JPH07506102A - イソオキサゾールカルボン酸アミド類，その製法及び使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イソオキサゾールカルボン　アミ　゛ その１゛　び　・ 本発明は式［Ｉ］で表わされるイソオキサゾールカルボン酸アミドに関し、 ここでＲ１は（ａ）１〜５個のハロゲン原子、及び／又は３個までの水酸基、及 び／又はＣ−０４アルコキシ基、及び／又はシアノ基、Ｃ−Ｃ４アルコキシ−０ ２−Ｃアルコキシ基、Ｃｌ−０３アルキルチオ基、Ｃ１−Ｃアルキルアミノ基、 ジー（Ｃ１−０３アルキル）アミノ基、Ｃ−Ｃシクロアルキルアミノ基又はジー （Ｃ３一〇　シクロアルキル）アミノ基、トリー（Ｃ１−０４アルキル）シリル 基、カルボキシル基、Ｃ−Ｃ３アルコキシカルボニル基又はＣ−Ｃ３アルコキシ カルボニル−Ｃ−Ｃアルコキシ基、ジー（０１−Ｃ３アルキル）アミノカルボニ ル基、Ｃ−ＣＧアルカンイミノオ■ キシ基又はＣ−０６シクロアルカンイミノオキシ基、５員又は６員の飽和又は不 飽和へテロ環基であって、酸素、硫黄、及び窒素からなる群から選ばれ３個まで のへテロ原子をそれぞれ有するヘテロ環基（但し２個の酸素原子及び／又は硫黄 原子は直接隣接することができず、且つヘテロ環は更に以下の置換基即ちハロゲ ン、ｃＩ−Ｃ３アルキル又はＣ１−Ｃ５アルコキシを１〜２個持っていてもよい ）Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル基、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ−Ｃ３アルキル 、部分的又は完全にハロゲン化されたＣ　−Ｃ３アルキル、ＣＩ−ｃ３アルコキ シ又は部分的ないし完全にハロゲン化されたｃｌ−０３アルコキシのうちの３個 までの置換基を有することができるフェニル基、−ＣＲ＝Ｎ−Ｒ”基但しＲは水 素又はＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｒはそれぞれ３個までのハロゲン原子及び／又は 所望により３個までの以下の基即ちハロゲン、ニトロ、シア八Ｃ１−Ｃ５アルキ ル又はＣ１−０３アルコキシを持っていてもよい１個のフェニル基、Ｃ−０６ア ルキルアミノ基、ジー（Ｃ−Ｃ６アルキル）アミノ基、又はフェニル基に３個ま での以下の基即ちハロゲン、ニトロ、シア八Ｃ１−Ｃ３アルキル又はＣｌ−Ｃ５ アルコキシを持っていてもよいフェニルアミノ基を意味する、のいずれかを有し てもよいｃｌ−ｃ６アルキル基、 （ｂ）ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４フルキル、ＣＩ−Ｃ４アルコキシ、部分的ないし完 全にハロゲン化されたｃｌ−Ｃアルキル、又は部分的ないし完全にハロゲン化さ れたＣ、−Ｃ４アルコキシのうちの１〜５個の基を有してもよいＣ３−０８ンク ロアルキル基、 （Ｃ）場合によりＣ３−Ｃ６アルキニル基、ハロゲン、Ｃ１−０４アルコキシ基 又はフェニル基により置換された分岐又は非分岐のＣ３−ｃ６アルケニル基、（ ｄ）Ｃ５−０６シクロアルケニル基、（ｅ）場合によりハロゲン、ＣＩ−Ｃ４ア ルコキシ基又はフェニル基により置換された分岐又は非分岐の０３−０６アルキ ニル基、但しフェニル基側には更にハロゲン、ニトロ、シア八Ｃ１−Ｃ４アルキ ル、部分的ないし完全にハロゲン化されたＣ１−０４アルキル又はｃｌ−Ｃ４ア ルコキシ、部分的ないし完全にハロゲン化されたＣ１−０４アルコキシの１〜３ 個のを有してもよく、（ｆ）ハロゲン、ニトロ、シアハｃｌ−ｃ４アルキル、部 分的ないし完全にハロゲン化されたＣｌ−Ｃ４アルキル、Ｃ−Ｃ４アルコキシ又 は部分的ないし完全に■ ハロゲン化されたＣｌ−Ｃ４アルコキシの１〜３基ををしてもよいフェニル基、 （ｇ）Ｎ−フタルイミド、テトラヒドロフタルイミド、Ｎ−コハク酸イミド又は マレイン酸イミド、（ｈ）−Ｎ＝ＣＲとＲ（ここでＲとＲ９が水素、ｃ　−ｃｌ ４ アルキル基、Ｃ３−０６シクロアルキル基、Ｃｌ−Ｃ４アルコキシ基、ハロゲン 、ニトロ、シアハｃｌ−ｃ３アルキル、部分的ないし完全にハロゲン化されたＣ 　−Ｃアルキル、０ｌ−Ｃ３アルコキシ又は部分的ないし完全にハロゲン化され たＣ　−０３アルコキシの３個までの基を追加的に有してもよいフェニル基を意 味し、又はＲ８とＲ９が共同で４〜７個のメチレン基を有するメチレン鎖を形成 する）を示し、 Ｒは水素又はＣ１−Ｃ６アルキル基であり、Ｒは（ａ）ハロゲン、シアン、Ｃ− Ｃ４アルコキシ、Ｃ−０８シクロアルキル又はフェニル（フェニル環は更にハロ ゲン、Ｃｌ−Ｃ４アルキル、部分的ないし完全にハロゲン化されたＣ　−Ｃ４ア ルキル、Ｃｌ−Ｃ４アルコキシ、部分的ないし完全にハロゲン化されたＣｌ−Ｃ ４アルコキシの１〜３個の基を有してもよい）の１〜３個の基を有してもよいＣ −Ｃ６アルキル基、（ｂ）ハロゲン、Ｃ−０６アルキル、部分的ないし完全にハ ロゲン化されたＣ　−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、又は部分的ないし 完全にハロゲン化されたＣ　−Ｃアルコキシの１〜３個の基を有してもよいＣ３ −ｃ８Ｃ８シクロアルキル 基Ｃ）分岐ないし非分岐のＣ−Ｃ８アルケニル基又は分岐ないし非分岐のＣ−Ｃ ８アルキニル基、但し夫々１〜３個所でハロゲン置換及び／又は１個所でフェニ ル置換をしてもよ（フェニル基は更に ｃ　−Ｃ４アルキル、ｃｌ−ｃ４ハロアルキル、Ｃ１−Ｃアルコキシ、Ｃ１−Ｃ ４ハロアルコキシ、Ｃ−０４アルキルチオ、Ｃ−Ｃハロアルキルチ＋　１４ オ、ハロゲン、シアノ又はニトロの１〜３個の基を有してもよ（、 （ｄ）Ｃ”４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、■ Ｃ−Ｃ４アルコキシ、０ｌ−Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１−Ｃアルキルチオ、Ｃ１ −Ｃ４ハロアルキルチオ、ハ０ゲン、ニトロ、シアノ、ホルミル、Ｃ１−Ｃ４ア ルカノイル、Ｃ−Ｃ４ハロアルカノイル又はＣ−Ｃアルコキンカルボニルの１〜 ４個の基を有してもよいフェニル基である。

並びに本発明はこれら化合物のうち、Ｒ２が水素である場合の植物調和性を有す るに関する。

本発明は更にこれら化合物を含有する除草剤、並びにこれらの化合物の製法及び 式（Ｉ′）ので示され、式中 １′ Ｒ場合により置換されたアルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、アルケニ ル基又はアルキニル基、 ＡＮＲＲ基又はＯＲ５基、 （Ｒ水素又はアルキル基、 Ｒ場合により置換されたアルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、アルケニ ル基、アルキニル基又はアリール基 ２゛３゛ 又はＲとＲは共同で−ＣＨｚ　ＣＨｚ　ＣＨｚＣＨ−又は−ＣＨＣＨＣＨＣＨ２ ＣＨ２−を形成し、このＣＨ２基による鎖は酸素、硫黄又はＮＣＨ３により置換 できる） Ｒ５場合により置換されたアルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、アルケ ニル基又はアルキニル基 Ｒ４水素又はアルキル基であるイソオキサゾールカルボン酸誘導体の製法であっ て、 式（ＩＩ） のエナミンを式（ＩＩＩ） のヒドロキサム酸塩化物と反応させて得ることができることを特徴とする製法に 関する。

ここでＲとＲは水素又はＣ１−０４アルキル基を示し、共同で一〇Ｈ２Ｃｌ−ｌ ２ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＨ２ＣＨ２ル 鎖は酸素、硫黄又はＮＣＨ３により置換してもよい。

ヨーロッパ特許出願公開４１８６６７号公報から一般式（ｉ）の化合物を包含す るイソオキサゾールカルボン酸アミドが除草有効物質として知られている。

しかしながらこの文献には上記構造（Ｉ）の例は提示されていない。

本発明の課題はより改善された性質の新規除草有効物質を提供することにある。

これにより、最初に定義した化合物（Ｉ）、この化合物（Ｉ）を含有する除草剤 並びにその製造、使用方法が見出された。

本発明者らは更に一般式（工′）の化合物の製法の改良方法をも見出した。本発 明化合物は従来技術で知られた化合物に対してイソオキサゾール環の５−位置に 置換基を有しないものである。一般に除草作用に対して有利なのは殊に４−位置 のエステル基と５−位置の水素とを組合せることであり、その場合エステル化方 法には特に重要ではなく、即ちＲ１基は広範囲に変化させることができる。

米国特許公報３６９９１１７号は５−ビスアルコキシメチル−イソオキサゾール −３，４−ジカルボン酸エステルがα−クロロオキシイミノ酢酸をγ、γ−ジア ルコキシアセト酢酸エステルのエナミンと反応させることによって得ることがで きることを開示している。

式（ＩＩ）基のＲ６及びＲ７は水素又はメチル、エチル、プロピル、ｌ−メチル エチル、ブチル、ｌ−メチルプロピル、２−メチルプロピル及び１．１−ジメチ ルエチル、好ましくは１−メチルエチル、１−メチルプロピル及び１．１−ジメ チルエチルのようなＣ１−０４アルキル基であり、又は基Ｒ及びＲは共同で−Ｃ Ｈ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ−又は−ＣＨＣＨＣＨＣＨ２ＣＨ２−であす、この場合− ＣＨ基の鎖は酸素、硫黄、又はＮＣＨ３により置換されてもよく、例えば−ＣＨ ＯＣＨ２ＣＨ２一、−ＣＨＳＣＨＣＨ−１−ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨＣＨ−１− ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２−１−ＣＨＣＨＳＣＨＣＨ−１−ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２−１ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−１−ＣＨＳＣＨＣＨＣ Ｈ及びＣＨＮ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨＣＨ−１好ましくは−ＣＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ ２−１−ＣＨＣＨＣＨＣＨＣＨ２−１−ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨＣＨ又は−ＣＨＣＨ ５ＣＨ２ＣＨ２−である。

この反応は通常温度１０〜１２０℃、好ましくは２５〜７０°Ｃで実施される。

好適な溶媒にはペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン及び石油エーテルのような 脂肪族炭化水素、トリオール、０−ｌｍ−及びｐ−キジロールのような芳香族炭 化水素、塩化メチレン、クロロホルム及びクロルベンゾールのようなハロゲン化 炭化水素、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、三級ブチルメチルエー テルのようなエーテル、ジオキサン、アニゾール及びテトラヒドロフラン並びに ジメチルスルホオキシド及びジメチルホルムアミド、特に好ましくは上述のエー テルが挙げられる。上記溶剤の混合物も利用される。

塩酸と結合する塩基の存在下又は不存在下で例えば第三アミンと反応させてもよ い。本方法の前述の実施態様によると塩基の添加は行われない。

抽出物は一般に等モル量に於いて相互に反応される。

しかし一方の組成物を過剰に使用するでと収率に対して有利となる。

本発明方法に対して必要なエナミン■は市販により入手するか又は一般に知られ た方法（例えばＣｈｅｍ　、　Ｂｅｒ。

９９、Ｓ、２５２６−２５４５．１９６６　（Ｃ，Ａ、　６５　：１５３１６ｄ ）記載）により製造することができる。

ヒドロキサム酸クロライド■は文献公知である。（例えばドイツ特許出願公開２ ８１７８３８号公報；　Ｊ　、　Ｏｅｇ。

Ｃｈｅｍ、４８巻Ｎ（Ｌ　３．１９８３．米国特許３５５７１９０号明細書）又 は例えばドイツ特許出願公開１９６３０６１号公報記載方法に従ってアセト酢酸 アミドから製造することができる。この−船方法により今迄文献に記載されてい ないヒドロキサム酸クロライドも原則的に製造できる。

上記方法は一般式（Ｉ′）の化合物の製造のため特に適しており、この場合以下 の基により置換される。

場合により置換されてもよい、アルキル、好ましくはＣ−Ｃ６アルキル、例えば メチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、１−メチルプロピル、 ２−メチルプロピル、ｌ、１−ジメチルエチル、ペンチル、ｌ−メチルブチル、 ２−メチルブチル、３−メチルブチル、■、１−ジメチルプロピル、１，２−ジ メチルプロピル、２．２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ヘキシル、 ■−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペ ンチル、１．１−ジメチルブチル、１．２−ジメチルブチル、１．３−ジメチル ブチル、２．２−ジメチルブチル、２．３−ジメチルブチル、３．３−ジメチル ブチル、■−エチルブチル、２−エチルブチル、１．ｌ、２−トリメチルプロピ ル、１．２．２−１−ジメチルプロピル、■−エチルー１−メチルプロピル及び １−エチル−２−メチルプロピル、特にメチル及びエチルのような分岐しない又 は分岐した低分子アルキル、 場合により置換されてもよいシクロアルキル、好ましくはシクロプロピル、シク ロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロオクチ ル、特にシクロプロピル、シクロペンチル及びシクロヘキシルのようなＣ３−０ ８シクロアルキル、場合により置換されてもよいアルケニル、好ましくは分岐し ない又は分岐した２−ブテニル、３−ブテニル、！−メチルー２−プロペニル、 ２−メチル−２−プロペニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニ ルのようなＣ３−Ｃ６アルケニル、 １−メチル−２−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、３−メチル−２−ブテ ニル、■−メチルー３−ブテニル、２−メチル−３−ブテニル、３−メチル−３ −ブテニル、１．１−ジメチル−２−プロペニル、１．２−ジメチル−２−プロ ペニル、ｌ−エチル−２−プロペニル、２−へキセニル、３−へキセニル、４− へキセニル、５−へキセニル、ｌ−メチル−２−ペンテニル、２−メチル−２− ペンテニル、３−メチル−２−ペンテニル、４−メチル−２−ペンテニル、１− メチル−３−ペンテニル、２−メチル−３−ペンテニル、３−メチル−３−ペン テニル、４−メチル−３−ペンテニル、■−メチルー４−ペンテニル、２−メチ ル−４−ペンテニル、３−メチル−４−ペンテニル、４−メチル−４−ペンテニ ル、１．１−ジメチル−２−ブテニル、１．１−ジメチル−３−ブテニル、１， ２−ジメチル−２−ブテニル、１゜２−ジメチル−３−ブテニル、ｌ、３−ジメ チル−２−ブテニル、１．３−ジメチル−３−ブテニル、２，２−ジメチル−３ −ブテニル、２，３−ジメチル−２−ブテニル、２．３−ジメチル−３−ブテニ ル、３，３−ジメチル−２−ブテニル、１−エチル−２−ブテニル、１−エチル −３−ブテニル、２−エチル−２−ブテニル、２−エチル−３−ブテニル、１， １．２−１−ツメチル−２＝プロペニル、ｌ−エチル−１−メチル−２−プロペ ニル及び１−エチル−２−メチル−２−プロペニル、特に２−プロペニル、 場合により置換されてもよいアルキニル、好ましくは２−プロピニル、２−ブチ ニル、３−ブチニル、１−メチル−２−プロピニル、２−ペンチニル、３−ペン チニル、４−ペンチニル、１−メチル−２−ブチニル、１−メチル−３−ブチニ ル、２−メチル−３−ブチニル、ｌ。

１−ジメチル−２−プロピニル、１−エチル−２−プロピニル、２−へキシニル 、３−ヘキシニル、４−へキシニル、５−へキシニル、ｌ−メチル−２−ペンチ ニル、ｌ−メチル−３−ペンチニル、ｌ−メチル−４−ペンチニル、２−メチル −３−ペンチニル、２−メチル−４−ペンチニル、３−メチル−４−ペンチニル 、４−メチル−２−ペンチニル、１．ｌ−ジメチル−２−ブチニル、１．１−ジ メチル−３−ブチニル、１．２−ジメチル−３−ブチニル、２．２−ジメチル− ３−ブチニル、１−エチル−２−ブチニル、■−エチルー３−ブチニル、２−エ チル−３−ブチニル及びｌ−エチル−１−メチル−２−プロピル、特に２−プロ ピルのような未分岐の又は分岐したＣ　−Ｃ６−アルキニルを示す。

上記の基は一部分またはすべての水素をハロゲン原子、たとえば弗素、塩素、臭 素、沃素、好ましくは弗素、および／または塩素で代替することができる。さら にこれらの基は付加的に、一定反応条件下で安定なｌ−３個の置換基を有するこ とができる。このような置換基の例はたとえば 場合により置換されてもよいフェニル、Ｃ−Ｃハロゲン化アルキル、特に塩化メ チル、ジ塩化メチル、トリ塩化メチル、弗化メチル、ジ弗化メチル、トリ弗化メ チル、塩化弗化メチル、ジ塩化弗化メチル、塩化ジ弗化メチル、１−弗化エチル 、２−弗化エチル、２．２−ジ弗化エチル、２，２．２−）り弗化エチル、２− 塩化−２−弗化エチル、２−塩化−２，２−ジ弗化エチル、２，２−ジ塩化−２ −弗化エチル、２，２゜２−トリ塩化エチル及び五弗化エチルのようなＣ１−０ ２ハロゲン化アルキル、 メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、ｌ−メチル−エトキシ、ブチルオキシ、 ｌ−メチル−プロピルオキシ、２−メチル−プロピルオキシ及び１．１−ジメチ ルエトキシ、好ましくはメトキシ及びエトキンのようなＣ１−０４アルコキシ、 Ｃ１−０４ハロゲン化アルコキシ、特に塩化メチルオキシ、ジ塩化メチルオキシ 、トリ塩化メチルオキシ、弗化メチルオキシ、ジ弗化メチルオキシ、トリ弗化メ チルオキシ、塩化弗化メチルオキシ、ジ塩化弗化メチルオキシ、塩化ジ弗化メチ ルオキシ、■−弗化エチルオキシ、２−弗化エチルオキシ、２，２−ジ弗化エチ ルオキシ、２．２．２−トリ弗化エチルオキシ、２−塩化−２−弗化エチルオキ シ、２−塩化−２，２−ジ弗化エチルオキシ、２，２−ジ塩化−２−弗化エチル オキシ、２．２゜２−トリ塩化エチルオキシ及び五弗化エチルオキシのようなＣ １−Ｃ２ハロゲン化アルコキシ、メチルチオ、エチルチオ、プロピオチオ、１− メチルエチルチオ、ブチルチオ、１−メチル−プロピルチオ、２−メチル−プロ ピルチオ及びｌ、１−ジメチルエチルチオのようなＣ１−０４アルキルチオ、Ｃ １−０４ハロゲン化アルキルチオ、特に塩化メチルチオ、ジ塩化メチルチオ、ト リ塩化メチルチオ、弗化メチルチオ、ジ弗化メチルチオ、トリ弗化メチルチオ、 塩化弗化メチルチオ、ジ塩化弗化メチルチオ、塩化ジ弗化メチルチオ、ｌ−弗化 エチルチオ、２−弗化エチルチオ、２．２−ジ弗化エチルチオ、２，２．２−） 、り弗化エチルチ第２−塩化−２−弗化エチルチオ、２−塩化−２゜２−ジ弗化 エチルチオ、２．２−ジ塩化−２−弗化エチルチオ、２，２．２−トリ塩化エチ ルチオ及び五弗化エチルチオのようなＣ−０２ハロゲン化アルキルチオである。

シクロアルキル基は上述列挙の基とともに更に１〜３個の以下の基を有してもよ い。すなわち、メチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、１−メ チルプロピル、２−メチルプロピル及び１゜ｌ−ジメチルエチルのようなＣ−Ｃ ４アルキル。

フェニル基は上述列挙したハロゲン原子との他に１〜３個の以下の基を有しても よく、即ち上述列挙のＣ１−Ｃハロゲン化アルキル基、Ｃ−０４アルコキシ基、 Ｃ−Ｃハロゲン化アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ基、及びＣ−Ｃ４ハロ ゲン化アルキルチオ基及び／又はメチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル 、ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル及び１．１−ジメチルエチ ルのようなＣ１−０４アルキル基を有してもよい。

ＡはＮＲＲ基又はＯＲ”基を表わし、この場合Ｒ２′は水素又は上述の一般的に 記載された及び特に好ましいと記載されたアルキルであり、 Ｒ３は上述の一般的に記載された及び好ましいと記載された場合により置換され てもよいアルキル、シクロアルキル、アルケニル又はアルキニル、フェニル、ｌ −ナフチル及び２−ナフチルのような場合により置換されてもよいアリールを示 し、この場合芳香族基中の一部又は全部の水素原子は前記ハロゲン原子により置 換されてもよ（、且つこの芳香族基はその外に１〜３個の以下の基、を有しても よい。このような基を以下に示す。

メチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、ｌ−メチルプロピル、 ２−メチルプロピル及び１゜ｌ−ジメチルエチルのようなＣ−Ｃ４アルキル、Ｃ １，−Ｃ４ハロゲン化アルキル基、特に塩化メチル、ジ塩化メチル、トリ塩化メ チル、弗化メチル、ジ弗化メチル、トリ弗化メチル、塩化弗化メチル、ジ塩化弗 化メチル、塩化ジ弗化メチル、１−弗化エチル、２−弗化エチル、２，２−ジ弗 化エチル、２，２．２−）り弗化エチル、２−塩化−２−弗化エチル、２−塩化 −２，２−ジ弗化エチル、２，２−ジ塩化−２−弗化エチル、２゜２．２−１− り塩化エチル及び五弗化エチルのようなｃｌ−ｃ２ハロゲン化アルキル、 メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、ｌ−メチル−エトキシ、ブチルオキシ、 １−メチル−プロピルオキシ、２−メチル−プロピルオキシ及び１．１−ジメチ ルエトキシのようなＣ−Ｃ４アルコキシ、 Ｃ−Ｃ４ハロゲン化アルコキシ、特に塩化メチル第キシ、ジ塩化メチルオキシ、 トリ塩化メチルオキシ、弗化メチルオキシ、ジ弗化メチルオキシ、トリ弗化メチ ルオキシ、塩化弗化メチルオキシ、ジ塩化弗化メチルオキシ、塩化ジ弗化メチル オキシ、ｌ−弗化エチルオキシ、２−弗化エチルオキシ、２，２−ジ弗化エチル オキシ、２．２．２−トリ弗化エチルオキシ、２−塩化−２−弗化エチルオキシ 、２−塩化−２，２−ジ弗化エチルオキシ、２，２−ジ塩化−２−弗化エチルオ キシ、２，２゜２−トリ塩化エチルオキシ及び三弗化エチルオキシのようなＣ− Ｃ２ハロゲン化アルコキシ、 メチルチオ、エチルチオ、プロピオチオ、ｌ−メチルエチルチオ、ブチルチオ、 １−メチル−プロピルチオ、２−メチル−プロピルチオ及び１．１−ジメチルエ チルチオのようなＣ−０４アルキルチオ、 Ｃ１−０４ハロゲン化アルキルチオ、特に塩化メチルチオ、ジ塩化メチルチオ、 トリ塩化メチルチオ、弗化メチルチオ、ジ弗化メチルチオ、トリ弗化メチルチオ 、塩化弗化メチルチオ、ジメチルエチルチオ、塩化ジ弗化メチルチオ、■−弗化 エチルチオ、２−弗化エチルチオ、２．２−ジ弗化エチルチオ、２，２．２−ト リ弗化エチルチオ、２−塩化−２−弗化、２−塩化−２，２−ジ弗化エチルチオ 、２，２−ジ塩化−２−弗化エチルチオ、２．２．２−トリ塩化エチルチオ及び 三弗化エチルチオのようなＣ−Ｃ２ハロゲン化アルキルチオ、更に基Ｒ及びＲは 共同で−ＣＨＣＨＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＨＣＨＣＨＣＨ２ＣＨ２−を形成して もよく、この場合−ＣＩ−■２基による鎖は酸素、硫黄又はＮＣＨにより、例え ばＣＨＯＣＨＣＨ２−１−ＣＨ２ルＶによりエステル化を行う。

ＳＣＨＣＨ２−１−ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２一１ＣＨＣ１１０ＣＨ２Ｃ Ｈ２−１−ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２−１−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２− １−〇Ｈ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２−１ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２− １ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−及び−ＣＨ２Ｎ（ＣＨ）ＣＨＣＨＣ）１２−の ように置換されてもよ（、 Ｒは上述のＲ１について一般的に記載した、および好ましいと記載したような、 場合により置換されてもよいアルキル、シクロアルキル、フェニル、アルケニル 、アルキニルであり、 Ｒ４は水素又は低分子非分岐アルキル、特にメチル、エチル、プロピル、ブチル 、ペンチル及びヘキシルのようなＣ−０６アルキルであり、Ｒは水素が好ましい 。

上述記載の方法の他に、文献公知の製法から化合物Ｉを製造することも適してい る。特に好ましくはイソオキサゾール−３−カルボン酸アミド−４−アルキルエ ステル例えばメチルエステル又はエチルエステルのような−４−Ｃ−Ｃ６アルキ ルエステルを出発物質として、以下の反応式によりエステル置換するが、この時 それ自体公知の方法（例えばＪ、Ｍａｒｃｈ、Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｏｒｇａｎｉ ｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ２版、ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏ ｎａｌ　Ｂｏｏｋ　Ｃｏｍｐａｎｙ、１９７７．３４９頁）により塩基の存在下 で先ずアルキルエステルを分解させ、次いでそれにより得られた酸■をアルコ− カリウム、水酸化カルシウムのようなアルカリ金属及びアルカリ土類金属の水酸 化物、酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カルシウム及び酸化マグネシウムの ようなアルカリ金属及びアルカリ土類金属の酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリ ウム、及び炭酸カルシウムのようなアルカリ金属及びアルカリ土類金属の炭酸塩 並びに重炭酸ナトリウムのようなアルカリ金属の重炭酸塩のような無機化合物が 用いられる。

特にアルカリ金属及びアルカリ土類金属の水酸化物、水酸化ナトリウムと水酸化 カリウムが好まれる。

塩基は一般に等モル又は過剰に用いられる。使用溶剤に塩基が充分な量溶解しな い場合′（二相反応工程）、反応混合物に相転換触媒例えばクラウンエーテルを 添加すると転換速度と収量の観点で有利である。遊離酸■をアルコールＶにより エステル化して化合物Ｉとすることは一般に通常のエステル化方法により実施す ることができる（　Ｊ、Ｍａｒｃｈ、Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈ ｅｍｉｓｔｒｙ　２版、ＭｃＧｒａｗ−Ｉｌｉｌｌ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａ ｌ　Ｂｏｏｋ　ＣｏｍｐａｎｙＳｌ　９７７．３６１頁、３６３頁及びその引用 文献参照）。

この場合一般に先ず酸■を活性化状態として、引続き温度０〜１００°Ｃ１好ま しくは２５〜７０℃でアルコールＶと反応させる。

溶剤として目的にかなったものとしてはトリオール、オルト、メタ及びバラキジ ロールのような芳香族炭化水素、塩化メチレン、クロロホルム、塩化ベンゼンの ようなハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテル、ジイソプロピル、三級−ブチル メチルエーテル、ジオキサン、アニソール、テトラヒドロフランのようなエーテ ル、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、三級−ブチルメチルケト ンのようなケトン、酢酸エステルのような有機酸エステル並びにジメチルスルホ キシド及びジメチルホルムアミドが利用される。上記溶剤の混合物も利用できる 。

カルボン酸■を活性化するには例えば特に塩化チオニル、塩化オキサリル、及び ホスゲンのようなハロゲン化合物、又はジシクロへキンル力ルポジイミド、カル ボニルジイミダゾールのような脱水剤、又は酢酸無水物、プロパンホスホン酸無 水物のような酸無水物及びｌ−メチル−２−ハロゲンピリジニウム沃化物（Ｃｈ ｅｍ　、　Ｌｅｔｔ。

１０４５　（１９７５）；　Ｃｈｅｍ、Ｌｅｔｔ、１３　（１９７６；Ｃｈｅｍ 　、　１．ｅｔｔ、４９　（１９７６）　）が適している。

化合物Ｉを除草剤として目的に応じて利用する観点からは特に以下のような定義 の置換基を有する物質が有利くはメチル、エチル、プロピル、■−メチルエチル 、ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１゜１−ジメチルエチル 、ペンチル、ｌ−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、２，２ −ジメチルプロピル、１−二チルブロピル、ヘキシル、ｌ、１−ジメチルプロピ ル、１．２−ジメチルプロピル、ｌ−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３ −メチルペンチル、４−メチルペンチル、１．１−ジメチルブチル、１．２−ジ メチルブチル、ｌ、３−ジメチルブチル、２．２−ジメチルブチル、２，３−ジ メチルブチル、３．３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル 、ｉ、ｌ、２−トリメチルプロピル、ｌ、２．２−）ジメチルプロピル、１−エ チル−１−メチルプロピル及び１−エチル−２−メチルプロピルのようなＣ−Ｃ ４アルキル、好ましくは特にメチル又はエチル又は第三級ブチルのようなＣ−Ｃ ４アルキルであり、弗素、塩素、臭素又は沃素、特に弗素又は塩素の１〜５個の ハロゲン原子、特に弗素又は塩素及び／又は３個までの水酸基及び／又はメトキ シ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ及びｔｅｒｔ− ブトキシなどの０１−０４アルコキシル基及び／又は以下の基を１個有してもよ い。

ここで有することのできる基は以下とおりである。すなわち、シアハＣ１−０４ アルコキシ−０２−０４アルコキシ、特にメトキシ−エトキシ、エトキシ−エト キシ及びプロポキシ−エトキシ、Ｃ−Ｃ３アルキルチオ、特にメチルチオ及びエ チルチオ、メチルアミノ、エチルアミノ及びイソプロピルアミノのようなＣ−Ｃ ３アルキルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジ（ １−メチルエチル）アミノ及びメチルエチルアミノのようなシ（Ｃ−０３アルキ ル）アミノ、シクロプロピルアミノ又はジシクロプロピルアミノのようなＣ３− ０６ンクロアルキルアミノ又はジー（Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル）アミハ　トリ メチルシリル又はトリエチルシリルのようなトリ　（Ｃ−Ｃ４アルキル）シリル 、カルボキシル、メトキシカルボニル及びイソプロピルカルボニルのようなＣ− Ｃ３アルコキシカルボニル、メトキシカルボニルメトキシのようなＣ１−Ｃ５ア ルコキシカルボニル−Ｃ−０３アルコキシ、ジイソプロピルアミノカルボニルの ようなジー（Ｃ−Ｃ３アル■ キル）アミノカルボニル、２−プロパンイミノオキシのようなＣ−Ｃ６アルカン イミノオキシまたはシクロペ■ フランイミノオキシ及びシクロヘキサンイミノオキシのようなＣ−０６シクロア ルカンイミノオキシ、酸素、硫黄及び窒素の群から選ばれる１〜３個のへテロ原 子を有する５又は６員の飽和ないし不飽和のへテロ環基（ここで２個の酸素又は 硫黄原子、又は１個の酸素原子と１個の硫黄原子は直接隣接してはならない）特 にテトラヒドロフラン−２−イル、テトラヒドロフラン−３−イル、テトラヒト ロチエン−２−イル、テトラヒトロチエン−３−イル、テトラヒドロピラン−２ −イル、テトラヒドロピラン−３−イル、テトラヒドロピラン−４−イル、ピロ リジン−２−イル、ピロリジン−３−イル、フラン−２−イル、フラン−３−イ ル、チェシー２−イル、チェシー３−イル、ピロール−２−イル、ピロール−３ −イル、イソオキサゾール−３−イル、イソオキサゾール−４−イル、イソオキ サゾール−５−イル、イソチアゾール−３−イル、イソチアゾール−４−イル、 イソチアゾール−５−イル、オキサゾール−２−イル、オキサゾール−４−イル 、オキサゾール−５−イル、チアゾール−２−イル、チアゾール−４−イル、チ アゾール−５−イル、イミダゾール−２−イル、イミダゾール−４−イル、イミ ダゾール−５−イル、ピラゾール−１−イル、ピラゾール−３−イル、ピラゾー ル−４−イル、ピラゾール−５−イル、１，２．３−トリアゾール−１−イル、 ｌ、２゜３−トリアゾール−４−イル、１，２．３−トリアゾール−５−イル、 ｌ、２．４−トリアゾール−１−イル、］、］２．４−トリアゾールー３−イル １，２．４−トリアゾール−５−イル、ｌ、２．３−チアジアゾール−４−イル 、１，２．３−チアジアゾール−５−イル、ｌ。

２．４−チアジアゾール−３−イル、１，２．４−チアジアゾール−５−イル、 ｌ、２．５−チアジアゾール−３−イル、１，２．５−チアジアゾ−４−イル、 １．３゜４−チアジアゾ−２−イル、Ｌ、３．４−チアジアゾ−５−イル、１， ２．３−オキサジアゾール−３−イル、１．２．３−オキサジアゾール−５−イ ル、１，２．４−オキサジアゾール−３−イル、１，２．４−オキサジアゾール −５−イル、１，２．５−オキサジアゾール−３−イル、１，２．５−オキサジ アゾール−４−イル、１．３．４−オキサジアゾール−２−イル、１，３．４− オキサジアゾール−５−イル、ピリド−２−イル、ピリド−３−イル、ピリド− ４−イル、ピリミド−２−イル、ピリミド−４−イル及びピリミド−５−イル（ ここでヘテロ環基は更に１〜２個の以下の置換基、即ち弗素、塩素、臭素又は沃 素のようなハロゲン、特に塩素及び臭素及び／又はメチル、エチル、ｎ−プロピ ル、イソプロピルのようなＣ−Ｃ３アルキル、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポ キシ、イソプロポキシのようなＣ−Ｃ３アルコキシを有してもよい）、フェニル 基、（なお１〜３個の以下の置換基、即ち弗素、塩素、ニトロ、臭素及び沃素、 ことに弗素、塩素のようなハロゲン、ニトロ、シアノ、メチル又はイソプロピル のようなＣ−Ｃ３アルキル、トリフルオルメチル、ｌ、１，２．２−テトラフル オルエチル及びトリクロルメチルのような部分的または全体的にハロゲン化され たＣ　−０３アルキル、メトキシ及びイソプロポキシのようなＣ−Ｃ３アルコキ シ、及び／又は部分的に又は完全にハロゲン化されたＣ１−０３アルコキシ、特 にトリフルオルメトキシを有してもよい）−ＣＲ＝Ｎ−Ｒ”基、但し Ｒは水素又は分岐ないし非分岐のＣ−Ｃ６アルキル、特にメチル、エチル、ｎ− プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル及び三級ブチルのようなＣ−Ｃ４アルキル であり、 Ｒ１１はＣ−Ｃアルコキシ、Ｃ−Ｃアルケニルオキシ又はＣ−Ｃ６アルキニルオ キシ、特にメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキ シ及び三級ブトキシのようなＣ−０４アルコキシ、並びに２−プロペニルオキシ 、２−ブテニルオキシ、２−プロピニルオキシ及び２−ブチニルオキシであり、 この場合これらの置換基はなお１〜３個の弗素、塩素、臭素及び沃素のようなハ ロゲン原子、特に弗素及び塩素及び／又は１個のフェニル基（但しフェニル基は 非置換ないし上記のようなハロゲン、ニトロ、シアノ、メチル、エチル、ｎ−プ ロピル及びイソプロピルのようなＣ１−Ｃ５アルキル、メトキシ、ニドキシ、ｎ −プロポキシ及びイソプロホキのようなＣＣ３アルコキシによりなお１〜３個置 換されてもよい）、フェノキシ（但し、同長はなお１〜３個の以下の置換基、即 ちニトロ、シアノ、上記のようなハロゲン、上記のようなＣ−Ｃ３アルキ■ ル、上記のようなＣ−Ｃ３アルコキシ、分岐の又は非分岐のｃ　−ｃ　アルキル アミノ、ジ（Ｃ−Ｃ６）−アルキルアミノ又はフェニルアミノを有してもよく、 （この芳香族炭化水素は１〜３個所に追加してニトロ、シアノ、上記のハロゲン 、上記のようなＣ−０３アルキル及び／又は上記のようなアルコキシにより置換 されてもよい）を示す、 （ｂ）Ｃ−Ｃ８シクロアルキル、好ましくはシクロプロピル、シクロペンチル及 びシクロヘキシルのようなＣ３−０６ンクロアルキル、 （ｃ　）　ＣＣ６アルケニル、好ましくは２−プロペニル及び２−ブテニルのよ うなＣ−Ｃ４アルケニル、（ｄ）２−シクロペンチル及び２−シクロへキセルの ようなＣ５−０６シクロアルケニル、 （ｅ）Ｃ３−Ｃ６アルキニル、好ましくは２−プロピニル、２−ブチニル、及び ３−ブチニルのようなＣ３−Ｃ４アルキニル、この場合アルキニル基は更に１個 の以下の残基、即ち弗素、塩素、臭素及び沃素のようなハロゲン、メトキシ及び 三級ブトキシのようなＣ−Ｃ４アルコキシ、フェニル、を有してもよく、これら 基は夫々１〜３個の以下の基、即ちハロゲン、弗素、塩素、又は臭素、ニトロ、 シアノ、メチル、エチル又は三級ブチルのようなＣ−Ｃ４アルキル、フルオルメ チル、トリフルオルメチル、クロルジフルオルメチル、ペンタフルオルメチル及 び２−クロル−１，１，２−トリフルオルメチルのようなＣ１−Ｃ４ハロゲン化 アルキル又はメトキシ、イソプロポキシ及び三級ブトキシのようなＣ−Ｃ４アル コキシを有してもよく、 （ｆ）フェニル基、（１〜３個の以下の基すなわち、弗素、塩素、臭素及び沃素 のようなハロゲン、特に弗素及び塩素、ニトロ、シアノ、メチル、エチル及び三 級ブチルのようなＣｌ−Ｃ４アルキル、トリフルオルメチル、１．１，２．２− テトラフルオルエチル及びトリクロルメチルのような部分的または完全にハロゲ ン化されたＣ１−Ｃ４アルキル、メトキシ、エトキシ及びインプロポキシのよう なＣ−Ｃ４アルコキシ、又はトリフルオルメトキシ、クロルジフルオルメトキシ 、１−フルオルエトキシ、ペンタフルオルエトキシ及び２−クロル−１，１゜２ −トリフルオルエトキシのような部分的に又は完全にハロゲン化されたＣ　−Ｃ ４アルコキシ、（ｇ）Ｎ−フタルイミド、テトラヒドロフタルイミド、Ｎ−コハ ク酸イミド又はマレイン酸イミド、（ｈ）残基−Ｎ＝ＣＲ８Ｒ９、 但しＲ、Ｒは水素、メチル、エチル、プロピル、ｎブチル又は三級ブチルのよう なＣ−Ｃ４アルキル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルのよう なＣ−Ｃ６シクロアルキル、 上記のようなＣ−０４アルコキシ、特にメトキシ、フェニル（付加的にニトロ、 シアノ、上記の／１０ゲン特に弗素又は塩素、上記のようなＣ−Ｃ３アルキル、 特にメチル、上記のような部分的に又は完全にハロゲン化されたＣ　−０３アル キル、特にトリフルオルメチル、上記のような０１−０３アルコキシ、特にメト キシ、及び／又は上記のような部分的に又は完全にハロゲン化されたＣ　−Ｃア ルコキシ、特にトリフルオルメトキシにより１〜３個所置換されてもよい）をあ るいは、ＲとＲは共同で４〜７、好ましくは４〜５のメチレン基）を有するメチ レン鎖を形成する。

Ｒは水素又は上記のようなｃｌ−０６アルキル、特に水素を、 Ｒは（ａ）分岐した又は非分岐のｃｌ−Ｃ６アルキル、好ましくはメチル、エチ ル、イソプロピル、及び三級ブチルのようなｃ　−Ｃ４アルキルであり、夫々１ 〜■ ３個の以下の基、即ち弗素、塩素、及び臭素のようなバーＣアルコキシ、ｃ　− ０８シクロアルキル、特にシクロプロピル、シクロペンチル及びシクロヘキシル のようなＣ−Ｃシクロアルキル、又はフェニル（フエニル基は３個までの以下の 基、即ち弗素、塩素及び臭素のようなノリケン、メチル及び三級ブチルのような ｃｌ−Ｃアルキル、弗化メチル、トリクロルメチル、２−り０ルー１．ｌ、２− トリフルオルエチル及びペンタフルオルエチルのようなＣ−Ｃ４ハロゲンアルキ ル、メトキシ及び三級ブトキシのようなｃｌ−０４アルコキシ、弗化メチル、ト リクロルメトキシ、２−クロル−１，１゜２−トリフルオルエトキシ及びペンタ フルオルエトキシのような部分的に又は完全にハロゲン化されたｃｌ−０４アル コキシを有してもよい）、 （ｂ）Ｃ−Ｃ８シクロアルキル、好ましくはＣ３−Ｃ６シクロアルキル、特にシ クロプロピル、シクロペンチル及びシクロヘキシル、但しいずれも１〜３個の以 下の基即ち弗素、塩素及び臭素のようなハロゲン、Ｃ−Ｃ６アルキル、好ましく はメチル及び三級ブチルのようなＣ−Ｃアルキル、部分的に又は完全にハロゲン 化されたＣ　−ｃ　アルキル、好ましくは弗化メチル、トロ リクロルメチル、２−クロル−１，１，２−）クロルオルエチル及びペンタフル オルエチルのようなｃｌ−ｃ４ハロゲン化アルキル、メトキシ及び三級ブトキシ のようなＣ１−Ｃ４アルコキシ、又は弗化メトキシ、トリクロルメトキシ、２− クロル−１，１，２−１−クロルオルエトキシ及びペンタフルオルエトキシのよ うな部分的にないし完全にハロゲン化されたｃｌ−Ｃ４アルコキシを有してもよ い、 （ｃ）分岐した又は非分岐のＣ３−ｃ６アルケニル又は分岐した又は非分岐のＣ ３−ｃ６アルキニル、好ましくは２−プロペニル、２−ブテニル、２−プロピニ ル、１．１−ジメチル−２−プロピニル、及び３−ブチニルのようなＣ−Ｃアル ケニル又はＣ３−ｃ４アルキニル、但しいずれも３個所で弗素、塩素又は臭素の ようなハロゲンにより及び／又は１個所でフェニルにより置換されてもよく、こ こで、フェニル基は１〜３個の以下の置換基、即ちハロゲン、特に弗素及び塩素 、シアノ、ニトロ、メチル及び三級ブチルのようなｃｌ−Ｃ４アルキル、弗化メ チル、トリフルオルメチル、トリクロルメチル、２−クロル−１，１，２−トリ フルオルエチル及びペンタフルオルエチルのような部分的に又は完全にハロケン 化されたＣ１−Ｃ４アルキル、メトキシ及び三級ブトキシのようなＣ−Ｃ４アル コキシ、弗化メトキシ、トリフルオルメトキン、トリクロルメトキシ、２−クロ ル−１，ｌ、２−）クロルオルエトキシ及びペンタフルオルエトキシのようなＣ −Ｃハロゲン化アルコキシ、メチルチオ及び三級ブチルチオのようなＣ１−Ｃ４ アルキルチオ、弗化メチルチオ、トリフルオルメチルチオ、トリクロルメチルチ オ、２−クロル−１，１，２−）クロルオルエチルチオ及びペンタフルオルエチ ルチオのような部分的に又は完全にハロゲン化されたｃｌ−Ｃ４アルキルチオを 有してもよい、 （ｄ）フェニル基、但し１〜４個の以下の基即ち上記のようなＣ−Ｃ４アルキル 、特にメチル、エチル及び■−メチルエチル、上記のような部分的に又は完全に ハロゲン化されたＣ１−０４アルキル、特にトリフルオルメチル及びクロルジフ ルオルメチル、上記のようなＣ１−０４アルコキシ、特にメトキシ及びエトキシ 、上記のような部分的に又は完全にハロゲン化されたｃｌ−０４アルコキシ、特 にトリフルオルメトキシ、トリクロルメトキシ及びペンタフルオルエトキン、上 記のようなｃｌ−０４アルキルチオ、特にシフルオルメチルチオ、トリフルオル メチルチオ及びペンタフルオルメチルチオ、上記のようなハロゲン、特に弗素及 び塩素、シアノ、ニトロ、ホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリルのよう なＣ−Ｃ４アルカノイル特にアセチル、トリフル第ルアセチル、トリクロルアセ チル、ペンタフルオルプロピニルのようなアルカノイル特にメトキシカルボニル 及び三級ブトキシカルボニルのようなトリフルオルアセチル又はアルコキシカル ボニル、トリフルオルアセチル、トリクロルアセチル、ペンタフルオルプロピニ ルのような部分的に又は完全にハロゲン化されたアルカノイル、特にトリフルオ ルアセチル又はメトキシカルボニル及び三級ブトキシカルボニルのようなアルコ キシカルボニルを示す、並びにＲ２が水素である上記各化合物の植物と調和する 塩が好ましく使用される。

化合物Ｉの塩としては農業用使用塩例えばアルキル金属塩、特にナトリウム及び カリウム塩、アルカリ土類金属塩特にカルシウム塩、マグネシウム塩及びバリウ ム塩、マンガン、銅、亜鉛又は鉄塩、及びテトラアルキルアンモニウム塩及びベ ンジルトリアルキルアンモニウム塩のようなアンモニウム塩、ホスホニウム塩、 トリアルキルスルホニウム塩又はスルホオキソニウム塩のようなスルホニウム塩 が考慮される。

化合ウニ又は同化合物含有除草剤並びにその環境と調和するアルカリ金属塩及び アルカリ土類金属塩は小麦、米、トウモロコシ、大豆、綿のような栽培に於いて 雑草及び害となる草を良好に制し、栽培植物には損傷を与えることがなく非常に 有効であり、とりわけ低使用量で用いることができる。

化合物Ｉもしくはこれを含有する除草剤は、例えば直接的に噴霧可能な水性溶液 、粉末、懸濁液、又は高濃度の水性、油性またはその他の懸濁液、分散液、エマ ルジョン、油性分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤又は顆粒の形で噴霧、ミス ト法、ダスト法、散布法又は注入法によって適用することができる。適用形式は 、完全に使用目的に基づいて決定される；いずれの場合にも、本発明の有効物質 の可能な限りの微細分が保証されるべきである。

化合物■は一般的に直接飛散可能の溶液、乳濁液、ペースト又は油分散液を製造 するために適している。不活性添加剤としては、中位乃至高位の沸点の鉱油留分 例えば燈油又はディーゼル浦、更にコールタール油等、並びに植物性又は動物性 産出源の油、脂肪族、環状及び芳香族炭化水素例えばパラフィン、テトラヒドロ ナフタリン、アルキル置換ナフタリン又はその誘導体、メタノール、エタノール 、プロパツール、ブタノール、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、または 強極性溶剤例えばＮ−メチルピロリドン、水が使用される。

水性使用形は乳濁液濃縮物、懸濁液、ペースト、又は湿潤可能の粉末、水分散可 能な粉体より水の添加により製造することができる。乳濁液、ペースト又は油分 散液を製造するためには、物質をそのまま又は油又は溶剤中に溶解して、湿潤剤 、接着剤、分散剤又は乳化剤により水中に均質に混合することができる。しかも 有効物質、湿潤剤、接着剤、分散剤又は乳化剤及び場合により溶剤又は油よりな る濃縮物を製造することもでき、これは水にて希釈するのに適する。

表面活性物質としては次のものが挙げられる：リグニンスルフォン酸、フェノー ルスルフォン酸、ナフタリンスルフォン酸、ジブチルナフタリンスルフォン酸な どの芳香族スルフォン酸の各アルカリ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩、脂 肪酸、アルキルスルフア−ト、アルキルアリールスルフォナート、アルキルスル フアート、ラウリルエーテルスルフアート、脂肪アルコールスルフアートのアル カリ塩及びアルカリ土類塩、アンモニウム塩、並びに硫酸化ヘキサデカノール、 ヘプタデカノール及びオクタデカノールの塩、並びに硫酸化脂肪アルコールグリ コールエーテルの塩、スルフォン化ナフタリン及びナフタリン誘導体とフォルム アルデヒドとの縮合生成物、ナフタリン或はナフタリンスルフォン酸とフェノー ル及びフォルムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタリン或はナフタリンスルフォ ン酸とフェノールおよびフォルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチレ ン−オクチルフェノールエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オク チルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェノールポリグリコールエーテ ル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテ ルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコールエチレンオキシド− 縮合物、エトキシル化ヒマソ浦、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、又はポ リオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセテート、 ソルビットエステル、リグニン−亜硫酸廃液及びメチル繊維素。

粉末、散布剤及び振りかけ剤は有効物質と固状担体物質とを混合又は−緒に磨砕 することにより製造することができる。

粒状体例えば被覆−１含浸−及び均質粒状体は、有効物質を固状担体物質に結合 することにより製造することができる。固状担体物質は例えば鉱物上例えばシリ カゲル、珪酸、珪酸ゲル、珪酸塩、滑石、カオリン、アタクレー、石灰石、石灰 、白亜、膠塊粒土、石灰質黄色粘土、粘土、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、 硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、磨砕合成樹脂、肥料例えば硫酸アンモニ ウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素及び植物性生成物例えば穀物 粉、樹皮、木材及びクルミ穀粉、繊維素粉末及び他の固状担体物質である。

使用形は有効物質を通常０．１乃至９５重量％殊に０゜５乃至９０重量％を含有 する。この際有効物質は純度９０〜１００％、好ましくは９５〜１００％（ＮＭ Ｒスペクトルによる）で使用される。

本発明による化合物Ｉの製剤例は以下の通りである。

１．２０重食部の化合物Ｎｏ、１．００１を、アルキル化ペンゾール８０重量部 、エチレンオキシド８乃至１０モルをオレイン酸−Ｎ−モノエタノールアミド１ モルに付加した付加生成物１０重量部、ドデシルペンゾールスルフォン酸のカル シウム塩５重量部及びエチレンオキシド４０モルをヒマシ油１モルに付加した付 加生成物５重量部よりなる混合物中に溶解する。この溶液を水１０００００重里 部に注入しかつ細分布することにより有効物質０゜０２重量％を含有する水性分 散液が得られる。

Ｉｌ、２０重量部の化合物Ｎｏ、１．００１を、シクロへキサノン４０重量部、 イソブタノール３０重量部、エチレンオキシド７モルをイソオクチルフェノール １モルに付加した付加生成物２０重量部及びエチレンオキシド４０モルをヒマシ 油１モルに付加した付加生成物１０重量部よりなる混合物中に溶解する。この溶 液を水１０００００重量部に注入しかつ細分布することにより有効成分０゜０２ 重量％を含有する水性分散液が得られる。

Ｉｌｌ、２０重量部の化合物Ｎｏ、１．００１を、シクロへキサノン２５重量部 、沸点２１０乃至２８０°Ｃの鉱油留分６５重量部及びエチレンオキシド４０モ ルをヒマシ油１モルに付加した付加生成物１０重量部よりなる混合物中に溶解す る。この溶液を水１０００００重量部に注入しかつ細分布することにより有効物 質０．０２重量％を含有する水性分散液が得られる。

ＩＶ、２０重１部の化合物Ｎｏ、１．００１を、ジイソブチル−ナフタリン−α −スルフォン酸のナトリウム塩３重量部、亜硫酸−廃液よりのりゲニンスルフォ ン酸のナトリウム塩１７重量部及び粉末状珪酸ゲル６０重量部と充分に混和し、 かつハンマーミル中において磨砕する。この混合物を水２００００重量部に細分 布することにより有効物質０．１重量％を含有する噴霧液が得られる。

Ｖ、３重量部の化合物Ｎｏ、１．００１を細粒状カオリン９７重量部と密に混和 する。かくして有効物質３重量％を含有する噴霧剤が得られる。

Ｖｌ、２０重量部の化合物Ｎｏ、１．００１を、ドデシルペンゾールスルフォン 酸のカルシウム塩９７重量部、脂肪アルコールポリグリコールエーテル８重量部 、フェノール−尿素−フォルムアルデヒドー縮合物のナトリウム塩２重量部及び パラフィン系鉱油６８重量部と密に混和する。安定な油状分散液が得られる。

除草剤、成長抑制剤またはその有効物質は事前法または事後法により施用される 。有効物質がある種の栽培植物にうまく適合しない場合は、下部に成長している 雑草または露出している土壌には付着しても、敏感な栽培植物の葉にできるだけ 影響を与えないように、噴霧装置により除草剤を噴霧することができる（後直接 撒布、レイ−バイ）。

有効物質を除草剤として使用する場合の使用量は施与目的、季節、目的の植物お よび成長段階に応じて、ヘクタールあたりの有効物質（ａ、Ｓ）０．００１−５ ．０ｋｇ。

好ましくは０．０１−２ｋｇである。

適用方法の多様性を考慮して、化合物Ｉ又は同化合物含有剤をなお数多くの広範 囲の栽培植物に於いて好ましくない植物を除去するために用いることができる。

例えば以下の栽培に於いて使用される。

タマネギ（Ａ　１１　ｉ　ｕ　ｍ　ｃ　ｅ　ｐ　ａ　）パイナツプル（Ａ　ｎ　 ａ　ｎ　ａ　ｓ　ｃ　ｏ　ｍ　ｏ　ｓ　ｕ　ｓ　）カンキンマメ　（Ａｒａｃｈ ｉｓ　ｈｙｐｏｇａｅａ）アスパラガス（Ａｓｐａｒａｇｕｓ　ｏｆｆｉｃｉｎ ａｌｉｓ）フダンソウ（Ｂｅｔａ　ｖｕｌｇａｒｉｓ　ｓｐｐ、ａｌｔｉｓｓｉ ｍａ）サトウジシャ（Ｂｅｔａ　ｖｕｌｇａｒｉｓ　ｓｐｐ、ｒａｐａ）アブラ ナ（変種カブラ）　（Ｂｒａｓｓｉｃａ　ｎａｐｕｓ　ｖａｒ。

ｎａｐｕｓ） カブカンラン（変種ナボブランーカ）　（Ｂｒａｓｓｉｃａ　ｎａｐｕｓｖａｒ 、ｎａｐｏｂｒａｓｓｉｃａ） テンサイ（変種シルベストリス）（Ｂｒａｓｓｉｃａ　ｒａｐａｖａｒ、５ｉｌ ｖｅｓｔｒｉｓ） トウツバキ（Ｃａ　ｍ　ｅ　ｌ　ｌ　ｉ　ａ　ｓ　ｉ　ｎ　ｅ　ｎ　ｓ　ｉ　ｓ 　）ベニバナ（Ｃａ　ｒ　ｔ　ｈ　ａ　ｍ　ｕ　ｓ　ｔ　ｉ　ｎ　ｃ　ｔ　ｏ　 ｒ　ｉ　ｕ　ｓ　）キャリーヤイリノイネンシス（Ｃａｒｙａ　１ｌｌｉｎｏｉ ｎｅｎｓｉｓ）レモン（Ｃｉ　ｔ　ｒ　ｕ　ｓ　ｌ　ｉ　ｍ　ｏ　ｎ　）ナラミ カン（Ｃｉｔｒｕｓ　５ｉｎｅｎｓｉｓ）コーヒー［Ｃｏｆｆｅａ　ａｒａｂｉ ｃａ　（Ｃｏｆｆｅａ　ｃａｎｅｐｈｏｒａ。

Ｃｏｆｆｅａ　ｌ１ｂｅｒｉｃａ）） キュウリ　（Ｃｕ　ｃ　ｕ　ｍ　ｉ　ｓ　ｓ　ａ　ｔ　ｉ　ｖ　ｕ　ｓ　）ギョ ウギシバ（Ｃｙｎｏｄｏｎ　ｄａｃｔｙｌｏｎ）ニンジン（Ｄａｕｃｕｓ　ｃａ ｒｏｔａ）アブラヤシ（Ｅｌａｅｉｓ　ｇｕｉｎｅｅｎｓｉｓ）イチゴ（Ｆｒａ ｇａｒｉａ　ｖｅｓｃａ）大豆（Ｇ　ｌ　ｙ　ｃ　ｉ　ｎ　ｅ　ｍ　ａ　ｘ　） 木綿（Ｇ　ｏ　ｓ　ｓ　ｙ　ｐ　ｉ　ｕ　ｍ　ｈ　ｉ　ｒ　ｓ　ｕ　ｔ　ｕ　ｍ 　（Ｇ　ｏ　ｓ　ｓ　ｙ　ｐ　ｉ　ｕ　ｍａ　ｒ　ｂ　ｏ　ｒ　ｅ　ｕ　ｍ　。

Ｇ　ｏ　ｓ　ｓ　ｙ　ｐ　ｉ　ｕ　ｍ　ｈ　ｅ　ｒ　ｂ　ａ　ｃ　ｅ　ｕ　ｍ　 ＳＧ　ｏ　ｓ　ｓ　ｙ　ｐ　ｉ　ｕ　ｍｖ　ｉ　ｔ　ｉ　ｆ　ｏ　１　ｉ　ｕ　 ｍ　）　］ヒマワリ　（Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ　ａｎｎｕｕｓ）ゴムツキ（Ｈｅ ｖｅａ　ｂｒａｓｉｌｉｅｎｓｉｓ）大麦（Ｈｏ　ｒ　ｄ　ｅ　ｕ　ｍ　ｖ　ｕ 　ｌ　ｇ　ａ　ｒ　ｅ　）カラハナソウ（Ｈｕ　ｍ　ｕ　１　ｕ　ｓ　Ｉ　ｕ　 ｐ　ｕ　１　ｕ　ｓ　）アメリカイモ（Ｉ　ｐ　ｏ　ｍ　ｏ　ｅ　ａ　ｂ　ａ　 ｔ　ａ　ｔ　ａ　ｓ　）オニグルミ（Ｊｕｇｌａｎｓ　ｒｅｇｉａ）レンズマメ （Ｌｅｎｓ　ｃｕｌｉｎａｒｉｓ）アマ（Ｌ　ｉ　ｎ　ｕ　ｍ　ｕ　ｓ　ｉ　ｔ 　ａ　ｔ　ｉ　ｓ　ｓ　ｉ　ｍ　ｕ　ｍ　）トマト　（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｏ ｎ　ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｕｍ）リンゴ属（Ｍ　ａ　ｌ　ｕ　ｓ　ｓ　ｐ　ｐ　 −）キャラサバ（Ｍ　ａ　ｎ　ｉ　ｈ　ｏ　ｔ　ｅ　ｓ　ｃ　ｕ　１　ｅ　ｎ　 ｔ　ａ　）ムラサキウマゴヤシ（Ｍ　ｅ　ｄ　ｉ　ｃ　ａ　ｇ　ｏ　ｓ　ａ　ｔ 　ｉ　ｖ　ａ　）バショウ属（Ｍ　ｕ　ｓ　ａ　ｓ　ｐ　ｐ−）タバコ（Ｎｉｃ ｏｔｉａｎａ　ｔａｂａｃｕｍ　（Ｎ、ｒｕｓｔｉｃａ）］オリーブ（Ｏｌｅａ 　ｅｕｒｏｐａｅａ）イネ（Ｏｒｙｚａ　５ａｔｉｖａ） アズキ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ　１ｕｎａｔｕｓ）ゴガツササゲ（Ｐｈａｓｅｏｌ ｕｓ　ｖｕｌｇａｒｉｓ）トウヒ（Ｐｉｃｅａ　ａｂｉｅｓ） マツ属（Ｐｉｎｕｓ　ｓｐｐ、） シロエントウ（Ｐ　ｉ　ｓ　ｕ　ｍ　ｓ　ａ　ｔ　ｉ　ｖ　ｕ　ｍ　）サクラ（ Ｐ　ｒ　ｕ　ｎ　ｕ　ｓ　ａ　ｖ　ｉ　ｕ　ｍ　）モモ（Ｐｒｕｎｕｓ　Ｐｅｒ ｓｉｃａ）ナシ（Ｐ　ｙ　ｒ　ｕ　ｓ　ｃ　ｏ　ｍ　ｍ　ｕ　ｎ　ｉ　ｓ　）ス グリ（Ｒｉｂｅｓ　５ｙｌｖｅｓｔｒｅ）トウゴ７　（Ｒｉ　ｃ　ｉ　ｎ　ｕ　 ｓ　ｃ　ｏ　ｍ　ｍ　ｕ　ｎ　ｉ　ｓ　）サトウキビ（Ｓ　ａ　ｃ　ｃ　ｈ　ａ 　ｒ　ｕ　ｍ　ｏ　ｆ　ｆ　ｉ　ｃ　ｉ　ｎ　ａ　ｒ　ｕ　ｍ　）ライムギ（Ｓ ｅｃａｌｅ　ｃｅｒｅａｌｅ）ジャガイモ（Ｓ　ｏ　１　ａ　ｎ　ｕ　ｍ　ｔ　 ｕ　ｂ　ｅ　ｒ　ｏ　ｓ　ｕ　ｍ　）モロコシ（Ｓｏｒｇｈｕｍ　ｂｉｃｏｌｏ ｒ　（ｓ、ｖｕｌｇａｒｅ）］カカオ（Ｔ　ｈ　ｅ　ｏ　ｂ　ｒ　ｏ　ｍ　ａ　 ｃ　ａ　ｃ　ａ　ｏ　）ムラサキツメフサ（Ｔ　ｒ　ｉ　ｆ　ｏ　ｌ　ｉ　ｕ　 ｍ　ｐ　ｒ　ａ　ｔ　ｅ　ｎ　ｓ　ｅ　）小麦（Ｔ　ｒ　ｉ　ｔ　ｉ　ｃ　ｕ　 ｍ　ａ　ｅ　ｓ　ｔ　ｉ　ｖ　ｕ　ｍ　）トリティカム、ドラム（Ｔ　ｒ　ｉ　 ｔ　ｉ　ｃ　ｕ　ｍ　ｄ　ｕ　ｒ　ｕ　ｍ　）ソラマメ　（Ｖｉｃｉａ　ｆａｂ ａ） ブドウ（Ｖｉｔｉｓ　ｖｉｎｉｆｅｒａ）トウモロコシ（Ｚ　ｅ　ａ　ｍ　ａ　 ｙ　ｓ　）作用範囲を拡大し、相乗効果を得るためには一般式Ｉのイソオキサゾ ールカルボン酸アミドを多数の他の除草剤又は成長抑制剤の有効物質と混合して 又は−緒に用いることができる。例えばジアミン、４Ｈ−３，１−ベンゾオキサ ジン誘導体、ベンゾチアジアジノン、２．６−シニトロアニリン、Ｎ−フェニル カルバメート、チオカルバメート、ハロゲンカルボン酸、トリアジン、アミド、 尿素、ジフェニルエーテル、ドリアジノン、ウラシル、ベンゾフラン誘導体、２ −位置に例えばカルボキシ基又はカルビイミノ基を有してもよいシクロヘキサン −１゜３−ジオン誘導体、キノリンカルボン酸誘導体、イミダゾリノン、スルホ ンアミド、スルホニル尿素、アリールオキシ及びヘテロアリールオキシフェノキ シプロピオン酸並びにそれらの塩、エステル及びアミド等が使用される。

その外に化合物Ｉは単独で又は他の除草剤、また他の植物保護剤と混合して、例 えば有害菌又は植物病理菌又はバクテリアの撲滅するための薬剤と共に散布する と有用である。更に、栄養分及び微量元素欠乏を防ぐため用いられる鉱物塩溶液 と混合使用できることも重視されている。非植物系毒性油及び浦濃縮物を使用す ることもできる。

１双ｌ ヒ゛ロキサム　塩　■　の１′ シ　ロブロビルカルバモイルホルムヒ゛ロキサモイル壜」Ｌ吻 ５００ｍ１の水中に２８．５ｇ　（０，５モル）のシクロプロピルアミンを室温 にて導入し、引続き４２．０ｇ（０，５モル）のジケテンを滴下した。この場合 ｐＨ値は１２．０から５．５〜６．５に低下した。その後１０分撹拌し、硝酸ナ トリウム３７．９ｇ　（０，５５モル）を混合し、引続き約７５ｍ１の濃塩酸を ｐＨ値が常に４゜５を上回るように加えた。完了後室温で４１．１ｇ（０゜５８ モル）の塩素単体を加えた。ＤＣ又はＨＰＬＣを用いて完全に転換が行われるよ うに監視した。反応により生成したヒドロキサム酸塩化物はＯｏＣでの濾過又は 酢酸エチルで多数回抽出し、溶剤は真空下で単離して除いた。

このように得られた固体を水洗し最高４０℃で真空乾燥した。シクロプロピルカ ルバモイルホルムヒドロキサモイル塩化物７２．１ｇ（８９％）が白色固体とし て得られた。

ＩＨ−Ｎ　Ｍ　Ｒ（２５０Ｍ　Ｈｚ　、　Ｄ　Ｍ　Ｓ　Ｏ）　：δ＝０゜５０− ０．７８　（ｍ；　４Ｈ）　、２．７５　（ｍ；　ＩＨ）、８．４８　（ｄ：Ｉ Ｈ，ＮＨ）、１２．８０　（ｓ；ＩＨ。

ＯＨ） イソオキサゾールカルボン　アミ　Ｉの１゛：３−　ｔｅｒｔ−ブチルアミノカ ルボニル−イソオキサゾール−４−カルボン　メチルエステル ３−（１−ピロリジニル）−アクリル酸メチルエステル１５．５ｇ　（０，１モ ル）を２００　ｍ　（ｌのＴＨＦ中に溶解し、２００　ｍ　（ｌのＴＨＦ中のｔ ｅｒｔ−ブチルカルバモイルホルムヒドロキサモイルクロライド１７．８ｇ　（ ０゜１モル）と混合した。還流温度で約３時間加熱した。引続き水で希釈し、苛 性ソーダ溶液によりアルカリ性とし、５分間撹拌後塩酸で再び酸性とした。溶液 を酢酸エチルエステルにより抽出し、有機相を２Ｎ塩酸と水により洗浄した。精 製はシリカゲルクロマトグラフィーにより行った。収率１２．９ｇ、融点９１− ９３°Ｃ０３−ｔｅｒｔ−ブチルアミノカルボニル−イソオキサゾール−４−カ ルボン　メチルエステル １．００１ ３−ジメチルアミノ−アクリル酸メチルエステル６４゜５ｇ（０，５モル）を２ ００　ｍ　（ｌのＴＨＦ中に溶解し、２００　ｍ　ｌのＴＨＦ中のｔｅｒｔ−ブ チルカルバモイルホルムヒドロオキサモイルクロライド９０．０ｇ　（０，５モ ル）と混合した。還流温度で約３時間加熱した。引続き水で希釈し、苛性ソーダ 溶液で中性し、５分間撹拌後、塩酸で再び、酸性とした。溶液を酢酸エチルエス テルにより抽出し、有機相を２Ｎ塩酸と水により洗浄し、乾燥、濃縮した。収率 １１０ｇ、融点９１−９３°Ｃ０３−ｔｅｒｔ−ブチルアミノカルボニル−イソ オキサゾール−４−カルボン　１．００１ ３−　ｔｅｒｔ−ブチルアミノカルボニル−イソオキサゾール−４−カルボン酸 メチルエステル７．２ｇ　（０，０３２モル）を８０　ｍ　Ｉ！のメタノール中 に溶解し、０℃で５０ｍ１の水中の苛性ソーダ１．３４ｇ　（０，０３３モル） と混合した。１２時間撹拌後、水で希釈し、塩酸でｐ　Ｈ１に調製し、酢酸エチ ルエステルにより３回抽出した。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮した。

油状物質を収率５．７ｇで得た。これは更に精製しないで以下の反応に使用でき る。

３−　ｔｅｒｔ−ブチルアミノカルボニル−イソオキサ・−ルー４−カルボン　 プロパルギルエステル３−　ｔｅｒｔ−ブチルアミノカルボニル−イソオキサゾ ール−４−カルボン酸４．３ｇ　（０，０２モル）及びプロパルギルアルコール １．５ｇ　（０，０２６５モル）を１５０ｍ１の酢酸エチルエステルに溶解し、 Ｎ−メチルモルフォリン７．６ｇ　（０，０７５モル）及びＮ、Ｎ−ジメチルア ミノピリジン２．５ｇ　（０，０２モル）を混合した。

５分間室温に撹拌し、ジクロルメタン中の濃度５０％プロパンホスホン酸無水物 溶液１７．８ｇを滴下し、４５０Ｃで８時間、その後更に室温で１４時間撹拌し た。溶液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液とクエン酸溶液により抽出し、硫酸マ グネシウムで乾燥、濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィーに付した。収量３ｇ ０イソオキサゾール−３４−ジカルボン　−３−ｔｅｒｔブチルエステル−４− エチルエステル ５００　ｍ　ｅのＴＨＦ中に３−（ｌ−ピロリジニル）−アクリル酸エチルエス テル８７．７ｇ　（０，５２モル）を溶解し、５００ｍｌのＴＨＦ中の２−クロ ル−２−ヒドロキシイミノ酢酸−ｔｅｒｔ−ブチルエステル９３．２ｇ（０，５ ２モル）と混合した。還流温度で約３時間加熱した。引続き水で希釈し、苛性ソ ーダ溶液により中性とし、５分間撹拌後、塩酸により再び酸性とした。溶液を酢 酸エチルにより抽出し、有機相を２Ｎ塩酸と水により洗浄した。シリカゲルクロ マトグラフィーにより精製した。収率５０．６ｇ、油状。

イソオキサゾール−３４−ジカルボン　−４−エチルエステル イソオキサゾール−３，４−ジカルボン酸−３−ｔｅｒｔ−ブチルエステル−４ −エチルエステル３０ｇ（０，１２５モル）を６００　ｍ　ｌのジクロルメタン と６０ｍ１のトリフルオル酢酸中に導入し２時間室温で撹拌した。反応溶液をＩ Ｑの水に注ぎ、有機相を分離し水で数回抽出し、乾燥、濃縮した。油状物２１ｇ が得られ、更に精製しないで用いられた。

イソオキサゾール−４−カルボン　エチルエステル−３−カルボン　ロライ゛ イソオキサゾール−３，４−ジカルボン酸−４−エチルエステル１６．９ｇ　（ ０，０９モル）を２００　ｍ　１のトリオールに溶解し、塩化チオニル２１．７ ｇ　（０，１８モル）を混合し、還流温度に２時間加熱した。引続き乾燥、濃縮 し、得られた油状物（１７，４ｇ）は精製しないで反応させた。

３−（１，１−ジメチルプロパルギル）−アミノカルボニル−イソオキサゾール −４−カルボン酸エチルエステル（実施例１．０２７） イソオキサゾール−４−カルボン酸エチルエステル−３−カルボン酸クロライド ５．８ｇ　（０，０２８モル）を１００ｍ１のトリオールに溶解し、溶液を０− １０°Ｃに冷却し、１．１−ジメチル−プロパルキルアミン４゜７３ｇ　（０， ０５７モル）に混合した。室温で２−３時間撹拌し、溶液に水を加え有機相を分 離し、クエン酸水溶液及び炭酸水素ナトリウム水溶液により抽出した。引続き濃 縮、乾燥し、得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーにより精製した。収 量３．５ｇ、融点７５〜８２°Ｃ０ 上述の実施例に従い、表Ｉに示す化合物を製造した。

一般式Ｉのイソオキサゾールカルホン酸アミドの除草作用を温室試験により示す 。栽培容器として、底土に約３０９６の腐葉土を含む粘度質砂を用いたプラスチ ック植木鉢を使用した。被験植物の種子は品種により分離して植えた。成育後処 理の目的のため被験植物は発育型により草丈３〜１５ｃｍとなって初めて水懸濁 状態で又は乳化状態の作用物質で処理した。被験植物を直接播種し、上記と同様 の栽培容器で栽培するか、または発芽するまで分離栽培し、２−３日後に試験容 器に移植し、処理するものとした。事後法による有効物質使用量は３．０ｋｇ／ 　ｈ　ａであった。

被験植物を種別に１０−２５℃、または２０−３５℃の温度に保ち、この試験期 間を２−４週間とした。この間植物を管理し、個々の処理に対する反応を評価し た。

評価は０〜１００の尺度で行った。その場合１００は植物の発芽が皆無であり、 少なくとも地上部分は完全に破壊されている状態を示し、０は損傷が皆無である こと又は正常な成長過程を意味する。

温室試験に以下の種類の植物を使用した。

ヤグルマギク　（Ｃｅｎｔａｕｒｅａ　ｃｙａｎｕｓ）　ＣＥＮＣＹヤエムグラ 　（Ｇａｌｉｕｍ　ａｐａｒｉｎｅ）　ＧＡＬＡＰイヌノフグリ属　（Ｖｉｏｌ ａ　ｓｓｐ、）　ＶＩＯ５Ｓ以下表１以下表明による化合物Ｎα１．００１をヨ ーロッパ特許出願公開４１８６６７号公報、実施例３．１１６により公知の比較 化合物Ａと比較して示した。

表１ 温室で有効物質を１ヘクタールあたり３．０ｋｇ使用した場合の、事後法による 望ましくない広葉植物撲滅のための例。

補正書のＷ１１訳文提出書 （特許法第１８４条の８） 平成　６年　８月３１日

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. １．式Ｉ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）で示され、ここでＲ１は（ａ）１〜５ 個のハロゲン原子、及び／又は３個までの水酸基、及び／又はＣ１−Ｃ４アルコ キシ基、及び／又は、シアノ基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ−Ｃ２−Ｃ４アルコキシ 基、Ｃ１−Ｃ３アルキルチオ基、Ｃ１−Ｃ３アルキルアミノ基、ジ−（Ｃ１−Ｃ ３アルキル）アミノ基、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキルアミノ基又はジ−（Ｃ３−Ｃ ６シクロアルキル）アミノ基、トリー（Ｃ１−Ｃ４アルキル）シリル基、カルボ キシル基、Ｃ１−Ｃ３アルコキシカルボニル基又はＣ１−Ｃ３アルコキシカルボ ニル−Ｃ１−Ｃ３アルコキシ基、ジ−（Ｃ１−Ｃ３アルキル）アミノカルボニル 基、Ｃ１−Ｃ６アルカンイミノオキシ基又はＣ５−Ｃ６シクロアルカンイミノオ キシ基、５員又は６員の飽和又は不飽和ヘテロ環基であって、酸素、硫黄、及び 窒素からなる群から選ばれる３個までのヘテロ原子をそれぞれ有するヘテロ環基 （但し２個の酸素原子及び／又は硫黄原子は直接隣接することができず、且つヘ テロ環は更に以下の置換基即ちハロゲン、Ｃ１−Ｃ３アルキル又はＣ１−Ｃ３ア ルコキシを１〜２個持っていてもよい）Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル基、ハロゲン 、ニトロ、シアノ、Ｃ１−Ｃ３アルキル、部分的又は完全にハロゲン化されたＣ １−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３アルコキシ又は部分的ないし完全にハロゲン化さ れたＣ１−Ｃ３アルコキシのうちの３個までの置換基を有することができるフェ ニル基、−ＣＲ＝Ｎ−Ｒ基（但しＲ１０は水素又はＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｒ１ １はそれぞれ３個までのハロゲン原子及び／又は所望により３個までの以下の基 即ちハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ１−Ｃ３アルキル又はＣ１−Ｃ３アルコキシ を持っていてもよい１個のフェニル基、Ｃ１−Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−（Ｃ ｌ−Ｃ６アルキル）アミノ基、又はフェニル基に３個までの以下の基即ちハロゲ ン、ニトロ、シアノ、Ｃ１−Ｃ３アルキル又はＣ１−Ｃ３アルコキシを持ってい てもよいフェニルアミノ基を意味する、）のいずれかを有してもよいＣ１−Ｃ６ アルキル基、（ｂ）ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、部 分的ないし完全にハロゲン化されたＣ１−Ｃ４アルキル、又は部分的ないし完全 にハロゲン化されたＣ１−Ｃ４アルコキシのうちの１〜５個の基を有してもよい Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル基、 （ｃ）場合によりＣ３−Ｃ６アルキニル基、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基 又はフェニル基により置換された分岐又は非分岐のＣ３−Ｃ６アルケニル基、（ ｄ）Ｃ５−Ｃ６シクロアルケニル基、（ｅ）場合によりハロゲン、Ｃｌ−Ｃ４ア ルコキシ基又はフェニル基により置換された分岐又は非分岐のＣ３−Ｃ６アルキ ニル基、但しフェニル基は更に以下の基即ちハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ１− Ｃ４アルキル、部分的ないし完全にハロゲン化されたＣ１−Ｃ４アルキル又はＣ １−Ｃ４アルコキシ、部分的ないし完全にハロゲン化されたＣｌ−Ｃ４アルコキ シの１〜３個を有してもよく、 （ｆ）ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、部分的ないし完全にハ ロゲン化されたＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ又は部分的ないし完 全にハロゲン化されたＣ１−Ｃ４アルコキシの１〜３を有してもよいフェニル基 、 （ｇ）Ｎ−フタルイミド、テトラヒドロフタルイミド、Ｎ−コハク酸イミド又は マレイン酸イミド、（ｈ）−Ｎ＝ＣＲ８Ｒ９（ここでＲ８とＲ９が水素、Ｃ１− Ｃ４アルキル基、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、又は ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ１−Ｃ３アルキル、部分的ないし完全にハロゲン 化されたＣ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３アルコキシ又は部分的ないし完全にハ ロゲン化されたＣ１−Ｃ３アルコキシの３個までの基を付加的に有してもよいフ ェニル基を意味し、又はＲ８とＲ９が共同で４〜７個のメチレン基を有するメチ レン鎖形成する）を示し、Ｒ２は水素又はＣ１−Ｃ６アルキル基であり、Ｒ３は （ａ）ハロゲン、シアノ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル又 はフェニルの１〜３個の基を有してもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、但しフェニル 環は更にハロゲン、Ｃ１−Ｃ４アルキル、部分的ないし完全にハロゲン化された Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、部分的ないし完全にハロゲン化さ れたＣ１−Ｃ４アルコキシの１〜３個の基を有してもよく、（ｂ）ハロゲン、Ｃ １−Ｃ６アルキル、部分的ないし完全にハロゲン化されたＣ１−Ｃ６アルキル、 Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、又は部分的ないし完全にハロゲン化されたＣ１−Ｃ４ア ルコキシの１〜３個の基を有してもよいＣ３−Ｃ８シクロアルキル基、 （ｃ）分岐ないし非分岐のＣ３−Ｃ８アルケニル基又は分岐ないし非分岐のＣ３ −Ｃ８アルキニル基であって夫々１〜３個所でハロゲン置換及び／又は１個所で フェニル置換をしてもよく、フェニル基は更にＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４ アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキルチオ、ハロゲン、シアノ又はニトロの１ 〜３個の基を有してもよく、 （ｄ）Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、 Ｃ１−Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル チオ、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ホルミル、Ｃ１−Ｃ４アルカノイル、Ｃ１− Ｃ４ハロアルカノイル又はＣ１−Ｃ４アルコキシカルボニルの１〜４個の基を有 することのできるフェニル基である、イソオキサゾールカルボン酸アミド、並び にこれら化合物のうちＲ２が水素である植物調和性を有する塩。
2. ２．Ｒ１がＣ１−Ｃ４アルキル又はＣ５−Ｃ６シクロアルキルである請求項１記 載の式Ｉによるイソオキサゾールカルボン酸アミド。
3. ３．Ｒ２が水素である請求項１記載の式Ｉによるイソオキサゾールカルボン酸ア ミド。
4. ４．Ｒ３がＣ１−Ｃ６アルキルである請求項１記載の式Ｉによるイソオキサゾー ルカルボン酸アミド。
5. ５．Ｒ１がＣ１−Ｃ６アルキル又はＣ５−Ｃ６シクロアルキルであり、Ｒ２が水 素であり、Ｒ３がＣ１−Ｃ６アルキルである請求項１記載の式Ｉによるイソオキ サゾールカルボン酸アミド。
6. ６．式Ｉ′ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ′）で示され、式中 Ｒ１が場合により置換されたアルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、アル ケニル基又はアルキニル基、 ＡがＮＲ２Ｒ３基又はＯＲ５基、 （Ｒ２は水素又はアルキル基、 Ｒ３は場合により置換されたアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア ルキニル基又はアリール基を示す、 又はＲ２とＲ３が共同で−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ ２ＣＨ２ＣＨ２−を形成し、ＣＨ２基による鎖は酸素、硫黄又はＮＣＨ３により 置換してもよい） Ｒ５が場合により置換されたアルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、アル ケニル基又はアルキニル基、 Ｒ４が水素又はアルキル基をそれぞれ示すイソオキサゾールカルボン酸アミドの 製造方法であって、式ＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）で示され、式中 Ｒ６とＲ７は水素又はＣ１−Ｃ４アルキル基を又は共同で−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ ＣＨ２−又は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−を形成し、ＣＨ２基による鎖 は酸素、硫黄又はＮＣＨ３により置換されてもよいエナミンを式ＩＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩＩ）で示されるヒドロキサム酸クロラ イドを反応させることを特徴とする方法。
7. ７．イソオキサゾール−３−カルボン酸アミド−４−アルキルエステルを塩基の 存在下、公知の方法により酸ｌＶ ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＶ）に分解し、得られた酸を公知の方法 により式ＶＨＯＲ１Ｖ のアルコ−ルにより化合物Ｉへエステル化することを特徴とする請求項１記載の 式Ｉのイソオキサゾールカルボン酸アミドの製造方法。
8. ８．請求項１記載の式Ｉのイソオキサゾールカルボン酸アミド及び不活性の添加 剤を含有する除草剤。
9. ９．請求項１記載の式Ｉのイソオキサゾールカルボン酸アミドの除草有効量で植 物及び／又はその成長圏を処理することを特徴とする望ましくない植物の防除方 法。
10. １０．請求項１記載の式（Ｉ）のイソオキサゾールカルボン酸アミドを除草剤と して利用する方法。