JPH07506639A - ポリカプロラクタムを基礎とする高速紡糸されたフィラメント糸およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ポリカプロラクタムを基礎とする高速紡糸されたフィラメントおよびその製造法 本発明は、 （ａ）本質的にポリカプロラクタムからなる溶融液を紡糸ノズルを通して押出し 、したがってポリカプロラクタムフィラメントを形成させ； （ｂ）こうして得られたフィラメントを冷却し、（ｃ）冷却されたフィラメント を少なくとも［３６００＋１２５０・（３，０−ＲＶ）］ｍ／ｍｉｎの速度で引 き出すことによって得ることができ、この場合使用されたポリカプロラクタムは 、 −Ｃ４〜Ｃ目−アルカンジカルボン酸、−Ｃｓ〜Ｃ１シクロアルカンジカルボン 酸、−２個までのスルホン酸基を有することができかつそのカルボン酸基が隣接 していないベンゼンジカルボン酸およびナフタリンジカルボン酸、−Ｎ−Ｃ＋− Ｃｓ−アルキル−Ｎ、Ｎ−ジ（Ｃ４〜ｃｒｙ−アルカンカルボン酸）アミン、 −１，４−ビペラジンージ（Ｃ＋〜Ｃロアルカンカルボン酸） からの群から選択された少なくとも１つのジカルボン酸の存在下に得られた、ポ リカプロラクタムを基礎とする２、０〜３．０の相対的粘度ＲＶ（９６重量％の 硫酸中で１００ｍ１当たりフィラメントＩｇの濃度で測定した）を有するフィラ メントに関する。

更に、本発明は、このフィラメントの製造法、このフィラメントの表面形成体の 製造のための使用およびこのフィラメントからなる表面形成体に関する。

ポリアミドを高速紡糸する場合には、一般に紡糸ノズルから出るフィラメントは 、３０００ｍ／ｍｉｎを上履る速度で引き出され、常用の紡糸方法の場合には、 一般に最大で約１２００ｍ／ｍｉｎの引赤出し速度で作業される。

常用の紡糸方法と比較して、高速紡糸は、一般に生産性がより高いという利点を 提供する。若干の場合、特にポリカプロラクタムの場合には、場合によっては延 伸の処理過程を節約することができる。その上、高速紡糸方法の場合には、紡糸 および巻取りが一般に常用の紡糸方法の場合よりも湿分含量および周囲の室空気 の温度に殆ど依存しないと云う利点を育する。更に、一般に巻き取られたフィラ メントの貯蔵可能性は、常法で紡糸されたフィラメントと比較して後加工に至る まで散着されている。更に、高速紡糸されたフィラメントは、一般に延伸巻縮嵩 高、延伸剪断および延伸糊付けに特に好適である。

延伸巻縮嵩高は、延伸および作業過程における巻縮嵩高であり、この場合巻縮嵩 高の際に特殊な繊維構造は、巨大分子の方向に関連した配向を生じる。それによ って、一般に滑らかなフィラメントと比較して高い弾性、容積被覆力およぼ熱絶 縁が達成される。このようなフィラメントは、より良好な後加工のために後油付 けすることができおよび／または巻縮することかでき　る。

経糸織物またはウェブ製品を製造するために、数多くのフィラメントは、平行に 順次に経糸として経糸層機中もしくは織機中に装入されなければならない。この 目的のために、数百ないし数千のフィラメントが共通に所謂ビームに巻取られる 。この場合、フィラメントは、屡々改曹されたフィラメントの仕上げおよび改譬 された後加工性を達成するために巻縮され、後油処理され、パラフィン化される かまたは糊付けされる。

多数のこのようなビームは、他の過程でフィラメント数を増大させるために７セ ンブル化することができる。

（部分的）経糸ビームの製造は、全体のフィラメント群の共通の延伸と組み合わ せることができ（延伸剪断）、同様にフィラメント群の糊付けを行なうことがで き（延伸糊付け）、この場合フィラメントには、サイズ剤での被覆によって良好 な滑り特性の性質および良好な機械的保護が与えられる。

また、延伸は、公知方法で紡糸過程に接続することができるかまたはこの紡糸過 １こ組み込むことができる（“オ、ンラインで（ｏｎ　１ｉｎｅ）　”　）。

欧州特許第２０１１８９号明細書には、ポリアミドフィラメントを製造するため の溶融紡糸法が記載されており、この方法は、水のような低分子量の添加剤を含 有する溶融されたポリマー混合物を２．０〜３．０の相対粘度（９６重量％の硫 酸中で測定した）で押し出し、形成されたフィラメントを冷却し、冷却されたフ ィラメントを３２００ｍ／ｍｉ’ｎよりも高い速度で引き出すことによって特徴 付けられる。経糸調整剤として作用するジカルボン酸の存在下で得られたポリカ プロラクタムからなるフィラメントについては、記載されていない。

ドイツ連邦共和国特許出願公開第４０１９７８０号明細書には、経糸調整剤とし て使用されるジカルボン酸の存在下でポリカプロラクタムを製造するための１つ の方法が記載されている。このドイツ連邦共和国特許出願公開明細書に記載され たポリカプロラクタム（相対粘度ＲＶ−２，３８）から得られた、４２５０ｍ／ 　ｍ　ｉ　ｎの引き出し速度で高速紡糸されたフィラメントは、フィラメント強 度および破断時の伸びに関連して公知技術水準によるフィラメントと比較可能で あることが判明している。

高速紡糸され、前記により取得されて延伸されたかまたは延伸巻縮嵩高にされた フィラメントの欠点は、このフィラメントが一般に最大の引張力に関連して相応 する常法で紡糸された、同様に最大の引張力の伸びになるまで延伸されたかまた は巻縮嵩高にされたフィラメントよりも低い値を有することにある。その上、引 張力の変化は、フィラメントを伸ばした１こ長手方向の変化に依存して引張力を 測定することにようて得ることができ（“引張カー長手方向の変化曲線”）、こ のような高速紡糸されたフィラメントは、一般に不満足な大きさであり、即ち曲 線の級過は一般に平らすざ　る。

高速紡糸されたポリアミド６６（ポリへキサメチレンアジピン酸アミド）と比較 して、高速紡糸されたポリカプロラクタムフィラメントは、延伸巻縮嵩高の後に 同じ最大の引張力の伸びでさらに巻縮安定性が僅かであるという欠点を有する。

本発明の課題は、上記の欠点を有しない、ポリカプロラクタムを基礎とする高速 紡糸されたフィラメント５を提供することであった。殊に、より大きい引張力の 変化（長手方向の変化に対して）、即ちより急傾斜の引張カー長手方向の変化曲 線、改譬された最大の引張力および巻縮嵩高にされたフィラメントの場合に改譬 された巻縮安定性を有するフィラメントが提供されるはずである。

この課題の解決のため、冒１；定義されたフィラメントが見い出された。

更に、このフィラメントの製造法、表面形成体の製造のための該フィラメントの 使用、ならびに該フィラメントからなる表面形成体が見い出された。

本発明によれば、本質的に上記に定義されたポリカプロラクタムを含有する溶融 液が紡糸され、この場合冷却されたフィラメントは、少なくとも［３６００＋１ ２５０・（３，０−ＲＶ）］ｍ／ｍｉｎ、有利に少なくとも［３８００＋１２５ ０−　（３，０−ＲＶ）］ｍ／ｍｉｎの速度で引き出される。　［３６００＋１ ２５０・　（３，０−ＲＶ）　］ｍ／ｍｉｎよりも高い紡糸速度の場合には、最 大の引張力の予想すべき教養は観察されない。このことは、　［３６００＋１２ ５０・　（３，０−Ｒ，Ｖ）　］　ｍ／ｍ　ｉ　ｎを土建る紡糸速度が所定のＲ Ｖでよりいっそう高（選択されるにつれて、このように紡糸されたフィラメント の最大の引張力の増加率はますます大きくなることを表わす。常用のポリカプロ ラクタムは、本出願人の経験によれば、前記の効果を全く示さないかまたは僅か な程度示すにすぎない（比較例、参照）。この効果は、これまでの観察によれば 、所定（７）Ｒ’ｌ／’ｔ’［３６００＋１２５０　・（３，０−ＲＶ）］ｍ／ 　ｍ　ｉ　ｎの紡糸速度を下履ると起こらない。

紡糸速度の上限は、一般に８０００　ｍ　／　ｍ　ｉ　ｎ以下にあり、かつ本質 的に紡糸すべき溶融液の粘度および使用された紡糸装置によって左右される。

紡糸すべきポリカプロラクタムの相対粘度ＲＶは、一般に２．０〜３．０の範囲 内、有利に２３〜２９の範囲内（２５℃で９６重量％の硫酸中１００ｍ１当たり 使用すべきポリカプロラクタム１ｇの濃度で測定した）にある。３．０よりも大 きいＲＶを有するポリカプロラクタムは、一般になお高速に紡糸することができ るようにするために高粘稠すぎ、２．０よりも小さいＲＶを有するポリカプロラ クタムは、一般に紡糸すべきフィラメントを安定には形成しない。

紡糸されたフィラメントの相対粘度ＲＶは、本発明によれば、２．０〜３．０の 範囲内、有利に２．３〜２゜９の範囲内（２５℃で９６重量％の硫酸中１００ｍ １当たり使用すべきポリカプロラクタムフィラメント１ｇの濃度で測定した）に ある。

本発明によれば、経糸調整剤として作用する少なくとも１つのジカルボン酸の存 在下で得られたポリカプロラクタムが使用される。このようなポリカプロラクタ ムは、一部が例えば米国特許第３３８６９７６号明細書およびドイツ連邦共和国 特許出願公＄１１ｊｌ１４０１９７８０号明細書の記載から公知である。本発明 によるポリカプロラクタムの製造は、有利にドイツ連邦共和国特許出願公開第４ ０１９７８０号明細書に記載された１工程法に関連して行なわれる。

有利には、カプロラクタムは、開始剤としての水の存在下に経糸調整剤としての ジカルボン酸の共用下に２３０〜３００℃、好ましくは２４０〜２９０℃の範囲 内の温度で重合される。

この重合を実施するために適当な装置は、当業者に知られており、かつ例えばド イツ連邦共和国特許出願公告第２４４８１００号明細書、同第１４９５１９８号 明細書および欧州特許第２０９４６号明細書ｌ；記載されている。

開始剤として使用される水は、一般にカプロラクタムに対して０．１〜５重量％ 、殊に０，５〜３重量％の範囲内の量で使用される。

ジカルボン酸としては、有利にカプロラクタムの加水分解による重合の際に二官 能性の経糸調整剤として作用し、重合および紡糸の条件下に分解せず、かつ変色 または別の望ましくない徴候をまねかなも）ようなものが使用される。更に、例 えば環状構造の形成によって経糸の限界に応じて作用しうるようなジカルボン酸 は不適当である。不適当なジカルボン酸の例としてｉ！、琥珀酸およびフタル酸 が挙げられる。それというのも、これらの酸は、閉環によって経糸の限界に応じ て作用することができるからである。

適当なジカルボン酸は、例えば Ｃ６〜Ｃｕｅ−アルカンジカルボン酸、例えばアジピン酸、ピメリン酸、コルク 酸、アゼライン酸、セノくシン酸、ウンデカンジ酸およびドデカンジ酸、有利ζ こアジピン酸、 Ｃｍ〜Ｃ，−シクロアルカンジカルボン酸、例え（Ｉシクロペンタン−１，３− ジカルボン酸、シクロヘキサンー１．４−ジカルボン酸、有利にシクロヘキサン −１，４−ジカルボン酸、 ２個までのスルホン酸基（但し、この場合には、相応するアルカリ金属塩を一緒 に数えるべきである）を有することができかつそのカルボン酸基が隣接していな いベンゼンジカルボン酸およびナフタリンジカルボン酸、例えば、テレフタル酸 、イソフタル酸、ナフタリン−２，６−ジカルボン酸、５−スルホイソフタル酸 、有利にテレフタル酸、イソフタル酸および５−スルホイソフタル酸、ならびに これらの混合物、Ｎ　−ＣＩ−Ｃｓ−アルキル−Ｎ、Ｎ−ジ（Ｃ４〜Ｃ１１−ア ルカンカルボン酸）アミン、例えばＮ−メチル−Ｎ、Ｎ−ジ（カプロン酸）アミ ン、Ｎ−メチル−Ｎ、Ｎ−ジ（酢酸）アミン、 １．４−ビペラジンージ（Ｃｒ　−Ｃｍ−アルカンカルボン酸）、例えば１．４ −ビペラジンージ酢酸、１．４−ピペラジン−ジプロピオン酸、　１．４−ピペ ラジン−ジブタン酸、　１．４−ピペラジンージペンタン酸、　１．４−ビベラ ジンージヘキサン酸、有利に１．４−ピペラジンージ酢酸および１．４−ピペラ ジン−ジプロピオン酸であ　る。

３級アミノ基を有するジカルボン酸を有するフィラメントは、一般に容易にアニ オン着色剤を用いて着色することができる。このことは、幾つかの場合に、特に 強調される色調を達成するためには望ましいことであ　る。

スルホン酸基含有フィラメントは、一般にカチオン着色剤を用いて良好に着色す ることができる。これに対して、このようなフィラメントが例えば多数の食品お よび飲料において討議されるアニオン着色剤と反応する能力は減少され、このこ とは、一般に汚染感度が僅かであることを生じる。

ジカルボン酸は、有利に重合帯域の頭部に供給され、この場合には、重合性溶融 液との緊密な混合が配慮される。しかし、ジカルボン酸は、重合の前または間に 添加することもできる。

ジカルボン酸は、一般にカプロラクタムに対して０゜０５〜０．６モル％、殊に ０．１〜０．５モル％の範囲内の量で使用される。

もう１つの実施隼様において、アニオン着色剤に対して着色可能性の改善が望ま れる場合には、経糸調整剤としての記載されたジカルボン酸とともに型Ｎ、Ｎ− ジー（Ｃ１〜ＣＩ−アルキル）アミノ−（Ｃｍ−Ｃ１１−アルキル）アミンのジ アミンを使用することができる。

例示的には、２−ジエチルアミノ−１−エチルアミン、　６−ジメチルアミノ− ｌ−ヘキシルアミン、　３−ジメチルアミノ−１−プロピルアミン、　３−ジメ チルアミノ−１−プロピルアミン、有利に３−ジメチルアミノ−１−プロピルア ミン、　３−ジエチルアミノ−１−プロピルアミンが記載される。

特に、型Ｎ、Ｎ−ジー（Ｃ＋〜Ｃ６−アルキル）アミノ−（Ｃ８〜Ｃ目−アルキ ル）アミンのジアミンは、カプロラクタムに対して０．０５〜０．３モル％、特 に有利に０．１〜０．３モル％の範囲内の量で使用される。０゜０５モル％未満 の使用により、一般に着色可能性の本質的な改善は導かれず、０．３モル％を上 廻る量の場合に、は、一般にこのジアミンの経を制限する効果は著しく強く発揮 される。

別の実施態様において、カルボキシル基含量の減少および生成物の溶融液安定性 の改善が望ましい場合には、経糸調整剤としての記載されたジカルボン酸ととも に１級モノアミンを使用することができる。

１級モノアミンとしては、０４〜Ｃａｍ−アルキルアミンおよびＣ６−アリール −０１〜Ｃ４−アルキルアミン、例えばブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシ ルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウ ンデシルアミン、　ドデシルアミン、フェニルメチルアミン、フェニルエチルア ミン、フェニルプロピルアミンおよびフェニルエチルアミン、特にヘキシルアミ ン、オクチルアミン、デシルアミンおよびフェニルエチルアミンがこれに該当す る。

１級モノアミンは、カプロラクタムに対して、特に０．０５〜０．５モル％、特 に有利に０．１〜０．４モル％の範囲内で使用される。

一般に、重合は、１００〜２０００　ｋ　Ｐ　ａの範囲内の圧力で実施すること ができる。１つの特に好ましい実施態様は、重合を連続的に、重合帯域上の蒸気 相中で測定された１００〜１９０、特に１００〜１７０ｋＰａの単一圧力下で実 施することにあり、この場合には、溶融液中の水の０．１〜０．５重量％、殊に ０．１〜０．４重量％の含量が維持される。前記の含水量を維持するために、上 記の反応帯域中に導入される水量を使用される圧力に依存して連続的に留去する ことは、自明のことである。

重合時間は、一般に５〜２０時間、有利に８〜１２時間であり、かつ本質的には 、生成物の望ましい性質により左右される。

ポリカプロラクタムは、重合帯域、有利にその下端部から取り出される。

抽出されかつ乾燥された最終生成物中の化学的に結合したジカルボン酸の含量（ ポリカプロラクタムの加水分解および引き続く分析によって測定可能）は、一般 に５〜６０ミリモル／ｋｇ、有利に１０〜５０ミリモル／ｋｇの範囲内にある。

５ミリモル／ｋｇ以下の値の場合には、一般に高速紡糸で得られたフィラメント の性質の望ましい改善は得られない。６０ミリモル／ｋＱを上廻る値の場合には 、一般にポリマーの製造に望ましい相対粘度もしくは望ましい分子量を達成する ことは不可能である。

最終生成物が付加的に化学結合したジアミンを含有する場合には、その含量は、 一般に５〜３０ミリモル／ｋｇ、有利にｌθ〜３０ミリモル／ｋｇの範囲内にあ り、この場合この化学結合したジカルボン酸の含量は、さらに一般に１０〜５０ ミリモル／ｋｇ、有利に１５〜５０ミリモル／に、の範囲内にある。

水で抽出可能な残留モノマーおよびオリゴマーに対する紡糸完成のポリカプロラ クタムの含量は、ポリカプロラクタム０〜２重量％、有利に０〜１重量％の範囲 内で選択される。

紡糸完成のポリカプロラクタムの含水量は、一般に０．４重量％以下、有利に０ ．０２〜０．１５重量％の範囲内にある。

本発明による巻縮されてないフィラメントは、一般に３０〜１００％、有利に４ ０〜９０％の範囲内の最大の引張力の伸びを有する。巻縮させることによって、 最大の引張力の伸びは、必要に応じてさらに減少させることができる。

紡糸すべきポリカプロラクタムならびにこれから得られたフィラメントは、常用 の添加剤および加工助剤を含有することができる。これら添加剤の含量は、一般 にポリカプロラクタムの全重量に対して５重量％まで、有利に３重量％までであ る。

常用の添加剤は、例えば安定剤および酸化防止剤、熱分解および紫外線による分 解に抗する薬剤、着色剤、顔料、艶消剤および静電防止剤である。

酸化防止剤および熱安定剤は、例えば立体障害フェノール、ヒドロキノン、ホス ファイトおよびこれらの群の誘導体および置換された代表例ならびにこれらの化 合物の混合物、ならびに銅化合物、例えば沃化鋼（Ｉおよび酢酸鋼（１１）であ る。

ＵＶ安定剤の例は、一般に１重量％までの量で使用することができる置換された レゾルシン、サリチル酸塩、ベンゾトリアゾールおよびベンゾフェノンであり： さらに、このためには、マンガン（ＴＩ）化合物が適当である。

適当な着色剤は、有機顔料および常用の紡糸用着色剤、例えばクロム−または銅 錯化合物、無機顔料、例えば二酸化チタンおよび硫化カドミウム、酸化鉄または カラーカーボンである。

静電防止剤としては、常用の物質、例えばポリ酸化アルキレンおよびその誘導体 を使用することができる。

添加剤の添加は、本発明によるフィラメントの全ての製造工程において実施する ことができ、有利には、既に保護の開始時に安定剤は早期に添加される。これに 相応して、一般にこの方法が支障ない場合には、安定剤は既に重合方法の間に添 加される。

本発明によるフィラメントは、必要に応じて自体公知の方法で延伸し、延伸撚糸 し、延伸巻取し、延伸整経し、延伸糊付けし、かつ延伸巻縮嵩高にすることがで きる。この場合、所謂滑らかな糸に対する延伸は、同一の作業工程で高速紡糸（ 所謂、完全延伸糸“ＦＤＹ”または完全配向糸”ＦＯＹ”　）で行なうことがで きるか、または別個の作業工程で行なうことができる。

）　延伸整経、延伸糊付けおよび延伸巻縮嵩高は、一般に高速紡糸とは別個の作 業過程で実施される。

本発明によるフィラメントは、自体公知の方法でフィラメントに後加工すること ができる。表面形成体は、例えば製織、纒織またはメリヤス編みによって得るこ とができる。

本発明による高速紡糸されたフィラメントは、公知技術水準のフィラメントと比 較して、改善された最大の引張力、急傾斜の引張カー長手方向の変化曲線および 改善された巻縮安定性を示すという利点を有する。

更に、本発明によるフィラメントは、これまでの観察によれば、これまでに公知 の高速紡糸されたポリカプロラクタム−フィラメントと比較して延伸誤差の僅か な数を有する。

更に、試験によれば、本発明により使用されるポリカプロラクタムは、溶融液の 減少された弾性を示し、かつフィラメントの形成の際に特殊な結晶形態を展開す ることが判明した。本発明によるフィラメントの改善された性質は、ポリマー溶 融液の特殊な弾性挙動およびフィラメントの特殊な形態と関連しているものと推 測される。

実施例 ポリカプロラクタムを得るために、欧州特許出願公開第２０９４６号明細書に記 載された機械的に混合された第１の反応帯域を有するＶＫ管を使用した。このＶ Ｋ管は、３４０リツトルの充填容積を有し、かつ熱媒体油で加熱された。

ポリカプロラクタムもしくは紡糸されたフィラメントの相対粘度ＲＶを１００ｍ １当たりＩｇの濃度で２５℃で９６重量％の硫酸中で測定した。

残留湿分含量を蒸気圧方法でアッカーマン（＾ｃｋｅｒｍａｎｎ）装置中で測定 した。

化学結合したりカルボン酸および化学結合したジアミンの含量は、添加量から算 出した。また、含量は、希釈した鉱酸中のポリカプロラクタムの加水分解および こうして得られた混合物の分析によって測定することもできる。

ポリカプロラクタムの溶融液の弾性率を特性決定するために、本発明によりジカ ルボン酸で制御される試料の振動剪断の１こ測定される弾性可撓性Ｊ、を、同じ 粘度のプロピオン酸で制御される標準生成物の可撓性態−１ｒと対比させた。

測定をレオメトリックス社の動的分光計ＲＤＳ２（Ｆａ、　Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉ ｃｓ）を用いて板−板装置（半径２５ｍｍ１　間隔１ｍｍ）を使用しながら２５ ０℃の温度および０．３の剪断振幅で実施した。角周波数０゜３ｒａｄ／　ｓ　 ｅ　ｃ、　−１００ｒ　ａ　ｄ　／　ｓ　ｅ　ｃに対する記憶モジュールＧ゛お よび損失モジュールＧ゛を測定した。測定曲線中に角周波数の符号を付け、この 場合損失モジュールは、まさにＧ　”＝　１０　”Ｐ　ａの値を有した。それに 属する記憶モジュールＧ′から、可撓性は、方程式ＩＪ　、＝Ｇ’／　（Ｇ”） ’＝Ｇ’／ｌ　ＯｏＰａ”　（方程式ｌ）により計算された。

同様に、同じ粘度のプロピオン酸調整された生成物に対する参照例として可撓性 Ｊ＊、１＊Ｉを測定した。最後に、溶融液の弾性率に対する相対測定数Ｒとして 次の比（方程式２）： Ｒ＝Ｊ−／Ｊ−、ｔ−＋　（方程式２）を計算した。この比は、溶融液中の弾性 率と極めて高い溶解度との差を検出することができる流動学的特性値を表わす。

最大の引張力の伸びをウスター−テンソラピド（Ｕｓｔｅｒ−Ｔｅｎｓｏｒａｐ ｉｄ）　−１−測定装置を用いて測定し、この場合自由締付は長さく　Ｅｊｎｓ ｐａｎｎｌＡｎｇｅ）は、前記向されたフィラメント（ＰＯＹ）の場合には２０ ０ｍｍであり、延伸されかつ巻縮嵩高にされたフィラメントの場合には、５００ ｍｍであった。フィラメントが破断するまでの試験時間は、２０±２秒の範囲内 であ、た。

前張力は、ＰＯＹ　Ｏ，０２５ｃＮ／ｄｔｅｘであり、延伸されたフィラメント の場合には、０．０５ｃＮ／ｄｔｅｘであり、かつ巻縮嵩高にされたフィラメン トの場合には、０．２ｃＮ／ｄｔｅｘであった。

微細度に関連した最大引張力Ｒ＋＋は、方程式３：Ｒ＠−Ｆ＊／Ｔｔ、　（方程 式３〉 により計算され、この場合Ｆｗは、最大の引張力［ｃＮ］を表わし、かつＴｔ、 は、出発微細度［ｄ　ｔ　ｅ　ｘ］を表わす。最大の引張力として、最大の引張 力の伸びの測定の際に最大値を使用した。

最大の引張力の伸びＥＩＩを、測定試料の出発長さ１゜に対する最大の引張力の 連成の際の長さの変化の比として方程式４： Ｅ開＝Δ１・１００％／１．　（方程式４）により測定し、この場合Δｌは、最 大の引張力の際の試料の長さＩＩＩと出発長さｌ、との差から算出した。

この測定と同時に、引張力−長さの変化の図面を図示した。

剪断誤差をリンドリー（Ｌｉｎｄｌｙ）社の標準検類器シリーズ１９０Ｇを用い て剪断速度６００　ｍ　／　ｍ　ｉ　ｎで測定した。

巻縮嵩高にしたフィラメントの１回の巻縮をＤＩＮ５３８４０により測定した。

巻縮′嵩高にしたフィラメントの経糸の巻縮をＤＩＮ５３８４０により測定した 。

巻縮嵩高にしたフィラメントの巻縮安定性をＤＩＮ５３８４０により測定した。

若干の選択された実施例のために、紡糸されたフィラメントの形態をＸ線小角散 乱（ＲＫＷＳ）を用−１て特性決定した。ＲＫＷＳ測定を前真空下にあるキース イッヒ（［ｉｅ＠ｓｚｇ）多孔室中で実施した。コリメーター管中の絞りは０． ４もしくは０．３ｍｍの直径であり、フィラメント試料とＸ線平面フィルム（Ａ ＧＦＡ−ＧＥＶＡＩ！ＲＴ。

０ｓｒａｙ　Ｍ３）との閏の距離は、４００ｍｍであった。照射源としては、３ ７　ｋ　Ｖ、および３６ｍＡで動作されるＣｕ管が使用され、このＣｕ管の黒鉛 −次モノクロメーターを用いて選択されるにα線（波長λ−０，１５４１８ｎｍ ）は測定に使用された。ＲＫＷＳ試験のためにＰＯＹフィラメントを枠上に巻き 付け、この場合には、単一フィラメントの正確な平行位置に注意した。

０．７〜１ｍｍの厚さのフィラメント東にＸ線を垂１；当て、この場合フィラメ ントの軸線は、垂直方向に立っていた。照射時間は、２０または４０時間であっ た。

ＲＫＷＳフィルムのＰＯＹフィラメントの結晶−無定形の移行構造に由来するメ リジアン反射を光度計（Ｍｉｃｒｏｄｅｎｓｉｔｏｓｅｔｅｒ　３Ｃ３，Ｊｏｙ ｃｅ　Ｌｏｅｂ１社）を用いて評価した。

この場合、メリジアン反射をフィルム赤道のメリジアン最大を走る平行線上に黒 色度Ｄ−０，９５の灰色横を使用しながら走査した。生じる光度計曲線の半減値 幅は、フィラメント軸線に対して垂直の結晶フィブリルの厚さＡＰについての１ つの尺度である。側方の結晶厚さＡＦについては、次式： ＡＰ−λ（ｎｓ）　／Ｂ　（ｒａｄ）　（方程式５）により近似的に与えられ、 この場合λは、Ｘ線の波長であり、Ｂ（ｒａｄ）は、光度計曲線の湾曲に応じて 測定される半減値幅である。Ｂ（ｒａｄ）は、ｍｍで測定される半減値幅Ｂ　（ ｍｍ）から Ｂ　（ｒａｄ）　＝　Ｂ　（ｍｍ）　／＾−Ｆ　（方程式６）により明らかであ る。この場合、Ａはフィラメント試料と口１イルムとの間の距離であり、Ｆは、 光度計の転移率である。Ａが４００ｍｍでありかつＦが５である場合には、方程 式５は ＡＰ−［λ（ｎｍ）　／Ｂ　（ｍｓ）　］　２・１０”（方程式７）紡糸のため に、ポリカプロラクタムを押出機（Ｂａｒｓａｇ社　３Ｅ−２４Ｓ、軸直径３８ ｍｍ％　Ｌ／Ｄ＝２４）中で溶融し、かつノズル（孔数１２、孔直径０．２０ｍ ｍ５　毛管長さ０．４０ｍｍ）によって圧縮した。この場合に得られたフィラメ ントをまず吹込シャフト（高さ１６００ｍｍ、２２℃および相対湿度６５％の空 気で断面吹く高さ２０００ｍｍ）に導通し、ＥＭＳ−１ｎｖｅｎｔａ社のパイロ ット紡糸位置上で直径１５０ｍｍを有　゛する２個のギヤレット−ドウオス（Ｇ ａ１ｅｔｔｅｎ−Ｄｕｏｓ）を介して引き出し、かつＢａｒｍａｇ社５Ｗ４６１ Ｓ−９００の巻取装置で巻取った。

ノズルと油付は器との距離は、１３００ｍｍであうた。

延伸は、冷ＩＩ　ｌ；７４０　ｍ　／　ｍ　ｉ　ｎで延伸撚糸装置（Ｊ５／ｌｏ ｇ、Ｒｉｅｔｅｒ社）上で行なわれた。

延伸巻縮嵩高をＢｉｒｍａｇ社ＦＫ６Ｌ−１０の延伸巻縮嵩高装置上で６００も しくは８００ｍ／ｍｉｎで実施した。

＾　ポリカプロラクタムの製造 例１ 水０．５重量％および経糸調整剤としてのテレフタル酸０．５３重量％の含量を 有する溶融されたカプロラクタムを常圧で第１の反応帯域中で連続的に攪拌しな がらＶＫ管に供給した。通過量は、２５ｋｇ／ｈであった。同時に、ポリカプロ ラクタム７０重量％（ＲＶ−１，９）と二酸化チタン３０重量％（アナターゼ変 態）とからなる混合物を２２５　ｇ／ｈの量で第１の重合帯域中に搬入した。第 １の反応体域の温度は、２５２℃であった。他の反応帯域中で発生する重合熱を 相応する冷却によつて内側にある熱交換器を月いて導出した。

この他の反応帯域の温度は、２６５℃であった。

生成物は、沸騰水を用いての抽出および引続き乾燥の後に２．３９の相対粘度、 ３６ミリモル／ｋｇの（化学的に結合した）テレフタル酸の含量、０．０４８重 量％の残留湿分含量および０．３重量％の二酸化チタン含量を有していた。弾性 可撓性Ｊｅは、８．３・１０−”Ｐａ−１であり、相対的規準数Ｒは０．７８で あった。

例２ カプロラクタムを経糸調整剤としてのテレフタル酸０，８０重量％で例１と同様 にして重合した。通過量は、３０　ｋ　ｇ／ｈであり、二酸化チタン混合物の供 給量は、２７０　ｇ／ｈであった。例１の残りの試験条件は、維持された。

生成物は、２．３２の相対粘度および５４ミリモル／ｋｇの（化学的に結合した ）テレフタル酸の含量を有しティた。弾性可撓性Ｊｅは、５．１−１０−’Ｐａ −’ｔ’あり、Ｒは０．４８であった。二酸化チタン含量０．３重量％であり、 残留湿分含量は０．０１６重量％であうた。

含水量０．７重量％および経糸調整剤としてのテレフタル１１１０．２１重量％ を有するカプロラクタムを３０ｋＰｍの過圧で例１と同様にして重合した。通過 量は、３４　ｋ　ｇ／ｈであった。第１の反応帯域の温度を２４０℃に１ＩＩＩ ！ｉｌｉシた。二酸化チタンは添加しなかった。

生成物は、２．７１の相対粘度および１４ミリモル／ｋｇの（化学的に結合した ）テレフタル酸の含量を有していた。残留湿分含量は０．０１９重量％であった 。

例４ 含水量０．６重量％を有するカプロラクタムを経糸調整剤としてのテレフタル酸 ０．２９重量％を用いて例３と同様にして重合した。第１の反応帯域の温度を２ ４５℃に調節した。例３の残りの試験条件は、維持された。二酸化チタンは添加 しなかった。

生成物は、２．７１の相対粘度および１９ミリモル／ｋｇの（化学的に結合した ）テレフタル酸の含量を有していた。残留湿分含量は０．０２１重量％であった 。

例５ａ 含水量０６重量％を有するカプロラクタムを経糸調整剤としてのテレフタル酸０ ．３７１量％を用いて例３と同様にして重合した。第１の反応帯域の温度を２５ １”Ｃに調節した。例３の残りの試験条件は、維持された。二酸化チタンは添加 しなかった。

生成物は、２．６７の相対粘度および２５ミリモル／ｋｇの（化学的に結合した ）テレフタル酸の含量を有していた。残留湿分含量は０．０９１重量％であった 。

例５ｂ 含水量０．５重量％を有するカプロラクタムおよび経糸１ｍｍ剤としてのテレフ タル酸０．２６重量％を例３と同様にして重合した。通過量は、３５　ｋ　ｇ　 ／　ｈであった。第１の反応帯域の温度を２５０℃に調節した。二酸化チタンは 添加しなかった。

生成物は、２．６７の相対粘度および２０Ｅ　ｕモル／ｋｇの化学的に結合した テレフタル酸の含量を有していた。残留湿分含量は０．０１８重量％であった。

例５Ｃ カプロラクタムを水０．５重量％、経糸！ＩＩ整剤としての５−スルホイソフタ ル酸のリチウム塩０．８１重量％および二酸化チタン０．１８重重員を添加しな がら重合した。生成物は、沸騰水を用いての抽出および引き続く乾燥の後に２． ５５び相対粘度、０、．２０重態％の二酸化チタン含量および０．０３１重量％ の残留湿分含量を有していた。

Ｂ　ポリカプロラクタムの高速紡糸 例６ 例１で得られたポリカプロラクタムを２６５℃の溶融温度で（ａ）　４５００ｍ ／ｍ　ｉ　ｎおよび（ｂ）５５００　ｍ　／　ｍ　ｉ　ｎで紡糸した。フィラメ ントのＲＶは２゜４８であった。紡糸繊度（５ｐｉｎｎｔｉｔｅｒ）は、　（ａ ）の場合にｄＩｅｘ５０ｆ１２であり、　（ｂ）の場合には、ｄｔｅｘ　４１　 ｆ　１２であった。４５００ｍ／ｍｉｎの紡糸速度で得られかつ引続き延伸され たフィラメントは、ｄｔｅｘ　４４　ｆ　１２の繊度を有していｌこ。

第１表は、この結果を示す。

比較例１ 例６からの試験を市販のポリカプロラクタム（経糸調整剤：プロピオン酸、生成 物中の含量＝４０ミリモル／ｋ　、　、　ＲＶ＝２．３７　、二酸化チタン含量 ＝０．３重量％１弾性可撓性１１．５・１０−＠Ｐ　ａ−’；残留湿分含量０． ０４４重量％）をとにかく同じ条件下で繰り返し　た。

第１表は、この結果を示す。

倒７ 例２で得られたポリカプロラクタムを２６５℃の溶融ｆｌｉ　度”Ｃ（ａ　）　 ５５００　ｍ　／　ｍ　ｉ　ｎ　オ、ｋ　ヒ（ｂ　）　［１０００ｍ　／　ｍ　 ｉ　ｎで紡糸した。フィラメントのＲＶは２３１であった。紡糸繊度（５ｐｉｎ ｎｔｉｔｅｒ）は、　（ａ）の場合にｄｔｅｘ　４２　ｆ　１２であり、　（ｂ ）　の場合には、ｄｔｅｘ　４３　ｆ　１２であった。

第２表は、この結果を示す。

比較例２ 例７からの試験を比較例１と同じ市販のポリカプロラクタムを用いてとにかく同 じ条件下で繰り返した。

第２表は、この結果を示す。

例８ 例３で得られたポリカプロラクタムを２７５℃の溶融温度で（ａ）４５００ｍ／ ｍｉｎ、（ｂ）５５００ｍ／ｍｉｎおよび（ｃ）６０００ｍ／ｍｉｎで紡糸した 。フィラメントのＲＶは２．７９であった。紡糸繊度は、　（ａ）の場合にｄｔ ｅｘ　５４　ｆ　１２であり、（ｂ）の場合には、ｄｔｅｘ　５１　ｆ　１２で あり、かツ（ｃ　）の場合にｄｔｅｘ　５２　ｆ　１２であつた。延伸繊度は、 ｄｔｅｘ　４５　ｆ　１２であり、紡糸速度は、４５００　ｍ　／　ｍ　ｉ　ｎ であった。

第３表は、この結果を示す。

比較例３ 例８からの試験を市販のポリカプロラクタム（経糸ｔ１４ＭＭ　：プロピオン酸 、生成物中の含量−２０ミリモル／ｋｇ；ＲＶ＝２．６８；弾性可撓性１０．５ 　・ｌ　Ｏ−’Ｐａ−’；践留湿分含量０．０１２重量％）をとにかく同じ条件 下で繰り返した。

第３表は、この結果を示す。

例９ 例４で得られたポリカプロラクタムを２７５℃の溶融温度で４５００ｍ／ｍｉｎ で紡糸した。フィラメントのＲＶは２．８３であった。紡糸繊度はｄｔｅｘ　５ ４　ｆ　１２であった。引続き、延伸巻縮嵩高装置（Ｂａｒｍａｇ　Ｆｌ［６Ｌ −１０）上で６００　ｍ　／　ｍ　ｉ　ｎおよび１８０’Ｃのヒータ一温度でＨ Ｅ糸に対する２、３３のＤ：Ｙ比で延伸巻縮嵩高にしたく円板の組合せおよび装 置：装置１−５−１中のＣｅｒａｔｅｘ完全セラミッ完全セラミ第２円板、この 結果を示す。

比較例４ 例９からの試験を例３からの市販のポリカプロラクタム（残留湿分含量０．０１ ７重量％）を眉いてとにかく同じ条件下で繰り返した。

第４表は、この結果を示す。

例１０ 例５ａで得られたポリカプロラクタムを２７５℃の溶融温度で５５００ｍ／ｍｉ ｎで紡糸した。フィラメントのＲＶは、２．６９であった。紡糸繊度は、ｄｔ＠ ｘ　５４　ｆ　１２であった。

第５表は、この結果を示す。

比較例５ 例１０からの試験を市販のポリカプロラクタム（経糸調整剤：プロピオン酸、生 成物中の含量＝２０ミリモル／ｋｇ；ＲＶ＝２．６６；弾性可ａｈ性ｔ　ｏ、ｏ 　−１０−＠Ｐ　ａ−’；残残留湿分量１０．０９８重量％を用いてとにかく同 じ条件下で繰り返した。

第５表は、この結果を示す。

例１１ 例５ａと同様にして得られたポリカプロラクタム（経糸調整剤としてのテレフタ ル酸０．３７重量％、相対粘度２．６７、最終生成物中の化学結合したテレフタ ル酸の含量２５ミリモル／ｋｇ、残留湿分含量０．０２重量％）を２７５℃の溶 融湿度で４５００　ｍ　／　ｍ　ｉ　ｎで紡糸した。フィラメントのＲＶは２． ７８であった。

紡糸繊度は、ｄｔｅｘ　５４　ｆ　１２であつた。引続き、延伸巻縮嵩高装置（ Ｂａｒｍａｇ　Ｆｌ　８Ｌ−１０）上で８００ｍ／ｍｉｎおよび１８０”ｃのヒ ータ一温度で円板の組合せＣｅｒａｔｅｘ　ｌ−５−１および２．２のＤＡＹ比 で延伸巻縮嵩高にした。

第６表は、この結果を示す。

比較例６ 例１１からの試験を市販のポリカプロラクタム（経糸調整剤：プロピオン酸、生 成物中の含量＝２０ミリモル／ｋｇ　；ＲＶ＝２．６８　：Ｗｃ＠＠分含量０． ０１７重量％）を用いてとにかく同じ条件下で繰り返した。

第６表は、この結果を示す。

比較例７（ドイツ連邦共和国特許出願公開第４０１９７８０号明細書の記載と同 様） 相対粘度２．３６、二酸化チタン含量０．０３重量％および残留湿分含量０．０ ４重量％を有する、　ドイツ連邦共和国特許出願公開第４０１９７８０号明細書 の実施例４の記載と同様にして得られたポリカプロラクタムを押出機（Ｂａ’ｒ ｍａｇ　３Ｅ、　ＬＴＩＩ　（低温混合）部を有する直径３０ｍｍの３帯域軸、 Ｌ／Ｄ＝２４）中で２６９℃で溶融し、かつノズル（１３１１の孔、孔直径０． ２０ｍｍ。

毛管の長さ０．４０ｍｍ）を通して圧縮した。引続き、フィラメントを吹込シャ フト（長さ１５００ｍｍ、横吹込部を備えた）中で２４℃の空気および４０％の 相対湿度で冷却し、引続き長さ２２００ｍｍの落下シャフトを通して巻取り部に 導いた。

巻取りは、ギヤレットなしにＢａｒｒｎａｇ社の巻取り頭部（５１４６５ＳＤ） を用いて４２５０　ｍ　／　ｍ　ｉ　ｎで行なった。紡糸繊度は、ｄｔｅｘ　５ ６　ｆ　１３であった。

ノズルと油付は器との距離は、１３００ｍｍであった。

延伸は、冷時に延伸撚糸装置　（Ｒｉ　ｅ　ｔ　ｅ　ｒ社、Ｊ５　／　ｌ　Ｏａ 　）上で６０５ｍ／ｍｉｎで行なわれ、延伸繊度ｄｔｅｘ　４４　ｆ　１３にさ れた。

第７表は、この結果を示す。

比較例８ 例７からの試験を市販のポリカプロラクタム（経糸調整剤：プロピオン酸、生成 物中の含量−４０ミリモｈ／ｋｇ　；ＲＶ＝２．３６　；、：、酸化チタ：／： ０．０３％、残留湿分含量０．０４重量％〉を用いてζにかく同じ条件下で繰り 返した。

例１２ 例５ｂで得られたポリカプロラクタムを２７５℃の溶融温度で（ａ）４５００ｍ ／ｍｉｎ、（ｂ）５５００　ｍ　／　ｍ　ｉ　ｎおよび（ｃ）　６０００ｍ／ｍ 　ｉ　ｎテ紡糸した。フィラメントのＲＶは２．７８であった。紡糸繊度は、　 （ａ）の場合にｄｔｅｘ　５３　ｆ　１２であり、（ｂ）の場合には、ｄｔｅｘ 　５３　ｆ　１２であり、かつ（ｃ）の場合ｉ：ｄｔｅｘ　５４　ｆ　１２であ った。紡糸迷Ｍｌ　４５００　ｍ　／　ｍ　ｉ　ｎで得られかつ引続き延伸した フィラメントは、ｄｔｅｘ　４４　ｆ　１２の繊度を有していた。

第８表は、この結果を示す。

例１３ 例５Ｃで得られたポリカプロラクタムを２７５℃の溶融温度で（ａ）４５００ｍ ／ｍｉｎ、（ｂ）５５００ｎ／ｍｉｎおよび（ｃ）　６０００ｎ／ｍ　ｉ　ｎで 紡糸した。フィラメントのＲＶは２，５７であった。紡糸繊度は、　（１）の場 合にｄｔｅｘ　５４　ｆ　１２であり、（ｂ）の場合には、ｄｔｅｘ　５４　ｆ 　１２であり、かつ（ｃ）の場合にｄｔｅｘ　５５　ｆ　１２であうた。紡糸速 度４５００ｍ／ｍｉｎで得られかつ引続き延伸したフィラメントは、ｄｔｅｘ　 ４４　ｆ　１２の繊度を有していた。

第８表は、この結果を示す。

比較例９ 例１２および１３の試験を市販のポリカプロラクタム（経糸調整剤：プロピオン 駿、生成物中の含量−２０ミリモル／ｋｇ、ＲＶ＝２．７２；残留湿分含量０゜ ０３３重量％）を用いてとにかく同じ条件下で繰り返した。

第８表は、この結果を示す。

第１表１例６および比較例１ 例６はフィラメントの微細度に対する最大弓１張カが比較例１の場合よりも高く かつ僅かな誤差数を第２表１例７および比較例２ 本例の場合には、フィラメント（ＰＯＹ）の微細度に対する最大引張力は、公知 技術水準によるフィラメントの場合よりも９〜１４％高い。

第３表　例８および比較例３ 本例は、本発明によるフィラメント（ＰＯＹ）の微細度に対する最大引張力がＰ ＯＹ中での相対的に僅かなジカルボン酸含量の場合にも比較物質よりも３〜１８ ％高く、かつ６０００ｍ／ｍｉｎの引き出し速度の場合にさらに値の上昇を生じ ることを示す。

第４表二例９および比較例４ の場合よりも１９％だけ高くかつ延伸巻縮嵩高にされた糸の場合には９％だけ高 い。巻縮安定率は、本発明によるポリカプロラクタムフィラメントの場合には、 本質的に高い（９％）。

第５表：例１０および比較例５ 本例は、本発明によるフィラメントが公知技術と比較して顕著な微細度に対する 最大の引張力を有することを証明する。本例に示されているように、巻縮によっ てなお減少させることができる高い強度と低い最大の引張力での伸びとの組合せ は、ＰＯＹにとっては一般的ではない。本例は、本発明によるフィラメントが直 接の後使用に対して顕著に適合していること、即ち付加的な延伸なしにＰＯＹと して“直ちに使用できる（ｒｅａｄｙ　ｔｏ　ｕｓｅ）”ことを示す（゛スパン として“）。

第６表二例１１および比較例６ 本例の場合には、本発明によるフィラメントの微細度に対する最大引張力は、延 伸巻縮嵩高にされた糸において比較物質の場合よりも１２％だけ高い。巻縮安定 率は、９％だけ高められており、本発明によるフィラメントは、高い延伸巻縮嵩 高速度にとっても適当であることを示す。

第７表：比較例７および８ これらの比較例は、４２５０ｍ／ｍｉｎの引き出し速度および２．３６のＲＶの 際にジカルボン酸で調整された生成物の場合（比較例７）にＰＯＹの微細度に対 する最大引張力が者カルボン酸で調整された生成物の場合よりも２．８％だけ良 好であることを示す。このことは、なお測定精度内にある。

延伸されたフィラメントの場合には、公知技術水準（比較例８）からの生成物と 比較して改普は認めることができない。

第８表：例１２．１３および比較例９ 本例の場合には、ＰＯＹのフィラメントおよび延伸されたフィラメントの微細度 に対する最大引張力が公知技術水準からのフィラメントの場合よりも８〜１７％ だけ高い。

国際調査報告 フロントベージの続き （８１）指定回　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＥ、ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＰＴ、ＳＥ） 、０Ａ（ＢＦ、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、　ＣＩ、　ＣＭ、　ＧＡ、　ＧＮ、　ＭＬ、 　ＭＲ，ＮＥ、　ＳＮ。

ＴＤ、ＴＧ）、ＡＴ、ＡＵ、ＢＢ、ＢＧ、ＢＲ，ＢＹ。

ＣＡ、ＣＨ，ＣＺ、ＤＥ、ＤＫ、ＥＳ、ＦＩ、ＧＢ、ＨＵ、ＪＰ、ＫＰ、ＫＲ， ＫＺ、ＬＫ、ＬＵ、ＭＧ、ＭＮ、　ＭＷ、　ＮＬ、　Ｎｏ、　ＮＺ、　ＰＬ、　 ＰＴ、　ＲＯ，ＲＵ。

ＳＤ、ＳＥ、ＳＫ、ＵＡ、ＵＳ、ＶＮ （７２）発明者　メル、カールハインツドイツ連邦共和国　Ｄ−６７００ルート ヴイッヒス　ハーフエン　ダッケンハイマーシュトラーセ　２ （７２）発明者　ザウアー、トーマス ドイツ連邦共和国　Ｄ−６７１６ディルムシュタイン　シュタールベルガー　シ ュトラーセ　３ （７２）発明者　ヴアイナート、クラウスドイツ連邦共和国　Ｄ−６７３０ノイ シュタット　トリフトブルンネン　ヴエーク４９（７２）発明者　ラウン、マル チイン ドイツ連邦共和国　Ｄ−６７００ルートヴイッヒス　ハーフエン　デューラーシ ュトラーセ　２２ （７２）発明者　ハーベルコルン、ヘルベルトドイツ連邦共和国　Ｄ−６７１８ グリュンシュタット　オーベラ−ベルゲルヴエーク

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. １．（ａ）本質的にポリカプロラクタムからなる溶融液を紡糸ノズルを通して押 出し、したがってポリカプロラクタムフィラメントを形成させ；（ｂ）こうして 得られたフィラメントを冷却し、（ｃ）冷却されたフィラメントを少なくとも〔 ３６００＋１２５０・（３．０−ＲＶ）〕ｍ／ｍｉｎの速度で引き出すことによ って得ることができ、この場合使用されたポリカプロラクタムは、 −Ｃ４〜Ｃ１０−アルカンジカルボン酸、−Ｃ■〜Ｃ■−シクロアルカンジカル ボン酸、−２個までのスルホン酸基を有することができかつそのカルボン酸基が 隣接していないベンゼンジカルボン酸およびナフタリンジカルボン酸、−Ｎ−Ｃ １〜Ｃ■−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ４〜Ｃ１０−アルカンカルボン酸）アミン 、 −１，４−ピペラジン−ジ（Ｃ１〜Ｃ１０アルカンカルボン酸） からの群から選択された少なくとも１つのジカルボン酸の存在下に得られた、ポ リカプロラクタムを基礎とする２．０〜３．０の相対的粘度ＲＶ（９６重量％の 硫酸中で１００ｍｌ当たりフィラメント１ｇの濃度で測定した）を有するフィラ メント。
2. ２．ポリカプロラクタムが少なくとも１つのＮ，Ｎ−ジ−（Ｃ１〜Ｃ６−アルキ ル）アミノ−（Ｃ２〜Ｃ１２−アルキル）アミンの存在下で得られたものである 、請求項１記載のフィラメント。
3. ３．フィラメントが最大で１００％の最大引張力の伸びを有する、請求項１また は２に記載のフィラメント。
4. ４．請求項１記載のポリカプロラクタムを基礎とする２．０〜３．０の相対的粘 度ＲＶ（９６重量％の硫酸中で１００ｍｌ当たりフィラメント１ｇの濃度で測定 した）を有するフィラメントを製造する方法において、 （ａ）本賃的にポリカプロラクタムからなる溶融液を紡糸ノズルを通して押出し 、したがってポリカプロラクタムフィラメントを形成させ；（ｂ）こうして得ら れたフィラメントを冷却し、（ｃ）冷却されたフィラメントを少なくとも［３６ ００＋１２５０・（３．０−ＲＶ）］ｍ／ｍｉｎの速度で引き出し、 この場合使用されたポリカプロラクタムは、−Ｃ４〜Ｃ１０−アルカンジカルボ ン酸、−Ｃ６〜Ｃ■−シクロアルカンジカルボン酸、−２個までのスルホン酸基 を有することができかつそのカルボン酸基が隣接していないベンゼンジカルボン 酸およびナフタリンジカルボン酸、−Ｎ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジ（ Ｃ４〜Ｃ１０−アルカンカルボン酸）アミン、 −１，４−ピペラジン−ジ（Ｃ１〜Ｃ１０アルカンカルボン酸） からの群から選択された少なくとも１つのジカルボン酸の存在下に得られたこと を特徴とする、請求項１記載のポリカプロラクタムを基礎とするフィラメントの 製造法。
5. ５．少なくとも１つのＮ，Ｎ−ジ−（Ｃ１〜Ｃ６−アルキル）アミノ−（Ｃ２〜 Ｃ１２−アルキル）アミンまたは１級Ｃ４〜Ｃ１２−アルキルアミンもしくはＣ ６−アリールーＣ１〜Ｃ４−アルキルアミンの存在下で得られたポリカプロラク タムを使用する、請求項４記載のポリカプロラクタムを基礎とするフィラメント の製造法。
6. ６．請求項１から５までのいずれか１項に記載のフィラメント。
7. ７．フィラメントおよび表面形成体を髪造するための請求項１から５までのいず れか１項の記載により得られたフィラメントの使用。
8. ８．請求項７記載のフィラメントおよび表面形成体。