ち、吸着時間３０分間の平均ＮＯｘ除去率を考える。
例２′の吸着剤をハニカム構造体のローターに成形した
吸着剤ローターを想定する。次にこの吸着剤ローターを
１ｒｐｈ（１時間に１回転させる）で運転し、吸着剤幾
何表面積１ｍ2 当りの処理ガス量（「ＡＶ（面積速
度）」と呼ぶ）１０Ｎｍ／ｈを処理する場合、すなわ
ち、吸着時間３０分間の平均ＮＯｘ除去率を考える。
【００５８】３０分間に吸着除去されるＮＯｘ量は、図
７の比較例２′の吸着剤出口ＮＯｘ濃度の経時変化を表
わす曲線（「破過曲線」と呼ぶ）の上部と吸着時間３０
分を表わす縦線（ア）とで囲まれる領域（Ａ）で表わさ
れる。
７の比較例２′の吸着剤出口ＮＯｘ濃度の経時変化を表
わす曲線（「破過曲線」と呼ぶ）の上部と吸着時間３０
分を表わす縦線（ア）とで囲まれる領域（Ａ）で表わさ
れる。
【００５９】この領域（Ａ）を吸着時間３０分で除した
値は、破過率で表わすと０．９２となり、この場合の平
均ＮＯｘ除去率は９２％となる。
値は、破過率で表わすと０．９２となり、この場合の平
均ＮＯｘ除去率は９２％となる。
【００６０】平均ＮＯｘ除去率が９２％に相当する吸着
時間を実施例４′の場合について求めてみる。図７の実
施例４′の破過曲線の上部で縦線（イ）で囲まれる領域
（Ｂ）を吸着時間で除した値が０．９２になる吸着時間
を求めると３２０分となる。
時間を実施例４′の場合について求めてみる。図７の実
施例４′の破過曲線の上部で縦線（イ）で囲まれる領域
（Ｂ）を吸着時間で除した値が０．９２になる吸着時間
を求めると３２０分となる。
【００６１】つまり、同じ平均ＮＯｘ除去率を得るため
に比較例２′の吸着剤では吸着時間は３０分間であった
が、実施例４′の吸着剤では約１０倍長い時間吸着を行
うことができることになる。言い換えると、比較例２′
の吸着剤を成形した吸着剤ローターは、ＡＶ；１０Ｎｍ
／ｈとして１時間に１回転させる必要があったが、実施
例４′の吸着剤を成形した吸着剤ローターは約１０時間
で１回転させれば良いことになる。
に比較例２′の吸着剤では吸着時間は３０分間であった
が、実施例４′の吸着剤では約１０倍長い時間吸着を行
うことができることになる。言い換えると、比較例２′
の吸着剤を成形した吸着剤ローターは、ＡＶ；１０Ｎｍ
／ｈとして１時間に１回転させる必要があったが、実施
例４′の吸着剤を成形した吸着剤ローターは約１０時間
で１回転させれば良いことになる。
【００６２】このことによる効果として次の点が挙げら
れる。
れる。
【００６３】回転式ＮＯｘ吸着除去装置において、１時
間当たりの回転数を約１／１０にすることは、吸着剤の
再生時間を約１０倍長くすることになり、再生温度を維
持するためのエネルギーをかなり削減できることを意味
している。これは吸着剤ローターの顕熱のためである。
間当たりの回転数を約１／１０にすることは、吸着剤の
再生時間を約１０倍長くすることになり、再生温度を維
持するためのエネルギーをかなり削減できることを意味
している。これは吸着剤ローターの顕熱のためである。
【００６４】また、同じ性能を得るために、実施例４′
の吸着剤は比較例２′の吸着剤の約１／１０の量で良い
ことにもなる。
の吸着剤は比較例２′の吸着剤の約１／１０の量で良い
ことにもなる。
【００６５】再生エネルギーの削減を選ぶか、吸着剤量
の削減を選ぶかは、プロセス全体について総合的に判断
する必要がある。
の削減を選ぶかは、プロセス全体について総合的に判断
する必要がある。
【００６６】＜比較例３＞比較例１と同様にして、Ｔｉ
Ｏ2 保持量が７２．４ｇ／ｍ2 の平板状チタニア保持セ
ラミックペーパー担体を得た。この担体を塩化ルテニウ
ム水溶液に浸漬し乾燥した後、電気炉に入れ、焼成を空
気中３００℃で１時間行う以外は、実施例３と同様の方
法により、Ｒｕ・Ｃｅ共担持チタニア吸着剤（Ｒｕ担持
量；１．２７重量％、Ｃｅ担持量；３２．４重量％）を
得た。
Ｏ2 保持量が７２．４ｇ／ｍ2 の平板状チタニア保持セ
ラミックペーパー担体を得た。この担体を塩化ルテニウ
ム水溶液に浸漬し乾燥した後、電気炉に入れ、焼成を空
気中３００℃で１時間行う以外は、実施例３と同様の方
法により、Ｒｕ・Ｃｅ共担持チタニア吸着剤（Ｒｕ担持
量；１．２７重量％、Ｃｅ担持量；３２．４重量％）を
得た。
【００６７】この平板状吸着剤より切り出した小片（長
さ；５０ｍｍ、幅；２１ｍｍ）８枚を内寸２２ｍｍ角の
ステンレス製反応管に充填し、比較例１と同様の操作に
より初期性能およびＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供給後
の性能を測定した。この測定結果を図８に示す。
さ；５０ｍｍ、幅；２１ｍｍ）８枚を内寸２２ｍｍ角の
ステンレス製反応管に充填し、比較例１と同様の操作に
より初期性能およびＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供給後
の性能を測定した。この測定結果を図８に示す。
【００６８】図８の初期性能について見ると、２０分後
の出口ＮＯｘ濃度は０．２１ｐｐｍで、破過率は０．０
６であった。また、ＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供給後
の性能については、２０分後の出口ＮＯｘ濃度は０．７
０ｐｐｍで、破過率は０．２０であった。
の出口ＮＯｘ濃度は０．２１ｐｐｍで、破過率は０．０
６であった。また、ＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供給後
の性能については、２０分後の出口ＮＯｘ濃度は０．７
０ｐｐｍで、破過率は０．２０であった。
【００６９】＜比較例４＞比較例１と同様にして、Ｔｉ
Ｏ2 保持量が６８．１ｇ／ｍ2 の平板状チタニア保持セ
ラミックペーパー担体を得た。この担体を塩化ルテニウ
ム水溶液に浸漬し乾燥した後、電気炉に入れ、焼成を空
気中３５０℃で１時間行う以外は、実施例３と同様の方
法により、Ｒｕ・Ｃｅ共担持チタニア吸着剤（Ｒｕ担持
量；１．２８重量％、Ｃｅ担持量；３０．６重量％）を
得た。
Ｏ2 保持量が６８．１ｇ／ｍ2 の平板状チタニア保持セ
ラミックペーパー担体を得た。この担体を塩化ルテニウ
ム水溶液に浸漬し乾燥した後、電気炉に入れ、焼成を空
気中３５０℃で１時間行う以外は、実施例３と同様の方
法により、Ｒｕ・Ｃｅ共担持チタニア吸着剤（Ｒｕ担持
量；１．２８重量％、Ｃｅ担持量；３０．６重量％）を
得た。
【００７０】この平板状吸着剤より切り出した小片（長
さ；５０ｍｍ、幅；２１ｍｍ）８枚を内寸２２ｍｍ角の
ステンレス製反応管に充填し、比較例１と同様の操作に
より初期性能およびＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供給後
の性能を測定した。この測定結果を図９に示す。
さ；５０ｍｍ、幅；２１ｍｍ）８枚を内寸２２ｍｍ角の
ステンレス製反応管に充填し、比較例１と同様の操作に
より初期性能およびＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供給後
の性能を測定した。この測定結果を図９に示す。
【００７１】図９の初期性能について見ると、２０分後
の出口ＮＯｘ濃度は１．２５ｐｐｍで、破過率は０．３
６であった。また、ＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供給後
の性能については、２０分後の出口ＮＯｘ濃度は１．５
８ｐｐｍで、破過率は０．４５であった。
の出口ＮＯｘ濃度は１．２５ｐｐｍで、破過率は０．３
６であった。また、ＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供給後
の性能については、２０分後の出口ＮＯｘ濃度は１．５
８ｐｐｍで、破過率は０．４５であった。
【００７２】実施例３と比較例３、４の結果より、Ｒｕ
を担持焼成後、Ｃｅを担持焼成してＲｕとＣｅを共担持
する場合、初期性能およびＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2
供給後の性能は、塩化ルテニウム水溶液浸漬、乾燥後の
焼成温度の影響を強く受け、好ましい性能を得るには３
００℃以下の温度で焼成を行う必要があることがわか
る。
を担持焼成後、Ｃｅを担持焼成してＲｕとＣｅを共担持
する場合、初期性能およびＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2
供給後の性能は、塩化ルテニウム水溶液浸漬、乾燥後の
焼成温度の影響を強く受け、好ましい性能を得るには３
００℃以下の温度で焼成を行う必要があることがわか
る。
【００７３】＜実施例５＞比較例１と同様にして、Ｔｉ
Ｏ2 保持量が７０．０ｇ／ｍ2 の平板状チタニア保持セ
ラミックペーパー担体を得た。
Ｏ2 保持量が７０．０ｇ／ｍ2 の平板状チタニア保持セ
ラミックペーパー担体を得た。
【００７４】この平板状チタニア保持セラミックペーパ
ー担体を塩化セリウム水溶液（Ｃｅ濃度；１７．０重量
％）にＬ／Ａ＝３リットル／ｍ2 の条件で室温で３分間
浸漬した。
ー担体を塩化セリウム水溶液（Ｃｅ濃度；１７．０重量
％）にＬ／Ａ＝３リットル／ｍ2 の条件で室温で３分間
浸漬した。
【００７５】浸漬後、この担体を約１１０℃で１時間乾
燥後、電気炉に入れ空気中３００℃で３時間焼成した。
燥後、電気炉に入れ空気中３００℃で３時間焼成した。
【００７６】焼成後、引き続きこれを塩化ルテニウム水
溶液（Ｒｕ濃度；１７．０重量％）にＬ／Ａ＝３リット
ル／ｍ2 の条件で室温で３分間浸漬した。
溶液（Ｒｕ濃度；１７．０重量％）にＬ／Ａ＝３リット
ル／ｍ2 の条件で室温で３分間浸漬した。
【００７７】浸漬後、これを約１１０℃で１時間乾燥
後、電気炉に入れ空気中２５０℃で１時間焼成し、Ｒｕ
・Ｃｅ共担持吸着剤（Ｒｕ担持量；１．３０重量％、Ｃ
ｅ担持量；３１．０重量％）を得た。
後、電気炉に入れ空気中２５０℃で１時間焼成し、Ｒｕ
・Ｃｅ共担持吸着剤（Ｒｕ担持量；１．３０重量％、Ｃ
ｅ担持量；３１．０重量％）を得た。
【００７８】この平板状吸着剤より切り出した小片（長
さ；５０ｍｍ、幅；２１ｍｍ）８枚を内寸２２ｍｍ角の
ステンレス製反応管に充填し、比較例１と同様の操作に
より初期性能およびＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供給後
の性能を測定した。この測定結果を図１０に示す。
さ；５０ｍｍ、幅；２１ｍｍ）８枚を内寸２２ｍｍ角の
ステンレス製反応管に充填し、比較例１と同様の操作に
より初期性能およびＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供給後
の性能を測定した。この測定結果を図１０に示す。
【００７９】図１０の初期性能について見ると、２０分
後の出口ＮＯｘ濃度は０．０３ｐｐｍで、破過率は０．
０１であった。また、ＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供給
後の性能については、２０分後の出口ＮＯｘ濃度は０．
３１ｐｐｍで、破過率は０．０９であった。
後の出口ＮＯｘ濃度は０．０３ｐｐｍで、破過率は０．
０１であった。また、ＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供給
後の性能については、２０分後の出口ＮＯｘ濃度は０．
３１ｐｐｍで、破過率は０．０９であった。
【００８０】なお、Ｃｅ担持焼成後の吸着剤に、セリウ
ムはＣｅＣｌ3 （塩化セリウム（III)）以外にＣｅＯ2
（酸化セリウム(IV)）として担持されていることが確認
された。
ムはＣｅＣｌ3 （塩化セリウム（III)）以外にＣｅＯ2
（酸化セリウム(IV)）として担持されていることが確認
された。
【００８１】＜実施例６＞比較例１と同様にして、Ｔｉ
Ｏ2 保持量が６７．６ｇ／ｍ2 の平板状チタニア保持セ
ラミックペーパー担体を得た。この担体を塩化セリウム
水溶液に浸漬し乾燥した後、電気炉に入れ、焼成を空気
中３５０℃で３時間行う以外は、実施例５と同様の方法
により、Ｒｕ・Ｃｅ共担持チタニア吸着剤（Ｒｕ担持
量；１．３３重量％、Ｃｅ担持量；３０．１重量％）を
得た。
Ｏ2 保持量が６７．６ｇ／ｍ2 の平板状チタニア保持セ
ラミックペーパー担体を得た。この担体を塩化セリウム
水溶液に浸漬し乾燥した後、電気炉に入れ、焼成を空気
中３５０℃で３時間行う以外は、実施例５と同様の方法
により、Ｒｕ・Ｃｅ共担持チタニア吸着剤（Ｒｕ担持
量；１．３３重量％、Ｃｅ担持量；３０．１重量％）を
得た。
【００８２】この平板状吸着剤から切り出した小片（長
さ；５０ｍｍ、幅；２１ｍｍ）８枚を内寸２２ｍｍ角の
ステンレス製反応管に充填し、比較例１と同様の操作に
より、初期性能およびＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍｉｎ供
給後の性能を測定した。この測定結果を図１１に示す。
さ；５０ｍｍ、幅；２１ｍｍ）８枚を内寸２２ｍｍ角の
ステンレス製反応管に充填し、比較例１と同様の操作に
より、初期性能およびＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍｉｎ供
給後の性能を測定した。この測定結果を図１１に示す。
【００８３】図１１の初期性能について見ると、２０分
後の出口ＮＯｘ濃度は０．０４ｐｐｍで、破過率は０．
０１であった。また、ＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供給
後の性能については、２０分後の出口ＮＯｘ濃度は０．
２４ｐｐｍで、破過率は０．０７であった。
後の出口ＮＯｘ濃度は０．０４ｐｐｍで、破過率は０．
０１であった。また、ＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供給
後の性能については、２０分後の出口ＮＯｘ濃度は０．
２４ｐｐｍで、破過率は０．０７であった。
【００８４】＜比較例５＞比較例１と同様にして、Ｔｉ
Ｏ2 保持量が７５．２ｇ／ｍ2 の平板状チタニア保持セ
ラミックペーパー担体を得た。この担体を塩化セリウム
水溶液に浸漬し乾燥した後、電気炉に入れ、焼成を空気
中２５０℃で３時間行う以外は、実施例５と同様の方法
により、Ｒｕ・Ｃｅ共担持チタニア吸着剤（Ｒｕ担持
量；１．３２重量％、Ｃｅ担持量；２９．９重量％）を
得た。
Ｏ2 保持量が７５．２ｇ／ｍ2 の平板状チタニア保持セ
ラミックペーパー担体を得た。この担体を塩化セリウム
水溶液に浸漬し乾燥した後、電気炉に入れ、焼成を空気
中２５０℃で３時間行う以外は、実施例５と同様の方法
により、Ｒｕ・Ｃｅ共担持チタニア吸着剤（Ｒｕ担持
量；１．３２重量％、Ｃｅ担持量；２９．９重量％）を
得た。
【００８５】この平板状吸着剤から切り出した小片（長
さ；５０ｍｍ、幅；２１ｍｍ）８枚を内寸２２ｍｍ角の
ステンレス製反応管に充填し、比較例１と同様の操作に
より、初期性能およびＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供給
後の性能を測定した。この測定結果を図１２に示す。
さ；５０ｍｍ、幅；２１ｍｍ）８枚を内寸２２ｍｍ角の
ステンレス製反応管に充填し、比較例１と同様の操作に
より、初期性能およびＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供給
後の性能を測定した。この測定結果を図１２に示す。
【００８６】図１２の初期性能について見ると、２０分
後の出口ＮＯｘ濃度は０．１１ｐｐｍで、破過率は０．
０３であった。また、ＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供給
後の性能については、２０分後の出口ＮＯｘ濃度は０．
５６ｐｐｍで、破過率は０．１６であった。
後の出口ＮＯｘ濃度は０．１１ｐｐｍで、破過率は０．
０３であった。また、ＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供給
後の性能については、２０分後の出口ＮＯｘ濃度は０．
５６ｐｐｍで、破過率は０．１６であった。
【００８７】実施例５、６と比較例５の結果より、Ｃｅ
を担持焼成した後、Ｒｕを担持焼成してＲｕとＣｅを共
担持する場合、特にＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供給後
の性能が、塩化セリウム水溶液浸漬、乾燥後の焼成温度
の影響を強く受け、好ましい性能を得るには３００℃以
上の温度で焼成を行う必要があることがわかる。
を担持焼成した後、Ｒｕを担持焼成してＲｕとＣｅを共
担持する場合、特にＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供給後
の性能が、塩化セリウム水溶液浸漬、乾燥後の焼成温度
の影響を強く受け、好ましい性能を得るには３００℃以
上の温度で焼成を行う必要があることがわかる。
【００８８】＜比較例６＞比較例１と同様にして、Ｔｉ
Ｏ2 保持量が７１．０ｇ／ｍ2 の平板状チタニア保持セ
ラミックペーパー担体を得た。この担体を塩化ルテニウ
ム水溶液に浸漬し乾燥した後、電気炉に入れ、焼成を空
気中３００℃で１時間行う以外は、実施例５と同様の方
法により、Ｒｕ・Ｃｅ共担持チタニア吸着剤（Ｒｕ担持
量；１．２８重量％、Ｃｅ担持量；３０．１重量％）を
得た。
Ｏ2 保持量が７１．０ｇ／ｍ2 の平板状チタニア保持セ
ラミックペーパー担体を得た。この担体を塩化ルテニウ
ム水溶液に浸漬し乾燥した後、電気炉に入れ、焼成を空
気中３００℃で１時間行う以外は、実施例５と同様の方
法により、Ｒｕ・Ｃｅ共担持チタニア吸着剤（Ｒｕ担持
量；１．２８重量％、Ｃｅ担持量；３０．１重量％）を
得た。
【００８９】この平板状吸着剤から切り出した小片（長
さ；５０ｍｍ、幅；２１ｍｍ）８枚を内寸２２ｍｍ角の
ステンレス製反応管に充填し、比較例１と同様の操作に
より、初期性能およびＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供給
後の性能を測定した。この測定結果を図１３に示す。
さ；５０ｍｍ、幅；２１ｍｍ）８枚を内寸２２ｍｍ角の
ステンレス製反応管に充填し、比較例１と同様の操作に
より、初期性能およびＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供給
後の性能を測定した。この測定結果を図１３に示す。
【００９０】図１３の初期性能について見ると、２０分
後の出口ＮＯｘ濃度は０．０３ｐｐｍで、破過率は０．
０１であった。また、ＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供給
後の性能については、２０分後の出口ＮＯｘ濃度は０．
６４ｐｐｍで、破過率は０．２８であった。
後の出口ＮＯｘ濃度は０．０３ｐｐｍで、破過率は０．
０１であった。また、ＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供給
後の性能については、２０分後の出口ＮＯｘ濃度は０．
６４ｐｐｍで、破過率は０．２８であった。
【００９１】＜比較例７＞比較例１と同様にして、Ｔｉ
Ｏ2 保持量が６７．１ｇ／ｍ2 の平板状チタニア保持セ
ラミックペーパー担体を得た。この担体を塩化ルテニウ
ム水溶液に浸漬し乾燥した後、電気炉に入れ、焼成を空
気中３５０℃で１時間行う以外は、実施例５と同様の方
法により、Ｒｕ・Ｃｅ共担持チタニア吸着剤（Ｒｕ担持
量；１．２５重量％、Ｃｅ担持量；２９．６重量％）を
得た。
Ｏ2 保持量が６７．１ｇ／ｍ2 の平板状チタニア保持セ
ラミックペーパー担体を得た。この担体を塩化ルテニウ
ム水溶液に浸漬し乾燥した後、電気炉に入れ、焼成を空
気中３５０℃で１時間行う以外は、実施例５と同様の方
法により、Ｒｕ・Ｃｅ共担持チタニア吸着剤（Ｒｕ担持
量；１．２５重量％、Ｃｅ担持量；２９．６重量％）を
得た。
【００９２】この平板状吸着剤から切り出した小片（長
さ；５０ｍｍ、幅；２１ｍｍ）８枚を内寸２２ｍｍ角の
ステンレス製反応管に充填し、比較例１と同様の操作に
より、初期性能およびＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供給
後の性能を測定した。この測定結果を図１４に示す。
さ；５０ｍｍ、幅；２１ｍｍ）８枚を内寸２２ｍｍ角の
ステンレス製反応管に充填し、比較例１と同様の操作に
より、初期性能およびＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供給
後の性能を測定した。この測定結果を図１４に示す。
【００９３】図１４の初期性能について見ると、２０分
後の出口ＮＯｘ濃度は０．０３ｐｐｍで、破過率は０．
０１であった。また、ＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供給
後の性能については、２０分後の出口ＮＯｘ濃度は０．
９７ｐｐｍで、破過率は０．２８であった。
後の出口ＮＯｘ濃度は０．０３ｐｐｍで、破過率は０．
０１であった。また、ＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供給
後の性能については、２０分後の出口ＮＯｘ濃度は０．
９７ｐｐｍで、破過率は０．２８であった。
【００９４】実施例５と比較例６、７の結果より、Ｃｅ
を担持焼成した後、Ｒｕを担持焼成してＲｕとＣｅを共
担持する場合、特にＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供給後
の性能が、塩化ルテニウム水溶液浸漬、乾燥後の焼成温
度の影響を強く受け、好ましい性能を得るには３００℃
以下の温度で焼成を行う必要があることがわかる。
を担持焼成した後、Ｒｕを担持焼成してＲｕとＣｅを共
担持する場合、特にＳＯ2 １，８００ｃｃ／ｍ2 供給後
の性能が、塩化ルテニウム水溶液浸漬、乾燥後の焼成温
度の影響を強く受け、好ましい性能を得るには３００℃
以下の温度で焼成を行う必要があることがわかる。
【００９５】３００℃以上の温度で焼成しても、Ｒｕ担
持量が減少しないことより、３００℃以上で焼成した場
合に性能が低下するのは、吸着剤に担持された塩化ルテ
ニウムの塩素が脱離し、酸化ルテニウムに変わるためと
思われる（ＮＯｘに対する吸着活性を有するのは塩化ル
テニウムであると思われる）。
持量が減少しないことより、３００℃以上で焼成した場
合に性能が低下するのは、吸着剤に担持された塩化ルテ
ニウムの塩素が脱離し、酸化ルテニウムに変わるためと
思われる（ＮＯｘに対する吸着活性を有するのは塩化ル
テニウムであると思われる）。
【００９６】実施例３と実施例５および実施例４と実施
例６を比較すると、Ｃｅを担持焼成後にＲｕを担持焼成
して調製したＲｕ・Ｃｅ共担持吸着剤の方が、性能が良
く、このことは特に実施例４と実施例６の比較において
顕著である。
例６を比較すると、Ｃｅを担持焼成後にＲｕを担持焼成
して調製したＲｕ・Ｃｅ共担持吸着剤の方が、性能が良
く、このことは特に実施例４と実施例６の比較において
顕著である。
【００９７】
【発明の効果】アナターゼ型チタニアを保持したセラミ
ックペーパー担体にＲｕとＣｅを共担持した吸着除去剤
において、ＲｕあるいはＣｅ担持後の焼成条件および担
持順序を最適化することにより、高い初期性能を発揮し
かつ共存ＳＯ2 により被毒の恐れの極めて少ないＮＯｘ
吸着除去剤を提供することができる。
ックペーパー担体にＲｕとＣｅを共担持した吸着除去剤
において、ＲｕあるいはＣｅ担持後の焼成条件および担
持順序を最適化することにより、高い初期性能を発揮し
かつ共存ＳＯ2 により被毒の恐れの極めて少ないＮＯｘ
吸着除去剤を提供することができる。
【００９８】また、再生温度を維持するためのエネルギ
ーを削減することができる。
ーを削減することができる。
【００９９】さらに、ＲｕとＣｅの担持を別工程で行う
ことにより、製造工程において廃液からのルテニウム回
収が不要となり、製造工程が簡素化され経済効果が大き
い。
ことにより、製造工程において廃液からのルテニウム回
収が不要となり、製造工程が簡素化され経済効果が大き
い。
【図１】時間と破過率の関係を示すグラフである。
【図２】時間と破過率の関係を示すグラフである。
【図３】時間と破過率の関係を示すグラフである。
【図４】時間と破過率の関係を示すグラフである。
【図５】時間と破過率の関係を示すグラフである。
【図６】時間と破過率の関係を示すグラフである。
【図７】時間と破過率の関係を示すグラフである。
【図８】時間と破過率の関係を示すグラフである。
【図９】時間と破過率の関係を示すグラフである。
【図１０】時間と破過率の関係を示すグラフである。
【図１１】時間と破過率の関係を示すグラフである。
【図１２】時間と破過率の関係を示すグラフである。
【図１３】時間と破過率の関係を示すグラフである。
【図１４】時間と破過率の関係を示すグラフである。
フロントページの続き (72)発明者 小林 秀次 大阪市此花区西九条５丁目３番28号 日立 造船株式会社内
Claims (4)
- 【請求項１】 アナターゼ型チタニアより成る担体を保
持したセラミックペーパーにルテニウムとセリウムを担
持した吸着除去剤において、セリウム担持後に３００〜
５００℃の温度で焼成したことを特徴とする吸着除去
剤。 - 【請求項２】 ルテニウム担持後に３００℃以下の温度
で焼成を行うことを特徴とする請求項１の吸着除去剤。 - 【請求項３】 セリウム担持焼成後にルテニウムを担持
焼成することを特徴とする請求項１または２記載の吸着
除去剤。 - 【請求項４】 ルテニウム担持焼成後にセリウムを担持
焼成することを特徴とする請求項１または２記載の吸着
除去剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5209673A JP2579275B2 (ja) | 1993-08-24 | 1993-08-24 | 低濃度窒素酸化物の吸着除去剤の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5209673A JP2579275B2 (ja) | 1993-08-24 | 1993-08-24 | 低濃度窒素酸化物の吸着除去剤の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0760114A true JPH0760114A (ja) | 1995-03-07 |
| JP2579275B2 JP2579275B2 (ja) | 1997-02-05 |
Family
ID=16576718
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5209673A Expired - Lifetime JP2579275B2 (ja) | 1993-08-24 | 1993-08-24 | 低濃度窒素酸化物の吸着除去剤の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2579275B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3493901A4 (en) * | 2016-07-29 | 2020-03-11 | BASF Corporation | RUTHENIUM-IMPREGNATED CERIUM OXIDE CATALYST |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05200281A (ja) * | 1992-01-23 | 1993-08-10 | Kogai Kenko Higai Hoshiyou Yobou Kyokai | 低濃度窒素酸化物の吸着除去剤 |
-
1993
- 1993-08-24 JP JP5209673A patent/JP2579275B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05200281A (ja) * | 1992-01-23 | 1993-08-10 | Kogai Kenko Higai Hoshiyou Yobou Kyokai | 低濃度窒素酸化物の吸着除去剤 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3493901A4 (en) * | 2016-07-29 | 2020-03-11 | BASF Corporation | RUTHENIUM-IMPREGNATED CERIUM OXIDE CATALYST |
| US10895183B2 (en) | 2016-07-29 | 2021-01-19 | Basf Corporation | Ruthenium impregnated ceria catalyst |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2579275B2 (ja) | 1997-02-05 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
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