JPH075639A - ハロゲン化銀写真感光材料用処理液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 使用後に簡単に減容化させることができる容
器内に収容された場合に、残液量を少なくすることがで
きるハロゲン化銀写真感光材料用処理液を得る。 【構成】 前記容器本体の高さ方向の少なくとも一部に
蛇腹部を有し、伸縮自在な液体用容器に収容されるハロ
ゲン化銀写真感光材料用処理液であって、置換ヒドロキ
シルアミンの少なくとも一種を、０．２〜３．０モル／
リットル含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料用処理液に係り、更に詳しくは、伸縮自在で使用後
に容易に減容化（所要スペースを小さくすること）を行
える容器に収納されるハロゲン化銀写真感光材料用処理
液に関する。

【０００２】

【従来の技術】圧縮自在の容器本体を備え、保管や輸送
時に容器本体を収縮させた状態で高濃度の処理液を密閉
して収納し、使用時に容器本体を所定の内容積になるよ
うに伸長させ、所定の位置まで希釈液を入れることによ
り、所定濃度の処理液を得ることができる様にした処理
液収納容器を本願出願人は先に提案した（実開昭６３−
４５５５５号公報）。

【０００３】また、本願出願人等は、使用後の減容化
（所要スペースを小さくすること）を主たる目的とし
て、柔軟性を有する容器本体から上方へ突出した硬質の
口部がこれに係合する蓋部材により開閉される液体用容
器であって、前記容器本体と口部とが一体成形されると
共に、前記容器本体の高さ方向の少なくとも一部に蛇腹
部を有する液体用容器を先に提案した（特願平５−３０
６６４号）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】上記実開昭６３−４５
５５５号公報の処理液収納容器、特願平５−３０６６４
号の液体用容器は、使用後に減容化することができる等
の利点を有するが、該容器にハロゲン化銀写真感光材料
用処理液を収納した場合、容器本体を圧縮自在にする必
要から必然的に多くの凹凸部が形成され、これがため、
通常のビン型の容器に比べ、残液が多くなるという不都
合があった。特願平５−３０６６４号の液体用容器に
も、同様の問題のあることが判明している。特に、現像
処理の補充液量が低減されるにつれ補充液、更には供給
する処理液の濃度が高くなってくる場合、この問題は一
層顕在化してくることがある。

【０００５】本発明は、上記事情の下になされたもの
で、その目的は、使用後に簡単に減容化させることがで
きる容器内に収容された場合に、残液量を少なくするこ
とができるハロゲン化銀写真感光材料用処理液を提供す
ることにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】請求項１記載の発明は、
柔軟性を有する容器本体から上方へ突出した硬質の口部
がこれに係合する蓋部材により開閉され，前記容器本体
の高さ方向の少なくとも一部に蛇腹部を有する液体用容
器に収容されるハロゲン化銀写真感光材料用処理液であ
って、下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも
一種を、０．２〜３．０モル／リットル含有する。

【０００７】

【化４】 請求項２記載の発明は、請求項１記載のハロゲン化銀写
真感光材料用処理液において上記一般式（Ｉ）で表され
る化合物の少なくとも一種を０．６〜２．０モル／リッ
トル含有することを特徴とする。請求項３記載の発明
は、請求項１又は２記載のハロゲン化銀写真感光材料用
処理液において、下記一般式（II）で表される化合物の
少なくとも一種を更に含有することを特徴とする。

【０００８】

【化５】

【０００９】

【化６】 一般式（II）について以下詳しく説明する。R³，R⁴，R⁶
の脂肪族基としては、アルキル基（例えば、低級アルキ
ル基）が挙げられる。R³，R⁴，R⁶としては、特に水素原
子が好ましい。

【００１０】X としては、カルボニルオキシ基，-O- が
好ましく、特に-O- が好ましい。m¹としては、０〜５０
が好ましい。n¹としては、３〜５０が好ましい。p¹とし
ては、５〜２００が好ましい。また、一般式（II）で示
される化合物としては、数平均分子量として好ましくは
５０００〜５００００、より好ましくは１００００〜１
５０００である。

【００１１】以下、本発明について詳細に説明する。ま
ず、本発明に係る容器について説明する。本発明に係る
容器は、柔軟性を有する容器本体から上方へ突出した硬
質の口部がこれに係合する蓋部材により開閉され，前記
容器本体の高さ方向の少なくとも一部に蛇腹部を有する
液体用容器である。具体的には、以下の第１容器，第２
容器，第３容器，第４容器，第５容器等であるが、これ
らに限定されるものでないことは勿論である。 《第１容器》図１に示す第１容器１０は、柔軟性を有す
る容器本体１２と、この容器本体１２から上方に突出し
た硬質の口部１４とを有し、容器本体１２と口部１４と
はブロー成形により一体成形されている。また、この第
１容器１０は、いずれの方向から見ても鉛直軸に対し略
左右対称の形状を有している。

【００１２】容器本体１２は、口部１４との境目の部分
から連続してその高さ方向（鉛直軸方向）の上側略４分
の３の部分には、口部１４との境目の部分から連続して
蛇腹部１６が形成されている。この蛇腹部１６は、上下
方向に所定の間隔を隔てて配置された第１，第２，第３
の算盤玉形状部１８，２０，２２と、第３の算盤玉形状
部２２の下方に所定間隔を隔てて配置された段付き円筒
状部２４とを含んで構成されている。ここで、算盤玉形
状部とは、中心軸（ここでは、鉛直軸）及び最大直径部
を共通とする相互に逆向きの上下二つの頭を切り取った
円錐状部から構成される外形を有する形状部を意味す
る。以下においても同様の意味で、この言葉を用いる。

【００１３】第１の算盤玉形状部１８と第２の算盤玉形
状部２０とは第１の円筒状接続部２６によって連結さ
れ、第２の算盤玉形状部２０と第３の算盤玉形状部２２
とは第２の円筒状接続部２８によって連結されている。
また、第３の算盤玉形状部２２と段付き円筒状部２４と
は、第３の円筒状接続部３０によって連結されている。
第１，第２，第３の算盤玉形状部１８，２０，２２の最
大直径部分の直ぐ上の部分には、鉛直軸を中心軸とする
円形の第１，第２，第３の環状凹部１８Ａ，２０Ａ，２
２Ａがそれぞれ形成されている。これらの環状凹部１８
Ａ，２０Ａ，２２Ａは、後述するように、蛇腹部１６を
縮める際の折り目となるものである。

【００１４】前記第１，第２，第３の算盤玉形状部１
８，２０，２２の高さ方向寸法は、それぞれの最大直径
部分の上側が下側より小さくなっている。また、第１，
第２，第３の算盤玉形状部１８，２０，２２のそれぞれ
の最大直径部分の上方側（口部１４に近い側）の各斜面
が水平面と成す角は、当該最大直径部分の下方側（土台
部３２に近い側）の各斜面が水平面と成す角の略２分の
１になるようにされており、具体的には、図１に示す角
αが３０°，角βが６０°である。また、段付き円筒状
部２４の外周面を結ぶ斜面が水平面と成す角γは、第３
の算盤玉形状部２２の最大直径部分の下方斜面が水平面
と成す角βと略等しくなるようにされている。第２の算
盤玉形状部２０の最大直径は第１算盤玉形状部１８の最
大直径より大きく、第３の算盤玉形状部２２の最大直径
は第２の算盤玉形状部２０の最大直径より大きくなるよ
うにされており、本実施例では、第１の算盤玉形状部１
８と第３の算盤玉形状部２２との最大直径の和が第２の
算盤玉形状部２０の最大直径の２倍の長さとなるように
設定されている。容器本体１２では、このような特徴を
もって蛇腹部１６の各部が構成されているので、後述す
るように内部の処理液排出後に蛇腹部１６を縮めて減容
化する際に、深く折り込んで折り畳み効率の向上を図る
ことが可能となっている。

【００１５】ここで、第１の円筒状接続部２６の直径寸
法が第１の算盤玉形状部１８の最大直径部分の直径寸法
に対し８５％以下、好ましくは４０〜７５％、より好ま
しくは５０〜７５％となるようにし、第２の円筒状接続
部２８が第２の算盤玉形状部２０に対しこれと同様の関
係になるようにし、第３の円筒状接続部３０が第３の算
盤玉形状部２２に対しこれと同様の関係になるようにす
ると、折り畳み効率を一層向上させることができると共
に、元の形状へ復帰するのを防止できるようになる。

【００１６】段付き円筒状部２４の下方には、略円筒状
の土台部３２が設けられ、この土台部３２と段付き円筒
状部２４との境目の部分の直径は、第３の算盤玉形状部
２２の最大直径と略同一となるように形成されている。
土台部３２の高さ方向中間部には、小径部３２Ａが形成
され、更にこの小径部３２Ａには、図１における紙面手
前側と紙面奥側に、所定幅を有する一対のリブ３２Ｂ
（図１では、紙面手前側のリブのみが示されている）が
高さ方向に沿って形成されている。このリブ３２Ｂは、
図２に示されるように、液体用容器１０をブロー成形す
る際に、この部分を外方に突出せしめることにより形成
される。このリブ３２Ｂは、土台部３２を補強して高さ
方向の潰れを防止するためのものである。土台部３２の
底面には、凹部３２Ｃが形成され、これにより液体用容
器１０を立てた場合の安定性の向上が図られている。

【００１７】口部１４は、上端部（口先）１４Ａが円筒
状に形成され、下端部（口元）１４Ｂが断面六角形状に
形成されて最大直径が上端部１４Ａと同一とされてい
る。口部１４の上端部１４Ａの外周部に、雄ねじ部１４
Ｃが形成され、この雄ねじ部１４Ｃに螺合する雌ねじ部
がその内壁に形成された硬質の蓋部材（図示省略）が螺
合され、口部１４の上部開口が開閉されるようになって
いる。この口部１４は、ブロー成形により容器本体１２
と一体的に形成されるのであるが、その際この口部１４
の部分は容器本体１２より径が小さいために容器本体１
２より厚肉となるように形成することができ、これがた
め、口部１４はある程度固くなるように形成されてい
る。ここで、口部１４及びこれらの近傍を含む口元部の
平均肉厚は、好ましくは０．５〜４ｍｍ，より好ましく
は０．５〜３ｍｍ，特に好ましくは１．２ｍｍ〜２．５
ｍｍとなるように形成され、容器本体１２の平均肉厚
は、好ましくは０．１ｍｍ〜１．５ｍｍ，より好ましく
は０．２ｍｍ〜０．７ｍｍ，特に好ましくは０．３ｍｍ
〜０．５ｍｍとなるように形成され、両者の差が好まし
くは０．２ｍｍ，より好ましくは０．５ｍｍ程度になる
ようにされる。更に、口元部の平均肉厚と本体平均肉厚
との比は、２．０〜１０．０程度とすることが望まし
い。このようにすることにより、使用性を損なうことな
く、総重量を減少させることができる。

【００１８】第１容器１０は、充填する液体によって、
ガスバリアー性が必要な場合には、用いる材質及び原料
を変えることによって必要なガスバリアー性を容易に持
たせることができる。例えば、写真用処理液の中でも、
現像液等のように高いＯ₂ バリアー性を要する液体用と
して形成される場合は、低密度ポリエチレン／ポリビニ
ルアルコール・エチレン共重合体／低密度ポリエチレン
（ＬＤＰＥ／ＥＶＯＨ／ＬＤＰＥ）の３層構成や、低密
度ポリエチレン／ナイロン（ＬＤＰＥ／ＮＹ）の２層構
成等のような低密度ポリエチレンを主体とする多層構成
により形成し、ガスバリアー性が２５ｍｌ／ｍ² ・ｄａ
ｙ・ａｔｍ（２０℃ ６５％）以下、好ましくは０．５
〜１０ｍｌ／ｍ² ・ｄａｙ・ａｔｍ（２０℃ ６５％）
となるようにする。

【００１９】一方、第１容器１０は、例えば定着液等の
ように必ずしもＯ₂ バリアー性を要しない液体用として
形成される場合には、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）
単体あるいはエチレン・酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶ
Ａ：この場合は、密度０．９４０ｇ／ｃｃを越えるもの
も使用できる）を用いて形成される。ここで、低密度ポ
リエチレンとしては、密度０．９４０ｇ／ｃｃ以下，好
ましくは０．９０ｇ／ｃｃ〜０．９４０ｇ／ｃｃ，より
好ましくは０．９０５ｇ／ｃｃ〜０．９２５ｇ／ｃｃの
ものを用いることができる。この場合の液体用容器１０
のガスバリアー性は、５０ｍｌ／ｍ² ・ｄａｙ・ａｔｍ
（２０℃ ６５％）、例えば１００〜５０００ｍｌ／ｍ
² ・ｄａｙ・ａｔｍ（２０℃ ６５％）であってもよ
い。

【００２０】上述の如く構成された第１容器１０による
と、口部１４は比較的固くしかも口元１４Ｂの部分が六
角形に形成されているので、工場における現像液，定着
液等の処理液の充填作業を円滑に行うことができる。ま
た、口部１４が比較的固く、口元１４Ｂが持ちやすいの
で、蓋部材の取り外し時に本体部１２（この部分は柔軟
である。）が捩じれることがない。このため、第１容器
１０内の処理液等の液体が誤って口部１４から溢れ出る
等の不都合が起こりにくい。なお、第１容器１０は柔軟
性を有することを特徴とするので、剛性のある従来の容
器に比べて充填時や使用時の液溢れが一面において起こ
り易く、これを防止すべく液充填率を液体用容器１０を
軸方向に引っ張って蛇腹部１６を最大限伸ばした状態の
９５％以下、好ましくは９５〜８５％程度とすることが
望ましい。

【００２１】第１容器１０では、容器本体１２の形状そ
のものによって容器の自立性は十分に確保されている。
また、容器本体１２に蛇腹部１６が形成されていること
から、蓋部材を取り外して内部の処理液を口部１４から
排出することにより、その排出された処理液の量に応じ
て口部１４を下方（土台部３２の方）に押圧して蛇腹部
１６を縮めてヘッドスペース（容器内上部の処理液がな
い空間のスペース）を調整することができ、内部の処理
液が常に略満杯状態となるようにして、酸化防止を図る
こともできる。

【００２２】さらに、内部の処理液をある程度の量以上
（略全量）排出すれば、口部１４を下方にさらに押圧す
ることにより、第１容器１０が図３に示されるような形
状に変化し、一層の減容化が可能である。この第１容器
１０における容器の減容化とは、減容化に要する圧力
が、容器のサイズによっても異なるが、好ましくは１〜
２０ｋｇ／ｃｍ² 、より好ましくは５〜１０ｋｇ／ｃｍ
² であり、容積が１リットル以上の容器では、好ましく
は３〜２０ｋｇ／ｃｍ² 、より好ましくは５〜１０ｋｇ
／ｃｍ² 程度の圧力で減容化できるものをいう。（以下
の第２容器その他の容器においても同じ。）図３の状態
で蓋部材をしっかりと螺合させることにより、この減容
化状態を維持できる。従って、使用後に破棄された第１
容器１０の回収効率を向上させることができる。ここ
で、図１に示される蛇腹部１６を押し縮める前の状態と
図３に示される蛇腹部１６を完全に押し縮めた状態との
比である減容率は５０％以下、好ましくは４０％以下、
より好ましくは３０％以下にすることが望ましい。但
し、この割合は１０％以上あることが、製造上，設計上
は好ましい。ここで、減容率とは、液体用容器１０にキ
ャップをして水中に沈めたときの水面の高さ変化を利用
して算出した容積比のことである。 《第２容器》図４に示される第２容器４０は、柔軟性の
ある容器本体４２とこの容器本体４２から上方に突出し
た硬質の口部１４とを有しており、容器本体４２と口部
１４とがブロー成形により一体的に形成されている点は
前記第１容器１０と同様である。

【００２３】容器本体４２には、その高さ方向（鉛直軸
方向）の全体に渡って口部１４との境目まで連続する蛇
腹部４１が形成されている。この蛇腹部４１は、上下５
段の同一直径の第４ないし第８の算盤玉形状部４４，４
６，４８，５０，５２と、第４の算盤玉形状部４４と第
５の算盤玉形状部４６とを接続する第１の環状接続部５
４と、第５の算盤玉形状部４６と第６の算盤玉形状部４
８とを接続する第２の環状接続部５６と、第６の算盤玉
形状部４８と第７の算盤玉形状部５０とを接続する第３
の環状接続部５８と、第７の算盤玉形状部５０と第８の
算盤玉形状部５２とを接続する第４の環状接続部６３と
により構成されている。

【００２４】第４ないし第８の算盤玉形状部４４，４
６，４８，５０，５２は、上下対称の形状に形成されて
いる。ここで、第１ないし第４の環状接続部５４，５
６，５８，６３の直径寸法が第４ないし第８の算盤玉形
状部４４，４６，４８，５０，５２の最大直径部分の直
径寸法に対し８５％以下、好ましくは４０〜７５％、よ
り好ましくは５０〜７５％となるようにすることが望ま
しい。これは、内部液体排出後に蛇腹部４１を押し縮め
て容器本体４２を減容化する際の折り畳み効率の向上と
元の形状への復帰を効果的に防止するためである。

【００２５】第８の算盤玉形状部５２の底部には、凹部
５２Ａが形成され、これにより液体用容器４０を立てた
場合の安定性の向上が図られている。この第２容器４０
では、蛇腹部４１を構成する第４ないし第８の算盤玉形
状部４４，４６，４８，５０，５２は、前述の如く同一
径を有しているので、当該蛇腹部４１の外周に紙６２を
容易に巻回することができ、この巻回された紙６２の両
端を糊あるいは接着剤等により接着することにより、図
５に示されるような外筒６２Ａが形成される。

【００２６】上記のようにして構成された本第２容器４
０によっても、第１容器１０と同様の作用・効果を奏す
る他、容器本体４２の自立性がない場合や低い場合に、
外筒６２Ａによって自立性を確実にすることができる。
なお、本第２実施例の場合は、容器本体４２の肉厚を一
層薄くする（場合によっては、容器本体４２そのものの
自立性がなくなる程度に薄くする）ことが可能になり、
容器本体４２は自立性があってもなくてもよいが、自立
性がない方が容易に減容化できる点では好ましい。ま
た、外筒６２Ａが巻装された状態では、一層手に持ちや
すいという利点もある。

【００２７】なお、外筒６２Ａをシュリンクフィルム
（熱収縮性フィルム）を用いて外筒６２Ａを形成し、図
５の状態から加熱によってこの外筒６２Ａを収縮させて
容器本体４２の外周へ密着させてもよい。 《第３容器》図６に示される第３容器６０は、容器本体
４２の高さ方向全体に渡って形成された蛇腹部４１が、
上下５段の同一直径の第４ないし第８の算盤玉形状部４
４，４６，４８，５０，５２を含んで構成されている点
は、第２容器４０と同様である。しかし、これらの第４
ないし第８の算盤玉形状部４４，４６，４８，５０，５
２のそれぞれの最大直径部の上側及び下側部分には、図
示のようなＲ部４４Ａ，４４Ｂ，４６Ａ，４６Ｂ，４８
Ａ，４８Ｂ，５０Ａ，５０Ｂ，５２Ａ，５２Ｂが形成さ
ている。

【００２８】これらのＲ部４４Ａ〜５２Ｂは、蛇腹部４
１を押し縮めて容器本体４２を減容化する際に、折り畳
み効率の向上を図ると共に、しっかりと押し込まれて元
の形状に復帰し難くするために形成される。この目的を
達成するため、これらのＲ部４４Ａ〜５２Ｂは、５Ｒ以
上，好ましくは１５Ｒ〜６０Ｒ，より好ましくは１５Ｒ
〜４０Ｒとすることが望ましい。

【００２９】その他の部分の構成，全体的な構成あるい
は材料，製造方法等は第２容器４０と同様になってい
る。この第３容器６０の場合も、第２容器４０と同等の
作用効果を得られる他、Ｒ部４４Ａ〜５２Ｂの作用によ
り、より一層の減容化を図ることができると共に元の形
状への復帰が一層し難くなっている。 《第４容器》図７に示す第４容器７０は、上記第１容器
１０と第２容器４０とを折衷したような構造になってい
る。即ち、合計五つの上下対称の算盤玉形状部が設けら
れている点は第２容器４０と同様であり、これらの算盤
玉形状部が同心状に配置され上方から下方へ向かってそ
の径が順次大きくなるようにした点は第１容器１０と同
様になっている。但し、この場合の容器本体６１の軸直
交断面形状は、略正六角形状とされており、これにより
多数箱詰めする場合にいわゆるハニカム状に配置するこ
とにより、より一層効率の良い箱詰めができるようにな
っている。 《第５容器》図１０には、第５容器１４０がキャップ１
３８，中栓１３９と共に示されている。

【００３０】この第５容器１４０は、柔軟性を有する容
器本体１４２と、この容器本体部１４２から軸方向（図
１０における上方）に突出した硬質の口部１４４とを有
し、容器本体部１４２と口部１４４とはブロー成形によ
り一体成形されている。容器本体１４２は、軸直交断面
形状が略長方形状とされ、口部１４４との連結部１４２
Ａ（この部分は略四角錐状の形状を有している）の下方
部分には底部まで連続する蛇腹部１４６が形成されてい
る。

【００３１】この蛇腹部１４６は、軸方向（上下方向）
に所定の間隔を隔てて配置された上下５段の環状突出部
１４８，１５０，１５２，１５４，１５６を含んで構成
されている。これらの環状突出部１４８，１５０，１５
２，１５４，１５６は、第５容器１４０の中心軸をそれ
ぞれの中心軸とし、軸直交方向に同一寸法だけ突出した
平面視略長方形状の環状最大突出部（最大周長部）を有
する。

【００３２】相互に隣接する環状突出部同士は、平面視
長方形状の環状凹部１５８，１６０，１６２，１６４を
それぞれ介して連結されている。また前記環状突出部１
４８，１５０，１５２，１５４，１５６には、それぞれ
の環状最大突出部の口部４４側及び底部側の部分にＲ部
１４８Ａ，１４８Ｂ、１５０Ａ，１５０Ｂ、１５２Ａ，
１５２Ｂ、１５４Ａ，１５４Ｂ、１５６Ａ，１５６Ｂが
それぞれ形成されている。これらのＲ部の曲率半径ｒ
は、５ｍｍ以上，好ましくは１５ｍｍ〜６０ｍｍ，より
好ましくは１５ｍｍ〜４０ｍｍとされる。

【００３３】口部１４４は、前記の如く、ブロー成形に
より容器本体部１４２と一体的に形成されている。この
口部１４４は、略円筒状に形成され、その軸方向（図１
０における上下方向）の中間部には、円の両端を同一弦
長となるように平行に切除した断面形状のフランジ部１
４５が設けられている。口部１４４の上端部の外周に
は、雄ねじ部１４４Ａが形成されており、この雄ねじ部
１４４Ａに螺合する雌ねじ部がその内壁に形成されたキ
ャップ１３８が螺合されるようになっている。

【００３４】また、口部１４４には、中栓１３９が着脱
自在に装着され、口部１４４の上部開口１６６がこの中
栓１３９により開閉されるようになっている。この中栓
１３９は、口部１４４の上部開口１６６の開口端近傍の
内周面に密着し、内部の処理液が外部に漏出するのを防
止する役目を有している。中栓１３９は、第５容器１４
０と同一の材料で形成されている。

【００３５】なお、蛇腹部を構成する凹凸の数は、上記
第１ないし第５容器で例示された３又は５に限定される
ものではなく、好ましくは２〜１０個，より好ましくは
４〜６個程度であることが望ましい。次に、本発明にお
いて使用される一般式（Ｉ）の化合物を詳細に説明す
る。一般式（Ｉ）において、アルキル基，アルケニル
基，アリール基，又はヘテロ環基は他の置換基によって
置換されてもよい。

【００３６】一般式（Ｉ）中のヘテロ環の環構造として
は好ましくは５〜６員環であり、炭素原子，水素原子，
ハロゲン原子，酸素原子，窒素原子，イオウ原子等によ
って構成され、飽和でも不飽和でもよい。また、Ｒ¹ ，
Ｒ² がアルキル基またはアルケニル基の場合が好まし
く、炭素原子１〜１０が好ましく、特に１〜５が好まし
い。Ｒ¹ とＲ² が連結して形成される含窒素ヘテロ環と
してピペリジル基，ピロリジル基，Ｎ−アルキルピペラ
ジル基，モルホリル基，インドリニル基，ベンズトリア
ゾール基などが挙げられる。

【００３７】具体的には、以下の化合物が挙げられる。

【００３８】

【化７】

【００３９】

【化８】

【００４０】

【化９】

【００４１】

【化１０】

【００４２】

【化１１】

【００４３】

【化１２】

【００４４】

【化１３】

【００４５】

【化１４】

【００４６】

【化１５】

【００４７】

【化１６】 本発明において、Ｉ−１，Ｉ−９，Ｉ−１２，Ｉ−１７
が好ましく、Ｉ−１が最も好ましい化合物である。本発
明において、上記一般式（Ｉ）で示される化合物は、
０．２〜３．０モル／リットルの濃度であることが必要
であるが、残液量減少という点で、０．６〜２．０モル
／リットルであることがより好ましく、０．８〜１．５
モル／リットルであることが最も好ましい。

【００４８】本発明において一般式（Ｉ）で示される化
合物に加えて一般式（II）で示される化合物を含有する
処理液が、残液量減少という点では更に好ましい。一般
式（II）で示される化合物としては、以下のものが挙げ
られる。

【００４９】

【化１７】

【００５０】

【化１８】

【００５１】

【化１９】

【００５２】

【化２０】 本発明において、一般式（II）の化合物の中でも、残液
減少という点で、II−３，II−６，II−１４，II−２０
の併用が好ましく、II−６，II−１４を併用することが
最も好ましい。一般式（II）の化合物の本発明の処理液
への添加量は、１〜２００ｇ／リットルであることが好
ましいが、３０〜１５０ｇ／リットルであることが更に
好ましく、５０〜１２０ｇ／リットルであることが最も
好ましい。

【００５３】本発明において使用される処理液について
説明する。本発明の処理液は、一般式（Ｉ）で示される
化合物を０．２〜３．０モル／リットル含有していれば
良く、カラー現像液，漂白液，漂白定着液，定着液，安
定液若しくはそれらの補充液、又はそれらの濃縮キット
液など、あらゆる処理剤に適用することができる。

【００５４】本発明は、処理液がカラー現像液，特にそ
の濃縮キット液に適用することが特に好ましい。濃縮キ
ット液の濃縮率は、カラー現像補充液に対して２〜１０
０倍であることが好ましく、５〜５０倍であることが特
に好ましい。本発明の処理液ＰＨは、特に制限はない
が、ＰＨ１〜１３であることが好ましく、ＰＨ２〜１２
であることが更に好ましく、ＰＨ５〜１１であることが
特に好ましい。

【００５５】本発明において、一般式（Ｉ）で示される
化合物を０．２〜３．０モル／リットル含有する処理液
は、必要に応じて、以下の化合物を含有することができ
る。本発明に使用される処理液中には、公知の芳香族第
一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい例はｐ
−フェニレンジアミン誘導体であり、代表例としては、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−アミ
ノ−５−ジエチルアミノトルエン、２−アミノ−５−
（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルアミノ）トルエン、４−
〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕
アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン、４−アミノ−３
−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（メタンスルホンア
ミド）エチル〕−アニリン、Ｎ−（２−アミノ−５−ジ
エチルアミノフェニルエチル）メタンスルホンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチルアニ
リン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
エトキシエチルアニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ブトキシエチルアニリン等を挙げる
ことができる。特に好ましくは４−アミノ−３−メチル
−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（メタンスルホンアミド）エ
チル〕−アニリンである。

【００５６】また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘
導体は硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホ
ン酸塩などの塩であってもよい。該芳香族第一級アミン
カラー現像主薬の使用量はカラー現像液１リットル当た
り約４ミリモル〜５０ミリモルになるように使用するの
が一般的であるが、カラー現像補充液の濃縮液の使用量
としては濃縮液１リットル当たり好ましくは約０．２モ
ル〜２．０モル、より好ましくは約０．３モル〜１．５
モルの濃度となるように用いる。本発明は、特に濃縮さ
れたカラー現像補充液キットの場合に有効である。

【００５７】本発明に用いられる処理液は、一般式
（Ｉ）の化合物を含有するものであるが、他の有機保恒
剤を含有することもできる。ここで、有機保恒剤とは、
カラー写真感光材料の処理液へ添加することで、芳香族
第一級アミンカラー現像主薬の劣化速度を減じる有機化
合物全般を指す。即ち、カラー現像主薬の空気などによ
る酸化を防止する機能を有する有機化合物類であるが、
ヒドロキサム酸類、フェノール類、α−ヒドロキシケト
ン類、α−アミノケトン類、糖類、モノアミン類、ジア
ミン類、ポリアミン類、四級アンモニウム塩類、ニトロ
キシラジカル類、アルコール類、オキシム類、ジアミド
化合物類、縮環式アミン類などが特に有効な有機保恒剤
である。これらは、特公昭４８−３０４９６号、特開昭
５２−１４３０２０号、同６３−４２３５号、同６３−
３０８４５号、同６３−２１６４７号、同−４４６５５
号、同６３−５３５５１号、同６３−４３１４０号、同
６３−５６６５４号、同６３−５８３４６号、同６３−
４３１３８号、同６３−１４６０４１号、同６３−４４
６５７号、同６３−４４６５６号、米国特許第３，６１
５，５０３号、同２，４９４，９０３号、特開平１−９
７９５３号、同１−１８６９３９号、同１−１８６９４
０号、同１−１８７５５７号、同２−３０６２４４号な
どに開示されている。

【００５８】その他保恒剤として、特開昭５７−４４１
４８号及び同５７−５３７４９号に記載の各種金属類、
特開昭５９−１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開
昭６３−２３９４４７号、特開昭６３−１２８３４０
号、特開平１−１８６９３９号や同１−１８７５５７号
に記載されたようなアミン類、特開昭５４−３５３２号
記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４３４９
号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，７４
６，５４４号等記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等を
必要に応じて用いてもよい。特に、トリエタノールアミ
ンのようなアルカノールアミン類、あるいはカテコール
−３，５−ジスルホン酸ソーダのような芳香族ポリヒド
ロキシ化合物の添加が好ましい。

【００５９】本発明に用いられる処理液は、ｐＨ緩衝剤
を含有することができる。緩衝剤としては、炭酸塩、リ
ン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸
塩、グリシル塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシル塩、ロイシ
ン塩、ノルロイシン塩、グアニジ塩、３，４−ジヒドロ
キシフェニルアラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、
２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール
塩、バリン塩、プロリン塩、トリスヒドロキシアミノメ
タン塩、リシン塩などを用いることができる。

【００６０】特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒド
ロキシ安息香酸塩、溶解性ｐＨ９．０以上の高ｐＨ領域
での緩衝剤に優れ、カラー現像液に添加しても写真性能
面への悪影響（カブリなど）がなく、安価であるといっ
た利点を有し、これらの緩衝剤を用いることが特に好ま
しい。これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウ
ム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二
ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホ
ウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ
酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリ
チル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウ
ム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム
（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２
−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸
カルウム）などを挙げることができる。

【００６１】該緩衝剤のカラー現像組成物への添加量は
調液後の濃度として０．１モル／リットル以上であるこ
とが一般的であるが、カラー現像液の濃縮液の使用量と
しては、０．５〜５モル／リットルの濃度となるように
用いることができる。その他、本発明の処理液中にはカ
ルシウムやマグネシウムの沈殿防止剤として、あるいは
カラー現像液としたときの安定性向上のために、各種キ
レート剤を用いることができる。

【００６２】例えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−
トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、トランスシロ
ヘキサンジアミン四酢酸、１，２−ジアミンプロパン四
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジ
アミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブ
タン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ’−ビス（２
−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−
ジ酢酸、ヒドロキシイミノジ酢酸等が挙げられる。これ
らのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても良
い。

【００６３】これらのキレート剤の添加量は調液後カラ
ー現像液中の金属イオンを封鎖するのに充分な量であれ
ば良い。例えば１リットル当たり０．１ｇ〜１０ｇ程度
であるが、カラー現像液の濃縮液の使用量としては、
２．０ｇ〜２００ｇ／リットルの濃度となるように用い
ることができる。本発明の処理液中には、必要により任
意の現像促進剤を添加できる。

【００６４】現像促進剤としては、特公昭３７−１６０
８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同
４４−１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許
第３，８１３，２４７号等に表されるチオエーテル系化
合物、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５
４号に表されるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開
昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、
特開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号
等に表される４級アンモニウム塩類、米国特許第２，４
９４，９０３号、同３，１２８，１８２号、同４，２３
０，７９６号、同３，２５３，９１９号、特公昭４１−
１１４３１号、米国特許第２，４８２，５４６号、同
２，５９６，９２６号及び同３，５８２，３４６号等に
記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同
４２−２５２０１号、米国特許第３，１２８，１８３
号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号
及び米国特許第３，５３２，５０１号等に表されるポリ
アルキレンオキサイド、その他１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加す
ることができる。ベンジルアルコールについては前述し
た通りである。

【００６５】本発明においては、必要に応じて、任意の
カブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては、塩
化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアル
カリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用でき
る。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾ
ール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソ
インダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニ
トロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾ
ール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チア
ゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒ
ドロキシアザイドリジン、アデニンの如き含窒素ヘテロ
環化合物を代表例としてあげることができる。

【００６６】本発明に適用されうる処理液中には、蛍光
増白剤を含有するのが好ましい。蛍光増白剤としては、
４，４’−ジアミノ−２，２’−ジスルホスチルベン系
化合物が好ましい。添加量は、カラー現像液中に０〜１
０ｇ／リットル、好ましくは０．１ｇ〜８ｇ／リットル
であるが、カラー現像液補充液の濃縮液の使用量として
は、２．０〜２００ｇ／リットルの濃度となるように用
いることができる。

【００６７】また、必要に応じてアルキルスルホン酸、
アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボ
ン酸、ポリアルキレンイミン等の各種界面活性剤を添加
しても良い。本発明は、カラーネガフィルム，カラー反
転フィルム，カラーペーパー，カラー反転ペーパー，映
画用ネガフィルム，映画用カラーポジフィルム等のカラ
ー写真感光材料の処理に有効である。

【００６８】特に、特開平５−３４８８９号，同５−２
７３９５号公報に記載の感光材料及び処理液に適用する
ことが好ましい。

【００６９】

【実施例】

《実施例１》以下に示す組成のカラー現像補充液用濃縮
キット液を調合した。 水 ：８００ミリリットル 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ ４：住友化学製）：６０ｇ 化合物Ａ（下記表１参照） ：表１参照 ＮａＣｌ ：４ｇ Ｈ₂ ＳＯ₄ ：０．２ｇ ＫＢ_r ：０．２ｇ 水を加えて ：１０００ミリリットル ＰＨ（２５℃） ：７．０ （ＫＯＨ／Ｈ₂ ＳＯ₄ を加えて調整）上記処理液を図６
に示す第３容器６０（内容量５５０ミリリットル）中に
５００ミリリットル注入した。

【００７０】次に、処理液を注入した第３容器６０を口
を下向きに（逆立状態で）垂直にして、処理液を他の容
器に投入した。口を下向きに垂直にしてから２０秒後に
第３容器６０の口を上向きに垂直にし、残液量を測定し
た。残液量の測定は、処理液注入前の容器全体の重さ
と、処理液を他の容器に投入した後の（残液のある）容
器全体の重さとを比較し、該処理液の比重から換算し
た。その結果を、下記表１及び図８に示す。なお、第３
容器６０の材質は、低密度ポリエチレン単体（ポリエレ
ン密度０．９０ｇ／ｃｃ）で蛇腹部４１の肉厚０．５ｍ
ｍのものを用いた。

【００７１】

【表１】 表１及び図８のグラフから明らかなように、第３容器６
０に、本発明に係る処理液（一般式（Ｉ）で表される化
合物を本発明の濃度で含有する処理液NO.９〜１２，１
５〜１８）を入れた場合、残液が少なく、良好の結果を
示した。一般式（Ｉ）で表される化合物を含有せず、ヒ
ドロキシルアミン硫酸塩を含有する処理液NO.２〜７で
は、その含有濃度にかかわらず、残液量が多い。

【００７２】一般式（Ｉ）で表される化合物及びその含
有濃度の特異的効果により、著しく残液量が低減したこ
とが判る。また、一般式（Ｉ）で表される化合物の濃度
が０．６〜２．０モル／リットルである処理液NO.１
０，１１、NO.１６，１７の場合、残液量低減効果が著
しいことが判る。

【００７３】特に、一般式（Ｉ）の化合物がＩ−１であ
り、且つ０．６〜２．０モル／リットルの濃度である処
理液NO.１６，１７の場合、残液量低減の効果が最も著
しいことがわかる。 《実施例２》以下に示す組成のカラー現像補充液用濃縮
キット液を調合した。

【００７４】 水 ：７００ミリリットル 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ ４：住友化学製）：５０ｇ 化合物Ａ（下記表２参照） ：表２参照 化合物Ｂ（下記表２参照） ：表２参照 ＮａＣｌ ：５ｇ Ｈ₂ ＳＯ₄ ：０．３ｇ ＫＢ_r ：０．３ｇ 水を加えて ：１０００ミリリットル ＰＨ（２５℃） ：７．０ （ＫＯＨ／Ｈ₂ ＳＯ₄ を加えて調整）上記処理液を、図
４に示す第２容器４０（内容量２．１リットル）中に２
リットル注入した。

【００７５】第１実施例と同様（但し、処理液の投入時
間を４０秒とした）にして、残液量を測定した結果を下
記表２及び図９に示す。なお、第２容器４０の材質は、
エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ：密度０．９
４ｇ／ｃｃ）を低密度ポリエチレン（密度０．９ｇ／ｃ
ｃ）で内外側から挟持した三層構造の肉厚０．７ｍｍの
ものを用いた。

【００７６】

【表２】 表２及び図９のグラフより、第２容器４０に、本発明に
係る処理液（一般式（Ｉ）で表される化合物を本発明の
濃度で含有する処理液NO.２４又はこれに加えて一般式
（II）で表される化合物を所定量含有する処理液NO.２
５〜３４）を入れた場合、残液量が少なく、良好な結果
を示した。

【００７７】特に、一般式（Ｉ）で表される化合物に加
えて一般式（II）で表される化合物を含有する処理液N
O.２５〜３４の場合に残液量低減効果が著しく、更に一
般式（II）で示される化合物を５０〜１２０ｇ／リット
ル含有する場合、残液量低減効果が最も著しいことが判
る。 《実施例３》第１実施例の処理液NO.１７，及び第２実
施例の処理液NO.２８の液に、現像主薬の成分であるＮ
−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−
３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩
２５０ｇ／リットル，亜硫酸ナトリウム４ｇ／リットル
を添加し、同様のテストを行ったところ、第１実施例の
処理液NO.１７，及び第２実施例の処理液NO.２８と同様
に良好な結果が得られた。 《実施例４》第２実施例の処理液NO.２８を、図１の第
１容器１０及び図７の第４容器に入れ、同様のテストを
行ったところ、同様に良好な結果が得られた。 《実施例５》実施例１と同様にして、ただし、実施例１
の図６に示す第３容器６０を図１０に示す第５容器１４
０に変更して同様のテストを実施した。なお、図１０に
示す第５容器１４０は、材質及び内容量が第３容器６０
と同様のものを使用した。

【００７８】この第５容器１４０を用いても、実施例１
と同様の結果が得られた。

【００７９】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
使用後に簡単に減容化させることができる容器内に収容
された場合に、残液量を著しく少なくすることができる
という従来にない優れた効果がある。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る容器の具体例である第１容器を一
部破断して示す正面図である。

【図２】図１の２−２線断面図である。

【図３】図１の容器が減容化された状態を示す正面図で
ある。

【図４】本発明に係る容器の他の具体例である第２容器
を示す正面図である。

【図５】図４の容器に外筒が巻回された状態を示す正面
図である。

【図６】本発明の容器のその他の具体例である第３容器
を示す正面図である。

【図７】本発明に係る容器の更に他の具体例である第４
容器を示す正面図である。

【図８】第１実施例の結果を示すグラフである。

【図９】第２実施例の結果を示すグラフである。

【図１０】本発明に係る容器のその他の具体例である第
５容器を示す斜視図である。

【符号の説明】

１０ 第１容器（液体用容器） １２ 容器本体 １４ 口部 １６ 蛇腹部 ４０ 第２容器（液体用容器） ４１ 蛇腹部 ６０ 第３容器（液体用容器） ７０ 第４容器（液体用容器） １４０ 第５容器 １４４ 口部 １４６ 蛇腹部

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｄ 13/02 9219−2Ｈ

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 柔軟性を有する容器本体から上方へ突出
   した硬質の口部がこれに係合する蓋部材により開閉さ
   れ，前記容器本体の高さ方向の少なくとも一部に蛇腹部
   を有する液体用容器に収容されるハロゲン化銀写真感光
   材料用処理液であって、 下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一種
   を、０．２〜３．０モル／リットル含有するハロゲン化
   銀写真感光材料用処理液。 【化１】
2. 【請求項２】上記一般式（Ｉ）で表される化合物の少な
   くとも一種を０．６〜２．０モル／リットル含有するこ
   とを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材
   料用処理液。
3. 【請求項３】下記一般式（II）で表される化合物の少な
   くとも一種を更に含有することを特徴とする請求項１又
   は２記載のハロゲン化銀写真感光材料用処理液。 【化２】 【化３】