JPH0753905A - マーキングインク組成物及びシリコーンゴム又はシリコーン樹脂物品 - Google Patents
マーキングインク組成物及びシリコーンゴム又はシリコーン樹脂物品Info
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- JPH0753905A JPH0753905A JP21701193A JP21701193A JPH0753905A JP H0753905 A JPH0753905 A JP H0753905A JP 21701193 A JP21701193 A JP 21701193A JP 21701193 A JP21701193 A JP 21701193A JP H0753905 A JPH0753905 A JP H0753905A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 （Ａ）下記式（１）で表されるオルガノポリ
シロキサン、 （式中、Ｒ1は一価炭化水素基であるが、全Ｒ1の０．１
〜２０％が脂肪族不飽和炭化水素基である。） （Ｂ）下記平均組成式（２）で表され、一分子中に少な
くとも３個のＳｉ−Ｈ結合を有し、かつ上記（Ａ）成分
中の脂肪族不飽和炭化水素基の合計１モル当り上記Ｓｉ
−Ｈ結合が１．０１モル以上となる量のオルガノハイド
ロジェンポリシロキサン、 （式中、Ｒ2は脂肪族不飽和炭化水素基を除く一価炭化
水素基である。） （Ｃ）顔料、及び、 （Ｄ）白金又は白金系化合物を含有してなることを特徴
とするマーキングインク組成物を提供する。 【効果】 シリコーンゴム又はシリコーン樹脂からなる
被着体がＪＩＳ［Ａ］硬度が７０以上のものであっても
被着体との接着性に優れ、かつ耐摩耗性に優れた皮膜を
形成することができ、マーキングが剥離することなく長
期に亘り確実に付着する。
シロキサン、 （式中、Ｒ1は一価炭化水素基であるが、全Ｒ1の０．１
〜２０％が脂肪族不飽和炭化水素基である。） （Ｂ）下記平均組成式（２）で表され、一分子中に少な
くとも３個のＳｉ−Ｈ結合を有し、かつ上記（Ａ）成分
中の脂肪族不飽和炭化水素基の合計１モル当り上記Ｓｉ
−Ｈ結合が１．０１モル以上となる量のオルガノハイド
ロジェンポリシロキサン、 （式中、Ｒ2は脂肪族不飽和炭化水素基を除く一価炭化
水素基である。） （Ｃ）顔料、及び、 （Ｄ）白金又は白金系化合物を含有してなることを特徴
とするマーキングインク組成物を提供する。 【効果】 シリコーンゴム又はシリコーン樹脂からなる
被着体がＪＩＳ［Ａ］硬度が７０以上のものであっても
被着体との接着性に優れ、かつ耐摩耗性に優れた皮膜を
形成することができ、マーキングが剥離することなく長
期に亘り確実に付着する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特にＪＩＳ［Ａ］硬度
が７０以上のシリコーンゴム又はシリコーン樹脂のマー
キングに好適に使用されるマーキングインク組成物及び
該組成物によるマーキングが形成されたシリコーンゴム
又はシリコーン樹脂物品に関する。
が７０以上のシリコーンゴム又はシリコーン樹脂のマー
キングに好適に使用されるマーキングインク組成物及び
該組成物によるマーキングが形成されたシリコーンゴム
又はシリコーン樹脂物品に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
シリコーンゴム材料からなるチューブ、被覆電線、スイ
ミングキャップ類、ＯＡ機器のキートップ、ラバーコン
タクト等の表面に図柄、文字等のマークを付与するマー
キング処理を行うことが要求されているが、特に最近に
おいてラバーコンタクト等を初めとする硬質シリコーン
ゴム或いはシリコーン樹脂の表面をマーキングする需要
が増大している。このようなマーキング処理を施すため
のマーキングインク組成物としては、例えばオルガノポ
リシロキサンとオルガノハイドロジェンポリシロキサン
とを所定の割合で配合したマーキングインク組成物が提
案されている（特公昭５２−１４６４２号公報）。
シリコーンゴム材料からなるチューブ、被覆電線、スイ
ミングキャップ類、ＯＡ機器のキートップ、ラバーコン
タクト等の表面に図柄、文字等のマークを付与するマー
キング処理を行うことが要求されているが、特に最近に
おいてラバーコンタクト等を初めとする硬質シリコーン
ゴム或いはシリコーン樹脂の表面をマーキングする需要
が増大している。このようなマーキング処理を施すため
のマーキングインク組成物としては、例えばオルガノポ
リシロキサンとオルガノハイドロジェンポリシロキサン
とを所定の割合で配合したマーキングインク組成物が提
案されている（特公昭５２−１４６４２号公報）。
【０００３】しかしながら、従来のマーキングインク組
成物はその組成物自体の強度が不足していると共に、基
材（硬質シリコーンゴム或いはシリコーン樹脂）との接
着が不十分であるために、このマーキングインク組成物
を基材に塗布し、硬化することによって形成されたマー
クとしての皮膜が容易に破壊されてしまうという問題が
ある。また、マーキングされる基材の硬度が低く、柔軟
性を持つものである場合、基材上に形成された皮膜への
応力を基材によって緩和することができるが、基材の硬
度が上がるにつれて上記応力を緩和する作用が小さくな
り、このため基材上に形成された皮膜の破壊がより顕著
になってしまうという問題がある。
成物はその組成物自体の強度が不足していると共に、基
材（硬質シリコーンゴム或いはシリコーン樹脂）との接
着が不十分であるために、このマーキングインク組成物
を基材に塗布し、硬化することによって形成されたマー
クとしての皮膜が容易に破壊されてしまうという問題が
ある。また、マーキングされる基材の硬度が低く、柔軟
性を持つものである場合、基材上に形成された皮膜への
応力を基材によって緩和することができるが、基材の硬
度が上がるにつれて上記応力を緩和する作用が小さくな
り、このため基材上に形成された皮膜の破壊がより顕著
になってしまうという問題がある。
【０００４】そこで、上記問題点を改良するために種々
の方法が提案されており、例えば無機質充填剤を添加し
たマーキングインク組成物を基材に塗布し、硬化させて
マーキングを形成することが行なわれているが、この方
法は基材上に形成された皮膜の耐摩耗性が著しく低下
し、また、マーキングインク組成物に添加された粉体に
よってマーキングインク組成物に着色阻害が発生すると
いう問題もある。また、ヒュームドシリカなどの補強剤
をマーキングインク組成物に添加した場合、この組成物
の粘度が急激に上昇してしまうので、これを希釈するた
めに多量の溶剤を必要とする。この溶剤はマーキングイ
ンク組成物を基材に塗布し、硬化する際に除去される
が、除去された溶剤は大気中に拡散するため、環境汚染
の問題もある。
の方法が提案されており、例えば無機質充填剤を添加し
たマーキングインク組成物を基材に塗布し、硬化させて
マーキングを形成することが行なわれているが、この方
法は基材上に形成された皮膜の耐摩耗性が著しく低下
し、また、マーキングインク組成物に添加された粉体に
よってマーキングインク組成物に着色阻害が発生すると
いう問題もある。また、ヒュームドシリカなどの補強剤
をマーキングインク組成物に添加した場合、この組成物
の粘度が急激に上昇してしまうので、これを希釈するた
めに多量の溶剤を必要とする。この溶剤はマーキングイ
ンク組成物を基材に塗布し、硬化する際に除去される
が、除去された溶剤は大気中に拡散するため、環境汚染
の問題もある。
【０００５】本発明は上記問題を解決するためになされ
たもので、特に硬質のシリコーンゴム或いはシリコーン
樹脂表面にマーキングを施すために好適に用いられるマ
ーキングインク組成物及び該組成物によるマーキングが
施されたシリコーンゴム又はシリコーン樹脂物品を提供
することを目的とする。
たもので、特に硬質のシリコーンゴム或いはシリコーン
樹脂表面にマーキングを施すために好適に用いられるマ
ーキングインク組成物及び該組成物によるマーキングが
施されたシリコーンゴム又はシリコーン樹脂物品を提供
することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は上記
目的を達成するため鋭意検討を行った結果、（Ａ）下記
平均組成式（１）で表される脂肪族不飽和炭化水素基含
有オルガノポリシロキサン、（Ｂ）下記平均組成式
（２）で表され、一分子中に少なくとも３個のＳｉ−Ｈ
結合を有し、かつ上記（Ａ）成分中の脂肪族不飽和炭化
水素基の合計１モル当り上記Ｓｉ−Ｈ結合が１．０１モ
ル以上となる量のオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン、（Ｃ）顔料、及び、（Ｄ）白金又は白金系化合物を
配合してなるマーキングインク組成物をシリコーンゴム
又はシリコーン樹脂からなる被着体、特に硬度が７０以
上の硬質被着体上に塗布し、硬化した場合、被着体のＪ
ＩＳ［Ａ］硬度が７０以上であっても被着体との接着性
に優れ、かつ耐摩耗性に優れたマーキングを形成するこ
とができ、このためマーキングインク組成物として有用
であることを知見し、本発明をなすに至った。
目的を達成するため鋭意検討を行った結果、（Ａ）下記
平均組成式（１）で表される脂肪族不飽和炭化水素基含
有オルガノポリシロキサン、（Ｂ）下記平均組成式
（２）で表され、一分子中に少なくとも３個のＳｉ−Ｈ
結合を有し、かつ上記（Ａ）成分中の脂肪族不飽和炭化
水素基の合計１モル当り上記Ｓｉ−Ｈ結合が１．０１モ
ル以上となる量のオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン、（Ｃ）顔料、及び、（Ｄ）白金又は白金系化合物を
配合してなるマーキングインク組成物をシリコーンゴム
又はシリコーン樹脂からなる被着体、特に硬度が７０以
上の硬質被着体上に塗布し、硬化した場合、被着体のＪ
ＩＳ［Ａ］硬度が７０以上であっても被着体との接着性
に優れ、かつ耐摩耗性に優れたマーキングを形成するこ
とができ、このためマーキングインク組成物として有用
であることを知見し、本発明をなすに至った。
【０００７】
【化３】 （式中、Ｒ1は同種又は異種の非置換もしくは置換の一
価炭化水素基であるが、全Ｒ1の０．１〜２０％が脂肪
族不飽和炭化水素基である。ｎ，ｍは１≦ｎ＋ｍ＜２か
つ０．０５≦ｍ／（ｎ＋ｍ）≦０．５を満たす正数であ
る。）
価炭化水素基であるが、全Ｒ1の０．１〜２０％が脂肪
族不飽和炭化水素基である。ｎ，ｍは１≦ｎ＋ｍ＜２か
つ０．０５≦ｍ／（ｎ＋ｍ）≦０．５を満たす正数であ
る。）
【０００８】
【化４】 （式中、Ｒ2は脂肪族不飽和炭化水素基を除く同種又は
異種の非置換もしくは置換の一価炭化水素基、ａは１〜
２．１、ｂは０．５〜１かつａ＋ｂ＝１．５〜２．６を
満たす正数である。）
異種の非置換もしくは置換の一価炭化水素基、ａは１〜
２．１、ｂは０．５〜１かつａ＋ｂ＝１．５〜２．６を
満たす正数である。）
【０００９】従って、本発明は、（Ａ）上記平均組成式
（１）で表されるオルガノポリシロキサン、（Ｂ）上記
平均組成式（２）で表され、一分子中に少なくとも３個
のＳｉ−Ｈ結合を有し、かつ上記（Ａ）成分中の脂肪族
不飽和炭化水素基の合計１モル当り上記Ｓｉ−Ｈ結合が
１．０１モル以上となる量のオルガノハイドロジェンポ
リシロキサン、（Ｃ）顔料、及び、（Ｄ）白金又は白金
系化合物を含有してなることを特徴とするマーキングイ
ンク組成物、及び、この組成物によるマーキングが形成
されてなるＪＩＳ［Ａ］硬度が７０以上であるシリコー
ンゴム又はシリコーン樹脂物品を提供する。
（１）で表されるオルガノポリシロキサン、（Ｂ）上記
平均組成式（２）で表され、一分子中に少なくとも３個
のＳｉ−Ｈ結合を有し、かつ上記（Ａ）成分中の脂肪族
不飽和炭化水素基の合計１モル当り上記Ｓｉ−Ｈ結合が
１．０１モル以上となる量のオルガノハイドロジェンポ
リシロキサン、（Ｃ）顔料、及び、（Ｄ）白金又は白金
系化合物を含有してなることを特徴とするマーキングイ
ンク組成物、及び、この組成物によるマーキングが形成
されてなるＪＩＳ［Ａ］硬度が７０以上であるシリコー
ンゴム又はシリコーン樹脂物品を提供する。
【００１０】以下、本発明を更に詳しく説明すると、本
発明のマーキングインク組成物の（Ａ）成分のオルガノ
ポリシロキサンは下記平均組成式（１）で表されるもの
である。
発明のマーキングインク組成物の（Ａ）成分のオルガノ
ポリシロキサンは下記平均組成式（１）で表されるもの
である。
【００１１】
【化５】
【００１２】ここで、Ｒ1は同種又は異種の非置換もし
くは置換のアリール基を除く、好ましくは炭素数１〜１
２の一価炭化水素基であり、メチル基，エチル基，プロ
ピル基等の飽和炭化水素基、ビニル基，プロペニル基，
ブテニル基等の脂肪族不飽和炭化水素基、３，３，３−
トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換炭化水素基、
シアノエチル基等のシアノ基置換炭化水素基などから選
択される。この場合、Ｒ1のうち０．１〜２０％が脂肪
族不飽和炭化水素基であるが、特に１〜２０％が脂肪族
不飽和炭化水素基であることが好ましい。脂肪族不飽和
炭化水素基の含有量が０．１％よりも少ないと硬質マー
キングインク材料として必要な硬度が得られないばかり
か、シリコーンゴムやシリコーン樹脂との接着性も悪く
なってしまう。また、この含有量が２０％より多いと架
橋点が多過ぎて、形成されるマーキングが脆くなってし
まう。
くは置換のアリール基を除く、好ましくは炭素数１〜１
２の一価炭化水素基であり、メチル基，エチル基，プロ
ピル基等の飽和炭化水素基、ビニル基，プロペニル基，
ブテニル基等の脂肪族不飽和炭化水素基、３，３，３−
トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換炭化水素基、
シアノエチル基等のシアノ基置換炭化水素基などから選
択される。この場合、Ｒ1のうち０．１〜２０％が脂肪
族不飽和炭化水素基であるが、特に１〜２０％が脂肪族
不飽和炭化水素基であることが好ましい。脂肪族不飽和
炭化水素基の含有量が０．１％よりも少ないと硬質マー
キングインク材料として必要な硬度が得られないばかり
か、シリコーンゴムやシリコーン樹脂との接着性も悪く
なってしまう。また、この含有量が２０％より多いと架
橋点が多過ぎて、形成されるマーキングが脆くなってし
まう。
【００１３】また、ｎ，ｍは１≦ｎ＋ｍ＜２、０．０５
≦ｍ／（ｎ＋ｍ）≦０．５を満たす正数である。０．０
５≦ｍ／（ｎ＋ｍ）≦０．５はフェニル基の含有量が全
有機基の５〜５０％であることを意味し、フェニル基の
含有量が５％未満又は５０％を越えた場合、マーキング
インク組成物を基材（被着体）に塗布、硬化することに
よって形成されるマーキングが脆くなってしまい、マー
キングインク組成物として好ましくない。
≦ｍ／（ｎ＋ｍ）≦０．５を満たす正数である。０．０
５≦ｍ／（ｎ＋ｍ）≦０．５はフェニル基の含有量が全
有機基の５〜５０％であることを意味し、フェニル基の
含有量が５％未満又は５０％を越えた場合、マーキング
インク組成物を基材（被着体）に塗布、硬化することに
よって形成されるマーキングが脆くなってしまい、マー
キングインク組成物として好ましくない。
【００１４】（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、
例えばジメチルクロロシラン、フェニルトリクロロシラ
ン、メチルビニルジクロロシランの共加水分解、或いは
ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリメトキシシランのアルカリ又は酸触媒下
での共加水分解などの公知の方法によって製造すること
ができる。
例えばジメチルクロロシラン、フェニルトリクロロシラ
ン、メチルビニルジクロロシランの共加水分解、或いは
ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリメトキシシランのアルカリ又は酸触媒下
での共加水分解などの公知の方法によって製造すること
ができる。
【００１５】なお、（Ａ）成分に対して、本発明の組成
物の強度を損なわない範囲で、硬度或いは粘度等を調整
するために、常温で液状もしくは生ゴム状で、１分子中
に少なくとも２個のアルケニル基を含むオルガノポリシ
ロキサン（例えば、両末端ジメチルビニルシリル基封鎖
ジメチルポリシロキサン、両末端ジメチルビニルシリル
基封鎖ジメチルポリシロキサン・メチルビニルシロキサ
ン共重合体、両末端ジメチルビニルシリル基封鎖ジメチ
ルポリシロキサン・ジフェニルシロキサン・メチルビニ
ルシロキサン共重合体、両末端メチルフェニルビニルシ
リル基封鎖ジメチルポリシロキサン・ジフェニルシロキ
サン・メチルビニルシロキサン共重合体、両末端ジメチ
ルビニルシリル基封鎖メチル（３，３，３−トリフルオ
ロプロピル）ポリシロキサン）を添加してもよい。
物の強度を損なわない範囲で、硬度或いは粘度等を調整
するために、常温で液状もしくは生ゴム状で、１分子中
に少なくとも２個のアルケニル基を含むオルガノポリシ
ロキサン（例えば、両末端ジメチルビニルシリル基封鎖
ジメチルポリシロキサン、両末端ジメチルビニルシリル
基封鎖ジメチルポリシロキサン・メチルビニルシロキサ
ン共重合体、両末端ジメチルビニルシリル基封鎖ジメチ
ルポリシロキサン・ジフェニルシロキサン・メチルビニ
ルシロキサン共重合体、両末端メチルフェニルビニルシ
リル基封鎖ジメチルポリシロキサン・ジフェニルシロキ
サン・メチルビニルシロキサン共重合体、両末端ジメチ
ルビニルシリル基封鎖メチル（３，３，３−トリフルオ
ロプロピル）ポリシロキサン）を添加してもよい。
【００１６】この場合、上記オルガノポリシロキサンの
添加量は（Ａ）成分１００部（重量部、以下同じ）に対
して１００部以下とすることが好ましい。
添加量は（Ａ）成分１００部（重量部、以下同じ）に対
して１００部以下とすることが好ましい。
【００１７】（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンは、架橋剤として使用されるものであり、分
子中のＳｉ−Ｈ基が（Ａ）成分のオルガノポリシロキサ
ンに含まれる脂肪族不飽和炭化水素基と付加反応するこ
とにより硬化物を形成するものである。
シロキサンは、架橋剤として使用されるものであり、分
子中のＳｉ−Ｈ基が（Ａ）成分のオルガノポリシロキサ
ンに含まれる脂肪族不飽和炭化水素基と付加反応するこ
とにより硬化物を形成するものである。
【００１８】このオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンは下記平均組成式（２）で表され、一分子中に少なく
とも３個のＳｉ−Ｈ結合を有するものである。
ンは下記平均組成式（２）で表され、一分子中に少なく
とも３個のＳｉ−Ｈ結合を有するものである。
【００１９】
【化６】
【００２０】ここで、Ｒ2としては上記平均組成式
（１）におけるＲ1のうち脂肪族不飽和炭化水素基を除
く基を挙げることができる。また、フェニル基等のアリ
ール基であってもよい。この場合、Ｓｉ−Ｈ基は（Ａ）
成分のオルガノポリシロキサンと良好な架橋構造を形成
するために、分子中に少なくとも３個存在していること
が必要である。なお、ａは１〜２．１、ｂは０．５〜１
であり、かつａ＋ｂ＝１．５〜２．６を満たす正数であ
る。
（１）におけるＲ1のうち脂肪族不飽和炭化水素基を除
く基を挙げることができる。また、フェニル基等のアリ
ール基であってもよい。この場合、Ｓｉ−Ｈ基は（Ａ）
成分のオルガノポリシロキサンと良好な架橋構造を形成
するために、分子中に少なくとも３個存在していること
が必要である。なお、ａは１〜２．１、ｂは０．５〜１
であり、かつａ＋ｂ＝１．５〜２．６を満たす正数であ
る。
【００２１】このようなオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンとしては、例えばＨＳｉＯ3/2，（ＣＨ3）ＨＳ
ｉＯ，（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2等のＳｉ−Ｈ結合を有す
るシロキサン単位と、ＳｉＯ2，ＣＨ3ＳｉＯ3/2，（Ｃ
Ｈ3）2ＳｉＯ，（ＣＨ3）（Ｃ6Ｈ5）ＳｉＯ，（ＣＨ3）
3ＳｉＯ1/2等のシロキサン単位からなるものが例示さ
れ、具体的にはメチルハイドロジェンポリシロキサンと
ジメチルハイドロジェンポリシロキサンとの共重合体、
メチルハイドロジェンポリシロキサンとメチルフェニル
ポリシロキサンとの共重合体、メチルハイドロジェンポ
リシロキサンとジメチルポリシロキサンとメチルフェニ
ルポリシロキサンとの共重合体などが好適に使用される
が、これらに限定されるものではない。また、これらの
オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、１種を単独
で又は２種以上を組合わせて使用することができる。
ロキサンとしては、例えばＨＳｉＯ3/2，（ＣＨ3）ＨＳ
ｉＯ，（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2等のＳｉ−Ｈ結合を有す
るシロキサン単位と、ＳｉＯ2，ＣＨ3ＳｉＯ3/2，（Ｃ
Ｈ3）2ＳｉＯ，（ＣＨ3）（Ｃ6Ｈ5）ＳｉＯ，（ＣＨ3）
3ＳｉＯ1/2等のシロキサン単位からなるものが例示さ
れ、具体的にはメチルハイドロジェンポリシロキサンと
ジメチルハイドロジェンポリシロキサンとの共重合体、
メチルハイドロジェンポリシロキサンとメチルフェニル
ポリシロキサンとの共重合体、メチルハイドロジェンポ
リシロキサンとジメチルポリシロキサンとメチルフェニ
ルポリシロキサンとの共重合体などが好適に使用される
が、これらに限定されるものではない。また、これらの
オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、１種を単独
で又は２種以上を組合わせて使用することができる。
【００２２】（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分の脂肪
族不飽和炭化水素基の合計量１モル当りＳｉ−Ｈ基が
１．０１モル以上となる量であるが、好ましくは１．２
〜１０モルとなる量である。このような量を配合するこ
とにより強度及び接着性に優れたマーキングを形成する
ことができる。
族不飽和炭化水素基の合計量１モル当りＳｉ−Ｈ基が
１．０１モル以上となる量であるが、好ましくは１．２
〜１０モルとなる量である。このような量を配合するこ
とにより強度及び接着性に優れたマーキングを形成する
ことができる。
【００２３】（Ｃ）成分の顔料は本発明の組成物に所望
の着色を施すために配合するものであり、本発明のマー
キングインク組成物がシリコーンゴム或いはシリコーン
樹脂などの成形品にマークを付与するために使用される
ものであるという点から、必須成分である。
の着色を施すために配合するものであり、本発明のマー
キングインク組成物がシリコーンゴム或いはシリコーン
樹脂などの成形品にマークを付与するために使用される
ものであるという点から、必須成分である。
【００２４】（Ｃ）成分の顔料としては、例えばウルト
ラマリン，ベンガラ，チタンホワイト，チタンイエロ
ー，カーボンブラック，酸化鉄，ジンクホワイト，クロ
ムグリーン等の無機顔料、アントラキノンバイオレッ
ト，アントラキノンブルー，フタロシアニンブルー，イ
ンダスレンブルー，アリザニングリーン，フタロシアニ
ングリーン，ペリソンレッド等の有機顔料、アルミニウ
ム粉，ブロンズ粉，銅粉，スズ粉等の金属粉顔料、硫化
亜鉛を主成分とする蓄光顔料などを挙げることができ、
被着体の色調、彩度等を考慮して適宜選択される。
ラマリン，ベンガラ，チタンホワイト，チタンイエロ
ー，カーボンブラック，酸化鉄，ジンクホワイト，クロ
ムグリーン等の無機顔料、アントラキノンバイオレッ
ト，アントラキノンブルー，フタロシアニンブルー，イ
ンダスレンブルー，アリザニングリーン，フタロシアニ
ングリーン，ペリソンレッド等の有機顔料、アルミニウ
ム粉，ブロンズ粉，銅粉，スズ粉等の金属粉顔料、硫化
亜鉛を主成分とする蓄光顔料などを挙げることができ、
被着体の色調、彩度等を考慮して適宜選択される。
【００２５】（Ｃ）成分の配合量は、目的とする着色
度、隠蔽度に応じて決定されるが、物性上から（Ａ）成
分１００部に対して１００部以下とすることが好まし
い。
度、隠蔽度に応じて決定されるが、物性上から（Ａ）成
分１００部に対して１００部以下とすることが好まし
い。
【００２６】（Ｄ）成分の白金又は白金化合物は、脂肪
族不飽和炭化水素基を含有する（Ａ）成分とＳｉ−Ｈ基
を含有する（Ｂ）成分との付加反応を促進する働きを示
す触媒である。具体的には、白金ブラック、塩化白金
酸、塩化白金酸とエチレン又はプロピレン等の複合物、
米国特許第３，２２０，９７２号明細書に記載されてい
る塩化白金酸のアルコール変性物などが例示される。
族不飽和炭化水素基を含有する（Ａ）成分とＳｉ−Ｈ基
を含有する（Ｂ）成分との付加反応を促進する働きを示
す触媒である。具体的には、白金ブラック、塩化白金
酸、塩化白金酸とエチレン又はプロピレン等の複合物、
米国特許第３，２２０，９７２号明細書に記載されてい
る塩化白金酸のアルコール変性物などが例示される。
【００２７】この（Ｄ）成分の添加量は通常の触媒量、
具体的には脂肪族不飽和炭化水素基がビニル基である場
合、Ｓｉ−ＣＨ＝ＣＨ2結合１モルに対し白金量で１０
-2〜１０-5モル程度の量とすることができる。
具体的には脂肪族不飽和炭化水素基がビニル基である場
合、Ｓｉ−ＣＨ＝ＣＨ2結合１モルに対し白金量で１０
-2〜１０-5モル程度の量とすることができる。
【００２８】本発明の組成物には必要に応じて無機質充
填剤又は触媒活性制御剤を添加することはなんら差し支
えない。無機充填剤としては、例えば煙霧質シリカ、ア
ンモニウムシリケート、石英粉末、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウムなどが挙げられる。また、触媒活性制御
剤としては、ベンゾトリアゾール、三重結合を有するア
ルコール誘導体、亜燐酸トリフェニルなどが挙げられ
る。
填剤又は触媒活性制御剤を添加することはなんら差し支
えない。無機充填剤としては、例えば煙霧質シリカ、ア
ンモニウムシリケート、石英粉末、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウムなどが挙げられる。また、触媒活性制御
剤としては、ベンゾトリアゾール、三重結合を有するア
ルコール誘導体、亜燐酸トリフェニルなどが挙げられ
る。
【００２９】本発明のマーキングインク組成物を製造す
る場合、各成分の配合順序に特に制限はなく、例えば
（Ａ）〜（Ｄ）成分及び各種添加剤をミキサー、ロール
などの混練機を使用して均一に混合する方法を採用する
ことができる。
る場合、各成分の配合順序に特に制限はなく、例えば
（Ａ）〜（Ｄ）成分及び各種添加剤をミキサー、ロール
などの混練機を使用して均一に混合する方法を採用する
ことができる。
【００３０】このようにして得られたマーキングインク
組成物を必要に応じてトルエン，キシレン，ベンゼン等
の有機溶剤で希釈し、チューブ、被覆電線、ＯＡ機器の
キートップ等のシリコーンゴム又はシリコーン樹脂から
なる被着体の表面に塗布し、加熱硬化させることによ
り、被着体に所定の形状のマーキングを形成することが
できる。
組成物を必要に応じてトルエン，キシレン，ベンゼン等
の有機溶剤で希釈し、チューブ、被覆電線、ＯＡ機器の
キートップ等のシリコーンゴム又はシリコーン樹脂から
なる被着体の表面に塗布し、加熱硬化させることによ
り、被着体に所定の形状のマーキングを形成することが
できる。
【００３１】この場合、被着体としては、ＪＩＳ［Ａ］
硬度が７０以上であるものが有効に用いられる。
硬度が７０以上であるものが有効に用いられる。
【００３２】
【発明の効果】本発明のマーキングインク組成物は、シ
リコーンゴム又はシリコーン樹脂からなる被着体がＪＩ
Ｓ［Ａ］硬度が７０以上のものであっても被着体との接
着性に優れ、かつ耐摩耗性に優れた皮膜を形成すること
ができ、これら硬質シリコーンゴム又はシリコーン樹脂
にマークを付与するための材料として好適であり、かか
るマーキングが形成されたシリコーンゴム又はシリコー
ン樹脂物品はマーキングが剥離することなく長期に亘り
確実に付着し、良好な表示効果を発揮する。
リコーンゴム又はシリコーン樹脂からなる被着体がＪＩ
Ｓ［Ａ］硬度が７０以上のものであっても被着体との接
着性に優れ、かつ耐摩耗性に優れた皮膜を形成すること
ができ、これら硬質シリコーンゴム又はシリコーン樹脂
にマークを付与するための材料として好適であり、かか
るマーキングが形成されたシリコーンゴム又はシリコー
ン樹脂物品はマーキングが剥離することなく長期に亘り
確実に付着し、良好な表示効果を発揮する。
【００３３】
【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。実施例の説明に先立ち、各例において使用
する被着体の製造例について説明する。なお、各例にお
いて粘度は２５℃における測定値を示す。
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。実施例の説明に先立ち、各例において使用
する被着体の製造例について説明する。なお、各例にお
いて粘度は２５℃における測定値を示す。
【００３４】［製造例１］下記平均組成式（３）で示さ
れるオルガノポリシロキサン１００部、下記平均組成式
（４）で示されるオルガノポリシロキサン３０部、下記
平均組成式（５）で示されるオルガノハイドロジェンポ
リシロキサン３０部、塩化白金酸のイソプロパノール溶
液（白金含有量２．０％）０．７部を均一に混合し、厚
さ２ｍｍのシート状に成形して８０℃で５分間加熱硬化
させ、ＪＩＳ［Ａ］硬度９０のシリコーン硬化物（Ｉ）
を得た。
れるオルガノポリシロキサン１００部、下記平均組成式
（４）で示されるオルガノポリシロキサン３０部、下記
平均組成式（５）で示されるオルガノハイドロジェンポ
リシロキサン３０部、塩化白金酸のイソプロパノール溶
液（白金含有量２．０％）０．７部を均一に混合し、厚
さ２ｍｍのシート状に成形して８０℃で５分間加熱硬化
させ、ＪＩＳ［Ａ］硬度９０のシリコーン硬化物（Ｉ）
を得た。
【００３５】
【化７】
【００３６】［製造例２］一分子中にケイ素原子と直接
結合したビニル基を０．２モル％、フェニル基を５．０
モル％含有し、分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ
基で封鎖され、粘度が１００万ｃｐのオルガノポリシロ
キサン１００部に、比表面積が２００ｍ2／ｇの乾式シ
リカ３０部、ジメトキシシラン５部、水１部を加えて１
５０℃で３時間加熱混合し、更に珪藻土６０部、１，６
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン０．５部を加
えて均一に混合し、厚さ２ｍｍのシート状に成形して７
０℃で１０分間加熱硬化させ、ＪＩＳ［Ａ］硬度８０の
シリコーン硬化物（ＩＩ）を得た。
結合したビニル基を０．２モル％、フェニル基を５．０
モル％含有し、分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ
基で封鎖され、粘度が１００万ｃｐのオルガノポリシロ
キサン１００部に、比表面積が２００ｍ2／ｇの乾式シ
リカ３０部、ジメトキシシラン５部、水１部を加えて１
５０℃で３時間加熱混合し、更に珪藻土６０部、１，６
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン０．５部を加
えて均一に混合し、厚さ２ｍｍのシート状に成形して７
０℃で１０分間加熱硬化させ、ＪＩＳ［Ａ］硬度８０の
シリコーン硬化物（ＩＩ）を得た。
【００３７】［実施例１，２］下記平均組成式（３）で
示されるオルガノポリシロキサン１００部、下記平均組
成式（６）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロ
キサン３０部、塩化白金酸のイソプロパノール溶液（白
金含有量２．０％）１．２部、ベンガラ黒５部の混合物
を３本ロールを使用して均一に混合し、マーキングイン
ク組成物（Ｉ）を得た。
示されるオルガノポリシロキサン１００部、下記平均組
成式（６）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロ
キサン３０部、塩化白金酸のイソプロパノール溶液（白
金含有量２．０％）１．２部、ベンガラ黒５部の混合物
を３本ロールを使用して均一に混合し、マーキングイン
ク組成物（Ｉ）を得た。
【００３８】
【化８】
【００３９】上記マーキングインク組成物（Ｉ）をシリ
コーン硬化物（Ｉ）及び（ＩＩ）それぞれの上に３０〜
５０μｍの厚さになるように塗布し、１８０℃で３００
秒間かけて硬化させた後、更に２００℃で３０分間のポ
ストキュアを行い、シリコーン硬化物（Ｉ）及び（Ｉ
Ｉ）それぞれの上に硬化皮膜を形成した。
コーン硬化物（Ｉ）及び（ＩＩ）それぞれの上に３０〜
５０μｍの厚さになるように塗布し、１８０℃で３００
秒間かけて硬化させた後、更に２００℃で３０分間のポ
ストキュアを行い、シリコーン硬化物（Ｉ）及び（Ｉ
Ｉ）それぞれの上に硬化皮膜を形成した。
【００４０】［比較例１，２］下記式（７）で示される
オルガノポリシロキサン１００部、ＳｉＯ2単位、（Ｃ
Ｈ3）2ＳｉＯ1/2単位及び（ＣＨ3）2（ＣＨ2＝ＣＨ）Ｓ
ｉＯ1/2単位からなり、ＳｉＯ2単位１モルに対し、（Ｃ
Ｈ3）2ＳｉＯ1/2単位と（ＣＨ3）2（ＣＨ2＝ＣＨ）Ｓｉ
Ｏ1/2単位との合計量が１モルであり、ビニル基含有量
が２重量％のポリシロキサン２０部、下記式（８）で示
されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン１０部、
ベンガラ黒５部、塩化白金酸の２重量％（Ｐｔ換算）２
−エチルヘキサノール溶液１部、エチニルシクロヘキサ
ノール１部の混合物を３本ロールを使用して均一に混合
し、マーキングインク組成物（ＩＩ）を得た。
オルガノポリシロキサン１００部、ＳｉＯ2単位、（Ｃ
Ｈ3）2ＳｉＯ1/2単位及び（ＣＨ3）2（ＣＨ2＝ＣＨ）Ｓ
ｉＯ1/2単位からなり、ＳｉＯ2単位１モルに対し、（Ｃ
Ｈ3）2ＳｉＯ1/2単位と（ＣＨ3）2（ＣＨ2＝ＣＨ）Ｓｉ
Ｏ1/2単位との合計量が１モルであり、ビニル基含有量
が２重量％のポリシロキサン２０部、下記式（８）で示
されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン１０部、
ベンガラ黒５部、塩化白金酸の２重量％（Ｐｔ換算）２
−エチルヘキサノール溶液１部、エチニルシクロヘキサ
ノール１部の混合物を３本ロールを使用して均一に混合
し、マーキングインク組成物（ＩＩ）を得た。
【００４１】この組成物を実施例１と同様にシリコーン
硬化物（Ｉ）及び（ＩＩ）それぞれに３０〜５０μｍの
厚さになるように塗布し、１８０℃で３００秒間かけて
硬化させて皮膜を形成し、更に２００℃で３０分間ポス
トキュアを行った。
硬化物（Ｉ）及び（ＩＩ）それぞれに３０〜５０μｍの
厚さになるように塗布し、１８０℃で３００秒間かけて
硬化させて皮膜を形成し、更に２００℃で３０分間ポス
トキュアを行った。
【００４２】
【化９】
【００４３】実施例１，２及び比較例１，２それぞれ３
ロットについて下記の方法で摩擦回数試験を行い、マー
キングインク組成物（Ｉ）及び（ＩＩ）で形成された皮
膜（マーク）のシリコーン硬化物（Ｉ）及び（ＩＩ）に
対する接着性、皮膜の耐摩耗性を評価した。結果を表１
に示す。摩擦回数試験 図１に示すようにシリコーン硬化物２上に形成したマー
キング皮膜１表面の所定の箇所を３００ｇの荷重４をか
けたステンレススチール製の器具３で引っ掻き、シリコ
ーン硬化物２からマーキング皮膜１が剥がれるか、皮膜
１自身が破壊するまでの回数を測定した。
ロットについて下記の方法で摩擦回数試験を行い、マー
キングインク組成物（Ｉ）及び（ＩＩ）で形成された皮
膜（マーク）のシリコーン硬化物（Ｉ）及び（ＩＩ）に
対する接着性、皮膜の耐摩耗性を評価した。結果を表１
に示す。摩擦回数試験 図１に示すようにシリコーン硬化物２上に形成したマー
キング皮膜１表面の所定の箇所を３００ｇの荷重４をか
けたステンレススチール製の器具３で引っ掻き、シリコ
ーン硬化物２からマーキング皮膜１が剥がれるか、皮膜
１自身が破壊するまでの回数を測定した。
【００４４】
【表１】
【図１】本発明の実施例及び比較例における摩擦回数試
験方法を説明する断面図である。
験方法を説明する断面図である。
Claims (2)
- 【請求項１】 （Ａ）下記平均組成式（１）で表される
オルガノポリシロキサン、 【化１】 （式中、Ｒ1は同種又は異種の非置換もしくは置換の一
価炭化水素基であるが、全Ｒ1の０．１〜２０％が脂肪
族不飽和炭化水素基である。ｎ，ｍは１≦ｎ＋ｍ＜２か
つ０．０５≦ｍ／（ｎ＋ｍ）≦０．５を満たす正数であ
る。） （Ｂ）下記平均組成式（２）で表され、一分子中に少な
くとも３個のＳｉ−Ｈ結合を有し、かつ上記（Ａ）成分
中の脂肪族不飽和炭化水素基の合計１モル当り上記Ｓｉ
−Ｈ結合が１．０１モル以上となる量のオルガノハイド
ロジェンポリシロキサン、 【化２】 （式中、Ｒ2は脂肪族不飽和炭化水素基を除く同種又は
異種の非置換もしくは置換の一価炭化水素基、ａは１〜
２．１、ｂは０．５〜１かつａ＋ｂ＝１．５〜２．６を
満たす正数である。） （Ｃ）顔料、及び、 （Ｄ）白金又は白金系化合物を含有してなることを特徴
とするマーキングインク組成物。 - 【請求項２】 請求項１記載の組成物によるマーキング
が形成されてなるＪＩＳ［Ａ］硬度が７０以上であるシ
リコーンゴム又はシリコーン樹脂物品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21701193A JP2927152B2 (ja) | 1993-08-09 | 1993-08-09 | マーキングインク組成物及びシリコーンゴム又はシリコーン樹脂物品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21701193A JP2927152B2 (ja) | 1993-08-09 | 1993-08-09 | マーキングインク組成物及びシリコーンゴム又はシリコーン樹脂物品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0753905A true JPH0753905A (ja) | 1995-02-28 |
| JP2927152B2 JP2927152B2 (ja) | 1999-07-28 |
Family
ID=16697432
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21701193A Expired - Fee Related JP2927152B2 (ja) | 1993-08-09 | 1993-08-09 | マーキングインク組成物及びシリコーンゴム又はシリコーン樹脂物品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2927152B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1122289A1 (en) * | 2000-01-31 | 2001-08-08 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Ink for silicone rubber, and molded silicone rubber |
| JP2011046889A (ja) * | 2009-08-28 | 2011-03-10 | Taisei:Kk | 金属光沢色インキ並びに筆記可能なマーキングペン |
-
1993
- 1993-08-09 JP JP21701193A patent/JP2927152B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1122289A1 (en) * | 2000-01-31 | 2001-08-08 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Ink for silicone rubber, and molded silicone rubber |
| JP2011046889A (ja) * | 2009-08-28 | 2011-03-10 | Taisei:Kk | 金属光沢色インキ並びに筆記可能なマーキングペン |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2927152B2 (ja) | 1999-07-28 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |