JPH075491B2 - ジエノ−ル及びそのエステル、並びにそれらの製造方法 - Google Patents
ジエノ−ル及びそのエステル、並びにそれらの製造方法Info
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- JPH075491B2 JPH075491B2 JP12556092A JP12556092A JPH075491B2 JP H075491 B2 JPH075491 B2 JP H075491B2 JP 12556092 A JP12556092 A JP 12556092A JP 12556092 A JP12556092 A JP 12556092A JP H075491 B2 JPH075491 B2 JP H075491B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なジエノ−ル及び
そのエステル、並びにそれらの製造方法に関する。本発
明により提供されるジエノ−ル又はそのエステルは、種
々の香料組成物の香気成分として有用であり、また、種
々の香料組成物の香気成分として有用な、二環式アルコ
−ル又はその低級脂肪族モノカルボン酸エステルの合成
中間体としても有用である。
そのエステル、並びにそれらの製造方法に関する。本発
明により提供されるジエノ−ル又はそのエステルは、種
々の香料組成物の香気成分として有用であり、また、種
々の香料組成物の香気成分として有用な、二環式アルコ
−ル又はその低級脂肪族モノカルボン酸エステルの合成
中間体としても有用である。
【０００２】
【従来の技術】一方の末端にプレニル基と他方の末端に
二重結合とを有し、かつこの末端二重結合を形成する末
端炭素原子から４〜６位の炭素原子にヒドロキシル基を
有するジエノ−ルとして、４，８−ジメチル−１，７−
ノナジエン−４−オ−ル（特開昭５７−１１９７８号公
報参照）、４，５，８−トリメチル−５−ビニル−１，
８−デカジエン−４−オ−ル〔ケミストリ− レタ−ズ
(Chemistry Letters)、第５号、第５２７〜５２８頁
（１９７９年）参照〕などが知られている。
二重結合とを有し、かつこの末端二重結合を形成する末
端炭素原子から４〜６位の炭素原子にヒドロキシル基を
有するジエノ−ルとして、４，８−ジメチル−１，７−
ノナジエン−４−オ−ル（特開昭５７−１１９７８号公
報参照）、４，５，８−トリメチル−５−ビニル−１，
８−デカジエン−４−オ−ル〔ケミストリ− レタ−ズ
(Chemistry Letters)、第５号、第５２７〜５２８頁
（１９７９年）参照〕などが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従来の香料素材とは違
った香気を有する化合物を提供することは調合香料の香
気に変化をもたせるうえで望ましいことである。しかし
て、本発明の１つの目的は、モッシ−(mossy）で菫葉様
のグリ−ンノ−トを伴うトップノ−トを有し、かつアニ
マリックでパウダリックな香気を有する芳香化合物であ
り、しかも強い拡散性と保香性を持ち、多くの香料素材
とよく調和する優れた性質を有する新規なジエノ−ル又
はそのエステルを提供することにある。また、本発明の
他の目的はかかる新規なジエノ−ル又はそのエステルの
製造方法を提供することにある。
った香気を有する化合物を提供することは調合香料の香
気に変化をもたせるうえで望ましいことである。しかし
て、本発明の１つの目的は、モッシ−(mossy）で菫葉様
のグリ−ンノ−トを伴うトップノ−トを有し、かつアニ
マリックでパウダリックな香気を有する芳香化合物であ
り、しかも強い拡散性と保香性を持ち、多くの香料素材
とよく調和する優れた性質を有する新規なジエノ−ル又
はそのエステルを提供することにある。また、本発明の
他の目的はかかる新規なジエノ−ル又はそのエステルの
製造方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記の
１つの目的は、一般式（Ｉ）
１つの目的は、一般式（Ｉ）
【０００５】
【化７】
【０００６】で示されるジエノ−ル又はそのエステルを
提供することによって達成される。
提供することによって達成される。
【０００７】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ↑1 、Ｒ↑
2 、Ｒ↑3 及びＲ↑4 は同一又は異なり、各々水素原
子；又はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プ
ロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペン
チル基などの低級アルキル基を表わす。
2 、Ｒ↑3 及びＲ↑4 は同一又は異なり、各々水素原
子；又はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プ
ロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペン
チル基などの低級アルキル基を表わす。
【０００８】Ｙは水素原子又はホルミル基、アセチル
基、プロピオニル基、ブチリル基などの低級アシル基を
表わす。
基、プロピオニル基、ブチリル基などの低級アシル基を
表わす。
【０００９】ｍは１又は２の整数を表わし、ｎは０又は
１の整数を表わす。
１の整数を表わす。
【００１０】本発明により提供される一般式（Ｉ）で示
されるジエノ−ル又はそのエステルは、一方の末端にプ
レニル基と他方の末端に二重結合とを有し、この末端二
重結合を形成する末端炭素原子から４〜６位の炭素原子
にヒドロキシル基又は低級アシルオキシ基を有すること
によって特徴づけられる直鎖状の第２級アルコ−ル又は
その低級脂肪族モノカルボン酸エステルであり、文献未
載の新規化合物である。
されるジエノ−ル又はそのエステルは、一方の末端にプ
レニル基と他方の末端に二重結合とを有し、この末端二
重結合を形成する末端炭素原子から４〜６位の炭素原子
にヒドロキシル基又は低級アシルオキシ基を有すること
によって特徴づけられる直鎖状の第２級アルコ−ル又は
その低級脂肪族モノカルボン酸エステルであり、文献未
載の新規化合物である。
【００１１】これらのジエノ−ル及びそのエステルは、
モッシ−(mossy）で菫葉様のグリ−ンノ−トを伴うトッ
プノ−トを有し、かつアニマリックでパウダリックな香
気を有する芳香化合物であり、しかも強い拡散性と保香
性を持ち、多くの香料素材とよく調和する優れた性質を
有することから種々の香料組成物の香気成分として有用
である。
モッシ−(mossy）で菫葉様のグリ−ンノ−トを伴うトッ
プノ−トを有し、かつアニマリックでパウダリックな香
気を有する芳香化合物であり、しかも強い拡散性と保香
性を持ち、多くの香料素材とよく調和する優れた性質を
有することから種々の香料組成物の香気成分として有用
である。
【００１２】また、該ジエノ−ル及びそのエステルは、
本発明者らが見出した種々の香料組成物の香気成分とし
て有用な、ベチバ様香気やシダ−ウッド様香気を想起せ
しめる典型的なウッディノ−トを有する芳香化合物であ
る１，１，３，３，６−ペンタメチル−２，３，３ａ，
４，５，７ａ−ヘキサヒドロ−１Ｈ−インデン−２−イ
ル アセテ−トに代表される一般式（ＩＩ）
本発明者らが見出した種々の香料組成物の香気成分とし
て有用な、ベチバ様香気やシダ−ウッド様香気を想起せ
しめる典型的なウッディノ−トを有する芳香化合物であ
る１，１，３，３，６−ペンタメチル−２，３，３ａ，
４，５，７ａ−ヘキサヒドロ−１Ｈ−インデン−２−イ
ル アセテ−トに代表される一般式（ＩＩ）
【００１３】
【化８】
【００１４】（式中、Ｒ↑1 、Ｒ↑2 、Ｒ↑3 、Ｒ↑4
、Ｙ、ｍ及びｎは前記定義のとおりである）で示され
る二環式アルコ−ル又はその低級脂肪族モノカルボン酸
エステルの合成中間体としても有用である。
、Ｙ、ｍ及びｎは前記定義のとおりである）で示され
る二環式アルコ−ル又はその低級脂肪族モノカルボン酸
エステルの合成中間体としても有用である。
【００１５】また、本発明によれば、上記の他の目的
は、一般式（Ｉ）で示されるジエノ−ル又はそのエステ
ルの、下記の製造方法を提供することによって達成され
る。
は、一般式（Ｉ）で示されるジエノ−ル又はそのエステ
ルの、下記の製造方法を提供することによって達成され
る。
【００１６】すなわち、一般式（ＩＩＩ）
【化９】
【００１７】（式中、Ｒ↑1 、Ｒ↑2 及びｍは前記定義
のとおりであり、ｌは０又は１の整数を表わす。）で示
される含酸素オレフィンを、一般式（ＩＶ−１）
のとおりであり、ｌは０又は１の整数を表わす。）で示
される含酸素オレフィンを、一般式（ＩＶ−１）
【００１８】
【化１０】
【００１９】（式中、Ｒ↑3 、Ｒ↑4 及びｎは前記定義
のとおりであり、Ｘはハロゲン原子を表わす。）で示さ
れる有機マグネシウム化合物又は／及び一般式（ＩＶ−
２）
のとおりであり、Ｘはハロゲン原子を表わす。）で示さ
れる有機マグネシウム化合物又は／及び一般式（ＩＶ−
２）
【００２０】
【化１１】
【００２１】（式中、Ｒ↑3 、Ｒ↑4 、Ｘ及びｎは前記
定義のとおりである）で示される有機マグネシウム化合
物と反応させることにより、一般式（Ｉ−１）
定義のとおりである）で示される有機マグネシウム化合
物と反応させることにより、一般式（Ｉ−１）
【００２２】
【化１２】
【００２３】（式中、Ｒ↑1 、Ｒ↑2 、Ｒ↑3 、Ｒ↑4
、ｍ及びｎは前記定義のとおりである）で示されるジ
エノ−ルを得ることができる。
、ｍ及びｎは前記定義のとおりである）で示されるジ
エノ−ルを得ることができる。
【００２４】そして該ジエノ−ルを低級脂肪族モノカル
ボン酸又はその反応性誘導体と反応させることにより一
般式（Ｉ−２）
ボン酸又はその反応性誘導体と反応させることにより一
般式（Ｉ−２）
【００２５】
【化１３】
【００２６】（式中、Ｒ↑1 、Ｒ↑2 、Ｒ↑3 、Ｒ↑4
、ｍ及びｎは前記定義のとおりであり、Ｒ↑5 は低級
アルキル基を表わす。）で示されるジエノ−ルの低級脂
肪族モノカルボン酸エステルを得ることができる。
、ｍ及びｎは前記定義のとおりであり、Ｒ↑5 は低級
アルキル基を表わす。）で示されるジエノ−ルの低級脂
肪族モノカルボン酸エステルを得ることができる。
【００２７】本発明方法における出発原料である一般式
（ＩＩＩ）で示される含酸素オレフィンは公知化合物で
あり、その代表的な化合物である２，２，５−トリメチ
ル−４−ヘキセン−１−ア−ルは、例えば、プレニルハ
ライドとイソブチルアルデヒドとを水酸化カリウムなど
のアルカリの存在下に反応させるか、又は２−メチル−
３−ブテン−２−オ−ルとイソブチルアルデヒドとをｐ
−トルエンスルホン酸、硫酸などの酸性触媒の存在下に
反応させることにより容易に製造することができる〔油
化学、第３１巻、第５号、第２９５〜２９９頁（１９８
２年）参照〕。
（ＩＩＩ）で示される含酸素オレフィンは公知化合物で
あり、その代表的な化合物である２，２，５−トリメチ
ル−４−ヘキセン−１−ア−ルは、例えば、プレニルハ
ライドとイソブチルアルデヒドとを水酸化カリウムなど
のアルカリの存在下に反応させるか、又は２−メチル−
３−ブテン−２−オ−ルとイソブチルアルデヒドとをｐ
−トルエンスルホン酸、硫酸などの酸性触媒の存在下に
反応させることにより容易に製造することができる〔油
化学、第３１巻、第５号、第２９５〜２９９頁（１９８
２年）参照〕。
【００２８】また、一般式（ＩＶ−１）又は（ＩＶ−
２）で示される有機マグネシウム化合物は、対応する有
機ハロゲン化物と金属マグネシウムとを窒素、ヘリウム
などの不活性ガス雰囲気下、テトラヒドロフラン、ジエ
チルエ−テル、ジメトキシエタンなどのエ−テル系溶媒
中で反応させることにより製造することができる。
２）で示される有機マグネシウム化合物は、対応する有
機ハロゲン化物と金属マグネシウムとを窒素、ヘリウム
などの不活性ガス雰囲気下、テトラヒドロフラン、ジエ
チルエ−テル、ジメトキシエタンなどのエ−テル系溶媒
中で反応させることにより製造することができる。
【００２９】金属マグネシウムの使用量は有機ハロゲン
化物に対して約１〜５倍原子当量、好ましくは１〜１．
５倍原子当量である。
化物に対して約１〜５倍原子当量、好ましくは１〜１．
５倍原子当量である。
【００３０】反応温度は、一般式（ＩＶ−１）又は（Ｉ
Ｖ−２）においてｎが０である有機マグネシウム化合物
に対応する有機ハロゲン化物を原料として用いる場合に
は−３０℃〜室温、好ましくは−２０℃〜＋２０℃であ
り、また、そのｎが１である有機マグネシウム化合物に
対応する有機ハロゲン化物を原料として用いる場合には
０℃〜使用する溶媒の沸点の範囲が好ましい。
Ｖ−２）においてｎが０である有機マグネシウム化合物
に対応する有機ハロゲン化物を原料として用いる場合に
は−３０℃〜室温、好ましくは−２０℃〜＋２０℃であ
り、また、そのｎが１である有機マグネシウム化合物に
対応する有機ハロゲン化物を原料として用いる場合には
０℃〜使用する溶媒の沸点の範囲が好ましい。
【００３１】また、この反応を円滑に行うために、反応
系内にヨウ素、臭化アルキル、アルキレンジクロリドな
どを加えて金属マグネシウムを活性化することが好まし
い。
系内にヨウ素、臭化アルキル、アルキレンジクロリドな
どを加えて金属マグネシウムを活性化することが好まし
い。
【００３２】一般式（ＩＩＩ）で示される含酸素オレフ
ィンと一般式（ＩＶ−１）で示される有機マグネシウム
化合物又は／及び一般式（ＩＶ−２）で示される有機マ
グネシウム化合物との反応は、通常、テトラヒドロフラ
ン、ジエチルエ−テル、ジメトキシエタンなどのエ−テ
ル系溶媒中で行われる。この反応は、上記のようにして
得られた有機マグネシウム化合物の調製液に該含酸素オ
レフィンを滴下して行うのが簡便である。
ィンと一般式（ＩＶ−１）で示される有機マグネシウム
化合物又は／及び一般式（ＩＶ−２）で示される有機マ
グネシウム化合物との反応は、通常、テトラヒドロフラ
ン、ジエチルエ−テル、ジメトキシエタンなどのエ−テ
ル系溶媒中で行われる。この反応は、上記のようにして
得られた有機マグネシウム化合物の調製液に該含酸素オ
レフィンを滴下して行うのが簡便である。
【００３３】含酸素オレフィンの使用量は有機マグネシ
ウム化合物の調製に用いた有機ハロゲン化物に対して約
０．５〜２倍モル量である。
ウム化合物の調製に用いた有機ハロゲン化物に対して約
０．５〜２倍モル量である。
【００３４】反応温度は−４０℃〜＋５０℃、好ましく
は−２０℃〜＋２０℃である。
は−２０℃〜＋２０℃である。
【００３５】反応終了後、反応混合物からの一般式（Ｉ
−１）で示されるジエノ−ルの分離回収は一般的な方法
により行うことができる。例えば、反応混合物を塩化ア
ンモニウム水溶液に注ぎ、ついでこれに希塩酸水を加え
たのち、ヘキサンなどで抽出する。抽出液を水洗後、硫
酸マグネシウムなどで乾燥し、溶媒を留去したのち、そ
の残渣を減圧下に蒸留することにより、目的とする一般
式（Ｉ−１）で示されるジエノ−ルを得ることができ
る。
−１）で示されるジエノ−ルの分離回収は一般的な方法
により行うことができる。例えば、反応混合物を塩化ア
ンモニウム水溶液に注ぎ、ついでこれに希塩酸水を加え
たのち、ヘキサンなどで抽出する。抽出液を水洗後、硫
酸マグネシウムなどで乾燥し、溶媒を留去したのち、そ
の残渣を減圧下に蒸留することにより、目的とする一般
式（Ｉ−１）で示されるジエノ−ルを得ることができ
る。
【００３６】一般式（Ｉ−１）で示されるジエノ−ルと
低級脂肪族モノカルボン酸又はその反応性誘導体との反
応は、一般的なエステル合成反応条件下にて行うことが
できるが、以下にそのエステル合成反応の代表例を示
す。
低級脂肪族モノカルボン酸又はその反応性誘導体との反
応は、一般的なエステル合成反応条件下にて行うことが
できるが、以下にそのエステル合成反応の代表例を示
す。
【００３７】（反応例イ）ジエノ−ルと低級脂肪族モノ
カルボン酸との反応 ジエノ−ルと低級脂肪族モノカルボン酸とをベンゼン、
トルエン、キシレンなどの不活性溶媒中、例えばジシク
ロヘキシルカルボジイミド、又はヨウ化２−クロル−１
−メチルピリジニウムとトリエチルアミン、硫酸マグネ
シウム、モレキュラ−シ−ブなどの脱水縮合剤の存在下
に、室温又は加温下に反応させるか、あるいは共沸脱水
条件下で反応させることにより目的とするジエノ−ルの
低級脂肪族モノカルボン酸エステルを得ることができ
る。
カルボン酸との反応 ジエノ−ルと低級脂肪族モノカルボン酸とをベンゼン、
トルエン、キシレンなどの不活性溶媒中、例えばジシク
ロヘキシルカルボジイミド、又はヨウ化２−クロル−１
−メチルピリジニウムとトリエチルアミン、硫酸マグネ
シウム、モレキュラ−シ−ブなどの脱水縮合剤の存在下
に、室温又は加温下に反応させるか、あるいは共沸脱水
条件下で反応させることにより目的とするジエノ−ルの
低級脂肪族モノカルボン酸エステルを得ることができ
る。
【００３８】（反応例ロ）ジエノ−ルと低級脂肪族モノ
カルボン酸ハライドとの反応 ジエノ−ルと低級脂肪族モノカルボン酸ハライド、好ま
しくはクロライドとをベンゼン、トルエン、エ−テル、
クロロホルムなどの不活性溶媒中、アルコ−ルに対して
１〜３モル当量のピリジン、トリエチルアミンなどの第
３級アミンの存在下に、室温〜溶媒の沸点の温度で反応
させることにより目的とするジエノ−ルの低級脂肪族モ
ノカルボン酸エステルを得ることができる。
カルボン酸ハライドとの反応 ジエノ−ルと低級脂肪族モノカルボン酸ハライド、好ま
しくはクロライドとをベンゼン、トルエン、エ−テル、
クロロホルムなどの不活性溶媒中、アルコ−ルに対して
１〜３モル当量のピリジン、トリエチルアミンなどの第
３級アミンの存在下に、室温〜溶媒の沸点の温度で反応
させることにより目的とするジエノ−ルの低級脂肪族モ
ノカルボン酸エステルを得ることができる。
【００３９】（反応例ハ）ジエノ−ルと低級脂肪族モノ
カルボン酸無水物との反応 ジエノ−ルと低級脂肪族モノカルボン酸無水物とをベン
ゼン、トルエン、キシレン、ヘキサンなどの不活性溶媒
中、好ましくは硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、塩化亜
鉛などの酸又はピリジン、４−ジメチルアミノピリジ
ン、４−ピロリジンピリジン、トリエチルアミン、酢酸
ナトリウムなどの塩基の存在下に、室温又は加温下に反
応させることにより目的とするジエノ−ルの低級脂肪族
モノカルボン酸エステルを得ることができる。
カルボン酸無水物との反応 ジエノ−ルと低級脂肪族モノカルボン酸無水物とをベン
ゼン、トルエン、キシレン、ヘキサンなどの不活性溶媒
中、好ましくは硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、塩化亜
鉛などの酸又はピリジン、４−ジメチルアミノピリジ
ン、４−ピロリジンピリジン、トリエチルアミン、酢酸
ナトリウムなどの塩基の存在下に、室温又は加温下に反
応させることにより目的とするジエノ−ルの低級脂肪族
モノカルボン酸エステルを得ることができる。
【００４０】（反応例ニ）ジエノ−ルと低級脂肪族モノ
カルボン酸の低級アルキルエステルとの反応 ジエノ−ルと低級脂肪族モノカルボン酸の低級アルキル
エステルとを適当なエステル交換触媒、例えばｐ−トル
エンスルホン酸、又はチタン酸テトラメチルのようなチ
タン化合物の存在下に、トルエン、キシレンなどの不活
性溶媒中で加熱反応させ、発生する低沸点アルコ−ルを
反応系外に除去することにより目的とするジエノ−ルの
低級脂肪族モノカルボン酸エステルを得ることができ
る。
カルボン酸の低級アルキルエステルとの反応 ジエノ−ルと低級脂肪族モノカルボン酸の低級アルキル
エステルとを適当なエステル交換触媒、例えばｐ−トル
エンスルホン酸、又はチタン酸テトラメチルのようなチ
タン化合物の存在下に、トルエン、キシレンなどの不活
性溶媒中で加熱反応させ、発生する低沸点アルコ−ルを
反応系外に除去することにより目的とするジエノ−ルの
低級脂肪族モノカルボン酸エステルを得ることができ
る。
【００４１】（反応例ホ）ジエノ−ルと低級カルボニル
化合物のエノ−ルエステルとの反応 ジエノ−ルと低級カルボニル化合物のエノ−ルエステ
ル、例えば酢酸イソプロペニルとを適当なエステル交換
触媒、例えばｐ−トルエンスルホン酸、又はチタン酸テ
トラメチルのようなチタン化合物の存在下に、トルエ
ン、キシレンなどの不活性溶媒中で加熱反応させ、発生
する低沸点の低級カルボニル化合物を反応系外に除去す
ることにより目的とするジエノ−ルの低級脂肪族モノカ
ルボン酸エステルを得ることができる。
化合物のエノ−ルエステルとの反応 ジエノ−ルと低級カルボニル化合物のエノ−ルエステ
ル、例えば酢酸イソプロペニルとを適当なエステル交換
触媒、例えばｐ−トルエンスルホン酸、又はチタン酸テ
トラメチルのようなチタン化合物の存在下に、トルエ
ン、キシレンなどの不活性溶媒中で加熱反応させ、発生
する低沸点の低級カルボニル化合物を反応系外に除去す
ることにより目的とするジエノ−ルの低級脂肪族モノカ
ルボン酸エステルを得ることができる。
【００４２】上記のエステル合成反応により得られたジ
エノ−ルの低級脂肪族モノカルボン酸エステルの分離回
収は通常の方法により行うことができる。例えば、反応
混合物を水に注ぎ、ついでヘキサンなどで抽出し、抽出
液を水洗後、硫酸マグネシウムなどで乾燥し、溶媒を留
去したのち、その残渣を減圧下に蒸留することにより、
目的とする一般式（Ｉ−２）で示されるジエノ−ルの低
級脂肪族モノカルボン酸エステルを得ることができる。
エノ−ルの低級脂肪族モノカルボン酸エステルの分離回
収は通常の方法により行うことができる。例えば、反応
混合物を水に注ぎ、ついでヘキサンなどで抽出し、抽出
液を水洗後、硫酸マグネシウムなどで乾燥し、溶媒を留
去したのち、その残渣を減圧下に蒸留することにより、
目的とする一般式（Ｉ−２）で示されるジエノ−ルの低
級脂肪族モノカルボン酸エステルを得ることができる。
【００４３】一般式（Ｉ）で示されるジエノ−ル又はそ
のエステルは前記のとおり非常に快い芳香性と優れた香
料適応性を有することから、例えば香料組成物（香料）
の製造に使用することができ、また化粧用製品（石け
ん、ロ−ション、クリ−ム等）の香気付け、浄化剤又は
洗剤の香気付けなどに使用することができる。
のエステルは前記のとおり非常に快い芳香性と優れた香
料適応性を有することから、例えば香料組成物（香料）
の製造に使用することができ、また化粧用製品（石け
ん、ロ−ション、クリ−ム等）の香気付け、浄化剤又は
洗剤の香気付けなどに使用することができる。
【００４４】一般式（Ｉ−２）で示されるジエノ−ルの
低級脂肪族モノカルボン酸エステルは、例えば次の方法
により一般式（ＩＩ）で示される二環式アルコ−ル又は
その低級脂肪族モノカルボン酸エステルに誘導される。
低級脂肪族モノカルボン酸エステルは、例えば次の方法
により一般式（ＩＩ）で示される二環式アルコ−ル又は
その低級脂肪族モノカルボン酸エステルに誘導される。
【００４５】
【化１４】
【００４６】式中、Ａは下記の式
【００４７】
【化１５】
【００４８】で示される基を表わし、Ｒ↑1 、Ｒ↑2 、
Ｒ↑3 、Ｒ↑4 、Ｒ↑5 、Ｙ、ｍ及びｎは前記定義のと
おりであり、Ｒは低級アルキル基を表わし、Ｍはアルカ
リ金属を表わす。
Ｒ↑3 、Ｒ↑4 、Ｒ↑5 、Ｙ、ｍ及びｎは前記定義のと
おりであり、Ｒは低級アルキル基を表わし、Ｍはアルカ
リ金属を表わす。
【００４９】すなわち、一般式（Ｉ−２）で示されるジ
エノ−ルの低級脂肪族モノカルボン酸エステルを塩化メ
チレン、クロロホルムなどの水とは非混和性の有機溶媒
と水との二相系においてさらし粉とドライアイスとから
その場（in situ）で発生させた次亜塩素酸と反応させ
ることにより一般式（Ｖ）で示されるクロル化ジエノ−
ルエステルを得、ついで該クロル化ジエノ−ルエステル
をこれに対して等モルないしやや過剰量の酢酸ナトリウ
ム、プロピオン酸カリウムなどの低級脂肪族モノカルボ
ン酸のアルカリ金属塩及びクロル化ジエノ−ルエステル
に対して約１〜５モル％のＰｄ〔Ｐ（Ｃ↓6Ｈ↓5）↓
3〕↓4 などの零価のパラジウム錯体の存在下に、生成
する低級脂肪族モノカルボン酸を系外に除去しながら約
１５０〜２５０℃で加熱反応させ、必要に応じ生成物を
加水分解することにより一般式（ＩＩ）で示される二環
式アルコ−ル又はその低級脂肪族モノカルボン酸エステ
ルを得ることができる。
エノ−ルの低級脂肪族モノカルボン酸エステルを塩化メ
チレン、クロロホルムなどの水とは非混和性の有機溶媒
と水との二相系においてさらし粉とドライアイスとから
その場（in situ）で発生させた次亜塩素酸と反応させ
ることにより一般式（Ｖ）で示されるクロル化ジエノ−
ルエステルを得、ついで該クロル化ジエノ−ルエステル
をこれに対して等モルないしやや過剰量の酢酸ナトリウ
ム、プロピオン酸カリウムなどの低級脂肪族モノカルボ
ン酸のアルカリ金属塩及びクロル化ジエノ−ルエステル
に対して約１〜５モル％のＰｄ〔Ｐ（Ｃ↓6Ｈ↓5）↓
3〕↓4 などの零価のパラジウム錯体の存在下に、生成
する低級脂肪族モノカルボン酸を系外に除去しながら約
１５０〜２５０℃で加熱反応させ、必要に応じ生成物を
加水分解することにより一般式（ＩＩ）で示される二環
式アルコ−ル又はその低級脂肪族モノカルボン酸エステ
ルを得ることができる。
【００５０】
【実施例】以下、本発明を実施例及び参考例により説明
する。
する。
【００５１】実施例１ ３，３，５，５，８−ペンタメチル−１，７−ノナジエ
ン−４−オ−ルの合成
ン−４−オ−ルの合成
【００５２】
【化１６】
【００５３】窒素雰囲気下に金属マグネシウム４７．６
ｇ（１．９６ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン３００ｍｌ
に加え、この溶液にヨウ素５０ｍｇと１，２−ジブロモ
エタン０．５ｍｌを加えて撹拌した。ヨウ素の色が消失
した時点から系内を−５℃〜−１０℃に冷却し、上記の
混合液に塩化プレニル１７５ｇ（１．６８ｍｏｌ）のテ
トラヒドロフラン５００ｍｌの溶液を撹拌下に滴下し
た。滴下速度は反応温度が０℃を越えないように調節し
た。滴下終了後、０℃で３０分間撹拌したのち、内温を
０℃に保ちながら、反応混合物に２，２，５−トリメチ
ル−４−ヘキセン−１−ア−ル１４７ｇ（１．０５ｍｏ
ｌ）のテトラヒドロフラン１５０ｍｌの溶液を滴下し
た。滴下終了後、室温で１．５時間撹拌したのち、反応
混合物を大量の飽和塩化アンモニウム水溶液中に注ぎ、
固形物を希塩酸水を加えて溶解したのち、ジエチルエ−
テルで抽出した。抽出液を飽和重曹水、飽和食塩水で順
次洗滌したのち、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。エ
−テルを減圧下に留去したのち、その残渣を減圧蒸留す
ることにより、下記の物性を有する３，３，５，５，８
−ペンタメチル−１，７−ノナジエン−４−オ−ルを１
８７ｇ（０．８９ｍｏｌ）得た。収率８５％（２，２，
５−トリメチル−４−ヘキセン−１−ア−ル基準）。 ｂｐ．：６３℃／０．１ｍｍＨｇ ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨｚ，ＣＣｌ↓4 ，ＨＭＳ）
δ：０．９０（ｓ，６Ｈ）；１．０９（ｓ，６Ｈ）；
１．１７（ｓ，１Ｈ）；１．５７，１．６８（ｅａｃｈ
ｂｓ，６Ｈ）；１．８〜２．３（ｍ，２Ｈ）；３．１
６（ｓ，１Ｈ）；４．８〜５．１（ｍ，２Ｈ）；５．１
６（ｍ，１Ｈ）；５．９７（ｄｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ及び１
８Ｈｚ，１Ｈ） Ｍａｓｓスペクトル ｍ／ｅ：２１０〔Ｍ〕↑+
ｇ（１．９６ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン３００ｍｌ
に加え、この溶液にヨウ素５０ｍｇと１，２−ジブロモ
エタン０．５ｍｌを加えて撹拌した。ヨウ素の色が消失
した時点から系内を−５℃〜−１０℃に冷却し、上記の
混合液に塩化プレニル１７５ｇ（１．６８ｍｏｌ）のテ
トラヒドロフラン５００ｍｌの溶液を撹拌下に滴下し
た。滴下速度は反応温度が０℃を越えないように調節し
た。滴下終了後、０℃で３０分間撹拌したのち、内温を
０℃に保ちながら、反応混合物に２，２，５−トリメチ
ル−４−ヘキセン−１−ア−ル１４７ｇ（１．０５ｍｏ
ｌ）のテトラヒドロフラン１５０ｍｌの溶液を滴下し
た。滴下終了後、室温で１．５時間撹拌したのち、反応
混合物を大量の飽和塩化アンモニウム水溶液中に注ぎ、
固形物を希塩酸水を加えて溶解したのち、ジエチルエ−
テルで抽出した。抽出液を飽和重曹水、飽和食塩水で順
次洗滌したのち、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。エ
−テルを減圧下に留去したのち、その残渣を減圧蒸留す
ることにより、下記の物性を有する３，３，５，５，８
−ペンタメチル−１，７−ノナジエン−４−オ−ルを１
８７ｇ（０．８９ｍｏｌ）得た。収率８５％（２，２，
５−トリメチル−４−ヘキセン−１−ア−ル基準）。 ｂｐ．：６３℃／０．１ｍｍＨｇ ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨｚ，ＣＣｌ↓4 ，ＨＭＳ）
δ：０．９０（ｓ，６Ｈ）；１．０９（ｓ，６Ｈ）；
１．１７（ｓ，１Ｈ）；１．５７，１．６８（ｅａｃｈ
ｂｓ，６Ｈ）；１．８〜２．３（ｍ，２Ｈ）；３．１
６（ｓ，１Ｈ）；４．８〜５．１（ｍ，２Ｈ）；５．１
６（ｍ，１Ｈ）；５．９７（ｄｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ及び１
８Ｈｚ，１Ｈ） Ｍａｓｓスペクトル ｍ／ｅ：２１０〔Ｍ〕↑+
【００５４】実施例２ ３，３，５，５，８−ペンタメチル−１，７−ノナジエ
ン−４−イル アセテ−トの合成
ン−４−イル アセテ−トの合成
【００５５】
【化１７】
【００５６】３，３，５，５，８−ペンタメチル−１，
７−ノナジエン−４−オ−ル４０．０ｇ（１９０ｍｍｏ
ｌ）、トリエチルアミン５０ｍｌ（３６０ｍｍｏｌ）及
び４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン０．５０ｇ
（４．１ｍｍｏｌ）の混合液に無水酢酸２５ｇ（２４５
ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。室温で１６時間撹拌し
たのち、反応混合物を水に注ぎ、ジエチルエ−テルで抽
出した。抽出液を希塩酸水、飽和重曹水、ついで飽和食
塩水で順次洗滌したのち、無水硫酸マグネシウムで乾燥
した。エ−テルを減圧下に留去したのち、その残渣を減
圧蒸留することにより、下記の物性を有する３，３，
５，５，８−ペンタメチル−１，７−ノナジエン−４−
イル アセテ−トを４５．３ｇ（１７９ｍｍｏｌ）得
た。収率９４％。 ｂｐ．：８７〜９４℃／０．５ｍｍＨｇ ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨｚ，ＣＣｌ↓4 ，ＨＭＳ）
δ：０．８１（ｓ，６Ｈ）；０．９６（ｓ，３Ｈ）；
１．０１（ｓ，３Ｈ）；１．４７，１．６３（ｅａｃｈ
ｂｓ，６Ｈ）；１．７５〜２．０（ｍ，２Ｈ）；１．
９５（ｓ，３Ｈ）；４．６３（ｓ，１Ｈ）；４．７〜
５．０（ｍ，２Ｈ）；５．０５（ｍ，１Ｈ）；５．９６
（ｄｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ及び１８Ｈｚ，１Ｈ） Ｍａｓｓスペクトル ｍ／ｅ：１９２〔Ｍ−ＣＨ↓3 Ｃ
ＯＯＨ〕↑+
７−ノナジエン−４−オ−ル４０．０ｇ（１９０ｍｍｏ
ｌ）、トリエチルアミン５０ｍｌ（３６０ｍｍｏｌ）及
び４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン０．５０ｇ
（４．１ｍｍｏｌ）の混合液に無水酢酸２５ｇ（２４５
ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。室温で１６時間撹拌し
たのち、反応混合物を水に注ぎ、ジエチルエ−テルで抽
出した。抽出液を希塩酸水、飽和重曹水、ついで飽和食
塩水で順次洗滌したのち、無水硫酸マグネシウムで乾燥
した。エ−テルを減圧下に留去したのち、その残渣を減
圧蒸留することにより、下記の物性を有する３，３，
５，５，８−ペンタメチル−１，７−ノナジエン−４−
イル アセテ−トを４５．３ｇ（１７９ｍｍｏｌ）得
た。収率９４％。 ｂｐ．：８７〜９４℃／０．５ｍｍＨｇ ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨｚ，ＣＣｌ↓4 ，ＨＭＳ）
δ：０．８１（ｓ，６Ｈ）；０．９６（ｓ，３Ｈ）；
１．０１（ｓ，３Ｈ）；１．４７，１．６３（ｅａｃｈ
ｂｓ，６Ｈ）；１．７５〜２．０（ｍ，２Ｈ）；１．
９５（ｓ，３Ｈ）；４．６３（ｓ，１Ｈ）；４．７〜
５．０（ｍ，２Ｈ）；５．０５（ｍ，１Ｈ）；５．９６
（ｄｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ及び１８Ｈｚ，１Ｈ） Ｍａｓｓスペクトル ｍ／ｅ：１９２〔Ｍ−ＣＨ↓3 Ｃ
ＯＯＨ〕↑+
【００５７】実施例３ ３，５，５，８−テトラメチル−１，７−ノナジエン−
４−オ−ルの合成
４−オ−ルの合成
【００５８】
【化１８】
【００５９】窒素雰囲気下に金属マグネシウム３．０ｇ
（１２３ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２０ｍｌに加
え、この溶液にヨウ素５０ｍｇと１，２−ジブロムエタ
ン０．５ｍｌを加えて撹拌した。ヨウ素の色が消失した
時点から系内を−５℃〜−１０℃に冷却し、上記混合液
に塩化クロチル１０．０ｇ（１１０ｍｍｏｌ）のテトラ
ヒドロフラン３０ｍｌの溶液を撹拌下に滴下した。滴下
速度は反応温度が０℃を越えないように調節した。滴下
終了後、０℃で３０分間撹拌したのち、内温を０℃に保
ちながら、反応混合物に２，２，５−トリメチル−４−
ヘキセン−１−ア−ル１０．８ｇ（７８．０ｍｍｏｌ）
のテトラヒドロフラン１０ｍｌの溶液を滴下した。滴下
終了後、室温で１．５時間撹拌したのち、反応混合物を
大量の飽和塩化アンモニウム水溶液中に注ぎ、固形物を
希塩酸水を加えて溶解したのち、ジエチルエ−テルで抽
出した。抽出液を飽和重曹水、飽和食塩水で順次洗滌し
たのち、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。エ−テルを
減圧下に留去したのち、その残渣を減圧蒸留することに
より、下記の物性を有する３，５，５，８−テトラメチ
ル−１，７−ノナジエン−４−オ−ルを１２．９ｇ（６
５．５ｍｍｏｌ）得た。収率８４％。 ｂｐ．：９５〜１００℃／３ｍｍＨｇ ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨｚ，ＣＣｌ↓4 ，ＨＭＳ）
δ：０．８２（ｓ，６Ｈ）；１．０３（ｄ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ，３Ｈ）；１．３７，１．５７（ｅａｃｈ ｂｓ，６
Ｈ）；１．６８（ｂｓ，６Ｈ）；１．８〜２．０（ｍ，
２Ｈ）；２．２〜２．７（ｍ，１Ｈ）；３．０５〜３．
２（ｍ，１Ｈ）；４．８〜５．３（ｍ，３Ｈ）；５．６
〜６．１５（ｍ，１Ｈ） Ｍａｓｓスペクトル ｍ／ｅ：１９６〔Ｍ〕↑+
（１２３ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２０ｍｌに加
え、この溶液にヨウ素５０ｍｇと１，２−ジブロムエタ
ン０．５ｍｌを加えて撹拌した。ヨウ素の色が消失した
時点から系内を−５℃〜−１０℃に冷却し、上記混合液
に塩化クロチル１０．０ｇ（１１０ｍｍｏｌ）のテトラ
ヒドロフラン３０ｍｌの溶液を撹拌下に滴下した。滴下
速度は反応温度が０℃を越えないように調節した。滴下
終了後、０℃で３０分間撹拌したのち、内温を０℃に保
ちながら、反応混合物に２，２，５−トリメチル−４−
ヘキセン−１−ア−ル１０．８ｇ（７８．０ｍｍｏｌ）
のテトラヒドロフラン１０ｍｌの溶液を滴下した。滴下
終了後、室温で１．５時間撹拌したのち、反応混合物を
大量の飽和塩化アンモニウム水溶液中に注ぎ、固形物を
希塩酸水を加えて溶解したのち、ジエチルエ−テルで抽
出した。抽出液を飽和重曹水、飽和食塩水で順次洗滌し
たのち、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。エ−テルを
減圧下に留去したのち、その残渣を減圧蒸留することに
より、下記の物性を有する３，５，５，８−テトラメチ
ル−１，７−ノナジエン−４−オ−ルを１２．９ｇ（６
５．５ｍｍｏｌ）得た。収率８４％。 ｂｐ．：９５〜１００℃／３ｍｍＨｇ ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨｚ，ＣＣｌ↓4 ，ＨＭＳ）
δ：０．８２（ｓ，６Ｈ）；１．０３（ｄ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ，３Ｈ）；１．３７，１．５７（ｅａｃｈ ｂｓ，６
Ｈ）；１．６８（ｂｓ，６Ｈ）；１．８〜２．０（ｍ，
２Ｈ）；２．２〜２．７（ｍ，１Ｈ）；３．０５〜３．
２（ｍ，１Ｈ）；４．８〜５．３（ｍ，３Ｈ）；５．６
〜６．１５（ｍ，１Ｈ） Ｍａｓｓスペクトル ｍ／ｅ：１９６〔Ｍ〕↑+
【００６０】実施例４ ３，５，５，８−テトラメチル−１，７−ノナジエン−
４−イル アセテ−トの合成
４−イル アセテ−トの合成
【００６１】
【化１９】
【００６２】３，５，５，８−テトラメチル−１，７−
ノナジエン−４−オ−ル１２．９ｇ（６５．８ｍｍｏ
ｌ）、トリエチルアミン９．０ｇ（８９ｍｍｏｌ）、無
水酢酸８．０ｇ（７８ｍｍｏｌ）及び４−（Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノ）ピリジン０．１ｇ（０．８ｍｍｏｌ）を
ジエチルエ−テル２０ｍｌに溶解し、そのまま室温で一
夜反応させた。反応混合物を実施例２と同様にして処理
することにより、下記の物性を有する３，５，５，８−
テトラメチル−１，７−ノナジエン−４−イルアセテ−
トを１０．０ｇ（４２ｍｍｏｌ）得た。収率６４％。 ｂｐ．：４５〜６０℃／０．１５ｍｍＨｇ ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨｚ，ＣＣｌ↓4 ，ＨＭＳ）
δ：０．８４（ｓ，６Ｈ）；０．９５（ｄ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ，３Ｈ）；１．５４，１．６９（ｅａｃｈ ｂｓ，６
Ｈ）；１．８〜２．１（ｍ，２Ｈ）；１．９９（ｓ，３
Ｈ）；２．３〜２．７（ｍ，１Ｈ）；４．６３（ｍ，１
Ｈ）；４．８〜５．３（ｍ，３Ｈ）；５．６〜６．１
（ｍ，１Ｈ） Ｍａｓｓスペクトル ｍ／ｅ：１７８〔Ｍ−ＣＨ↓3 Ｃ
ＯＯＨ〕↑+
ノナジエン−４−オ−ル１２．９ｇ（６５．８ｍｍｏ
ｌ）、トリエチルアミン９．０ｇ（８９ｍｍｏｌ）、無
水酢酸８．０ｇ（７８ｍｍｏｌ）及び４−（Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノ）ピリジン０．１ｇ（０．８ｍｍｏｌ）を
ジエチルエ−テル２０ｍｌに溶解し、そのまま室温で一
夜反応させた。反応混合物を実施例２と同様にして処理
することにより、下記の物性を有する３，５，５，８−
テトラメチル−１，７−ノナジエン−４−イルアセテ−
トを１０．０ｇ（４２ｍｍｏｌ）得た。収率６４％。 ｂｐ．：４５〜６０℃／０．１５ｍｍＨｇ ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨｚ，ＣＣｌ↓4 ，ＨＭＳ）
δ：０．８４（ｓ，６Ｈ）；０．９５（ｄ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ，３Ｈ）；１．５４，１．６９（ｅａｃｈ ｂｓ，６
Ｈ）；１．８〜２．１（ｍ，２Ｈ）；１．９９（ｓ，３
Ｈ）；２．３〜２．７（ｍ，１Ｈ）；４．６３（ｍ，１
Ｈ）；４．８〜５．３（ｍ，３Ｈ）；５．６〜６．１
（ｍ，１Ｈ） Ｍａｓｓスペクトル ｍ／ｅ：１７８〔Ｍ−ＣＨ↓3 Ｃ
ＯＯＨ〕↑+
【００６３】実施例５ ５，５，８−トリメチル−１，７−ノナジエン−４−イ
ル アセテ−トの合成
ル アセテ−トの合成
【００６４】
【化２０】
【００６５】実施例３において塩化クロチル１０．０ｇ
（１１０ｍｍｍｏｌ）の代りに塩化アリル８．４ｇ（１
１０ｍｍｏｌ）を用いる以外は同様にして反応させ、反
応混合物を同様にして処理することにより、エ−テル抽
出液を得た。抽出液を飽和重曹水、飽和食塩水で順次洗
滌したのち、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、これより
エ−テルを留去することにより５，５，８−トリメチル
−１，７−ノナジエン−４−オ−ルの粗生成物１２．２
ｇ（６７．１ｍｍｏｌ）を得た。この粗生成物を実施例
４と同様にして反応させ、反応混合物を同様にして処理
することにより、下記の物性を有する５，５，８−トリ
メチル−１，７−ノナジエン−４−イルアセテ−トを１
５．０ｇ（６６．９ｍｍｏｌ）得た。収率８６％。 ｂｐ．：６５〜６７℃／０．４ｍｍＨｇ ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨｚ，ＣＣｌ↓4 ，ＨＭＳ）
δ：０．８３（ｓ，６Ｈ）；１．５４，（ｅａｃｈ
ｂｓ，６Ｈ）；１．８〜１．９５（ｍ，２Ｈ）；１．９
２（ｓ，３Ｈ）；２．０〜２．４（ｍ，２Ｈ）；４．６
５〜５．２５（ｍ，４Ｈ）；５．４５〜５．９（ｍ，１
Ｈ） Ｍａｓｓスペクトル ｍ／ｅ：１６４〔Ｍ−ＣＨ↓3 Ｃ
ＯＯＨ〕↑+
（１１０ｍｍｍｏｌ）の代りに塩化アリル８．４ｇ（１
１０ｍｍｏｌ）を用いる以外は同様にして反応させ、反
応混合物を同様にして処理することにより、エ−テル抽
出液を得た。抽出液を飽和重曹水、飽和食塩水で順次洗
滌したのち、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、これより
エ−テルを留去することにより５，５，８−トリメチル
−１，７−ノナジエン−４−オ−ルの粗生成物１２．２
ｇ（６７．１ｍｍｏｌ）を得た。この粗生成物を実施例
４と同様にして反応させ、反応混合物を同様にして処理
することにより、下記の物性を有する５，５，８−トリ
メチル−１，７−ノナジエン−４−イルアセテ−トを１
５．０ｇ（６６．９ｍｍｏｌ）得た。収率８６％。 ｂｐ．：６５〜６７℃／０．４ｍｍＨｇ ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨｚ，ＣＣｌ↓4 ，ＨＭＳ）
δ：０．８３（ｓ，６Ｈ）；１．５４，（ｅａｃｈ
ｂｓ，６Ｈ）；１．８〜１．９５（ｍ，２Ｈ）；１．９
２（ｓ，３Ｈ）；２．０〜２．４（ｍ，２Ｈ）；４．６
５〜５．２５（ｍ，４Ｈ）；５．４５〜５．９（ｍ，１
Ｈ） Ｍａｓｓスペクトル ｍ／ｅ：１６４〔Ｍ−ＣＨ↓3 Ｃ
ＯＯＨ〕↑+
【００６６】実施例６ ３−イソプロピル−５，５，８−トリメチル−１，７−
ノナジエン−４−イルアセテ−トの合成
ノナジエン−４−イルアセテ−トの合成
【００６７】
【化２１】
【００６８】実施例３において塩化クロチル１０．０ｇ
（１１０ｍｍｍｏｌ）の代りに１−ブロモ−４−メチル
−２−ペンテン１７．９ｇ（１１０ｍｍｏｌ）を用いる
以外は同様にして反応させ、反応混合物を同様にして処
理することにより、エ−テル抽出液を得た。抽出液を飽
和重曹水、飽和食塩水で順次洗滌したのち、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥し、これよりエ−テルを留去すること
により３−イソプロピル−５，５，８−トリメチル−
１，７−ノナジエン−４−オ−ルの粗生成物１１．４ｇ
（５０．８ｍｍｏｌ）を得た。この粗生成物を実施例４
と同様にして反応させ、反応混合物を同様にして処理す
ることにより、下記の物性を有する３−イソプロピル−
５，５，８−トリメチル−１，７−ノナジエン−４−イ
ル アセテ−トを１３．１ｇ（４９．２ｍｍｏｌ）得
た。収率６３％。 ｂｐ．：７７〜８３℃／０．２５ｍｍＨｇ ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨｚ，ＣＣｌ↓4 ，ＨＭＳ）
δ：０．７５，０．８８（ｅａｃｈ ｄ，Ｊ＝６．５
Ｈｚ，６Ｈ）；０．８１（ｓ，６Ｈ）；１．５４，１．
６７（ｅａｃｈ ｂｓ，６Ｈ）；１．２５〜１．７
（ｍ，１Ｈ）；１．８〜２．２（ｍ，３Ｈ）；１．９８
（ｓ，３Ｈ）；４．８〜５．２５（ｍ，４Ｈ）；５．５
〜５．９５（ｍ，１Ｈ） Ｍａｓｓスペクトル ｍ／ｅ：２０６〔Ｍ−ＣＨ↓3 Ｃ
ＯＯＨ〕↑+
（１１０ｍｍｍｏｌ）の代りに１−ブロモ−４−メチル
−２−ペンテン１７．９ｇ（１１０ｍｍｏｌ）を用いる
以外は同様にして反応させ、反応混合物を同様にして処
理することにより、エ−テル抽出液を得た。抽出液を飽
和重曹水、飽和食塩水で順次洗滌したのち、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥し、これよりエ−テルを留去すること
により３−イソプロピル−５，５，８−トリメチル−
１，７−ノナジエン−４−オ−ルの粗生成物１１．４ｇ
（５０．８ｍｍｏｌ）を得た。この粗生成物を実施例４
と同様にして反応させ、反応混合物を同様にして処理す
ることにより、下記の物性を有する３−イソプロピル−
５，５，８−トリメチル−１，７−ノナジエン−４−イ
ル アセテ−トを１３．１ｇ（４９．２ｍｍｏｌ）得
た。収率６３％。 ｂｐ．：７７〜８３℃／０．２５ｍｍＨｇ ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨｚ，ＣＣｌ↓4 ，ＨＭＳ）
δ：０．７５，０．８８（ｅａｃｈ ｄ，Ｊ＝６．５
Ｈｚ，６Ｈ）；０．８１（ｓ，６Ｈ）；１．５４，１．
６７（ｅａｃｈ ｂｓ，６Ｈ）；１．２５〜１．７
（ｍ，１Ｈ）；１．８〜２．２（ｍ，３Ｈ）；１．９８
（ｓ，３Ｈ）；４．８〜５．２５（ｍ，４Ｈ）；５．５
〜５．９５（ｍ，１Ｈ） Ｍａｓｓスペクトル ｍ／ｅ：２０６〔Ｍ−ＣＨ↓3 Ｃ
ＯＯＨ〕↑+
【００６９】実施例７ ３，３，５，９−テトラメチル−１，８−デカジエン−
４−オ−ルの合成
４−オ−ルの合成
【００７０】
【化２２】
【００７１】実施例１において２，２，５−トリメチル
−４−ヘキセン−１−ア−ル１４７ｇ（１．０５ｍｏ
ｌ）の代りに２，６−ジメチル−５−ヘプテン−１−ア
−ル１４７ｇ（１．０５ｍｏｌ）を用いる以外は同様に
して反応させ、反応混合物を同様にして処理することに
より、下記の物性を有する３，３，５，９−テトラメチ
ル−１，８−デカジエン−４−オ−ルを６４．１ｇ（３
０５ｍｍｏｌ）得た。収率２９％。 ｂｐ．：６０〜６５℃／０．５ｍｍＨｇ ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨｚ，ＣＣｌ↓4 ，ＨＭＳ）
δ：０．７５（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ）；０．９７
（ｓ，６Ｈ）；０．９〜１．５（ｍ，４Ｈ）；１．５
４，１．６２（ｅａｃｈ ｂｓ，６Ｈ）；１．７〜２．
０５（ｍ，２Ｈ）；３．０〜３．１５（ｍ，１Ｈ）；
４．７５〜５．２（ｍ，３Ｈ）；５．８５（ｄｄ，Ｊ＝
１０Ｈｚ及び１８Ｈｚ，１Ｈ） Ｍａｓｓスペクトル ｍ／ｅ：２１０〔Ｍ〕↑+
−４−ヘキセン−１−ア−ル１４７ｇ（１．０５ｍｏ
ｌ）の代りに２，６−ジメチル−５−ヘプテン−１−ア
−ル１４７ｇ（１．０５ｍｏｌ）を用いる以外は同様に
して反応させ、反応混合物を同様にして処理することに
より、下記の物性を有する３，３，５，９−テトラメチ
ル−１，８−デカジエン−４−オ−ルを６４．１ｇ（３
０５ｍｍｏｌ）得た。収率２９％。 ｂｐ．：６０〜６５℃／０．５ｍｍＨｇ ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨｚ，ＣＣｌ↓4 ，ＨＭＳ）
δ：０．７５（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ）；０．９７
（ｓ，６Ｈ）；０．９〜１．５（ｍ，４Ｈ）；１．５
４，１．６２（ｅａｃｈ ｂｓ，６Ｈ）；１．７〜２．
０５（ｍ，２Ｈ）；３．０〜３．１５（ｍ，１Ｈ）；
４．７５〜５．２（ｍ，３Ｈ）；５．８５（ｄｄ，Ｊ＝
１０Ｈｚ及び１８Ｈｚ，１Ｈ） Ｍａｓｓスペクトル ｍ／ｅ：２１０〔Ｍ〕↑+
【００７２】実施例８ ３，３，５，９−テトラメチル−１，８−デカジエン−
４−イル アセテ−トの合成
４−イル アセテ−トの合成
【００７３】
【化２３】
【００７４】実施例２において３，３，５，５，８−ペ
ンタメチル−１，７−ノナジエン−４−オ−ル４０．０
ｇ（１９０ｍｍｏｌ）の代りに３，３，５，９−テトラ
メチル−１，８−デカジエン−４−オ−ル４０．０ｇ
（１９０ｍｍｏｌ）を用いる以外は同様にして反応さ
せ、反応混合物を同様にして処理することにより、下記
の物性を有する３，３，５，９−テトラメチル−１，８
−デカジエン−４−イルアセテ−トを３２．６ｇ（１２
９ｍｍｏｌ）得た。収率６８％。 ｂｐ．：８３〜８４℃／０．３５ｍｍＨｇ ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨｚ，ＣＣｌ↓4 ，ＨＭＳ）
δ：０．７７（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ）；０．９６
（ｓ，６Ｈ）；１．０〜１．４（ｍ，３Ｈ）；１．５
４，１．６２（ｅａｃｈ ｂｓ，６Ｈ）；１．７〜２．
０５（ｍ，２Ｈ）；１．９７（ｓ，３Ｈ）；４．５〜
４．７（ｍ，１Ｈ）；４．８〜５．１（ｍ，３Ｈ）；
５．８６（ｄｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ及び１８Ｈｚ，１Ｈ） Ｍａｓｓスペクトル ｍ／ｅ：１９２〔Ｍ−ＣＨ↓3 Ｃ
ＯＯＨ〕↑+
ンタメチル−１，７−ノナジエン−４−オ−ル４０．０
ｇ（１９０ｍｍｏｌ）の代りに３，３，５，９−テトラ
メチル−１，８−デカジエン−４−オ−ル４０．０ｇ
（１９０ｍｍｏｌ）を用いる以外は同様にして反応さ
せ、反応混合物を同様にして処理することにより、下記
の物性を有する３，３，５，９−テトラメチル−１，８
−デカジエン−４−イルアセテ−トを３２．６ｇ（１２
９ｍｍｏｌ）得た。収率６８％。 ｂｐ．：８３〜８４℃／０．３５ｍｍＨｇ ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨｚ，ＣＣｌ↓4 ，ＨＭＳ）
δ：０．７７（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ）；０．９６
（ｓ，６Ｈ）；１．０〜１．４（ｍ，３Ｈ）；１．５
４，１．６２（ｅａｃｈ ｂｓ，６Ｈ）；１．７〜２．
０５（ｍ，２Ｈ）；１．９７（ｓ，３Ｈ）；４．５〜
４．７（ｍ，１Ｈ）；４．８〜５．１（ｍ，３Ｈ）；
５．８６（ｄｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ及び１８Ｈｚ，１Ｈ） Ｍａｓｓスペクトル ｍ／ｅ：１９２〔Ｍ−ＣＨ↓3 Ｃ
ＯＯＨ〕↑+
【００７５】実施例９ ３，３，９−トリメチル−１，８−デカジエン−５−オ
−ルの合成
−ルの合成
【００７６】
【化２４】
【００７７】実施例１において２，２，５−トリメチル
−４−ヘキセン−１−ア−ル１４７ｇ（１．０５ｍｏ
ｌ）の代りに６−メチル−１，２−エポキシ−５−ヘプ
テン１３３ｇ（１．０５ｍｏｌ）を用いる以外は同様に
して反応させ、反応混合物を同様にして処理することに
より、下記の物性を有する３，３，９−トリメチル−
１，８−デカジエン−５−オ−ルを１７９ｇ（０．９１
２ｍｏｌ）得た。収率８７％。 ｂｐ．：９６〜１０２℃／３ｍｍＨｇ ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨｚ，ＣＣｌ↓4 ，ＨＭＳ）
δ：１．００（ｓ，６Ｈ）；１．２〜１．８（ｍ，４
Ｈ）；１．５４，１．６１（ｅａｃｈ ｂｓ，６Ｈ）；
１．８〜２．１（ｍ，３Ｈ）；３．４５〜３．８（ｍ，
１Ｈ）；４．８〜５．２（ｍ，３Ｈ）；５．８６（ｄ
ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ及び１８Ｈｚ，１Ｈ） Ｍａｓｓスペクトル ｍ／ｅ：１９６〔Ｍ〕↑+
−４−ヘキセン−１−ア−ル１４７ｇ（１．０５ｍｏ
ｌ）の代りに６−メチル−１，２−エポキシ−５−ヘプ
テン１３３ｇ（１．０５ｍｏｌ）を用いる以外は同様に
して反応させ、反応混合物を同様にして処理することに
より、下記の物性を有する３，３，９−トリメチル−
１，８−デカジエン−５−オ−ルを１７９ｇ（０．９１
２ｍｏｌ）得た。収率８７％。 ｂｐ．：９６〜１０２℃／３ｍｍＨｇ ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨｚ，ＣＣｌ↓4 ，ＨＭＳ）
δ：１．００（ｓ，６Ｈ）；１．２〜１．８（ｍ，４
Ｈ）；１．５４，１．６１（ｅａｃｈ ｂｓ，６Ｈ）；
１．８〜２．１（ｍ，３Ｈ）；３．４５〜３．８（ｍ，
１Ｈ）；４．８〜５．２（ｍ，３Ｈ）；５．８６（ｄ
ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ及び１８Ｈｚ，１Ｈ） Ｍａｓｓスペクトル ｍ／ｅ：１９６〔Ｍ〕↑+
【００７８】実施例１０ ３，３，９−トリメチル−１，８−デカジエン−５−イ
ル アセテ−トの合成
ル アセテ−トの合成
【００７９】
【化２５】
【００８０】実施例２において３，３，５，５，８−ペ
ンタメチル−１，７−ノナジエン−４−オ−ル４０．０
ｇ（１９０ｍｍｏｌ）の代りに３，３，９−トリメチル
−１，８−デカジエン−５−オ−ル３７．３ｇ（１９０
ｍｍｏｌ）を用いる以外は同様にして反応させ、反応混
合物を同様にして処理することにより、下記の物性を有
する３，３，９−トリメチル−１，８−デカジエン−５
−イル アセテ−トを３０．３ｇ（１２７ｍｍｏｌ）得
た。収率６７％。 ｂｐ．：１０９〜１１２℃／４ｍｍＨｇ ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨｚ，ＣＣｌ↓4 ，ＨＭＳ）
δ：０．９６（ｓ，６Ｈ）；１．２５〜１．６５
（ｍ，４Ｈ）；１．５２，１．６０（ｅａｃｈ ｂｓ，
６Ｈ）；１．７〜２．０（ｍ，２Ｈ）；１．９０（ｓ，
３Ｈ）；４．７〜５．１（ｍ，４Ｈ）；５．７０（ｄ
ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ及び１８Ｈｚ，１Ｈ） Ｍａｓｓスペクトル ｍ／ｅ：１７８〔Ｍ−ＣＨ↓3 Ｃ
ＯＯＨ〕↑+
ンタメチル−１，７−ノナジエン−４−オ−ル４０．０
ｇ（１９０ｍｍｏｌ）の代りに３，３，９−トリメチル
−１，８−デカジエン−５−オ−ル３７．３ｇ（１９０
ｍｍｏｌ）を用いる以外は同様にして反応させ、反応混
合物を同様にして処理することにより、下記の物性を有
する３，３，９−トリメチル−１，８−デカジエン−５
−イル アセテ−トを３０．３ｇ（１２７ｍｍｏｌ）得
た。収率６７％。 ｂｐ．：１０９〜１１２℃／４ｍｍＨｇ ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨｚ，ＣＣｌ↓4 ，ＨＭＳ）
δ：０．９６（ｓ，６Ｈ）；１．２５〜１．６５
（ｍ，４Ｈ）；１．５２，１．６０（ｅａｃｈ ｂｓ，
６Ｈ）；１．７〜２．０（ｍ，２Ｈ）；１．９０（ｓ，
３Ｈ）；４．７〜５．１（ｍ，４Ｈ）；５．７０（ｄ
ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ及び１８Ｈｚ，１Ｈ） Ｍａｓｓスペクトル ｍ／ｅ：１７８〔Ｍ−ＣＨ↓3 Ｃ
ＯＯＨ〕↑+
【００８１】実施例１１ ６，６，９−トリメチル−１，８−デカジエン−５−イ
ル アセテ−トの合成
ル アセテ−トの合成
【００８２】
【化２６】
【００８３】窒素雰囲気下に金属マグネシウム３．０ｇ
（１２３ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２０ｍｌに加
え、この溶液にヨウ素５０ｍｇと１，２−ジブロムエタ
ン０．５ｍｌを加えて撹拌した。ヨウ素の色が消失した
時点で、上記混合液に１−ブロモ−３−ブテン１４．９
ｇ（１１０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン３０ｍｌの
溶液の一部を室温で撹拌下に滴下し、反応を開始させた
のち、残りの１−ブロモ−３−ブテンのテトラヒドロフ
ラン溶液を反応液が緩やかに還流するような速度で滴下
した。滴下終了後、１時間加熱還流したのち、系内を０
℃に冷却し、この反応混合物に２，２，５−トリメチル
−４−ヘキセン−１−ア−ル１０．８ｇ（７８．０ｍｍ
ｏｌ）のテトラヒドロフラン１０ｍｌの溶液を滴下し
た。滴下終了後、室温で１．５時間撹拌したのち、反応
混合物を大量の飽和塩化アンモニウム水溶液中に注ぎ、
固形物を希塩酸水を加えて溶解したのち、ジエチルエ−
テルで抽出した。抽出液を飽和重曹水、飽和食塩水で順
次洗滌したのち、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。エ
−テルを減圧下に留去することにより６，６，９−トリ
メチル−１，８−デカジエン−５−オ−ルの粗生成物を
得た。この粗生成物を実施例４と同様にして無水酢酸と
反応させることにより、下記の物性を有する６，６，９
−トリメチル−１，８−デカジエン−５−イル アセテ
−トを８．０ｇ（３３．６ｍｍｏｌ）得た。収率４３
％。 ｂｐ．：７４〜７７℃／０．３５ｍｍＨｇ ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨｚ，ＣＣｌ↓4 ，ＨＭＳ）
δ：０．８０（ｓ，６Ｈ）；１．４〜１．７（ｍ，２
Ｈ）；１．５４，１．６７（ｅａｃｈ ｂｓ，６Ｈ）；
１．７〜２．１（ｍ，４Ｈ）；１．９６（ｓ，３Ｈ）；
４．６〜５．２５（ｍ，４Ｈ）；５．５〜６．０（ｍ，
１Ｈ） Ｍａｓｓスペクトル ｍ／ｅ：１７８〔Ｍ−ＣＨ↓3 Ｃ
ＯＯＨ〕↑+
（１２３ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２０ｍｌに加
え、この溶液にヨウ素５０ｍｇと１，２−ジブロムエタ
ン０．５ｍｌを加えて撹拌した。ヨウ素の色が消失した
時点で、上記混合液に１−ブロモ−３−ブテン１４．９
ｇ（１１０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン３０ｍｌの
溶液の一部を室温で撹拌下に滴下し、反応を開始させた
のち、残りの１−ブロモ−３−ブテンのテトラヒドロフ
ラン溶液を反応液が緩やかに還流するような速度で滴下
した。滴下終了後、１時間加熱還流したのち、系内を０
℃に冷却し、この反応混合物に２，２，５−トリメチル
−４−ヘキセン−１−ア−ル１０．８ｇ（７８．０ｍｍ
ｏｌ）のテトラヒドロフラン１０ｍｌの溶液を滴下し
た。滴下終了後、室温で１．５時間撹拌したのち、反応
混合物を大量の飽和塩化アンモニウム水溶液中に注ぎ、
固形物を希塩酸水を加えて溶解したのち、ジエチルエ−
テルで抽出した。抽出液を飽和重曹水、飽和食塩水で順
次洗滌したのち、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。エ
−テルを減圧下に留去することにより６，６，９−トリ
メチル−１，８−デカジエン−５−オ−ルの粗生成物を
得た。この粗生成物を実施例４と同様にして無水酢酸と
反応させることにより、下記の物性を有する６，６，９
−トリメチル−１，８−デカジエン−５−イル アセテ
−トを８．０ｇ（３３．６ｍｍｏｌ）得た。収率４３
％。 ｂｐ．：７４〜７７℃／０．３５ｍｍＨｇ ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨｚ，ＣＣｌ↓4 ，ＨＭＳ）
δ：０．８０（ｓ，６Ｈ）；１．４〜１．７（ｍ，２
Ｈ）；１．５４，１．６７（ｅａｃｈ ｂｓ，６Ｈ）；
１．７〜２．１（ｍ，４Ｈ）；１．９６（ｓ，３Ｈ）；
４．６〜５．２５（ｍ，４Ｈ）；５．５〜６．０（ｍ，
１Ｈ） Ｍａｓｓスペクトル ｍ／ｅ：１７８〔Ｍ−ＣＨ↓3 Ｃ
ＯＯＨ〕↑+
【００８４】参考例１ フ−ゼア（Ｆｏｕｇｅｒｅ）系香料組成物 次の処方によりフ−ゼア調の香気をもつ香料組成物を得
た。
た。
【００８５】
【表１】
【００８６】参考例２ シプレ（Ｃｈｙｐｒｅ）系香料組成物 次の処方によりファンシ−調シプレ様の香気をもつ香料
組成物を得た。
組成物を得た。
【００８７】
【表２】
【００８８】参考例３ ７−クロロ−３，３，５，５，８−ペンタメチル−１，
８−ノナジエン−４−イル アセテ−トの合成
８−ノナジエン−４−イル アセテ−トの合成
【００８９】
【化２７】
【００９０】さらし粉（有効塩素６０％）２５．０ｇを
蒸留水１００ｍｌに加え、そのままでしばらく撹拌した
のち、この溶液に３，３，５，５，８−ペンタメチル−
１，７−ノナジエン−４−イル アセテ−ト４４．２ｇ
（１７５ｍｍｏｌ）及び塩化メチレン４００ｍｌを加え
た。この混合液を氷冷し、内温が３〜８℃に保たれるよ
うに撹拌しながら、その混合液にドライアイスの小片を
徐々に加えた。発熱がみられなくなった時点でドライア
イスを加えるのをやめ、同温度でしばらく撹拌したの
ち、反応混合液を分液した。水層を塩化メチレンで抽出
し、この抽出液と有機層とを合わせ、重曹水及び水で順
次洗滌した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。つい
で、この有機層から塩化メチレンを留去し、その残渣を
減圧蒸留することにより、下記の物性を有する７−クロ
ロ−３，３，５，５，８−ペンタメチル−１，８−ノナ
ジエン−４−イル アセテ−トを３６．７ｇ（１２８ｍ
ｍｏｌ）得た。収率７３％。 ｂｐ．:１１０〜１２０℃／０．４ｍｍＨｇ ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨｚ，ＣＣｌ↓4 ，ＨＭＳ）
δ：０．８５〜１．０５（ｍ，１２Ｈ）；１．７３
（ｂｓ，３Ｈ）；１．８２（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，２Ｈ）；
１．９６，１．９９（ｓ，ｄｉａｓｔｅｒｅｏｍｅｒｉ
ｃ，３Ｈ）；４．４５（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ）；４．
６０，４．６６（ｓ，ｄｉａｓｔｅｒｅｏｍｅｒｉｃ，
１Ｈ）；４．５５〜５．０５（ｍ，４Ｈ）；５．９５，
５．９８（ｄｄ，ｄｉａｓｔｅｒｅｏｍｅｒｉｃ，Ｊ＝
１０Ｈｚ及び１８Ｈｚ，１Ｈ） Ｍａｓｓスペクトル ｍ／ｅ：２２６ 〔Ｍ−ＣＨ↓3
ＣＯＯＨ〕↑+
蒸留水１００ｍｌに加え、そのままでしばらく撹拌した
のち、この溶液に３，３，５，５，８−ペンタメチル−
１，７−ノナジエン−４−イル アセテ−ト４４．２ｇ
（１７５ｍｍｏｌ）及び塩化メチレン４００ｍｌを加え
た。この混合液を氷冷し、内温が３〜８℃に保たれるよ
うに撹拌しながら、その混合液にドライアイスの小片を
徐々に加えた。発熱がみられなくなった時点でドライア
イスを加えるのをやめ、同温度でしばらく撹拌したの
ち、反応混合液を分液した。水層を塩化メチレンで抽出
し、この抽出液と有機層とを合わせ、重曹水及び水で順
次洗滌した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。つい
で、この有機層から塩化メチレンを留去し、その残渣を
減圧蒸留することにより、下記の物性を有する７−クロ
ロ−３，３，５，５，８−ペンタメチル−１，８−ノナ
ジエン−４−イル アセテ−トを３６．７ｇ（１２８ｍ
ｍｏｌ）得た。収率７３％。 ｂｐ．:１１０〜１２０℃／０．４ｍｍＨｇ ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨｚ，ＣＣｌ↓4 ，ＨＭＳ）
δ：０．８５〜１．０５（ｍ，１２Ｈ）；１．７３
（ｂｓ，３Ｈ）；１．８２（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，２Ｈ）；
１．９６，１．９９（ｓ，ｄｉａｓｔｅｒｅｏｍｅｒｉ
ｃ，３Ｈ）；４．４５（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ）；４．
６０，４．６６（ｓ，ｄｉａｓｔｅｒｅｏｍｅｒｉｃ，
１Ｈ）；４．５５〜５．０５（ｍ，４Ｈ）；５．９５，
５．９８（ｄｄ，ｄｉａｓｔｅｒｅｏｍｅｒｉｃ，Ｊ＝
１０Ｈｚ及び１８Ｈｚ，１Ｈ） Ｍａｓｓスペクトル ｍ／ｅ：２２６ 〔Ｍ−ＣＨ↓3
ＣＯＯＨ〕↑+
【００９１】参考例４ １，１，３，３，６−ペンタメチル−２，３，３ａ，
４，５，７ａ−ヘキサヒドロ−１Ｈ−インデン−２−イ
ル アセテ−トの合成
４，５，７ａ−ヘキサヒドロ−１Ｈ−インデン−２−イ
ル アセテ−トの合成
【００９２】
【化２８】
【００９３】蒸留器付きの１００ｍｌ容なす形フラスコ
に酢酸パラジウム２８７ｍｇ（１．２８ｍｍｏｌ）、ト
リフェニルホスフィン２．７０ｇ（１０．３ｍｍｏ
ｌ）、酢酸ナトリウム１２．６ｇ（１５４ｍｍｏｌ）、
７−クロロ−３，３，５，５，８−ペンタメチル−１，
８−ノナジエン−４−イル アセテ−ト３６．７ｇ（１
２３ｍｍｏｌ）及びベンゼン５ｍｌを入れ、この混合物
を減圧下（１１０Ｔｏｒｒ）に撹拌しながら徐々に温度
を上げてベンゼンを留去したのち、１７０℃で２０分
間、酢酸を留去させながら反応させた。冷却後、反応混
合物を水にあけ、ジエチルエ−テルで抽出した。抽出液
を重曹水及び飽和食塩水で順次洗滌したのち、無水硫酸
マグネシウムで乾燥した。ついで、この抽出液からエ−
テルを留去し、その残渣を減圧蒸留することにより、下
記の物性を有する１，１，３，３，６−ペンタメチル−
２，３，３ａ，４，５，７ａ−ヘキサヒドロ−１Ｈ−イ
ンデン−２−イル アセテ−トを２６．３ｇ（１０５ｍ
ｍｏｌ）得た。収率８２％。 ｂｐ．:９０〜９２℃／０．４５ｍｍＨｇ ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨｚ，ＣＣｌ↓4 ，ＨＭＳ）
δ：０．７〜１．１５（ｍ，１２Ｈ）；１．２〜２．
０（ｍ，６Ｈ）；１．６０（ｂｓ，３Ｈ）；２．００
（ｓ，３Ｈ）；４．４５，４．５９（ｓ，ｄｉａｓｔｅ
ｒｅｏｍｅｒｉｃ，１Ｈ）；５．３０（ｂｓ，１Ｈ） Ｍａｓｓスペクトル ｍ／ｅ：１９０ 〔Ｍ−ＣＨ↓3
ＣＯＯＨ〕↑+
に酢酸パラジウム２８７ｍｇ（１．２８ｍｍｏｌ）、ト
リフェニルホスフィン２．７０ｇ（１０．３ｍｍｏ
ｌ）、酢酸ナトリウム１２．６ｇ（１５４ｍｍｏｌ）、
７−クロロ−３，３，５，５，８−ペンタメチル−１，
８−ノナジエン−４−イル アセテ−ト３６．７ｇ（１
２３ｍｍｏｌ）及びベンゼン５ｍｌを入れ、この混合物
を減圧下（１１０Ｔｏｒｒ）に撹拌しながら徐々に温度
を上げてベンゼンを留去したのち、１７０℃で２０分
間、酢酸を留去させながら反応させた。冷却後、反応混
合物を水にあけ、ジエチルエ−テルで抽出した。抽出液
を重曹水及び飽和食塩水で順次洗滌したのち、無水硫酸
マグネシウムで乾燥した。ついで、この抽出液からエ−
テルを留去し、その残渣を減圧蒸留することにより、下
記の物性を有する１，１，３，３，６−ペンタメチル−
２，３，３ａ，４，５，７ａ−ヘキサヒドロ−１Ｈ−イ
ンデン−２−イル アセテ−トを２６．３ｇ（１０５ｍ
ｍｏｌ）得た。収率８２％。 ｂｐ．:９０〜９２℃／０．４５ｍｍＨｇ ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨｚ，ＣＣｌ↓4 ，ＨＭＳ）
δ：０．７〜１．１５（ｍ，１２Ｈ）；１．２〜２．
０（ｍ，６Ｈ）；１．６０（ｂｓ，３Ｈ）；２．００
（ｓ，３Ｈ）；４．４５，４．５９（ｓ，ｄｉａｓｔｅ
ｒｅｏｍｅｒｉｃ，１Ｈ）；５．３０（ｂｓ，１Ｈ） Ｍａｓｓスペクトル ｍ／ｅ：１９０ 〔Ｍ−ＣＨ↓3
ＣＯＯＨ〕↑+
【００９４】参考例５ ウッディ−ベ−ス 次の処方により木質様（Ｗｏｏｄｙ）の香気をもつベ−
スを得た。
スを得た。
【００９５】
【表３】
【００９６】参考例６ モダン調香料組成物 次の処方によりモダン調（Ｍｏｄｅｒｎ Ｔｙｐｅ）の
香気をもつ香料組成物を得た。
香気をもつ香料組成物を得た。
【００９７】
【表４】
【００９８】
【発明の効果】種々の香料組成物の香気成分として有用
な、新規なジエノ−ル又はそのエステル、及びそれらの
製造方法が提供される。本発明により提供されるジエノ
−ル又はそのエステルは、種々の香料組成物の香気成分
として有用な、二環式アルコ−ル又はその低級脂肪族モ
ノカルボン酸エステルの合成中間体としても有用であ
る。
な、新規なジエノ−ル又はそのエステル、及びそれらの
製造方法が提供される。本発明により提供されるジエノ
−ル又はそのエステルは、種々の香料組成物の香気成分
として有用な、二環式アルコ−ル又はその低級脂肪族モ
ノカルボン酸エステルの合成中間体としても有用であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１１Ｂ 9/00 Ｓ 2115−4Ｈ // Ｃ０７Ｃ 29/36
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式 【化１】 （式中、Ｒ↑1 、Ｒ↑2 、Ｒ↑3 及びＲ↑4 は同一又は
異なり、各々水素原子又は低級アルキル基を表わし；Ｙ
は水素原子又は低級アシル基を表わし；ｍは１又は２の
整数を表わし；ｎは０又は１の整数を表わす。）で示さ
れるジエノ−ル又はそのエステル。 - 【請求項２】 一般式 【化２】 （式中、Ｒ↑1 及びＲ↑2 は同一又は異なり、各々水素
原子又は低級アルキル基を表わし；ｌは０又は１の整数
を表わし；ｍは１又は２の整数を表わす。）で示される
含酸素オレフィンを、一般式 【化３】 （式中、Ｒ↑3 及びＲ↑4 は同一又は異なり、各々水素
原子又は低級アルキル基を表わし；Ｘはハロゲン原子を
表わし；ｎは０又は１の整数を表わす。）で示される有
機マグネシウム化合物又は／及び一般式 【化４】 （式中、Ｒ↑3 、Ｒ↑4 、Ｘ及びｎは前記定義のとおり
である。）で示される有機マグネシウム化合物と反応さ
せることにより一般式 【化５】 （式中、Ｒ↑１、Ｒ↑2 、Ｒ↑3 、Ｒ↑4 、ｍ及びｎは
前記定義のとおりである。）で示されるジエノ−ルを
得、必要に応じ該ジエノ−ルを低級脂肪族モノカルボン
酸又はその反応性誘導体と反応させることを特徴とする
一般式 【化６】 （式中、Ｒ↑１、Ｒ↑2 、Ｒ↑3 、Ｒ↑4 、ｍ及びｎは
前記定義のとおりであり、Ｙは水素原子又は低級アシル
基を表わす。）で示されるジエノ−ル又はそのエステル
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12556092A JPH075491B2 (ja) | 1992-04-17 | 1992-04-17 | ジエノ−ル及びそのエステル、並びにそれらの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12556092A JPH075491B2 (ja) | 1992-04-17 | 1992-04-17 | ジエノ−ル及びそのエステル、並びにそれらの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0692884A JPH0692884A (ja) | 1994-04-05 |
| JPH075491B2 true JPH075491B2 (ja) | 1995-01-25 |
Family
ID=14913224
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12556092A Expired - Lifetime JPH075491B2 (ja) | 1992-04-17 | 1992-04-17 | ジエノ−ル及びそのエステル、並びにそれらの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH075491B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19532886A1 (de) * | 1995-09-06 | 1997-03-13 | Haarmann & Reimer Gmbh | Offenkettige olefinisch ungesättigte Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Riechstoffe |
-
1992
- 1992-04-17 JP JP12556092A patent/JPH075491B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0692884A (ja) | 1994-04-05 |
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