JPH07506638A

JPH07506638A - フラッシュ紡糸高分子プレキシフィラメント用アルコールベース紡糸液

Info

Publication number: JPH07506638A
Application number: JP5520286A
Authority: JP
Inventors: シン，ヒユンクツク
Original assignee: イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー
Priority date: 1992-05-11
Filing date: 1993-05-10
Publication date: 1995-07-20
Anticipated expiration: 2017-01-15
Also published as: TW249249B; EP0640154B1; JP3246743B2; KR950701693A; ES2101314T3; KR100240853B1; EP0640154A1; WO1993023592A1; CA2134869A1; DE69309266T2; US5250237A; DE69309266D1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】フラッシュ紡糸高分子ブレキンフィラメント用アルコールベース紡糸液発明の分野本発明は一般にフラッシュ紡糸（ｆｌａｓｈ−ｓｐｉｎｎｉｎｇ）　高分子フィルム−フィブリルストランド糸（ｓｔｒａｎｄ）に関する。より詳細には、本発明は大気に放出された場合に地球のオゾン層に悪影響を及ぼさないｃ１〜４アルコールベースの紡糸液（ｓｐｉｎ　１ｉｑｕｉｄ）からのストランド糸のフラッシュ紡糸を可能にするかかる方法の改善に関する。

発明の背景米国特許第３．０８１，５１９号［ブレーズ（Ｂｌａｄｅｓ）ら］に繊維生成用！Ｉｉ合体からのブレキンフィラメント状（ｐｌｅｘｉｆｉｌａ＋ｍｅｎｔａｒｙ）フィルム−フィブリルストランド糸のフラッシュ紡糸製造方法が記載されている。

その通常の沸点またはそれ以下で重合体に対して非溶媒である液体中での重合体の溶液を液体の通常の沸点及び自発的または高い圧力で低い温度及び実質的に低い圧力の媒質中に押し出す。このフラッシュ紡糸により液体は蒸発し、そしてこれにより押出物は冷却され、重合体のプレキンフィラメント状フィルム−フィブリルストランド糸が生成される。好適な重合体は結晶性のポリ炭化水素例えばポリエチレン及びポリプロピレンを含む。

ブレーズらによる米国特許第３．０８１．５１９号及び同第３．２２７゜７８４号の両方において、フラッシュ紡糸に適する液体は望ましくは（ａ）重合体の融点より少なくとも２５℃低い沸点を有し：　（ｂ）押出温度で実質的に重合体と非反応性であり；　（Ｃ）特許に示される圧力及び温度下で重合体に対して溶媒であるべきであり、（即ち、これらの押出温度及び圧力はそれぞれ１６５〜２２５℃及び５４５〜１４９０ｐｓｉａの範囲であり）：　（ｄ）その通常の沸点またはそれ以下で１％より少ない重合体を溶解すべきであり：そして押し出す際に急速に相分離して重合体を可塑化するには不十分な溶媒を含む重合体を生成する溶液を生成させるべきである。用いる特定の重合体に依存して、次の液体をフラッシュ紡糸工程に用いる：芳香族炭化水素例えばベンゼン、トルエンなど、脂肪族炭化水素例えばブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、並びにその異性体及び同族体；脂環式炭化水素例えばシクロヘキサン：不飽和炭化水素：ハロゲン化炭化水素例えばトリクロロフルオロメタン、塩化メチレン、四塩化炭素、クロロホルム、塩化エチル、塩化メチル；アルコール；エステル：エーテル二ケトン：ニトリル、アミド：フルオ口カーボン：二酸化硫黄：二硫化炭素；ニトロメタン：水、及び上記液体の混合物。該特許はプレキシフィラメント状ストランド糸を得るために最適な紡糸条件を確立する際に有用であるある原理を示す。ブレーズらはフラッシュ紡糸溶液が「内部圧力」を増大させ、そして溶液の表面張力を低下させることにより結晶核生成を助けるために溶解ガス例えば窒素、二酸化炭素、ヘリウム、水素、メタン、プロパン、ブタン、エチレン、プロピレンまたはブテンを更に含有し得ることを記載している。プレキシフィラメント状フィブリル化（ｆｉｂｒｉｌｌａｔｉｏｎ）を改善するに好適なものはより可溶性の少ないガス、即ち紡糸条件下で重合体溶液中に７％より少ない濃度で溶解するものである。また通常の添加剤例えば酸化防止剤、ＵＶ安定剤、染料、顔料などを押出前に溶液に加えることができる。

米国特許第３．２２７．７９５号［アンダーソン（＾ｎｄｅｒｓｏｎ）ら］にブレキノフィラメント状ストランド糸を紡糸する際の条件を選ぶためにブレーズらと同様のダイアグラムが開示されている。図はトリクロロフルオロメタン中の１０〜１６重景％の重量状ポリエチレンの溶液に対する紡糸温度対くもり点圧力を表わす。アンダーソンらは次に紡糸温度１８５℃及び紡糸圧力１１０５０ｐｓｉでレット−ダウン（ｌｅｔ−ｄｏｗｎ）室からフラッシュ紡糸される約１８５℃ の温度及び約１６４０ｐｓｉＨの圧力でのトリクロロフルオロメタン中の１４重量％の高密度直鎖状ポリエチレンの溶液の製造を詳細に記載している。極めて類似した温度、圧力及び濃度が次にソート構造物に転化するプレキシフィラメント状フィルム−フィブリルストランド糸へのポリエチレンの商業的フラッシュ紡糸に用いられた。

トリクロロフルオロメタンはポリエチレンのプレキシフィラメント状フィルム− フィブリルストランド糸をフラッシュ紡糸する際に極めて有用な溶媒であり、そしてポリエチレンプレキシフィラメント状ストランド糸の商業的製造に主に用いられる溶媒であるが、かかるハロカーボンの大気中へのｍ洩は地球のオゾン層破壊の原因として考えられている。

オゾン破壊問題の一般的議論は例えばｐ、ｓ、ツルエル（Ｚｕｒｅｒ）　、ｒサーチ・インテンシファイズ・フォー・オールターナテイブズ・トウー・オゾンーデブリーテイングＨハｏカーボンズ（Ｓｅａｒｃｈ　Ｉｎｔｅｎｓｉｆｉｅｓ　ｆｏｒＡｌｔｅｒｎａｔｉｖｅｓ　ｔｏ　Ｏｚｏｎｅ−Ｄｅｐｌｅｔｉｎｇ　Ｈａｌｏｃａｒｂｏｎｓ）　Ｊ　、Ｃｈｅｍｉｃａｌ　＆　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｎｅｗｓ、　１７〜２０頁（２月８日、１９８８）により表わされる。

明らかに、必要とされるものは従来固有であった欠点を有しない紡糸液を用いるフラッシュ紡糸法である。従ってフラッシュ紡糸に用いる紡糸液が地球のオゾン層に対する破壊物質でない、繊維生成用重合体のプレキンフィラメント状フィルム−フィブリルストランド糸の改善されたフラッシュ紡糸方法を提供することが本発明の目的である。本発明の池の目的及び利点は以後に示す本発明の詳細な説明を参照する際に、本分野に精通せる者には明らかになるであろう。

発明の要約本発明によれば、繊維生成用ポリオレフィンのプレキシフィラメント状フィルム −フィブリルストランド糸のフラッシュ紡糸方法が提供される。好ましくは、ポリオレフィンはポリエチレン、ポリプロピレン及びポリメチルペンテンよりなる群から選ばれる。

ある具体例において、本発明はポリオレフィンを１３０〜３００℃の範囲の温度及び紡糸混合物の自発的圧力より大きい混合圧力で紡糸液に溶解して紡糸混合物の１〜３５重量％のポリオレフィンを含む紡糸混合物を生成させ、該紡糸混合物を実質的に低い温度及び圧力の部分にフラッシュ紡糸することからなるプレキシフィラメント状フィルム−フィブリルストランド糸のフラッシュ紡糸方法からなる。改善法は紡糸液が炭素原子１〜４個を含むアルコール紡糸液よりなることからなる。好ましくは、Ｃト４アルコールはメタノール、エタノール、１−プロパツール、２−プロパツール、第３級ブタノール及びその混合物よりなる群から選ばれる。

第１の具体例の好適な様式において、本発明はポリエチレンを１３０〜３００℃ の範囲の温度及び紡糸混合物の自発的圧力より大きい混合圧力で紡糸液に溶解して紡糸混合物の１〜３５重量％のポリエチレンを含む紡糸混合物を生成させ、該紡糸混合物を実質的に低い温度及び圧力の部分にフラッシュ紡糸することからなるプレキシフィラメント状フィルム−フィブリルストランド糸のフラッシュ紡糸方法からなる。改善法は紡糸液が１−プロパツール、２−プロパツール及びその混合物よりなる群から選ばれることからなる。

第１の具体例の他の好適な様式において、本発明はポリプロピレンを１３０〜３００℃の範囲の温度及び紡糸混合物の自発的圧力より大きい混合圧力で紡糸液に溶解して紡糸混合物の１〜３５重量％のポリプロピレンを含む紡糸混合物を生成させ、該紡糸混合物を実質的に低い温度及び圧力の部分にフラッシュ紡糸することからなるプレキシフィラメント状フィルム−フィブリルストランド糸のフラッシュ紡糸方法からなる。

改善法は紡糸液がエタノール、■−プロパツール、２−プロパツール及びその混合物よりなる群から選ばれることからなる。

他の具体例において、本発明はポリオレフィンを１３０〜３００℃の範囲の温度及び紡糸混合物の自発的圧力より大きい混合圧力で紡糸液に溶解して紡糸混合物の１〜３５重量％のポリオレフィンを含む紡糸混合物を生成させ、該紡糸混合物を実質的に低い温度及び圧力の部分にフラッシュ紡糸することからなるプレキシフィラメント状フィルム−フィブリルストランド糸のフラッシュ紡糸方法からなる。改善法はスピン液がアルコールが炭素原子１〜４個を含み、そして共溶媒が生じる紡糸混合物のくもり点圧力をフラッシュ紡糸に用いるポリオレフィン濃度及び紡糸温度で少なくとも２００ｐｓｉｇ低下させることができるアルコール／共溶媒からなる。共溶媒はポリオレフィンに対して強溶媒であり、そして存在する全体のアルコール／共溶媒紡糸液の５０重量％までの量で存在する。好ましくは、０１〜４アルコール紡糸液はメタノール、エタノール、１−プロパツール、２−プロパツール、第３級ブタノール及びその混合物よりなる群から選ばれ、一方、共溶媒は炭素原子４〜７個を有する炭化水素からなる。好ましくは、炭化水素共溶媒はブタン、ペンタン、ヘキサン、シクロブタン、シクロペンクン、シクロヘキサン、その異性体及びその混合物よりなる群から選ばれる。

また池の具体例において、本発明はポリオレフィンを１３０〜３００℃の範囲の温度及び紡糸混合物の自発的圧力より大きい混合圧力で紡糸液に溶解して紡糸混合物の１〜３５重量％のポリオレフィンを含む紡糸混合物を生成させ、該紡糸混合物を実質的に低い温度及び圧力の部分にフラッシュ紡糸することからなるブレキンフィラメント状フィルム−フィブリルストランド糸のフラッシュ紡糸方法からなる。改善法はスピン液がアルコールが炭素原子１〜４個を含み、そして共溶媒が生じる紡糸混合物のくもり点圧力をフラッシュ紡糸に用いるポリオレフィン濃度及び紡糸温度で少なくとも２００ｐｓ　ｉｇ上昇させることができるアルコール／共溶媒紡糸液からなる。共溶媒がポリオレフィンに対して非溶媒であり、そして存在する全アルコール／共溶媒紡糸液の５０重量％までの量で存在する。

好ましくは、０１〜４アルコール紡糸液はメタノール、エタノール、１−プロパツール、２−プロパツール、第３級ブタノール及びその混合物よりなる群から選ばれる。好ましくは、共溶媒紡糸液は不活性ガス例えば窒素及び二酸化炭素：水：極性溶媒例えばケトン及びエーテル：過フッ素化炭化水素；ヒドロフルオロカーボン（ＩＩＦｃ’ｓ）：ヒドロクロロフルオロカーボン（Ｉ（ＣＦＣ’ｓ）；及びその混合物よりなる群から選ばれる。

また本発明は繊維生成用ポリオレフィン、好ましくはポリエチレン、ポリプロピレンまたはポリメチルペンテン１〜３５重量％及び紡糸液６５〜９９重量％からなるブレキンフィラメント状フィルム−フィブリルストランド糸を生成させる新規なフラッシュ紡糸用紡糸混合物を提供し、その際に紡糸液はメタノール、エタノール、■−プロパツール、２−プロパツール、第３級ブタノール及びその混合物よりなる群から選ばれるアルコール紡糸液からなる。

他の具体例において本発明は繊維生成用ポリオレフィン、好ましくはポリエチレン、ポリプロピレンまたはポリメチルペンテン１〜３５重量％及び紡糸液６５〜９９重量％からなるプレキシフィラメント状フィルム−フィブリルストランド糸を生成させる新規なフラッシュ紡糸用紡糸混合物を提供し、その際に紡糸液はメタノール、エタノール、１−プロパツール、２−プロパツール、第３級ブタノール及びその混合物よりなる群から選ばれる５０重量％以上のアルコール紡糸液並びに炭素原子４〜７ＷＡを含む炭化水素からなる５０重量％以下の共溶媒紡糸液からなる。

好ましくは、炭化水素はブタン、ペンタン、ヘキサン、シクロブタン、シクロペンクン、シクロヘキサン、その異性体及びその混合物よりなる群から選ぶ。

また池の具体例において、本発明は繊維生成用ポリオレフィン、好ましくはポリエチレン、ポリプロピレンまたはポリメチルペンテン１〜３５重量％及び紡糸液６５〜９９重量％からなるブレキンフィラメント状フィルム−フィブリルストランド糸を生成させる新規なフラッシュ紡糸用紡糸混合物を提供し、その際に紡糸液はメタノール、エタノール、■−プロパツール、２−プロパツール、第３級ブタノール及びその混合物よりなる群から選ばれる５０重量％以上のアルコール紡糸液並びに不活性ガス例えば窒素及び二酸化炭素；水１極性溶媒例えばケトン及びエーテル、過フッ素化炭化水素：ヒドロフルオロカーボン（ＩＩＦＣ’ｓ）；ヒドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ’ｓ）：及びその混合物よりなる群から選ばれる５０重量％以下の共溶媒紡糸液からなる。

図面の簡単な説明次の図は種々の紡糸液濃度及び紡糸温度での選ばれた紡糸混合物のくもり点圧ツノ曲線を示すために与えられる：図１は種々のアルコール紡糸液１００重Ｉ％中の高密度ポリエチレン３０重量％に対するくもり点圧力曲線である。

図２は１−プロパツール紡糸液中の種々の重量％の高密度ポリエチレンに対するくもり点圧力曲線である。

図３は種々の濃度のエタノール／シクロヘキサン紡糸液中の高密度ポリエチレン２２重量％に対するくもり点圧力曲線である。

図４は種々のアルコール紡糸液中のポリプロピレン２２重量％に対する（ちり点圧力曲線である。

図５はエタノール紡糸液中のポリメチルペンテン２２重量％に対するくもり点圧力曲線である。

図６は９０重量％１−プロパツール／１０重量％水紡糸液中の種々の重量％のポリプロピレンに対するくもり点圧力である。

好適な具体例の詳細な説明本明細書に用いる「ポリオレフィン」なる用語は炭素及び水素のみからなる一連の殆んど飽和の開鎖高分子炭化水素のいずれかを意味する。

代表的なポリオレフィンにはポリエチレン、ポリプロピレン及びポリメチルペンテンが含まれるが、これに限定されない。好ましくは、ポリエチレン及びポリプロピレンが本発明の方法における使用に好適なポリオレフィンである。

本明細書に用いる「エタノール」は純粋なエタノールのみでなく、変性エタノール（例えば少量のメタノール、ベンゼン、トルエンなどを含むエタノール）も意味する。多くの異なったタイプの変性エタノールがあることが理解されよう。エタノール１００ガロン当り％ガロンのベンゼンまたは％ガロンのゴム炭化水素溶媒を含む「２−Ｂアルコール」が最も普通のタイプのものである。

本明細書に用いる「ポリエチレン」はエチレンの均質重合体のみでなく、反復単位の少なくとも８５％がエチレン単位である共重合体も含む。

ある好適なポリエチレンは約１３０〜１３５℃の融点範囲の上限、０゜９４〜０．９８　ｇ／　ｃｍ”の範囲の密度及び０．１〜１００間、好ましくは４より小さいメルト・インデックス（ＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８−５７ＴＳＣｏｎｄｉｔｉｏｎ　Ｅにより定義）を有する直鎖状高密度ポリエチレンである。

「ポリプロピレン」はプロピレンの均質重合体のみでなく、反復単位の少なくとも８５％がプロピレン単位である共重合体も含む。

本明細書に用いる［ブレキンフィラメント状フィルム−フィブリルストランド糸」は一般にストランド糸の長さ方向軸に同じ方向に配向されたランダム長さ及び約４μｍより少ない平均厚さの多数の薄い、リボン状のフィルム−フィブリル成分の三次元積層網目構造として特徴があるストランド糸を意味する。フィルム− フィブリル成分はストランド糸の長さ、１１及び厚さを通して種々の場所において不規則な間隔で間欠的に結合し、そして分離して三次元網目構造を形成する。

かがるストランド糸は米国特許第３，０８１，５１９号（ブレーズら）及び同第３．２２７゜７９４号（アンダーソンら）に更に詳細に記載され、その内容を本明細書に併記する。

本明細書に用いる「くもり点圧力」なる用語は単−相液体溶液がポリオレフィンリッチ／紡糸液リッチの２つの粗液分散体に相分離し始める圧力を意味する。

本明細書に用いる「共溶媒紡糸液」なる用語はフラッシュ紡糸に用いるポリオレフィン濃度及び紡糸温度で２００ｐｓｉｇ、好ましくは５゜Ｑｐｓｉｇまたはそれ以上、生じる紡糸混合物（即ち、共溶媒、アルコール紡糸液及びポリオレフィン）のくもり点圧力を上昇させるか、または低下させるかのいずれかのために溶解されたポリオレフィンを含むアルコール紡糸液に加えられる混和性紡糸液を意味する。

くもり点圧力を上昇させるために、共溶媒紡糸液はポリオレフィンに対して「非溶媒」であるか、またはアルコール紡糸液より少なくとも乏しい溶媒でなければならない。（換言すれば、用いる共溶媒紡糸液の溶媒力はフラッシュ紡糸されるポリオレフィンが共溶媒紡糸液単独中に溶解される場合にポリオレフィンが共溶媒紡糸液中に溶解しないか、または生じる溶液が約７０００ｐｓｉｇより大きいくもり点圧力を有するものでなければならない）。好ましくは、本出願において共溶媒紡糸液は不活性ガス例えば二酸化炭素または窒素：水１極性溶媒例えばケトンまたはエーテル：過フッ素化炭化水素：ヒドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）；ヒドロクロロフルオロカーボン（１−ＩＣＦＣ）：及びその混合物である。

共溶媒紡糸液は共溶媒紡糸液及びアルコール紡糸液の全重量の５０重量％以下の量で存在しなければならない。共溶媒紡糸液は１つの共溶媒または共溶媒の混合物からなり得ることが理解されよう。

くもり点圧力を低下させるために、共溶媒紡糸液はポリオレフィンに対して「強溶媒」であるか、またはアルコール紡糸液より少なくとも良好な溶媒でなければならない。（換言すれば、用いる共溶媒紡糸液の溶媒力はフラッシュ紡糸されるポリオレフィンが共溶媒紡糸液単独中に溶解される場合にポリオレフィンが共溶媒紡糸液中に容易に溶解されるか、または生じる溶液が共溶媒の添加なしで有するより低いくもり点圧力を有するものでなければならない）。好ましくは、本出願において共溶媒紡糸液は炭素原子４〜７個を有する炭化水素（例えばブタン、ペンタン、ヘキサン、ンクロブタン、クロロペンタン、シクロヘキサン、その異性体及びその混合物）である。共溶媒紡糸液は共溶媒紡糸液及びアルコール紡糸液の全重量の５０重量％以下の量で存在しなければならない。共溶媒紡糸液は１つの共溶媒または共溶媒の混合物からなり得ることが理解されよう。

本発明は繊維生成用ポリオレフィンを含む紡糸液からの繊維生成用ポリオレフィンのプレキシフィラメント状フィルム−フィブリルストランド糸の公知の製造方法の改善を提供する。上記の米国特許に記載された公知の方法において、繊維生成用ポリオレフィン例えば直鎖状ポリエチレンは代表的にはハロカーボンを含む紡糸液に溶解して溶液の約１０〜２０重量％の直鎖状ポリエチレンを含む紡糸溶液を生成させ、次に１３０〜２３０℃の範囲の温度及び紡糸液の自発的圧力より大きい圧力で実質的に低い温度及び圧力の部分にフラツンユ紡糸する。

本発明のキーとなる改善は紡糸液がオゾン破壊能を全く持たないか、または太き（減少されたＣ１〜４アルコールまたはＣｌ−４アルコール／共溶媒紡糸液からなることを必要とする。本発明において、十分にフィブリル化されたブレキンフィラメント状フィルム−フィブリルストランド糸をＣ１〜４アルコール紡糸液または共溶媒紡糸液と結合されたＣ３−４アルコール紡糸液を用いて好適に製造し得る。Ｃｌ−４アルコール紡糸液は単一のＣ１−４アルコールまたはその混合物からなり得る。上記のように、共溶媒紡糸液を０１−４アルコール紡糸液に添加する目的は場合によって生じる紡糸混合物の（ちり点圧力を上昇させるか、または低下させるかのいずれかである。

図１〜６は選ばれた数の１００重量％Ｃ１−４アルコール紡糸液及び選ばれた数の本発明によるＣｌ−４アルコール／共溶媒紡糸液に対するくもり点圧力曲線である。図は℃における紡糸温度の関数としての特殊な紡糸液に対するくもり点圧力を与える。

次の表はＣＦＣ−１１並びに本発明に有用である数種の選ばれた共溶媒紡糸液及びアルコール紡糸液に対する公知の通常の大気圧沸点（Ｔｂｐ）、臨界温度（Ｔｃｒ）、臨界圧力（Ｐｃｒ）、蒸発の熱（ＨｏｆＶ）、密度（ｇｍ／ｃｃ）及び分子量（ＭＷ）を示す。表中、カッコはある十分公知のハロカーボンの化学式に対する略語である（例えばトリクロロフルオロメタン＝ＣＦＣ−１１）。

紡糸液特性（ＣＦＣ−１１）　２３．８０１９８．０６３９．５　４３．３１．４８０１３７．３６８イソブタン　−１１，７５１３５，１５２９，３−０，５５７５８，１２４ブ９ン−０，４５１５２，１５５１，０８７，５０，６００５８，＋２４ンクロブタン　１２．５５　＋８６．９　７２３．６　−　０．６９４　５６．１０８２−メチルブタン　２７．８５　１８７．３　４９１．６　−　０．６２０　７２．１５１２．２−ジメチルプロパン　９．４５　１６０．６　４６４．０　−　０．５９１　７２．１５１ペンタン　３６．１０　１９６．６　４８８．７　９１．０　０．６３０　７２．１５１メチルシクロブタン　３９−４２　 −　−　−　０．６９３　７０．１３５シクロペンクン　４９．２５　２３８．６　６５４．０　−　０．７４５　７０．１３５２．２−ジメチルブタン　４９．６５　２に５．７　４４６．６　−　０．６４９　８６．１７８２．３−ジメチルブタン　５７．９５　２２６．９　４５３．９　−　０．６６２　８６．１７８２−メチルペンタン　６０．２５　２２４．４　４３６．５　−　０．６５３　８６．１７８３−メチルペンタン　６３．２５　２３１．４　４５２．４　 −　０．６６４　８６．１７８ヘキサン　６８．８０　２３４．４　４３６．５　−　０．６６０　８６．１７８メチルノクロペンクン　７１．８５　２５９．６　５４８．１　−　０．７５４　８４．１６２ンクロヘキサン　８０．７０　２８０．３　５９０．１　−　０．７８０　８４．１６２２−メチルヘキサン　９０．０５　２５７．２　３９５．８　−　０．６７９　１００．２０５３−メチルヘキサン　９１．．８５　２６２．１　４０７．４　−　０．６８７　１００．２０５へブタン　９ｇ、５０　２６７．２　３９７．３　−　０．６８４　１００．２０５メタノール　６４．６０　２３９．５　１１７３　２６３、ＯＯ，７９０３２，０４２エタノール　７８．３０　２４０．８　１１！９０．３　２０４．０　０．７８９　４６．０６９プロパツール　９７．１５　２６３．７　７４９．７　−　０ＪＯ４６０，０９６イソプロパノール　８２．２５　２３５．２　６９０．２　−　０．７８６　６０．０９６２−ブタノール　７９．５５　２６３．７　６１０．５　−　０．８０５　７２．１０７ｔ−ブタノール　８２．３５　２３３．１　５７５．７　−　０．７８７　７４．１２３二酸化炭素　昇華　３１．０　１０７０．１　−　−　４４．０１０窒素　−１９５，８ −Ｍ７　４９１．６　−　−　２８．０１３水　１００．０　３７４．２　３２０？、４　５５６．９　１．０００　１８．０１５塩化メチレン　３９．８５　２３６．９　９１３．５　−　１．３１７　８４．９３３（ＩＩＦｃ−１２５）　−４８，５０−−−−１２０，００（１＋Ｆｃ−１３４ａ）　−２６，５０１１３，３６５２，０５２，４１，１９０−（ＩＩＦＣ−１５２ａ）　−２４，７０−−７８，７０，９７０−次の表は本発明に有用である数種の選ばれた共沸物に対する重Ｉ比及び公知の通常の大気圧沸点（Ｔｂｐ）を示す。このものは限定するものではなく、そして他のアルコール／共溶媒共沸物も本発明に使用できることが理解されよう。

ｎ−へブタン本　メタノール　４８．５１５１．５　５９．１ｎ−へブタン′″ 　２−プロパツール　４９．５１５０．５　７６．４メチルソクロヘキサン１　メタノール　４６１５４　５９．２メチルシクロヘキサン＊　２−プロパツール　４７１５３　７７、６水傘＊　２−プロパツール　１２．２／８７．８　７９．５水１”　１−プロパツール　２８．３／７１．７　８７．７水”エタノール　４／９６　７８．２章　「物理及び共沸データ（ｒ’ｈｙｓｉｃａｌ　ａｎｄ　ＡｚｅｏＬｒｏｐｉｃ　Ｄａｔａ）　Ｊ　Ｇ。

クラクストン（Ｃ１ａｘｔｏｎ）　、ナショナル・ペンゾール・アンド・アプライド・プロダクツ・アソシエーション（Ｎａｔｉｏｎａｌ　Ｂｅｎｚｏｌｅａｎｄ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　Ａｓ５ｏｃｉａｔｉｏｎ）　（Ｎ、　Ｂ、　Ａ、）　、１９５８から引用。

■　工業溶媒ハンドブック（Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　５ｏｌｖｅｎｔｓ　ｌ１ａｎｄｂｏｏｋ）　、第３版、Ｅ、Ｗ、フリック（Ｆｌｉｃｋ）編、ノイエス・データ・コーポレーション（Ｎｏｙｅｓ　Ｄａｔａ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）　（１９８５）から引用。

傘′１ｍ　化学及び物理のＣＲＣハンドブック（ＣＲＣＨａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｃｈｅｓ＋１ｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｐｈｙｓｉｃｓ）　、第７２版、Ｄ、　Ｒ，ライプ（Ｌｉｄｅ）編、ＣＲＣ（１９９１）から引用。

本発明のＣ１〜、アルコールまたはＣｌ−４アルコール／共溶媒紡糸液中の繊維生成用ポリオレフィンの紡糸混合物を生成させる際に、繊維生成用ポリオレフィン及び紡糸液の混合物を１３０〜３００℃の範囲の混合／紡糸温度に上昇させる。細かい２つの相分散体（例えばポリオレフィンリッチ相に分散された紡糸液リッチ相）を保持するために良好な機械的混合が与えられる限り、くもり点圧力より低い混合圧力を使用し得る。

上記の混合物は繊維生成用ポリオレフィンの溶液または細かい分散体が紡糸液中に生じるまで、必要とされる混合圧力下で保持する。通常、１０．０００ｐ　ｓ　ｉ　ｇより低い最高圧力で十分である。繊維生成用ポリオレフィンを溶解した後、圧力をある程度減少させることができ、次に紡糸混合物をフラツソユ紡糸し、所望の良好にフィブリル化された、プレキンフィラメント状フィルム−フィブリルストランド糸構造物を生成させる。

ポリプロピレン及びポリメチルペンテンに対して混合及び紡糸圧力は代表的には約５００ｐｓｉｇより大であるべきことがめられた。またポリエチレンに対して混合及び紡糸圧力は代表的には約１．０００ｐｓ１ｇより大であるべきことがめられている。

Ｃ９〜４アルコールまたはＣｌ−４アルコール／共溶媒紡糸液中の繊維生成用ポリオレフィンの濃度は通常紡糸液及び繊維生成用ポリオレフィンの全重量の１〜３５％の範囲である。アルコールの高い蒸発熱及びクエンチング（ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ）力のために炭化水素紡糸液（ハロゲン化または非ハロゲン化）で可能なものより高いポリオレフィン濃度を使用し得る（即ち、３０〜３５重量％）。

通常のポリオレフィンまたは重合体添加剤を公知の技術により紡糸混合物中に配合し得る。これらの添加剤は紫外線安定剤、酸化防止剤、フィラー、染料などとして機能し得る。

…１記の議論及び表並びに次の実施例に挙げられる種々の特徴及び特性は次の方法により測定された：試験方法フィブリル化度（ＦＩＢレベル）または実施例で製造されたプレキンフィラメント状フィルム−フィブリルストランド糸の品質は主観的に評価された。「５」の評価はストランド糸がフラッシュ紡糸されたポリエチレンストランド糸から製造されたスパンボンデツド（ｓｐｕｎｂｏｎｄｅｄ）ソートの商業的製造において通常達成されるより良好なフィブリル化を有していたことを示す。「４」の評価はストランド糸が商業的にフラツンユ紡糸されたストランド糸と同じく良好であったことを示す。「３」の評価はストランド糸が商業的にフラッシュ紡糸されたストランド糸と全く同じには良好でなかったことを示す。「２」の評価は極めて乏しくフィブリル化された、不適当なストランド糸を示す。「１」の評価はストランド糸生成がないことを示す。「３」の評価が本発明の方法に用いる際に考えられる最低の満足できるものである。商業的ストランド糸生成物は実質的に米国特許第４．５５４．２０７号［リー（Ｌｅｅ）　］　、第４欄、６３行から第５１１，１０行に示されるトリクロロフルオロメタン中の約１２．５％の直鎖状ポリエチレンの溶液から製造され、この開示をここに参考として併記する。

プレキンフィラメント状フィルム−フィブリルストランド糸生成物の表面積はフラッシュ紡糸された生成物のフィブリル化の程度及び細かさの池の尺度である。

表面積はＳ、ブルナウア−（Ｂｒｕｎａｕｅｒ）　、Ｐ、）Ｉ。

エメット（Ｅ＋ｕｅｔｔ）及びＥ、テラー（Ｔｅｌｌｅｒ）　、Ｊ、　Ａｍ、　Ｃｈｅｔ　Ｓａｃ、。

Ｖ、６０．３０９〜３１９頁（１９３８）のＢＥＴ窒素吸着法により測定され、そしてｍ１７ｇとして報告される。

フラッシュ紡糸されたストランド糸のテナシティ−（ｔｅｎａｃｉｔｙ）はＩｎｓ　Ｌ　ｒｏｎ引張試験機で測定した。ストランド糸を調整し、そして７０’Ｆ及び相対湿度６５％で試験した。次に試料を１インチ当り１ｏ回転ねじり、そしてＩｎ５ｔｒｏｎ試験機のジョー（ｊａｗ）中に設置した。■−インチゲーノ長及び１分間当り６０％の伸び速度を用いた。破断時のテナシティ−（Ｔ）を１デニール当りのｇ数（ＧＰＤ）で記録した。

ストランド糸のデニール（ＤＥＮ）は１５ｃｍの長さのストランド糸の重量からめた。

フラッシュ紡糸されたストランド糸のＩｔｌｆｆ（Ｅ％）は破断時の伸びとして測定し、モして％として報告した。

本発明を比較的小さいサイズの装置におけるバッチ法を用いた次の非限定的な実施例で説明する。かかるバッチ法はスケールアップされ、そして例えばアンダーソン（＾ｎｄｅｒｓｏｎ）及びロマノ（Ｒｏｍａｎｏ）　、米国特許第３．２２７．７９４号により開示された装置のタイプ中で行い得る連続的フラツンユ紡糸法に転化し得る。部及び％は特記せぬ限り重量によるものとする。

［実施例］装置及び操作法の記載次の実施例で用いた装置は各々容器の内容物に圧力をがけるために用いられるピストンを備えた２つの高圧円筒状チャンバーから構成される。

シリンダーは１．０インチ（２，５４Ｘ１０′□２ｍ）の内径を有し、そして各々は５０ｃｍ’の内容積を有する。シリンダーは３／３２インチ（２゜３Ｘ１０ −”ｍ）の直径の流路及び静的混合機として用いられる一連のオーブンメツシュふるいを含む混合チャンバーを通して一端で相互に結合された。混合は静的混合機を通して２つのシリンダー間で容器の内容物を前後に移動させることにより達成される。オリフィスを迅速に開く装置を備えたスピナレット（ｓｐｉｎｎｅｒｅｔ）装置をティー（Ｌｅｅ）を通してチャンネルに結合させた。スピナレット装置は直径０．２５インチ（６，３Ｘ１０−３ｍ）及び長さ約２．０インチ（５，０８ｘｌＯ−２ｍ）のリードホール（ｌｅａｄ　ｈｏｌｅ）並びに直径０．０３０インチ（７，６２ｘｌＯ−’ｍ）及び長さ０．０３０インチのスピナレットオリフィスからなる。ピストンは油圧系により供給される高圧水により駆動される。

操作に際し、装置にポリエチレンまたはポリプロピレンペレット及び紡糸液を充てんした。充てん物を圧縮するためのピストンを駆動するために高圧水［例えば１８００ｐｓ　ｉ　（１２４１０ｋＰａ）］を導入した。

次に内容物を混合温度に加熱し、そして所望の温度に達した場合、圧力を最終混合圧力に増大させた。内容物を混合温度で約１時間またはそれ以上保持し、その間に混合を与え、そして紡糸混合物の形式に影響を与えるために内容物を混合流路を通して１つのシリンダーから他のものに（り返し移動させるために約５０ｐｓｉ　（３４５ｋＰａ）の差圧を２つのシリンダー間に交互に与えた。アンダーソンらにおいて開示された減圧チャンバーはこれらの紡糸実施例において用いなかった。代りに、減王チャンバー効果を持たせるために、所望の紡糸に際してはアキュムレーター（ａｃｃｕｍｕｌａｔｏｒ）圧力を混合サイクルの最後に設定した。続いて、紡糸セル及びアキュムレーター間のバルブを開け、次にその後ひき続き直ちにスピナレットオリフィスを開いた。生じたフラッシュ紡糸された生成物をステンレス製オーブンメッシュふるいバスケット中に捕集した。

比較的少量の物質及び用いた高圧のために、これらの実施例における殆んどの紡糸物は１秒間のフラクション（例えば０．１〜・０．５秒）のみとして残った。

紡糸セル及びアキュムレーター間のバルブを開いた後にスピナレットオリフィスを開けるために通常約２〜５秒かかった。減圧チャンバーを用いた場合、チャンバー中での滞留時間は通常０．２〜０，８秒であった。

しかしながら、滞留時間は約０．１秒より長く、約３０秒より短がい限り、繊維の形状及び／または特性に多大に影響を及ぼすことはないことが測定された。紡糸セル及びアキュムレーター間のバブルを開けた場合、紡糸セル内の圧力はｉ！？Ｘ合圧力からアキュムレーター圧力に直ちに降下した。スピナレットオリフィスを開けた場合、ライン中の圧ツノ降下のために紡糸セル圧力は再び降下した。

圧力は紡糸中にスピナレット直前でコンピュータを用いた圧力変換器で測定し、そして実施例における紡糸圧力として入力した。このものは通常設定アキュムレーター圧力より約１００〜５００ｐｓ　ｉ　ｇ低かった。従って、紡糸セル中の２相分散体の品質はアキュムレーター圧力及び紡糸圧ノＪ、並びにこれらの圧力での時間に依存する。ある場合にアキュムレーター圧力をくもり点圧力より高い圧力に設定した。この場合、紡糸セル中の２相分散体の品質はスピナレットオリフィスが開いた後に到達する紡糸圧力により主に決められる。

この方法により得られるブレキンフィラメント状ストランド糸の形状は紡糸に用いる圧力の程度により大きく影響される。紡糸圧力が紡糸混合物のくもり点圧力より極めて高い場合、「ヤーン糸状」のストランド糸が通常得られる。逆に、紡糸圧力が徐々に減少するに従い、タイポイント（ｔｉｅ　ｐｏｉｎｔ）間の平均距離は極めて短かくなり、一方ストランド糸は漸時細かくなる。紡糸圧力が紡糸混合物のくもり点圧力に達する場合、極めて細かいストランド糸が得られるが、タイポイント間の距離が極めて短かくなり、そして生じる生成物はある程度多孔性の膜状に見える。紡糸圧力がくもり点圧力以下に更に減少される場合、タイポイント間の距離は長くなり始める。シート製造に最も適した十分にフィブリル化されたプレキシフィラメントは通常くもり点圧力より少々低い紡糸圧力を用いる場合に得られる。紡糸混合物のくもり点圧力より低過ぎる圧力の使用により一般に比較的粗いブレキンフィラメント状構造が生じる。

また繊維の形状に対する紡糸圧力の効果はある程度紡糸される重合体／紡糸液系のタイプに依存する。ある場合に、十分フィブリル化されたブレキンフィラメントを紡糸混合物のくもり点圧力より少々高い紡糸圧力でも得ることができる。従って、本明細書に議論される紡糸圧力の効果は用いる最初の紡糸条件を選ぶ際の単なるガイドであり、一般的な規則ではない。

くもり点圧力測定に対し、スピナレット装置は％インチ（１，２３Ｘ１０−２ｍ）直径の高圧監視ガラスを含む監視セル装置に置換され、これを通してセルの内容物はこれらのものが流路を通って流れる際に見ることができる。窓は光フアイバーガイドにより光をあて、一方窓自体での内容物を閉鎖回路テレビカメラを通してテレビジョンスクリーン上に表示した。窓の近くに位置した圧力測定装置及び温度測定装置はそれぞれ窓での内容物の圧力及び温度の詳細を与えた。窓での内容物の温度及び圧力はコンピュータにより連続的に監視した。明るい場合、均一な重合体−紡糸液混合物が混合後に達成され、温度は一定に保持され、そしてピストンに与えられる差圧はＯｐｓ　ｉ　（ＯＫＰａ）に減少され、従ってピストンは動きを停止した。次に内容物に与えられた圧力を第２の相が窓での内容物中に生じるまで徐々に減少させた。この第２の相は窓を通して一度は透明で、均一な重合体−紡糸液混合物の状態で観察できた。

この内容物のくもりの初期で、窓の近くのそれぞれの計測装置により測定される圧力及び温度はコンピュータにより記録した。この圧力はかかる重合体−紡糸液混合物に対する温度での相分離圧力またはくもり点圧力である。これらのデータを一担記録した場合、混合を再び開始し、一方内容物を次の相分離圧力を測定すべき温度に加熱した。上記のように、選ばれたポリオレフィン／紡糸液紡糸混合物に対するくもり点圧力を種々の共溶媒紡糸液ａｌＩ［及び紡糸温度で図１〜６にプロットした。

次の表は試験した特殊なパラメータ及び用いた試料を示す：表１：１００％アルコール（例えば１−プロパツール及び２−プロパツール）から紡糸された高密度ポリエチレン。

表２：（ちり点圧力を低下させるために異なった共溶媒紡糸液（例えばペンタン及びシクロヘキサン）と混合したアルコール（例えばエタノール）から紡糸された高密度ポリエチレン。

表３・１００％アルコール（例えばエタノール及び２−プロパツール）から紡糸された高密度ポリプロピレン。

表４＝アルコールの混合物（例えば２−プロパツールと混合されたエタノール）から紡糸された高密度ポリプロピレン。

表５：（ちり点圧ツノを上昇させるために共溶媒紡糸液（例えば水）と混合したアルコール（例えば１−プロパツール）から紡糸された高密度ポリプロピレン。

表において、ＰＥ７０２６Ａはヒユーストン、テキサスのオシデンタル・ケミカル社（Ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から市販される＾１ａＬｈｏｎ　７０２６　Ａと呼ばれる高密度ポリエチレン（０，７メルト・インデックス）を表わす。ＰＰ６８２３はウイルミントン、プラウエアのヒモント社（ｌｌｉ＋＊ｏｎｔ、　Ｉｎｃ、　）から市販されるｌ’ｒｏｆａｘ　６８２３と呼ばれる高分子量ポリプロピレン（０，４メルト・フロー速度）を表わす。

ＰＰ６５２３はウイルミントン、プラウエアのヒモント社から市販されるＰｒｏｆａｘ　６５２３と呼ばれる高分子量ポリプロピレン（４メルト・フロー速度）を表わす。ＣＰ３５０にはピッツバーグ、ペンシルバニアのＵ、Ｓ、スチール（Ｓｔｅｅｌ）から市販される中分子量ポリプロピレン（３５メルト・フロー速度）を表わす。

表において、ＭＩＸ　Ｔは混合温度を℃で表わし、ＭＩＸ　Ｉ’は混合圧力をｐｓｉｇで表わし、５ＰＩＮ　Ｔは紡糸温度を℃で表わし、ＡＣＣＵＭＰはアキュムレーター圧力をｐｓｉｇで表わし、５ＰＩＮ　Ｆは紡糸圧力をｐｓ　ｉｇで表わし、Ｔ（ＧＰＤ）は１インチ（２，５４ｘｌＯ−”ｍ）ゲージ長さ、１インチ（２，５４Ｘ　１０″”ｍ）当り１０回転で測定した１デニール当りのｇ数におけるテナシティ−を表わし、Ｅは破断時の伸びを％で表わし、モしてＳＡ　（Ｍ ”／ＧＭ）は表面積を１ｇ当りのｍ２で表わす。ＦＩＢ　ＬＥＶＥＬはフィブリル化レベルを記述用語で表わす。Ｃ０ＮＣは存在するポリオレフィン及び紡糸液の全重量をベースとするポリオレフィンの重量％を表わす。溶媒はアルコール紡糸液を表わす。共溶媒は加えられる共溶媒紡糸液並びに存在する共溶媒紡糸液及びアルコール紡糸液の全量をベースとするその重量％を表わす。

表中の全ての値は長さ０．０３０インチ及び直径０．０３０インチを有するスピナレットオリフィスを用いて得られた。

８１　１００％アルコールから紡糸されたポリエチレン繊維Ｃ０ＮＣ（重量％）　２０　２２．５　２２．５溶媒　ｌ−プロパツール　ｌ−プロパツ−ル　ｌ− プロｌくノール共溶媒　無　無　無ＭＩＸ　Ｔ　（Ｃ）　２５０　２５０　２５０１１１Ｘ　Ｐ　（ＰＳＩＧ）　〜５０００　５０００　〜５０００ＳＰＴＮ　Ｔ　（Ｃ）　２５０　２５０　２５０ＡＣＣＩＩＭ　Ｐ　（ｐｓＩｃ）　４５００　２７５０　３０００ＳＰＩＮ　Ｆ　（ＰＳＩＧ）　４０５０　２３００　２５００ＤＥＮ　３５８　４２９　３８２Ｔ　（Ｇｒ’Ｄ）　３．１　３．２５　３．３５Ｅ（％）　９５　７６　５８ＦＩＢＬＥｖＥＬ　４　４　４Ｓ＾（１１”／ＧＭ）表１　１００％アルコールから紡糸されたポリエチレン繊維重合体　ＰＥ　７０２６＾　ｒ’Ｅ　７０２６＾　ＰＥ　７０２６ＡＣＯＮＣ（重！ｆＬ％）　２２，５　２２．５　２２．５溶媒　１−プロパツール　１−プロパツール　ｌ−プロパツール共溶媒　無　無　無ＭＩＸ　Ｔ　（Ｃ）　２５０　２５０　２５０ＭＩＸ　Ｐ　（１’５ＩＧ）　５０００　〜５０００　〜５０００ＳＩ’ｌＮ　Ｔ　（Ｃ）　２５０　２５０　２５０＾ＣＣ［ＩＭ　Ｐ　（ＰＳＩＧ）　３２５０　３７５０　４２５０ＳＰＩＮ　Ｐ　（ＰＳＩＧ）　２８００　−　３６５０ＤＥＮ　３７０　３９７　４４９Ｔ　（ＧＰＤ）　３．８６　３．７９　３．５１Ｅ（％）　６２　６２　７３ＦＩＢＬＥＶＥＬ　４　４　４Ｓ＾（Ｍ２／ＧＭ）表１　１００％アルコールから紡糸されたポリエチレン繊維試料Ｎｏ　７　ＰＩ１０８５　８　Ｐ１１０８５重合体　ｒ’Ｅ　７０２６＾　ＰＥ　７０２６＾Ｃ０ＮＣ（重Ｍ％＞　２５　３０溶媒　ｌ−プロパツール　２−プロパツール共溶媒　無　無１１１Ｘ　Ｔ　（Ｃ）　２５０　２４０ＭＩＸ　Ｐ　（ＰＳＩＧ）　〜５０００　〜５０００ＳＩ’ｌＮ　Ｔ　（Ｃ）　２５０　２４０＾ＣＣＵｉｌ　Ｐ　（ＰＳＩＧ）　２７５０　〜５０００ＳＰＩＮ　Ｆ　（ＰＳＩＧ）　２１５０　４２００ＤＥＮ　４７９　８７１Ｔ　（Ｇｌ’Ｄ）　３．５８　１．２７Ｅ（％）　１０３　６１ＦＩＢ　ＬＥＶＥＬ　４　３．７５Ｓ＾（ＩＩ”／ＧＭ）表２　種々のエタノールベース混合紡糸液がら紡糸された重合Ｋ　ＰＥ　７０２６Ａ　ＰＥ　７０２６＾　ＰＥ　７０２６＾Ｃ０ＮＣ（重ｊ１％）　２２　２２　２２溶媒　５０％エタノール　６０％エタノール　６０％エタノールＭＩＸ　Ｔ　（Ｃ）　２１０　２４０　２４０ＭＩＸ　Ｐ　（ｒ’５ＩＧ）　５５００　３２５０　３］００ＳＩ’ｌＮ　Ｔ　（Ｃ）　２１０　２４０　２４０ＡＣＣＵＩＩ　Ｐ　（ＰＳＩＧ）　−１８００１６００ＳＰＩＮ　Ｆ　（ＰＳＩＧ）　２０００　１６２５　１４２０ＤＥＮ　３２１　２２３　２４２Ｔ　（ＧＰＤ）　２．９９　２．７７　４．９２Ｅ（％）　９７　１１８　８４ＦＩＢＬＥＶＥＬ　３．７５　４　４Ｓ＾０１”／ＧＭ）表２　種々のエタノールベース混合紡糸液から紡糸された試料Ｎｏ　４　ｒ’１１０８７重合体　ＰＥ　７０２６＾Ｃ０ＮＣ［３に％）２２溶媒　６０％エタノール共溶媒　４〇九シクロヘキサン１１１Ｘ　Ｔ　（Ｃ）　２４０１１１Ｘ　Ｐ　（ＰＳＩＧ）　３３００Ｓｌ”ＩＮ　Ｔ　（Ｃ）　２４０八ＣＣＩＩＩＩ　Ｐ　（ＰＳＩＧ）　１４００Ｓｌ’ｌＮ　Ｐ　（ＰＳＩＧ）　１２８０ＤＥＮ　２０６Ｔ　（ＧＰＤ）　３．８４Ｅ（％）　９１ＦＩＢ　ＬＥＶＥＬ　４Ｓ＾（Ｍ”／Ｇ１１）表３　１００％アルコールから紡糸されたポリプロピレン重合体　ＰＩ’　６８２３　ＰＩ’　６８２３　ＰＩ’　６８２３ＣＯＮＣ（重量％）　１４　１４　１ｇ溶媒　エタノール　エタノール　エタノール共溶媒　無　無　熱間ＩＸ　Ｔ　（Ｃ）　２６０　２６０　２８０關ＩＸ　Ｐ　（ＰＳＩＧ）　４０００　４０００　４００ＧＳＰＩＮ　Ｔ　（Ｃ）　２６０　２６０　２８０＾ＣＣＬｌｉｌ　Ｐ　（ＰＳｒＧ）　２７００　２８００　２６００Ｓｒ’ｌＮ　Ｆ ’　（ＰＳＩＧ）　２５００　２５５０　２４００ＤＥＮ　２９０　２４６　２８２Ｔ　（ＧＰＤ）　１．４７　１．８４　２．１２Ｅ（％’）　７７　７７　６６ＦＩＢ　ＬＥｖＥＬ　４　４　４Ｓ＾（Ｍ”／ＧＭ）　１６　１９表３　１００％アルコールから紡糸されたポリプロピレン重合体料ＮＯ４１”＋１１６９　５１’ｌｌ＋２８　６　ＰＩＩＩ６９重合体　ＰＰ　６８２３　ＰＰ　６８２３　ＰＰ　６８２３ＣＯＮＣ（重量％）　１ｇ　２２　２２溶媒　エタノール　エタノール　エタノール共溶媒　無　無　無）ＩＩＸ　Ｔ　（Ｃ）　２６０　２５０　２８０ＭＩＸ　Ｐ　（ＰＳＩＧ）　４０００　３５００　４０００ＳＰＩＮ　Ｔ　（Ｃ）　２６０　２５０　２８０ＡＣＣＵＩＩ　Ｐ　（ＰＳｒＧ）　２７００　２４００　２６００ＳＰＩＮ　Ｆ　（ＰＳＩＧ）　２４５０　１９００　２３５０ＤＥＮ　３４２　３６４　３３１Ｔ　（ＧＩ’Ｄ）　２．２５　２．１９　２．０５Ｅ（％）　６３　６８　６９ＦＩＢＬＥＶＥＬ　４　４　４Ｓ＾（ｋ１２／Ｇ１１）表３　１００％アルコールから紡糸されたポリプロピレン重合体　１’ｌ’　６８２３　ＰＰ　６８２３　１’Ｐ　６５２３ＣＯＮＣ（重量％＞　２６　３０　１８溶媒　エタノール　エタノール　エタノール共溶媒　無　無　無１１１１Ｘ　丁（Ｃ）　２４０　２４０　２６０ＭＩＸ　Ｐ　（１’５ＩＧ）　４０００　４０００　４０００ＳＩ’ｌＮ　Ｔ　（Ｃ）　２４０　２４０　２６０ＡＣＣＩＩＩＩ　Ｐ　（ＰＳＩＧ）　２５００　２３００　２７００ＳＰＩＮ　Ｐ　ＣＩ’５ＩＧ）　２２００　１９００　２４００ＤＥＮ　６６５　７５９　４０５Ｔ　（ＧＰＤ）　１．５２　０．８９　１．３２Ｅ（％＞　６１　６４　７４ＦＩＢ　ＬＥＶＦ、Ｌ　４　３．７５　４Ｓ＾（１１２／Ｇ１１）表３　１００％アルコールから紡糸されたポリプロピレン重合体　ＰＰ　６５２３　Ｃ１’　３５０Ｋ　ＰＰ　６８２３ＣＯＮＣ（重織％）　２２　１８　２２溶媒　エタノール　エタノール　２−プロパツール共溶媒　無　無　無１１１Ｘ　Ｔ　（Ｃ）　２６０　２６０　２５０ＭＩＸ　Ｐ　（１’５ＩＧ）　４０００　４０００　３０００ＳＩ’ｌＮ　Ｔ　（Ｃ）　２６０　２６０　２５０＾ＣＣＵＩＩ　Ｐ　（ＰＳＩＧ）　２７００　２７００　１２００ＳＰＩＮ　Ｆ　（ＰＳＩＧ）　２４５０　２４７０　１１００ＤＥＮ　３６０　４２４　３１１Ｔ　（ＧＰＤ）　１．４６　０．４９　１．５３Ｅ（％）　５８　７７　７２ＦＩＢＬＥＶＥＬ　４　４　４Ｓ＾（Ｍ２／ＧＭ）表４　アルコールの混合物から紡糸されたポリプロピレン重合体　ＰＩ’　６ｇ２３ＣＱＮＣ（重量％）２２溶媒　５０％エタノール共溶媒　５０％２−プロパツールＭＩＸ　Ｔ　（Ｃ）　２５０ＭＩＸ　Ｐ　（ＰＳＩＧ）　３０００ＳＰＩＮ　Ｔ　（Ｃ）　２５０ＡＣＣＵＭ　Ｐ　（ＰＳＩＧ）　１５００ＳＰＩＮ　Ｐ　Ｃ＋’Ｓ［Ｇ）　１３７０ＤＥＮ　３０３Ｔ　（ＧＰＤ）　２．１２Ｅ（％）７０ＦＩＢＬＩｊ’ＥＬ　４Ｓ＾（１１２／ＧＭ）表５　１−プロパツール及び水から紡糸されたポリプロピレン重合体　Ｐｌ’　６５２３　１’ｌ’　６５２３　円’　６５２３ＣＯＮＣ（重量％）　１２　１４．５１７共溶媒　１０％水　１０％水　１０％水ＭＩＸ　Ｔ　（Ｃ）　２６０　２６０　２６０１１１Ｘ　Ｐ　（ＰＳＩＧ）　２５００　２５００　２５００Ｓｒ’ｌＮ　Ｔ　（Ｃ）　２６０　２６０　２６０＾ＣＣＬＩＭ　Ｐ　（ＰＳＩＧ）　１１００　１１００　１１００ＳＰＩＮ　Ｆ　（ＰＳＩＧ）　１０５０　１０３０　１０２０ＤＥ８　２３ｇ　２０５　２２０Ｔ　（ＧＰＤ）　０．７９　］、　５５　１．４４Ｅ（％）５６　７０　６ｇＦＩＢＬＥＶＥＬ　４　４　４Ｓ＾（ｌｉｔ／ＧＭ）表５　１−プロパツール及び水から紡糸されたポリプロピレン試料ＮＯ４Ｐ１１３２２　５　Ｐ１１３２２重合体　ＰＰ　６５２３　ＰＰ　６５２３ＣＯＮＣ（重量％”）　１９．５　２２溶媒　９０％ｌ−プロパツール　９０％１−プロパツール共溶媒　１０％水　１０％水ＭＩＸ　Ｔ　（Ｃ）　２６０　２６０ＭＩＸ　Ｐ　（ＰＳＩＧ）　２５００　２５００ＳＰＩＮ　Ｔ　（Ｃ）　２６０　２６０八ＣＣＵＭ　Ｐ　（ＰＳＩＧ）　１１００　１１００ＳＰＩＮ　Ｆ　（１’５ＩＧ）　１０２０　１０６０ＤＥＮ　２２６　２４１Ｔ　（ＧＰＤ）　１．５６　０．９１Ｅ（％）　６８　６５ＦＩＢＬＥｖＥＬ　４　４Ｓ＾（Ｍ２／ＧＭ）本発明の特殊な具体例を前記明細書に記載したが、本発明は本発明の精神または本質的な特性から逸脱せずに多くの改良、代替及び再配置を行うことができることは本分野に精通せる者により理解されよう。本発明の範囲に示すように、前記の明細書よりは付属の請求の範囲を参照すべきである。

ＦＩＧ、１温　度（Ｃ）ＦＩＧ、２温度（’Ｃ）ＦＩＧ、３＋４０　１６０　１８０　２００　２２０　２４０　２６０　２８０　３００ＦＩＧ、４ＦＩＧ　、　５温度（’Ｃ）ＦＩＧ、６温度（℃）

Claims

【特許請求の範囲】

１．ポリオレフインを１３０〜３００℃の範囲の温度及び紡糸混合物の自発的圧力より大きい混合圧力で紡糸液に溶解して紡糸混合物の１〜３５重量％のポリオレフインを含む紡糸混合物を生成させ、該紡糸混合物を実質的に低い温度及び圧力の部分にフラツシュ紡糸することからなるブレキシフィラメント状フイルムーフイブリルストランド糸のフラツシュ紡糸方法において、紡糸液が炭素原子１〜４個を含むアルコール紡糸液からなる、改善方法。
２．ポリオレフインを１３０〜３００℃の範囲の温度及び紡糸混合物の自発的圧力より大きい混合圧力で紡糸液に溶解して紡糸混合物の１〜３５重量％のポリオレフインを含む紡糸混合物を生成させ、該紡糸混合物を実質的に低い温度及び圧力の部分にフラツシュ紡糸することからなるブレキシフィラメント状フイルムーフイブリルストランド糸のフラツシュ紡糸方法において、スピン液がアルコールが炭素原子１〜４個を含み、そして共溶媒が生じる紡糸混合物のくもり点圧力をフラツシュ紡糸に用いるポリオレフイン濃度及び紡糸温度で少なくとも２００ｐｓｊｇ低下させることができるアルコール／共溶媒紡糸液からなり、その際に共溶媒がポリオレフインに対して強溶媒であり、そして存在する全体のアルコール／共溶媒紡糸液の５０重量％までの量で存在する改善方法。
３．共溶媒紡糸液が炭素原子４〜７個を有する炭化水素からなる、請求の範囲第２項記載の方法。
４．炭化水素をブタン、ペンタン、ヘキサン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、その異性体及びその混合物よりなる群から選ぶ、請求の範囲第３項記載の方法。
５．ポリオレフインを１３０〜３００℃の範囲の温度及び紡糸混合物の自発的圧力より大きい混合圧力で紡糸液に溶解して紡糸混合物の１〜３５重量％のポリオレフインを含む紡糸混合物を生成させ、該紡糸混合物を実質的に低い温度及び圧力の部分にフラツシュ紡糸することからなるブレキシフィラメント状フイルムーフイブリルストランド糸のフラツシュ紡糸方法において、スピン液がアルコールが炭素原子１〜４個を含み、そして共溶媒が生じる紡糸混合物のくもり点圧力をフラツシュ紡糸に用いるポリオレフイン濃度及び紡糸温度で少なくとも２００ｐｓｉｇ上昇させることができるアルコール／共溶媒紡糸液からなり、その際に共溶媒がポリオレフインに対して非溶媒であり、そして存在する全体のアルコール／共溶媒紡糸液の５０重量％までの量で存在する改善方法。
６．共溶媒紡糸液を不活性ガス、水、極性溶媒、過フツ素化炭化水素、ヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン及びその混合物よりなる群から選ぶ、請求の範囲第５項記載の方法。
７．不活性ガスを窒素及び二酸化炭素よりなる群から選ぶ、請求の範囲第６項記載の方法。
８．極性溶媒をケトン及びエステルよりなる群から選ぶ、請求の範囲第６項記載の方法。
９．アルコール紡糸液をメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、第３級ブタノール及びその混合物よりなる群から選ぶ、請求の範囲第１〜８項のいずれかに記載の方法。
１０．ポリオレフインをポリエチレン、ポリプロピレン及びポリメチルペンテンよりなる群から選ぶ、請求の範囲第１〜９項のいずれかに記載の方法。
１１．混合圧力が紡糸混合物のくもり点圧力より大きい、請求の範囲第１〜１０項のいずれかに記載の方法。
１２．ポリエチレンを１３０〜３００℃の範囲の温度及び紡糸混合物の自発的圧力より大きい混合圧力で紡糸液に溶解して紡糸混合物の１〜３５重量％のポリエチレンを含む紡糸混合物を生成させ、該紡糸混合物を実質的に低い温度及び圧力の部分にフラツシュ紡糸することからなるブレキシフィラメント状フイルムーフイブリルストランド糸のフラツシュ紡糸方法において、紡糸液が１−プロパノール、２−プロパノール及びその混合物よりなる群から選ばれることからなる、改善方法。
１３．ポリプロピレンを１３０〜３００℃の範囲の温度及び紡糸混合物の自発的圧力より大きい混合圧力で紡糸液に溶解して紡糸混合物の１〜３５重量％のポリプロピレンを含む紡糸混合物を生成させ、該紡糸混合物を実質的に低い温度及び圧力の部分にフラツシュ紡糸することからなるブレキシフィラメント状フイルムーフイブリルストランド糸のフラッシュ紡糸方法において、紡糸液がエタノール、１−プロパノール、２−プロパノール及びその混合物よりなる群から選ばれることからなる、改善方法。
１４．繊維生成用ポリオレフイン１〜３５重量％及び紡糸液６５〜９９重量％からなるフラツシュ紡糸されたブレキシフィラメント状フイルムーフイブリルストランド糸を生成させる紡糸混合物であつて、該紡糸液がメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、第３級ブタノール及びその混合物よりなる群から選ばれるアルコール紡糸液からなる、紡糸混合物。
１５．繊維生成用ポリオレフイン１〜３５重量％及び紡糸液６５〜９９重量％からなるフラツシュ紡糸されたブレキシフィラメント状フイルムーフイブリルストランド糸を生成させる紡糸混合物であつて、該紡糸液がメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、第３級ブタノール及びその混合物よりなる群から選ばれる５０重量％以上のアルコール紡糸液並びに炭素原子４〜７個を含む炭化水素からなる５０重量％以下の共溶媒紡糸液からなる、紡糸混合物。
１６．炭化水素をブタン、ペンタン、ヘキサン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、その異性体及びその混合物よりなる群から選ぶ、請求の範囲第１５項記載の紡糸混合物。
１７．繊維生成用ポリオレフイン１〜３５重量％及び紡糸液６５〜９９重量％からなるフラツシュ紡糸されたブレキシフィラメント状フイルムーフイブリルストランド糸を生成させる紡糸混合物であつて、該紡糸液がメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、第３級ブタノール及びその混合物よりなる群からの５０重量％以上のアルコール紡糸液並びに不活性ガス、水、極性溶媒、過フツ素化炭化水素、ヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン及びその混合物よりなる群から選ばれる５０重量％以下の共溶媒紡糸液からなる、紡糸混合物。
１８．不活性ガスを窒素及び二酸化炭素よりなる群から選ぶ、請求の範囲第１７項記載の紡糸混合物。
１９．極性溶媒をケトン及びエステルよりなる群から選ぶ、請求の範囲第１７項記載の紡糸混合物。
２０．繊維生成用ポリオレフインをポリエチレン、ポリプロピレン及びポリメチルペンテンよりなる群から還ぶ、請求の範囲第１４〜１９項のいずれかに記載の紡糸混合物。