JPH0753468A - 新規なイソフタル酸系化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 発色画像の安定性に優れた感熱記録紙用の顕
色剤として応用し得るイソフタル酸系化合物を提供す
る。 【構成】 下記［化１］で示される新規なイソフタル酸
系化合物。 【化１】 【効果】 本発明のイソフタル酸系化合物を感熱記録材
料におけるロイコ染料用の顕色剤として用いると、発色
画像が油脂、可塑剤等で容易に消色せず極めて高い画像
安定性を示す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はロイコ染料に対する顕色
剤として有用なイソフタル酸系化合物に関し、より詳し
くは、特に発色画像の安定性に優れた感熱記録紙用の顕
色剤として応用し得るイソフタル酸系化合物に関する。

【０００２】

【従来の技術】無色もしくは淡色のロイコ染料と接触時
発色させる顕色剤との間の、熱・圧力などによる発色反
応を利用した記録材料は種々提案されている。その一つ
の感熱記録材料は、現像、定着等の煩雑な処理を施す必
要がなく、比較的簡単な装置で短時間に記録できるこ
と、騒音の発生が少ないこと、更にコストが安いこと等
の利点により、電子計算機、ファクシミリ、券売機、ラ
ベルプリンター、レコーダー等の種々の記録材料として
有用である。

【０００３】感熱記録材料に用いられる発色性染料とし
ては、例えばラクトン、ラクタムまたはスピロピラン環
を有する無色または淡色のロイコ染料が、また顕色剤と
しては従来から有機酸、フェノール性物質等が用いられ
ている。このロイコ染料と顕色剤を用いた感熱記録材料
は、画像濃度が高く、かつ地肌の白色度が高いことから
広く利用されている。一方、近年感熱記録方式の需要が
増大するにつれて、記録の薬品、光、熱等に対する保存
性の向上に対する要求が高まってきており、これに対応
し得る記録材料の開発が強く望まれている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】記録画像の高保存安定
化に対応するために、高信頼性顕色剤として、例えば特
開昭５８−８２７８８号公報、特開昭６０−１３８５２
号公報等にフェノールスルホン化合物が、特開昭６１−
４７２９２号公報等に安息香酸金属塩が、また特開昭６
２−１６９６８１号公報等に置換サリチル酸化合物が提
案されているが、これらの化合物を顕色剤として用いた
感熱記録材料は、画像部の油脂、可塑剤、水等に対する
堅牢度の点ではいまだ十分とは言い難い。

【０００５】本発明は上記の点に鑑みなされてものでそ
の目的は、発色画像が油脂、可塑剤等で容易に消色しな
いロイコ染料用顕色剤として極めて実用的な新規なイソ
フタル酸系化合物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記目的
を達成すべく種々研究を重ねた結果、下記［化１］で表
されるイソフタル酸系化合物がその目的に適合すること
を見いだし、本発明を完成するに至った。

【０００７】

【化１】

【０００８】本発明のイソフタル酸系化合物は１，３，
５−ベンゼントリカルボン酸とベンジルクロライドを水
酸化ナトリウム存在下で反応させることにより、容易
に、高純度で、かつ比較的安価に合成できる。

【０００９】本発明の化合物を顕色剤として用いて感熱
記録材料を製造する場合、使用されるロイコ染料は単独
または２種以上混合して適用されるが、このようなロイ
コ染料としてはこの種の記録材料に適用されるものが任
意に適用され、例えば、トリフェニルメタンフタリド
系、トリアリルメタン系、フルオラン系、フェンチジア
ン系、チオフェルオラン系、キサンテン系、インドフタ
リル系、スピロピラン系、アザフタリド系、クロメノピ
ラゾール系、メチン系、ローダミンアニリノラクタム
系、ローダミンラクタム系、キナゾリン系、ジアザキサ
ンテン系、ビスラクトン系等のロイコ化合物が好ましく
用いられる。

【００１０】このような化合物の例としては、例えば以
下に示すようなものが挙げられる。 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフタリド ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド ３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）−フタリ
ド ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン ３−ジメチルアミノ−５，７−ジメチルフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−アミルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｉｓｏ−プロピルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｉｓｏ−プロピルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２’，４’−
ジメチルアニリノ）フルオラン ３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−
（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン ベンゾイルロイコメチレンブルー ６’−クロロ−８’−メトキシベンゾインドリノスピロ
ピラン ６’−ブロモ−８’−メトキシベンゾインドリノスピロ
ピラン ３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’−メトキシ−５’−クロロフェニル）
フタリド ３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’−メトキシ−５’−ニトロフェニル）
フタリド ３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（２’−メトキシ−５’−メチルフェニル）
フタリド ３−（２’−メトキシ−４’−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’−ヒドロキシ−４’−クロロ−５’−
メチルフェニル）フタリド ３−モルホルノ−７−（Ｎ−プロピルトリフルオロメチ
ルアニリノ）フルオラン ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロロフェニル）メチ
ルアミノフルオラン ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）−７−（α−
フェニルエチルアミノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルエチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノアミノフルオラン ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−Ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン ３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ
（９，３’）−６’−ジメチルアミノフタリド ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５，
６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４’−ブロモフ
ルオラン ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−エトキシプロピルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラフルフリルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４’，５’−ベンゾフルオラン ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−｛１，１−
ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イ
ル｝フタリド、 ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−｛１，１−
ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イ
ル｝−６−ジメチルアミノフタリド ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−ｐ−
ジメチルアミノフェニル−１−フェニルエチレン−２−
イル）フタリド ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−ｐ−
ジメチルアミノフェニル−１−ｐ−クロロフェニルエチ
レン−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド ３−（４’−ジメチルアミノ−２’−メトキシ）−３−
（１”−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１”−ｐ−クロ
ロフェニル−１”，３”−ブタジエン−４”−イル）ベ
ンゾフタリド ３−（４’−ジメチルアミノ−２’−ベンジルオキシ）
−３−（１”−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１”−フ
ェニル−１”，３”−ブタジエン−４”−イル）ベンゾ
フタリド ３−ジメチルアミノ−６−ジメチルアミノ−フルオレン
−９−スピロ−３’（６’−ジメチルアミノ）フタリド ３，３−ビス｛２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エ
チレン−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル｝−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド ３−ビス｛１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エ
チレン−２−イル｝−５，６−ジクロロ−４，７−ジブ
ロモフタリド ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−１−ナフタレン
スルホニルメタン ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−１−ｐ−トリル
スルホニルメタン等。

【００１１】また、本発明においては、顕色剤として前
記［化１］で表される化合物を用いるとともに電子受容
性の種々の化合物、例えばフェノール性化合物、チオフ
ェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその金
属塩等を併用することができ、その具体例としては、以
下に示すものが挙げられるが、これらに限られるもので
はない。

【００１２】４，４’−イソプロピリデンジフェノー
ル、４，４’−イソプロピリデンビス−ｏ−メチルフェ
ノール、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンビスフェノー
ル、４，４’−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）ｐ−ニトロ安息香酸亜鉛、１，３，
５，−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ
−２，６−ジメチルベンジルイソシアヌル酸、２，２−
（３，４’−ジヒドロキシフェニル）プロパン、ビス
（４−ヒソロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、
４−（β−（ｐ−メトキシフェノキシ）エトキシ）サリ
チル酸、１，７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）
−３，５−ジオキサヘプタン、１，５−ビス（４−ヒド
ロキシフェニルチオ）−３−オキサペンタン、フタル酸
モノベンジルエステルモノカルシウム塩、４，４’−シ
クロヘキシリデンジフェノール、４，４’−イソプロピ
デンビス（２−クロロフェノール）、２，２’−メチレ
ンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニ
ル）ブタン、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２−メチルフェノール）、４，４’−ジフェノール
スルホン、４−イソプロポキシ−４’−ヒドロキシジフ
ェニルスルホン、４−ベンジロキシ−４’−ヒドロキシ
ジフェニルスルホン、４，４’−ジフェノールスルホキ
シド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジル、没食子酸ステアリル、没食子
酸ラウリル、没食子酸オクチル、１，３−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニルチオ）プロパン、Ｎ，Ｎ−ジフェニル
チオ尿素、Ｎ，Ｎ−ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿
素、サリチルアニリド、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）酢酸メチル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸
ベンジル、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ベ
ンゼン、１，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ベン
ゼン、２，４’−ジフェノールスルホン、３，３’−ジ
アリル−４，４’−ヒドロキシフェニルスルホン、３，
４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、
１−アセチルオキシ−２−ナフトエ酸亜鉛、２−アセチ
ルオキシ−３−ナフトエ酸亜鉛、２−アセチルオキシ−
１−ナフトエ酸亜鉛、α，α−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）α−メチルトルエン、チオシアン酸亜鉛のアン
チピリン錯体、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラ
ブロモビスフェノールＳ、４，４’−チオビス（２−メ
チルフェノール）、４，４’−チオビス（２−クロロフ
ェノール）等。

【００１３】ここで、ロイコ染料と前記［化１］のイソ
フタル酸系化合物との比率は１：１〜１：６（重量）程
度が適当である。

【００１４】

【作用】こうして得られる本発明のイソフタル酸系化合
物を顕色剤として用いて得られる感熱記録材料は以下の
ような特徴を有している。 １）発色画像が経時的に消色したり、白粉現象を起こし
たりすることがなく、非常に安定している。 ２）前記［化１］のイソフタル酸系化合物を使用するこ
とにより発色画像が油脂、可塑剤等で消色しない極めて
画像安定性に優れた感熱記録材料が得られる。

【００１５】

【実施例】次に、実施例を挙げて更に詳細に本発明を説
明する。なお、以下に示す部及び％は全て重量基準であ
る。 実施例１ ３００ｍｌの三角フラスコ中ＤＭＳＯ ４０ｍｌに１，
３，５−ベンゼントリカルボン酸２１．０ｇを分散させ
る。次に、同じ三角フラスコにベンジルクロライド１
２．７ｇを加え撹拌する。三角フラスコ上部の側管付滴
下ロートに水酸化ナトリウム（９３％）４．３ｇを約１
０ｍｌの水に溶解し入れる。三角フラスコを加熱し、溶
液が透明になったところで水酸化ナトリウム水溶液を滴
下する（１滴／４〜５ｓｅｃ）。滴下とともに白色の析
出物が生成する。滴下終了後１時間ＤＭＳＯ還流条件で
加熱反応させた。加熱終了後、冷却し、水７００ｍｌに
反応液を投入し、撹拌を行い、析出した白色結晶を濾取
し、水で充分洗浄した。乾燥後、エタノールで再結晶し
て５−ベンジルオキシカルボニルイソフタル酸１７．９
ｇを得た。融点２６７℃。元素分析値は［表１］のとお
りであった。

【００１６】

【表１】

【００１７】応用例１ 下記の混合物を、それぞれ磁性ボールミル中で２日間粉
砕して［Ａ液］、［Ｂ液］、及び［Ｃ液］を調製した。 ［Ａ液］ ３−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ２０部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部 水 ６０部 ［Ｂ液］ ５−ベンジルオキシカルボニルイソフタル酸 ２０部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部 水 ６０部 ［Ｃ液］ 炭酸カルシウム ２０部 メチルセルロース ２０部 水 ６０部 次に、［Ａ液］１０部、［Ｂ液］３０部、［Ｃ液］４０
部および中京油脂製ステアリン酸亜鉛分散液（商品名
ハイドリンＺ７３０ 濃度３０％）１０部を混合して感
熱発色層形成液とし、これを市販の上質紙（坪量５２ｇ
／ｍ² ）の表面に乾燥後の染料付着量が０．５ｇ／ｍ²
となるように塗布乾燥して感熱発色層を設けた後、更に
その表面平滑度が５００〜６００秒になるよう層表面を
カレンダー掛けして感熱記録材料を作成した。

【００１８】比較例１ 実施例中の［Ｂ液］の代わりに下記［Ｄ液］を用いた他
は実施例１と同様にして感熱記録材料を作成した。 ［Ｄ液］ ４，４’−イソプロピリデンジフェノール ２０部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部 水 ６０部

【００１９】以上のようにして作成した感熱記録材料を
松下電子部品製印字装置にて印字した。その発色濃度を
マクベス濃度計ＲＤ−９１４にて濃度測定をした。試験
条件および試験項目は下記の通りである。 電力：０．６８ｗ／ｄｏｔ、ライン周期：１０ｍｓ／Ｌ
ｉｎｅ １）耐油性 ：画像部及び地肌部に綿実油（関東化学
試薬）を塗布した後、４０℃乾燥条件下１６時間保存後
のそれぞれ濃度をマクベス濃度計ＲＤ−９１４で測定。 ２）画像部および地肌部に信越ポリマー製塩化ビニルラ
ップフィルム（ポリマラップ３００）を３枚重ねて載
せ、荷重５ｋｇを掛け、４０℃乾燥条件下１６時間保存
後のそれぞれ濃度をマクベス濃度計ＲＤ−９１４で測
定。以上の結果を［表１］に示す。

【００２０】

【表１】

【００２１】以上の結果から明らかなように、本発明の
化合物を使用した感熱記録材料は、油脂、可塑剤等に対
し、極めて高い画像安定性を有することがわかる。

【００２２】

【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明の
イソフタル酸系化合物を感熱記録材料におけるロイコ染
料用の顕色剤として用いると、発色画像が油脂、可塑剤
等で容易に消色せず極めて高い画像安定性を示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記［化１］で示される新規なイソフタ
   ル酸系化合物。 【化１】