JPH04226132A - 制御されたアミノ末端基含量を有するポリカプロラクタムの連続的製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】繊維の目的のためのポリカプロラ
クタムは通例、連鎖調整剤、例えば酢酸、プロピオン酸
または安息香酸の共用下、カプロラクタムの重合によっ
て製造され、ポリアミドの分子量を望ましい値に制限し
、かつポリアミド溶融液の粘度の安定を加工の際に保証
する。その上連鎖調整剤は、ポリアミドの末端基含量、
特にアミノ末端基の含有量を望ましい値に調整する。一
定不変のアミノ末端基含量は、ポリアミドから繊維を製
造する際、一定の均一の着色を保証しようとするために
必要とされる。

【０００２】

【従来の技術】米国特許第３３８６９６７号明細書の記
載から、カプロラクタムを多工程法でジカルボン酸、例
えばアジピン酸、ピメリン酸、セバシン酸、ドデカンジ
酸または、芳香族ジカルボン酸、例えばテレフタル酸０
．１〜０．７モル％を添加しながら、平均分子量２５，
０００〜４０，０００のポリカプロラクタンの維持の下
で重合することは、公知である。しかし、この方法は、
米国特許第３８３９５３０号明細書の記載から、溶融紡
糸の際に不都合な結節形成を示すポリカプロラクタンを
得るという欠点を有する。従って、最後に挙げた米国特
許明細書の記載に相応して、ジカルボン酸エステルは連
鎖調整剤として使用される。しかし、ジカルボン酸エス
テルは揮発しやすく、従って連鎖調整剤の一定含量を、
正確に維持するのが困難である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ポリアミド６を大工業
的規模で製造する際に最も重要な要件は、製造方法の経
済性と得られた生成物が欠点なく加工できるということ
である。

【０００４】本発明の一つの課題は、生成物の性質が不
都合にも変化することなく空時収量をカプロラクタムの
重合に際して、連続的方法で増大させることである。空
時収量は所定の重合装置において、生成物の通過量およ
び抽出含量で表わされる。この場合、抽出含量は、変換
率に対する一つの尺度である。

【０００５】若干の使用分野のため、即ち差動染色法（
Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ−ｄｙｅｉｎｇ−Ｖｅｒｆａ
ｈｒｅｎ）により、別の型の生成物と一緒になって着色
される型の生成物のため、さらに例えば、カーペットの
分野で使用される繊維の場合に切望されるような減少さ
れた汚染可能性を有する型の生成物のためには、減少さ
れたアミノ末端基含量を有するポリカプロラクタムが望
ましい。実際、アミノ末端基含量を常法で、連鎖調整剤
として使用されるモノカルボン酸の濃度を高めることに
よって減少させることは、原則的に可能であるが、しか
し、この結果、通常、達成可能分子量および／または空
時収量の好ましからざる減少をまねく。本発明のもう一
つの課題は、分子量および／または空時収量の減少を生
じることなく、減少されたアミノ末端基含量を有するポ
リカプロラクタムを製造することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】前記の課題は、カプロラ
クタムを開始剤としての水の存在下で、ジカルボン酸を
共用しながら、２４０〜２９０℃の温度で重合すること
により、制御されたアミノ末端基含量を有するポリカプ
ロラクタムを製造する方法において解決され、この場合
この方法は、カプロラクタムを１つの工程で、カプロラ
クタムに対して水０．３〜５重量％およびテレフタル酸
および／またはイソフタル酸０．１〜０．６重量％を添
加しながら、重合帯域上の蒸気相中で測定した全重合時
間に亘って単一の圧力１．０〜１．９バールの下で０．
１〜０．５重量％の含水量の維持下にアミノ末端基およ
びカルボキシル末端基の値の合計１１５〜１５０ミリ当
量／ｋｇとなるまで重合させ、この場合アミノ末端基は
、それぞれ抽出されたポリカプロラクタムについて測定
された２５ミリ当量／ｋｇを下廻らないものとすること
によって特徴付けられる。

【０００７】この新規方法は高い空時収量を伴なって進
行し、繊維の目的に適した均一のアミノ末端基含量およ
び分子量を有するポリアミドの製造を可能にするという
利点を持つ。更にこの新規方法は、こうして製造された
ポリカプロラクタムが、フィラメントの製造に際し、圧
縮および他の障害をまねくかもしれないような支障ある
ゲル分を含有しないという利点を持つ。

【０００８】カプロラクタムの重合は、唯１つの工程で
特に垂直に立つ重合帯域中で実施される。適した装置は
、例えば西ドイツ国特許出願公開第２４４８１００号明
細書、同第１４９５１９８号明細書および欧州特許第２
０９４６号明細書に記載されている。重合は、それぞれ
カプロラクタムに対して、開始剤としての水０．３〜５
重量％、殊に０．５〜３重量％およびテレフタル酸およ
び／またはイソフタル酸０．１〜０．６重量％、殊に０
．２〜０．５重量％の添加の下で実施される。好ましく
は、前述の出発物質の混合物は重合帯域の頭部に供給さ
れ、この場合には、重合する溶融液を用いての緊密で十
分な混合が配慮されている。

【０００９】本発明の本質的特徴は、重合が重合帯域上
の蒸気相中で測定した単一圧力１．０〜１．９バール、
殊に１．０〜１．７バールの下で溶融液中の水０．１〜
０．５重量％、殊に０．１〜０．４重量％の維持下に実
施されることである。上方で反応帯域中に導入された過
剰量の水が、使用された圧力に依存し、前述の含水量を
保持するために連続的に留去されることは自明のことで
ある。

【００１０】重合は２４０〜２９０℃の温度で実施され
る。重合時間は通例８〜１２時間である。アミノ末端基
およびカルボキシル末端基の合計が、１１５〜１５０ミ
リ当量／ｋｇになるまで重合され、この場合、アミノ末
端基の値は２５ミリ当量／ｋｇを下廻らないものとする
。有利にアミノ末端基は３０〜６０ミリ当量／ｋｇとな
る。ポリカプロラクタムは有利に下端で、重合帯域から
取り出される。

【００１１】アミノ基含量およびカルボキシル基含量は
、抽出されたポリカプロラクタムにつき測定される。 分析的抽出は、以下の如くに実施される：ポリカプロラ
クタム１００重量部は、１００℃の完全脱塩水４００重
量部を用いて、３２時間で抽出され、かつ脱水後、温和
に、即ち、後縮合なしに、１００℃の温度で２０分間真
空中において乾燥される。

【００１２】末端基含量の測定は、酸定量滴定として実
施される。アミノ基は溶剤としてのフェノール／メタノ
ール７０：３０（重量部）中で過塩素酸を用いて滴定さ
れる。カルボキシル末端基は溶剤としてのベンジンアル
コール中で苛性カリ液を用いて滴定される。ポリカプロ
ラクタムの相対粘度ＲＶは、９６重量％の硫酸の中の１
重量％の溶剤中で、２５℃で測定される。以下の例中、
パーセント値は、使用されたカプロラクタムに対する重
量パーセントとしての量表示である。

【００１３】本発明による方法は、以下に数例を挙げ具
体的に示す。

【００１４】以下、Ａ　　：アミノ末端基含量Ｃ　　：
カルボキシル末端基含量 ＲＶ：相対粘度を表わす。

【００１５】

【実施例】例１ 重合反応器として、欧州特許第２０９４６号明細書に記
載の機械的に混合される第１の反応帯域を有するＶＫ−
管を使用した。ＶＫ−管は、充填容量３４０ｌを有し、
この場合この管を熱媒油を用いて加熱した。

【００１６】水０．５重量％および連鎖調整剤としての
テレフタル酸０．２４重量％を含有する溶融したカプロ
ラクタムを、ＶＫ−管に０．５バールの過圧で第１の反
応帯域中で連続的に撹拌しながら供給した（表１参照）
。通過量は３８ｋｇ／ｈである。第１反応帯域の温度は
２７０℃である。次の反応帯域中で発生する重合熱を内
側にある熱交換器を用いて適切に冷却することにより導
出した。最後の反応帯域の温度は２６５℃であった。生
成物は抽出含量１１．０％を有していた。抽出後、相対
粘度ＲＶは、２．５１であり、アミノ末端基含量Ａは４
６ミリ当量／ｋｇであり、かつＡ＋Ｃの合計は１２３ミ
リ当量／ｋｇであった。後縮合と関連する作業による乾
燥後、ＲＶ：２．７２；Ａ：３７ミリ当量／ｋｇおよび
Ａ＋Ｃ：１０６ミリ当量／ｋｇであった。

【００１７】生成物を溶融紡糸装置上で紡糸し、かつ別
個の工程で、４４ｆ９ｄｔｅｘの繊度に伸張した。紡糸
速度は、９００ｍ／秒であった。この紡糸の際のボビン
収率は１００％であった。３．３８：１の伸張比の場合
、伸張収率は９６％であった。糸の強度は、破断時の伸
び３６％の際に５．４２ｃＮ／ｄｔｅｘであった。これ
は、糸の長さ１ｋｍ当りの厚部（Ｄｉｃｋｓｔｅｌｌｅ
）１．１０および糸の長さ１００ｋｍ当りの整経欠陥（
Ｓｃｈａｅｒｆｅｈｌｅｒ）０．０５３が見い出された
。

【００１８】比較例Ａ 公知技術水準に従った比較試験を連鎖調整剤としてのプ
ロピオン酸０．１５重量％を用いて実施した（表１参照
）。例１と比較可能な抽出含量の値および相対粘度の値
を達成するため、通過量を２６ｋｇ／ｈに削減し、かつ
第１の反応帯域の温度を２８０℃に高めねばならなかっ
た。その他の点では、例１と同じように試験を実施した
。生成物は抽出含量１１．８％を有していた。抽出後、
ＲＶ：２．５３であった。作業による乾燥後、ＲＶ：２
．７２およびＡ：３７ミリ当量／ｋｇであった。 紡糸の際のボビン収率、伸張比および伸張収率は、例１
中の場合と同じ値を有していた。糸の強度は、伸び率３
５％の際に５．２３ｃＮ／ｄｔｅｘで、本発明による例
１の場合よりも若干不利であった。厚部の数値は、１．
０６／ｋｍで、例１の場合と同じ水準であった。整経欠
陥の数値は、０．０６７／１００ｋｍで例１に比べて高
められていた。

【００１９】例１および比較例Ａにより、連鎖調整剤と
してのテレフタル酸を用いた重合における通過量を本発
明による１工程法で公知技術の水準に比べて４６％だけ
高めることができ、一方アミノ末端基含量、ひいては陰
イオン染料を用いた着色可能性は、同じままであり、更
に糸の加工状態および機械的性質は劣化せず、反対に若
干改善されたことが示される。

【００２０】例２ カプロラクタムを連鎖調整剤としてのイソフタル酸０．
２４重量％を用いて例１と同様に重合した（表１参照）
。第１の反応帯域の温度を２７２℃に調節した。例１の
残りの試験条件を維持した。生成物の抽出含量は、１２
．０％であった。抽出後、ＲＶ：２．５６；Ａ：４６ミ
リ当量／ｋｇおよびＡ＋Ｃ：１１９ミリ当量／ｋｇとな
った。作業による乾燥の後、ＲＶ：２．６９；Ａ：３９
ミリ当量／ｋｇおよびＡ＋Ｃ：１０７ミリ当量／ｋｇと
なった。

【００２１】例１と同様に紡糸することにより、１００
％のボビン収率が得られた。比較可能な破断時の伸びを
達成するために、伸張比を３．４７：１に高めた。伸張
収率は１００％であり、糸の強度は３５％の伸張の際に
５．４９ｃＮ／ｄｔｅｘであった。厚部（０．７９／ｋ
ｍ）および整経欠陥（０．０４０／１００ｋｍ）の数値
は、例１および比較例Ａの場合よりもなお一層有利であ
った。

【００２２】比較例Ｂ カプロラクタムを連鎖調整剤としてのアジピン酸０．２
１重量％を用いて、例１と同じように重合した（表１参
照）。モル％で計算した場合、調整剤の濃度は例１の場
合と同じであった。抽出物含量およびＲＶの比較可能な
値の達成のため、通過量を、３３ｋｇ／ｈに削減しなけ
ればならなかった。末端基含量は例１の末端基含量に相
当する。

【００２３】この比較例により、ここで使用した脂肪族
ジカルボン酸が本発明による連鎖調整剤と比較して、カ
プロラクタム−重合を著しくは加速しないことを示す。 空時収量は、例１の場合よりも１３％だけ減少した。

【００２４】比較例Ｃ カプロラクタムを連鎖調整剤としての安息香酸０．２５
重量％を用いて、例１と同じように重合した（表２参照
）。抽出含量およびＲＶの比較可能な値の達成のため、
通過量は２８ｋｇ／ｈに減少されねばならず、第１の反
応帯域の温度は、２７９℃に高められなければならなか
った。その他の点においては試験を例１と同じように実
施した。アミノ末端基含量は、例１の場合と同一水準で
あった。

【００２５】この比較例により、ＲＶ、抽出含量および
アミノ末端基含量の望ましい値は、連鎖調整剤としての
安息香酸を用いて、本発明による１工程法で、空時収量
の著しい損失をもってのみ、達成することができたこと
を示す。

【００２６】比較例Ｄ カプロラクタムを連鎖調整剤としての安息香酸０．０９
重量％を用いて、例１と同じように重合した（表２参照
）。ＲＶおよび抽出含量の比較可能な値の達成のため、
通過量を３６ｋｇ／ｈに調節し、第１の反応帯域の温度
を２６８℃に調節した。その他の点においては、試験を
例１および比較例Ｃの場合と同じように実施した。 アミノ末端基含量は抽出後５７ミリ当量／ｋｇとなり、
かつ作業による乾燥後に４９ミリ当量／ｋｇとなった。

【００２７】この比較例により、ＲＶおよび抽出含量の
望ましい値は、連鎖調整剤としての安息香酸を用いて、
本発明による例１と比較して、確かにほとんど空時収量
の損失なしに達成することができるが、しかし、アミノ
末端基含量の低水準ひいては汚れの付着し易さの低水準
は維持することができなかったことを示す。

【００２８】例３ カプロラクタムを連鎖調整剤としてのテレフタル酸を用
いて、例１と同じように重合した（表１参照）。通過量
を３３ｋｇ／ｈに調節し、かつ第１の反応帯域の温度を
２７８℃に調節した。例１の残りの試験条件を保持した
。生成物は抽出含量１１．３％を有していた。抽出後、
ＲＶ：２．３５、Ａ：３４ミリ当量／ｋｇおよびＡ＋Ｃ
の合計：１３０ミリ当量／ｋｇであった。作業による乾
燥後、ＲＶ：２．６９、Ａ：１５ミリ当量／ｋｇおよび
Ａ＋Ｃの合計：９６ミリ当量／ｋｇであった。

【００２９】例１と同様紡糸は、ボビン収率１００％で
あった。例１と比較可能な破断時の伸びの達成のため、
伸張率を３．６６に高めた。伸張率は１００％であり、
糸の強度は、破断時の伸び３４％で５．５６ｃＮ／ｄｔ
ｅｘであった。厚部の数値は０．５６／ｋｍである。

【００３０】更に生成物を１工程の紡糸−延伸−テック
スチャード−プロセス（Ｓｐｉｎｎ−Ｓｔｒｅｃｋ−Ｔ
ｅｘｔｕｒｉｅｒ−Ｐｒｏｚｅｓｓ）において加工し、
繊度１３００ｆ６８ｄｔｅｘのカーペット用糸に変えた
。きわめて良好な進行状態にあって、３．１ｃＮ／ｄｔ
ｅｘの糸の強度および４５％の破断時の伸びが達成され
た。試験染料としてオルトランブルーＧを用いての着色
により、一様にして、理論通りに深い色合いが得られた
。

【００３１】即ち、連鎖調整剤としてのテレフタル酸を
用いた場合には、きわめて低いアミノ基含量を有し、し
たがってまた、適度に低い汚れ易さ、更に顕著な加工し
易さ、およびきわめて良好な繊維の性質を有する生成物
が製造され得る。

【００３２】例４ カプロラクタムを、連鎖調整剤としてのテレフタル酸０
．５０％を用いて、１０％の二酸化チタン水性懸濁液０
．２７％を添加しながら、例１と同様に重合した。通過
量３５ｋｇ／ｈでの生成物は、抽出含量１０．８％を有
していた。抽出後、ＲＶ：２．３２、Ａ：３７ミリ当量
／ｋｇおよびＡ＋Ｃの合計１３４ミリ当量／ｋｇであっ
た。作業による乾燥後、ＲＶ：２．３６；Ａ：３３ミリ
当量／ｋｇおよびＡ＋Ｃの合計：１２７ミリ当量／ｋｇ
であった。二酸化チタンの含有量は、０．０３％であっ
た。

【００３３】生成物を高速紡糸法によって加工した。紡
糸速度は、４２５０ｍ／秒に調節した。先に配向し、取
得したヤーンを別個の作業工程中において、伸張比１．
３３：１の際、繊度４４ｆ１３ｄｔｅｘに延伸した。延
伸の際、１００ｋｇ当り１．１の欠陥を見い出した。糸
の強度は破断時の伸び３５％で４．９５ｃＮ／ｄｔｅｘ
であった。

【００３４】厚部は見い出されなかった。

【００３５】公知技術水準により、プロピオン酸を用い
て連鎖調整された、同じ相対粘度および同じ二酸化チタ
ン−含量の生成物を比較のため加工した。延伸の際、１
００ｋｇ当り０．７の欠陥が見い出された。強度は、破
断時の伸び３５％の際４．９８ｃＮ／ｄｔｅｘであった
。厚部の数値は、１３／１００ｋｍであった。例が示す
ように、本発明による生成物は高速紡糸法においても、
公知技術水準の比較生成物と同様、良好に加工され得る
。

【００３６】例５ 重合反応器として、ＶＫ−管を使用し、但し、第１の反
応帯域では機械的に混合しなかった。反応器は、充填容
量２９０ｌを有し、かつ熱媒油を用いて加熱した。過剰
の水を除去するために、１時間当り窒素２ｌを最後の反
応帯域中に導入した。

【００３７】水１．４重量％および連鎖調整剤としての
テレフタル酸０．４０重量％を含有する溶融したカプロ
ラクタムをＶＫ−管に、０．５３バールの過圧で第１の
反応帯域中において撹拌せずに連続的に供給した。通過
量は、３３．３ｋｇ／ｈであった。第１の反応帯域中で
、発生する重合熱を内側にある熱交換器を用いて冷却す
ることによって導出した。第３の反応帯域の温度は２６
５℃であった。生成物は、抽出含量１１．３％を有して
いた。抽出後、ＲＶ：２．４０；Ａ：３７およびＡ＋Ｃ
の合計１３０であった。作業による乾燥後、ＲＶ：２．
６８；Ａ：２３ミリ当量／ｋｇおよびＡ＋Ｃ：１０２ミ
リ当量／ｋｇであった。

【００３８】生成物を例３と同様に紡糸−延伸−テック
スチャリング（Ｓｐｉｎｎ−Ｓｔｒｅｃｋ−Ｔｅｘｔｕ
ｒｉｅｒｕｎｇ）によって、良好な成果をもって、繊度
１３００ｆ６８ｄｔｅｘのカーペット用ヤーンに加工し
た。

【００３９】 表１ 　　例　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１　
　　　　　　　　　　　　　　　　２　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３比較例　　　　　　　　　　　
　　　　　　　−　　　　　　　　Ａ　　　　　　　−
　　　　　　　　Ｂ　　　　　　　　−　　　　　　連
鎖調整剤＊　　　　　　　　　　　ＴＰＳ　　　　　Ｐ
Ｓ　　　　　ＩＰＳ　　　　ＡＤＳ　　　　ＴＰＳ濃度
　　　　重量％　　　　　　　　０．２４　　　０．１
５　　　０．２４　　　０．２１　　　０．５０通過量
　　ｋｇ／ｈ　　　　　　　　　３８．１　　　２６．
１　　　３８．２　　　３３．１　　　３３．３温度　
　℃ 第１の反応帯域　　　　　　　　　２７０　　　　２８
０　　　　２７２　　　　２７０　　　　２７８最後の
反応帯域　　　　　　　　　２６５　　　　２６５　　
　　２６５　　　　２６５　　　　２６５抽出物含量　
　重量％　　　　１１．０　　　１１．８　　　１２．
０　　　１１．３　　　１１．３抽出後の生成物 相対粘度　　　　　　　　　　　　　　２．５１　　　
２．５３　　　２．５６　　　２．５５　　　２．３５
末端基含量　　ミリ当量／ｋｇ アミノ　　　　（Ａ）　　　　　　　　　４６　　　　
　　４３　　　　　　４６　　　　　　４６　　　　　
　３４カルボキシル（Ｃ）　　　　　　　７７　　　　
　　５７　　　　　　７３　　　　　　７４　　　　　
　９６合計　　　　Ａ＋Ｃ　　　　　　　　　１２３　
　　　１００　　　　１１９　　　　１２０　　　　１
３０乾燥後の生成物 相対粘度　　　　　　　　　　　　　　２．７２　　　
２．７２　　　２．６９　　　２．７０　　　２．６９
末端基含量　　　　／ｋｇ アミノ　　　　（Ａ）　　　　　　　　　３７　　　　
　　３７　　　　　　３９　　　　　　４０　　　　　
　１５カルボキシル（Ｃ）　　　　　　　６９　　　　
　　５３　　　　　　６８　　　　　　６８　　　　　
　８１合計　　　　Ａ＋Ｃ　　　　　　　　　１０６　
　　　　　９０　　　　１０７　　　　１０８　　　　
　　９６紡糸後の生成物 ボビン収率　　％　　　　　　　　　１００　　　　１
００　　　　１００　　　　１００　　　　１００伸張
比　　　　　　　　　　　　　　　　３．３８　　　３
．３８　　　３．４７　　　３．３８　　　３．６６伸
張率　　　　　　％　　　　　　　　　　　９６　　　
　　　９６　　　　１００　　　　１００　　　　１０
０糸の強度　　ｃＮ／ｄｔｅｘ　　　　５．４２　　　
５．２３　　　５．４９　　　５．２１　　　５．５６
破断時の伸び　　％　　　　　　　　　３６　　　　　
　３５　　　　　　３５　　　　　　３５　　　　　　
３４厚部（Ｄｉｃｋｓｔｅｌｌｅ）　　　　　　　　　
　　　　１ｋｍ当り　　　　１．１０　　　１．０６　
　　０．７９　　　１．２６　　　０．５６整経欠陥（
Ｓｃｈａｅｒｆｅｈｌｅｒ）　　　　１００ｋｇ当り　
　０．０５３　　０．０６７　　０．０４０　　＜０．
０１　　未出＊　　ＴＰＳ＝テレフタル酸　　　　　　
　　ＩＰＳ＝イソフタル酸　　　　ＡＤＳ＝アジピン酸
　　　　　　　　　　ＰＳ　　＝プロピオン酸表２ 例　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１＊＊比較例　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　−　　　　　　　　　　　　　　Ｃ
　　　　　　　　　　　　Ｄ　　　　　　　　連鎖調整
剤＊　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＴＰＳ　　
　　　　　　　ＢＺＳ　　　　　　　　　ＢＺＳ濃度　
　　　　　重量％　　　　　　　　　　　　　　０．２
４　　　　　　　　０．２５　　　　　　　　０．０９
通過量　　　ｋｇ／ｈ　　　　　　　　　　　　　３８
．１　　　　　　　　２８．３　　　　　　　　３６．
１温度　　　　　℃ 第１の反応帯域　　　　　　　　　　　　　　　　　２
７０　　　　　　　　　２７９　　　　　　　　２６８
最後の反応帯域　　　　　　　　　　　　　　　　　２
６５　　　　　　　　　２６５　　　　　　　　２６５
抽出物含量　　　　重量％　　　　　　　　　　１１．
０　　　　　　　　１１．９　　　　　　　１１．５抽
出後の生成物 相対粘度　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２．５１　　　　　　　　２．５３　　　　　　　２
．５３末端基含量　　　　ミリ当量／ｋｇ　　　　アミ
ノ　　　　（Ａ）　　　　　　　　　　　　　　　　　
４６　　　　　　　　　　　４４　　　　　　　　　　
５７カルボキシル（Ｃ）　　　　　　　　　　　　　　
　７７　　　　　　　　　　　５９　　　　　　　　　
　６２合計　　　　Ａ＋Ｃ　　　　　　　　　　　　　
　　　　１２３　　　　　　　　　１０３　　　　　　
　　１１９乾燥後の生成物 相対粘度　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２．７２　　　　　　　　２．７０　　　　　　　２
．７２末端基含量　　　　ミリ当量／ｋｇ アミノ　　　　（Ａ）　　　　　　　　　　　　　　　
　　３７　　　　　　　　　　　３７　　　　　　　　
　　４９カルボキシル（Ｃ）　　　　　　　　　　　　
　　　６９　　　　　　　　　　　５４　　　　　　　
　　　５５合計　　　　Ａ＋Ｃ　　　　　　　　　　　
　　　　　　１０６　　　　　　　　　　　９１　　　
　　　　　１０４　　　　＊　　　　ＴＰＳ＝テレフタ
ル酸　　　　ＢＺＳ＝安息香酸＊＊　　データは表１か
ら転用した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　カプロラクタムを開始剤としての水の
   存在下、および連鎖調整剤としてジカルボン酸の共用下
   で、２４０〜２９０℃の温度で重合することによる、制
   御されたアミノ末端基含量を有するポリカプロラクタム
   の連続的製造法において、カプロラクタムを１つの工程
   で、カプロラクタムに対して水０．３〜５重量％および
   テレフタル酸および／または、イソフタル酸０．１〜０
   ．６重量％を添加しながら、重合帯域の蒸気相中で測定
   した全重合時間にわたって単一の圧力１．０〜１．９バ
   ールの下で０．１〜０．５重量％の含水量の維持下にア
   ミノ末端基およびカルボキシル末端基の値の合計１１５
   〜１５０ミリ当量／ｋｇとなるまで重合させ、この場合
   、それぞれ抽出されたポリカプロラクタムについて測定
   されたアミノ末端基の値は２５ミリ当量／ｋｇを下廻ら
   ないものとすることを特徴とする制御されたアミノ末端
   基含量を有するポリカプロラクタムの連続的製造法。