JPH07506868A - 冷却剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 冷却剤組成物 背景 様々なタイプの組成物が、粘膜及び／又は皮膚に冷却感を与える成分をそれらの 中に配合している。このような組成物には、多くの中で特に、練歯磨剤、洗口液 、香料、ローション、シェービングクリーム、ポストシェービング製品、シャン プー、制汗剤、脱臭剤、飲料、チューインガム、タバコ製品及び医薬製品がある 。

メントールの“冷却”効果は、温冷の検知に応答する人体の神経終末でメントー ルの直接作用による生理効果であり、蒸発の潜熱によるものではないことが、定 着している。メントールは神経終末の寒冷レセプターで直接刺激として作用し、 それ後に中枢神経系を刺激すると考えられている。

メントールは生理学的冷却剤として定着しているが、それ単独の使用は一部の組 成物においてその強いハツカ臭とその相対的揮発性により制限されている。

いくつかの他の化合物がメントールと類似したにおい又はフレーバーを有すると 技術文献で報告されており、時には様々な局所及び摂取用組成物で香味剤又はに おい物質として提案されてい−る。例えば、日本特許公告第３９−１９６２７号 明細書では３−ヒドロキシメチル−ｐ−メンタン（メンチルカルビノール）が１ −メントールの場合とよ（似たフレーバーを有することを報告し、菓子、チュー インガム及びタバコで香味剤としてその使用を示唆している。スイス特許第４８ ４．０３２号明細書では、メントールのある糖エステルがタバコへの添加物とし て提案されている。フランス特許明細書第１，５７２．３３２号明細書では、Ｎ 、Ｎ−ジメチル−２−エチルブタナミドがハツカ臭と清涼効果を有すると報告さ れており、Ｎ、Ｎ−ジエチル−２，２−ジメチルプロパンアミドのハツカ臭にも 言及している。同様の効果はＢｅ＋１ｃｈｔｅ、　３９．１２２３　（１９０６ １でＮ、Ｎ−ジエチル−２−エチルブタナミドに関して報告されている。ハツカ 臭はＰａｒｌｕｍｓ−Ｃｏｓｍｅｔｉｑｕｅｓ−Ｓａｖｏｎｓ、Ｍｇ２１９５６ ．ｐｐ、１７−２０でも２゜４．６−）ジメチルへブタン−４−オール及び２， ４゜６−ドリメチルヘプテー２−エン−４−オールでも報告されている。メント ールと他の関連テルペンアルコール及びそれら誘導体の冷却効果も研究され、Ｋ ａｄａ、　９５（１９７０）、　ｐｐ、　３９−４３で報告されている。２．３ −ｐ−メンタンジオールも鋭敏な冷却味を有すると報告されている（Ｂｅｉｌｓ ｔｃｉｎ、Ｈａｎｄｂｕｃｈ　ｄｃｒ　Ｏ＋ｇｘｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ 、４ｔｈ　Ｅｄ。

ｆ１９２３）、　Ｖｏｌ、　６．９．７４４）。

カルボキサミド類も様々な組成物で使用が開示されている。このような物質及び 組成物について記載している２つの特許明細書は、１９７９年１月２３日付、Ｗ ａｔｓｏｎらの米国第４．１３６，１６３号及び１９８０年１０月２８日付、Ｒ ｏｗｔ　ｅ　ｌ　ｌ　らの米国第４，２３０，６８８号明細書である。これらと 前記の特許明細書は参考のためそれら全体で本明細書に組み込まれる。

高い冷却性質を様々な製品に付与するこれらの多大な努力があったにもかかわら ず、改良された性能を示す必要性がなおある。

したがって、本発明の目的は改良された冷却剤組成物を提供することである。

別の目的は、ケタール物質と第二冷却剤を含んだ改良冷却剤組成物を提供するこ とである。

本発明の別の目的は、ケタールとカルボキサミド、メントール又はそれらの混合 物とを含んだ改良冷却剤組成物を提供することである。

本発明のこれら及び他の目的は以下で詳細に記載されている。

他で指摘されないかぎり、本明細書で言及されているすべての測定は２５℃で行 い、すべてのパーセンテージは重量による。

発明の要旨 本発明には、ケタール冷却剤と他の冷却剤を含んだ冷却剤組成物を含む。このよ うな冷却剤組成物は、粘膜及び皮膚に影響を与える様々な組成物で有用である。

発明の詳細な説明 本発明では、−面において、ケタール冷却剤と第二冷却剤を要する。本発明の他 の面において、この冷却剤組成物は皮膚及び／又は粘膜への適用又は暴露に適し た組成物を作り出す他の成分と組み合わせられる。

ケタール成分： 本発明の第一成分は下記式のケタールである：上記式中、Ｒ１は少くとも１つ、 但し３つ以下のヒドロキシル基、好ましくは１つのヒドロキシル基を有したＣ　 ２−　Ｃアルキレン基を表す；Ｒ２及びＲ３は互いに独立してヒドロキシル、ア ミノ及びハロゲン（例えば、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素）からなる群より選 択される１〜３つの基で場合により置換されたＣ　−Ｃアルキル、Ｃ−Ｃシクロ アルキル、好ましくはシクロヘキシル、Ｃ−Ｃアリール、好ましくはフェニルを 表すが、但しＲ及びＲ３のＣ原子の合計は３つ以上であり、あるいはＲ２及びＲ ３は一緒になって、基Ｒ２及びＲ３を有する炭素原子と一緒になって５〜７員環 を形成するアルキレン基を表すが、このアルキレン基はｃｌ−Ｃ６アルキル基で 置換することが可能である。

好ましい基Ｒ及びＲ３にはメチル、イソプロピル及びｔｅｌｌ−ブチルがある。

基Ｒ及びＲ３の長さは化合物Ｉの効果に影響を与える：短い基だと速やかで短い 効果を示す；長い基だと遅延性で長期の効果を示す。化粧品産業で重要な面は水 中における化合物の溶解性である：これは特に短い基Ｒ２及びＲ３の場合である 。

好ましい基Ｒ１には、２つの酸素原子とその２つの酸素原子が結合している炭素 原子と一緒になってジオキソラン又はジオキサン環を形成している１、２−及び １゜３−アルキレン基がある。

Ｒ及びＲ３が一緒になってアルキレン基を表す好まま しい化合物■は下記式の場合である： 上記式中Ｒ−Ｒ１５は互いに独立して水素あるいはＣ−Ｃ６アルキル、好ましく は水素又はＣ１−Ｃ４アルキルを表す：ｍ及びｎは互いに独立して０又は１を表 す。

式１ａの好ましい化合物は、ｍ＋ｎの合計が１である化合物、即ち場合により置 換されたシクロヘキサノンのケタールである。

好ましい置換基は、そのうち特に１〜３つが存在してよく、メチル、イソプロピ ル及びｔｅｌｌ−ブチルである。

ケタールＩは既知プロセスにより製造できる。例えば、ケタールＩは、ケタール Ｉの基本になるケトンと、３以上５以下、好ましくは３つのヒドロキシル基を有 した相当量以上の脂肪族Ｃ−Ｃアルコールとの酸触媒反応により通常製造される 。一般的に、ケタール■の基本になるケトンと、０．５モル当量以上、但しこの 量の概して１．２〜４倍、好ましくは１．５〜３倍過剰の、３〜５つのヒドロキ シル基を有したＣ　−Ｃアルコールが用いられる。使用できる酸触媒の例は、触 媒有効量のｐ−トルエンスルホン酸、リン酸又は硫酸水素カリウムである（例え ば、ケトンのモル当たり０．１〜３ｇのｐ−トルエンスルホン酸）。反応は好ま しくは水と一緒に共沸混合物を形成する有機溶媒中で行われ、このためケタール の形成時に遊離される水が共沸飛沫同伴により除去できるが、あるいは例えばト リアルキルオルトエステルのような水消費共同試薬が用いられる。好ましい有機 溶媒の例にはベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、塩化メチレン及び トリクロロエチレンがある。

反応は、水がもはや分離しないか又はエステル／アルコール混合液がもはや分離 しなくなったときに、完了とみなすことができる。次いで生成物を希アルカリ及 び水で連続的に洗浄し、有機相を分離及び乾燥し、溶媒を除去し、適宜に例えば 蒸留により残渣を精製することが勧特に好ましいケタール■は下記式の物質：（ ＩＦ）　（Ｉ［Ｉ） （ＩＶ）　（Ｖ） （ＶＩ） （上記式中Ｒ１は前記意味を有する）であり、ケタールＩ＋−４１に属するもの の中で特に好ましい物質は各ケースにおいてグリセロールケタールである。

本発明はケタールＩＩＩ−Ｍｌにも関する。本発明による組成物で用いられるケ タール■は不斉Ｃ原子を有することがある；したがって光学異性が生じつる。用 いられる出発物質と製造方法に依存して、それらは光学異性体の混合物の形でも 又は純粋異性体の形でも存在しうる。異性体の冷却効果は異なり、そのため一方 又は他方の異性体が好ましい。

ケタール成分は冷却剤組成物に有効量で、最終用途組成物にも有効量で、通常的 ０．０００７〜約０．６０００、好ましくは約０．０１００〜約０．４５００、 最も好ましくは約０．０５００〜約０．３０００で使用できる。

第二冷却剤化合物： ケタールと併用される第二冷却剤化合物は様々な物質のうちいずれであってもよ い。メントール及び特定のカルボキサミドが最も好ましい。

メントールはペパーミント油の成分であり、口内ケア製品、食品及び化粧品で繁 用されている。

最も有用とわかったカルボキサミドは１９７９年１月２３日付、Ｗａｇｏｎらの 米国特許第４，１３６．１６３号及び１９８０年１０月２８日付、Ｒｘｖｓｅｌ ｌ　らの米国特許第４，２３０．６８８号明細書で記載されたものであり、双方 とも参考のためそれら全体で本明細書に組み込まれる。

′１６３号特許のカルボキサミドはＮ−置換−ｐ−メンタン−３−カルボキサミ ドである。これらの化合物は下記式の３−置換−ｐ−メンタンである：上記にお いて、Ｒ−は、別々になっているとき、水素又は２５以内の炭素原子を有する脂 肪族基である；Ｒ′は、別々になっているとき、ヒドロキシ又は２５以内の炭素 原子を有する脂肪族基である；但しＲ′が水素であるとき、Ｒ′は炭素原子１０ 以内であって、置換フェニル、フェナルキル又は置換フェナルキル、ナフチル及 び置換ナフチル、ピリジルからなる群より選択されるアリール基であってもよい ；Ｒ′及びＲ′は、それらが結合する窒素原子と一緒になっているとき、炭素原 子２５以内の環式又はヘテロ環式基、例えばピペリジノ、モルホリノ等を表す。

上記定義において、“脂肪族”とはあらゆる直鎖状、分岐鎖状又は環状基あるい は芳香族不飽和を含めた意味であり、このためアルキル、シクロアルキル、アル ケニル、シクロアルケニル、アルキニル、ヒドロキシアルキル、アシルオキシア ルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アミノアルキル、アシルアミノアル キル、カルボキシアルキル及び類似組合せを含む。

Ｒ′及びＲ′が脂肪族である場合の典型例は、メチル、エチル、プロピル、ブチ ル、イソブチル、ｎ−デシル、シクロプロピル、シクロヘキシル、シクロペンチ ル、シクロへブチルメチル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシ−ｎ−プロ ピル、６−ヒドロキシ−ｎ−ヘキシル、２−アミノエチル、２−アセトキシエチ ル、２−エチルカルボキシエチル、４−ヒドロキシブチ−２−イニル、カルボキ シメチル等である。

Ｒ′がアリールである場合の典型例はベンジル、ナフチル、４−メトキシフェニ ル、４−ヒドロキシフェニル、４−メチルフェニル、３−ヒドロキシ−４−メチ ルフェニル、４−フルオロフェニル、４−二トロフェニル、２−ヒドロキシナフ チル、ピリジル等である。

″６８８号特許のカルボキサミドは、ある非環式三級及び二級カルボキサミドで ある。これらは下記構造を有する： 上記において、Ｒ′及びＲ′は、別々になっているとき、各々水素、Ｃ−Ｃアル キル又はｃ　−ｃ　ヒドロキジアルキルであり、全部で８以下の炭素原子を有し ているが、但しＲ′が水素であるとき、Ｒ′は炭素原子６以内のアルキルカルボ キシアルキルであってもよい；Ｒ′及びＲ′は、−緒になっているとき、炭素原 子６以内のアルキレン基を表し、その基の反対端はアミド窒素原子に結合されて 、窒素へテロ環を形成しており、その炭素鎖は場合により酸素で中断されている 。

Ｒは水素又はＣ−ｃ５アルキルである；Ｒ２及びＲは各々Ｃ−Ｃ５アルキルであ る；但し　！＋）Ｒｔ、Ｒ２及びＲ３は一緒にすると全部で少（とも５つの炭素 原子、好ましくは５〜１ｏの炭素原子を有している：（ｉｉ）Ｒが水素であると き、Ｒはｃ　−ｃ　アルキル及びＲはＣ−ｃ５アルキルであり、Ｒ２及びＲ３の うち少くとも１つは、好ましくは式中（）マークの炭素原子に対してα又はβ位 で分岐している。

第二冷却剤化合物は、冷却剤組成物及び最終用途組成物中、有効量で使用できる 。通常後者の組成物中におけるレベルは約０．０００５〜約０．７０００．好ま しくは約０．０１００〜約０．５５００、更に好ましくは約０．０５００〜約０ ．３５００である。

最終用途組成物： 冷却剤組成物が適用しつる組成物は多く、様々である。

これらの組成物には人体による消費又は人体への適用のための様々な組成物があ る。広義に言えば、これらの組成物は経口品及び局所組成物に分けることができ 、双方の用語ともそれらの最も広（て可能な意味にとられる。

このため、経口品とは口内に取り込んで唖下される食品及び飲料だけでなく、そ れらの栄養価値以外の理由から経口摂取される他の組成物、例えば摂取錠剤、制 酸製品、緩下剤等を含めて受け取られるべきである。経口組成物には、口から取 り込まれるが、必ずしも唖下されない食用組成物、例えばチューインガムも含む 。局所組成物には、医療用又は他の理由から人体の外表面に適用される香料、パ ウダー及び他の化粧品、ローション、リニメント、オイル及び軟膏のような組成 物だけでな（、直接又は間接的な適用又は吸入により鼻、口又は喉の粘膜のよう な体の内部粘膜に適用される又は常法でそれと接触させる組成物があり、このた め鼻及び喉スプレー、歯磨剤、洗口液及びうがい組成物を含む。本発明の中には 、活性冷却化合物で含浸又はコートされたクレンジングティッシュ及び爪楊枝の ような化粧用品も含まれる。

本発明の範囲内に含まれる別の種類の組成物は、タバコ及び関連物品、例えばパ イプ及びシガレットフィルター、特にシガレット用のフィルターチップである。

本発明の組成物を処方する場合、活性冷却化合物は、完全に不活性であるか、あ るいは他の活性成分である又はそれを含有しているキャリア中に通常配合される 。様々なキャリアが適切で、組成物の最終用途に依存しており、このようなキャ リアには固形物、液体、エマルジョン、フオーム及びゲルがある。活性冷却化合 物用の典型的なキャリアには水性又はアルコール性溶液；炭化水素油、脂肪酸エ ステル、長鎖アルコール及びシリコーン油のような油脂；デンプン又はタルクの ような微細固形物；ペーパーティッシュのようなセルロース物質；エアゾール噴 射剤として用いられる低沸点炭化水素及びハロ炭化水素；ガムと天然又は合成樹 脂がある。

以下は活性冷却化合物が配合しうる組成物の範囲について示している・ １、アルコール及び非アルコール飲料、菓子、チューインガム、口中薬（ｃａｃ ｈｏｕｓ）　、アイスクリーム、ゼリーを含めた食用又は飲用組成物 ２、アフターシェーブローション、シェービング石鹸、クリーム及びフオーム、 化粧水、脱臭剤及び制汗剤、“固形コロン”、化粧石鹸、バスオイル及びソルト 、シャンプー、ヘアーオイル、タルカムパウダー、顔用クリーム、ハンドクリー ム、日焼はローション、クレンジングティッシュ、歯磨剤、爪楊枝、洗口液、ヘ アートニック、目薬を含めた化粧品 ３、防腐軟膏、リニメント、ローション、うっ血除去剤、反対刺激剤、咳止め剤 、喉用トローチ、制酸及び消化不良用製品、経口鎮痛剤を含めた薬品４、シガー 、シガレット、パイプタバコ、かみタバコ及びかぎタバコ：タバコフィルター、 特にシガレット用のフィルターチップを含めたタバコ製品５、封筒、郵便切手、 粘着ラベル等用の水溶性粘着組成物のような種々の組成物 本発明による具体的な製品が以下で更に詳細に示され本発明の食用又は飲用組成 物は、食用キャリアと通常香味又は着色剤と共に活性冷却化合物を含有する。冷 却化合物の具体的な効果は口内、一部のケースでは胃でも冷却又は新鮮な感覚を 生み出すことであり、したがってその化合物はチョコレート、飴玉及びキャンデ ィのような糖ベース菓子、アイスクリーム及びゼリーとチューインガムで具体的 な用途を有する。このような菓子の処方は常套技術により慣用的なレシピに従い 、それ自体は本発明の一部を形成しない。活性化合物は、最終製品で望ましい冷 却効果を生み出す上で都合のよいときに十分な量で組成物に加えられる。既に示 されたように、その量は具体的化合物、望まれる冷却効果の程度及び組成物中に おける他の香味剤の強度に応じて変わる。

類似した考慮事項が飲料の処方にも当てはまる。一般的に言えば、その化合物は ソフトドリンク、例えばフルーツ、レモネード、コーラ等で最も有用性があるが 、アルコール飲料でも用いてよい。

化粧品 皮膚に付与される冷却感のせいで、冷却化合物の主要な用途は広範囲の化粧製品 及び化粧物品におよぶ。下記の具体的製品が例示される。

主要な用途はアフターシェーブローション、化粧水等の場合であり、そこでは化 合物はアルコール又は水性アルコール溶液で用いられ、このような溶液は通常香 料、マイルドな防腐剤又は双方を含有している。

他の用途分野は石鹸、シャンプー、バスオイル等の場合であり、そこでは化合物 は油脂、天然又は合成界面活性剤、例えば脂肪酸塩又はラウロイル硫酸塩と併用 され、組成物は通常精油又は香料も含有している。石鹸組成物の範囲には全種類 の石鹸、例えば化粧石鹸、シェービング石鹸、シェービングフオーム等を含む。

化合物が配合される別の種類の化粧組成物には化粧クリーム及び皮膚軟化剤があ り、このようなりリーム及び皮膚軟化剤はペースエマルジョンと場合によりロウ 、保存剤、香料、防腐剤、収斂剤、顔料等のような様々な成分を通常含んでいる 。この種類の中には口紅組成物も含まれ、このような組成物はオイル及びロウベ ースを通常含み、その中に化合物が常用成分、例えば顔料、香料等と共に配合し うる。同様に、このような組成物の処方も常法による。

冷却化合物を含有した口腔衛生用組成物には、洗口液及び歯磨剤組成物がある。

最初のものは、通常、嗜好性のため多くは着色又は香味化された、０．１〜１． ０重量％の量で防腐剤の水性、アルコール性又は水性アルコール性溶液である。

歯磨剤組成物は粉末、ペースト又は液体タイプがあり、微細研磨剤又は艶出し物 質、例えば沈降チョーク、シリカ、ケイ酸マグネシウム、水酸化アルミニウム又 は当業界で周知の他の類似物質と洗浄又は起泡剤を通常含む。

含有させてよい任意成分は香味剤、着色剤、防腐剤、滑沢剤、増粘剤、乳化剤又 は可塑剤である。

口内組成物で有用な好ましい冷却剤ブレンドは、１種以上のカルボキサミドとケ タール冷却剤との混合物を含有している。冷却剤の好ましいレベルは、′６８８ 号特許の冷却剤の場合で約０．０５００〜 約０．２０００、′１６３号特許冷却剤でか約０．０５００〜約０．１０００及 びケタール冷却剤で約０．０５００〜約０．３０００である。

１過・ 口、喉、鼻及び胃腸管の粘膜と皮膚におけるそれらの冷却効果のせいで、冷却化 合物は様々な経口薬、鼻及び喉スプレーと特に反対刺激が要求される局所組成物 で用いられる。特に、冷却剤は制酸及び消化不良用薬、特（こ炭酸水素ナトリウ ム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム又はマグネシウム、水酸化アルミニウム 又はマグネシウムあるいは三ケイ酸マグネシウムをベースにした薬の中に処方さ れる。

冷却剤は経口鎮痛組成物中に例えばアセチルサリチル酸又はその塩と共に、更に は鼻うっ血除去剤、例え：ｆエフェドリンを含有したものの中に含有させてもよ ０゜本発明のある組成物が下記非制限例で示されてｔ）る。

これらの例は厳密に言えば説明目的で示されてしＸるだ番すである。

例１及び２ フッ化ナトリウム　０．２４３　Ｇ、２４３ソルヒ）−ル５１２Ｑ２　２４．６ １４シリカ　２０．０００　２３．４１に 重連浸透水　＋１．１６５　２２．０００合成ナトリウムアルキルサルフェート （２７，３４％水溶Ｅ　４．００８　４．０００緩衝剤　２．０４０　− リン酸−ナトリウム　０．５９（１− グリセリン　’１．　（ＩＱＱ ピロリン酸四カリウム　６．３８２ ＰＥＧ−６３，０００ ピロリン酸ナトリウム　２．１００ ピロＩル酸四ナトリウム　２．０５０ 冷却剤１　０ＪＯＯ０，３００ 冷却剤２０．２０Ｇ　０．２ＧＧ 冷却剤３　０．０９０　０．０９Ｑ サツカリン　０．４６０　０．４６０ ペパーミント油　０．８００ スペアミント油　１．０ＧＯ− 合計ＩＨ，ＱＨｉｌ’Ｈ，Ｑ（１（１ リンドールはペパーミント油（メントールとしては加えられな（１）力）らのも のである。

冷却剤１：１−メントン−／ｄ−イソメントングリセリンケタール冷却剤２：Ｎ 、２．　３−）ジメチル−２−イソプロピルブタミド冷却剤３：Ｎ−エチル−ｐ −メンタン−３−カルボキサミド例３及び４ 本発明の代表的なマウスリンスの例が以下で示されている 例３　例４ セチルピリジニウムクロリド　０．０４５０　０．０４５０臭化ドミフエン　０ ．００５０　０．００５０二重逆浸透水　７２．９８１８　８２．７８４６アル コール＆　ＤＡ４Ｇ　＋６．２５００　８．５０００グリセリン　１０．０００ 　７．５０００ボロキサマー４［１７Ｌ２ＨＯｔｌ、２ｆｔＮ安息香酸Ｎ　ａ　 ０．０５３７　０．５４００ツイーン８Ｇ　０．０３００　０．１２００緑色色 素　０．０４００　０．１２００安息香酸　０．００４５　Ｇ、００３ＱＮａＯ ＨＯ，００３００，００３０ １％青色色素　０．００３０　− １％黄色色素　ｆ）、　［１１９ メントール　０．０７００”　− 冷却剤１　０．１０００　０．０３５０冷却剤２　０．０６７０　０．０３５０ 冷却剤３　０．０２００　Ｏ，Ｑ３５１］サッカリン　０．０６００　Ｇ、０７ ６５ペパ一ミント曲　０．１４ＧＯ− スペアミント油　０．１２ｆｌＯ 合計　１００．００００１００．００００１メントールはペパーミント油（メン トールとしては加えられない）からのものである。

例Ｖ 本発明の代表的なシェービングローションが以下で示されている。アフターシェ ーブローションは、下記成分を液中に溶解し、冷却し、濾過して製造する。

変性エタノール＝７５％ フタル酸ジエチル：　１％ プロピレングリコール：　１％ 乳酸＝　１％ 香料：　３％ 水：　全量１００％ ベースローション中に全組成物に基づき０．００３重量％のＮ、２．３−トリメ チル−２−イソプロピルブタナミド及び０．００２％の１−メントン−／ｄ−イ ソメントングリセリンケタールを加える。

例ｖ１ 本発明の代表的な防腐軟膏が以下で示されている。軟膏は下記処方に従い製造す る。

セチルトリメチルアンモニウムプロミド：　４％セチルアルコール：　６％ ステアリルアルコール；　６％ 白色ワセリン、１４％ 鉱油二　出 水：　全量１００％ 諸成分を混和し、４０℃に加温し、高速ブレンダーで乳化する。ブレンド中混合 液に０．０３％のＮ−エチル−ｐ−メンタン−３−カルボキサミド及び０．００ ２％の１−メントン−／ｄ−イソメントングリセリンアセタールを加える。

国＠調査鱗失 １＋、５．．１２１．１．４１１２１．１．１−ｍ−，１、−ＰＣＴ／ＵＳ９３ １０３８９９フロントページの続き （５１）　Ｉｎｔ、　Ｃ１，６識別記号　庁内整理番号Ａ　６１　Ｋ　７１０６ 　８６１５−４Ｃ７／１５　８６１５−４Ｃ ７／１６　７２５２−４Ｃ ７／３２　７２５２−４Ｃ ７／４６　７２５２−４Ｃ ７／４８　９０５１−４Ｃ ／／　Ａ　２４　Ｄ　３／１４　７２２９−４８ＣＩＩＢ　９１００　Ｖ　２１ １５−４ＨＸ　２１１５−４Ｈ （８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＥ、ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＰＴ、ＳＥ） 、０Ａ（ＢＦ、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、　ＣＩ、　ＣＭ、　ＧＡ、　ＧＮ、　ＭＬ、 　ＭＲ，ＮＥ、　ＳＮ。

ＴＤ、ＴＧ）、ＡＵ、ＢＢ、ＢＧ、ＢＲ，ＣＡ、ＣＺ。

ＦＩ、ＨＵ、ＪＰ、ＫＰ、ＫＲ，ＫＺ、ＬＫ、ＭＧ、ＭＮ、ＭＷ、Ｎｏ、ＮＺ、 ＰＬ、ＲＯ，ＲＵ、ＳＤ、ＳＫ、ＵＡ、ＶＮ Ｉ

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. １．有効量の下記式のケタール： ▲数式、化学式、表等があります▼ 及び第二冷却剤成分を含んだ冷却剤組成物。
2. ２．第二冷却剤がメントール、カルボキサミド及びそれらの混合物からなる群よ り選択される、請求項１に記載の冷却剤組成物。
3. ３．Ｒ１が： ▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼又は▲ 数式、化学式、表等があります▼を表す、請求項１又は２に記載の組成物。
4. ４．ケタールが ▲数式、化学式、表等があります▼ （上記式中Ｒ４〜Ｒ１５は互いに独立して水素又はＣ１−Ｃ６アルキルを表す； ｍ及びｎは互いに独立して０又は１を表す）である、請求項１〜３のいずれか一 項に記載の冷却剤組成物。
5. ５．ケタールが３，３，５−トリメチルシクロヘキサノングリセロールケタール である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の冷却剤組成物。
6. ６．カルボキサミドが、下記式のＮ−置換−ｐ−メンタン−３−カルボキサミド ： ▲数式、化学式、表等があります▼ （上記式中、Ｒ′は、別々になっているとき、水素又は２５以内の炭素原子を有 する脂肪族基である；Ｒ′′は、別々になっているとき、ヒドロキシ又は２５以 内の炭素原子を有する脂肪族基である；但しＲ′が水素であるとき、Ｒ′′は炭 素原子１０以内であって、置換フェニル、フェナルキル又は置換フェナルキル、 ナフチル及び置換ナフチル、ピリジルからなる群より選択されるアリール基であ ってもよい；Ｒ′及びＲ′′は、それらが結合する窒素原子と一緒になっている とき、炭素原子２５以内の環式又はヘテロ環式基を表す）、下記式の非環式三級 及び二級カルボキサミド： ▲数式、化学式、表等があります▼ （上記式中、Ｒ′及びＲ′′は、別々になっているとき、端々水素、Ｃ１−Ｃ５ アルキル又はＣ１−Ｃ８ヒドロキシアルキルであり、全部で８以下の炭素原子を 有しているが、但しＲ′が水素であるとき、Ｒ′′は炭素原子６以内のアルキル カルボキシアルキルであってもよい；Ｒ′及びＲ′′は、一緒になっているとき 、炭素原子６以内のアルキレン基を表し、その基の反対端はアミド窒素原子に結 合されて、窒素ヘテロ環を形成しており、その炭素鎖は場合により酸素で中断さ れている；Ｒ１は水素又はＣ１−Ｃ５アルキルである；Ｒ２及びＲ３は各々Ｃ１ −Ｃ５アルキルである；但し（ｉ）Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は一緒にすると全部で少 くとも５つの炭素原子、好ましくは５〜１０の炭素原子を有している；（ｉｉ） Ｒ１が水素であるとき、Ｒ２はＣ２−Ｃ５アルキル及びＲ３はＣ２−Ｃ５アルキ ルであり、Ｒ２及びＲ３のうち少くとも１つは、好ましくは式中（＊）マークの 炭素原子に対してα又はβ位で分岐している）及びそれらの混合物からなる群よ り選択される、請求項２に記載の冷却剤組成物。
7. ７．適切な製品ベースと請求項３に記載の冷却剤組成物とを含んだ化粧品、食品 、飲料又はタバコ組成物。
8. ８．マウスリンス、練歯磨剤、アフターシェーブ及び脱臭剤／制汗剤からなる群 より選択される化粧品である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
9. ９．マウスリンス又は練歯磨剤である、請求項８に記載の組成物。
10. １０．ケタールが１−メントン−／ｄ−イソメントングリセリンケタールであり 、第二冷却剤がメントール、Ｎ，２，３−トリメチル−２−イソプロピルブタミ ド、Ｎ−エチル−ｐ−メンタン−３−カルボキサミド及びそれらの混合物からな る群より選択される、請求項９に記載の組成物。