JPH07505657A - 速乾性着色又は無色マニキュア液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 速乾性着色又は無色マニキュア液 本発明は通常の成分の他にアミノ又はチオシリコーンとオルガノフルオロ化炭化 水素との組合せを含有するマニキュア液（ｎａｉｌｖａｒｎｉｓｈ）を目的とす る。

マニキュア液が保有しなければならない主要な性質としては、特に、皮膚及び爪 に刺激を与えないこと及び均質でかつ良好な光沢を有するが、爪の表面への良好 な接着性を有する被膜であってかっ、脆弱性のためにマニキュアに亀裂が生じる ことを防止するという点から、ある種の可撓性と強度とを有する被膜を形成する ことが挙げられる。

通常、現在では、良好な接着性を付与するために可塑剤と変性樹脂とが使用され ており、その結果、マニキュア液は良好な可撓性を保有している。

接着性を改良するために、カップリング予備層（ｃｏｕｐｌｉｎｇ　ｐｒｅ−１ ａｙｅｒ）を施すか又は接着性を改良することを可能にするある種の添加剤を導 入することも提案されている。

耐水性を改善しかつマニキュア液の展開を促進する目的でマニキュア液中で添加 剤としてシリコーンを使用することも既に提案されている。

例えば、米国特許第４．８７３．０７７号では溶剤の蒸発後の被膜の滑らかさを 改善しかつその水分に対する堅牢性を改善するために液体シリコーンを使用する ことが提案されている。

同様に、日本特許公開（ＪＰ−＾）第５５．１９３３１６号及び第５９．１９９ ６２１号ではマニキュア被膜の光沢、耐水性及び耐磨耗性を改善するためにシリ コーン、特に、メチル又はジメチルシロキサンを使用することも提案されている 。

フランス特許（ＦＲ）第７８．０２７２１（２，３７９，２８０）号にはマニキ ュア除去液を使用することなしに爪から容易に剥離させ得る被膜を形成するマニ キュア液組成物が記載されている。

この特許によれば、マニキュア液組成物は通常の成分の他に、場合によりアミン 官能基を包含する種々の官能基を有するオルガノポリシロキサンを天然又は合成 樹脂に基づいて０．０１〜３０重量部含有している。オルガノポリシロキサンを 存在させることは爪の表面から容易に離脱又は剥離させ得る被膜を得るのに必要 である。

オルガノフルオロ化化合物（ｏｒｇａｎｏｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ　ｃｏｍｐｏ ｕｎｄ）、特に、フルオロカーボン樹脂をマニキュア液中で使用することは、欧 州特許（ＥＰ）３７０．４７０号において蛍光顔料バインダーとして推奨されて いるに過ぎない。

多数の研究の結果、非常に驚くべきことにかつ予期しなかったことに、アミン又 はチオール官能基を含有するある種の非常に特殊な種類のオルガノポリシロキサ ン（以下においては“アミノシリコーン１及び“チオシリコーン”と称する）と オルガノフルオロ化炭化水素化合物（ｏｒｇａｎｏｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ　ｈ ｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ）とを組合さたマニキュア液組成物を 使用することにより、特に、着色又は無色マニキュア液の爪上での乾燥時間及び 、多くの場合、その接着性を著しく改善し得ることが認められた。

従って、本発明は、マニキュア液溶剤（ｖａｒｎｉｓｈ　５ｏｌｖｅｎｔ）系中 に被膜形成性物質、樹脂及び可塑剤を含有する着色又は無色マニキュア液におい て、上記マニキュア液は乾燥時間を改善するために、（ｉ）０．０５〜５重量％ のアミノ又はチオシリコーンと（ｉｉ）０．０５〜５重量％のオルガノフルオロ 化炭化水素化合物との組合せを含有していること、そして、（ｉ）及び（ｉｉ） の合計重量はマニキュア液の合計重量業的製品としての着色又は無色マニキュア 液を目的とする。

本発明のマニキュア液中のアミノシリコーンは下記の一般式：［式中、Ｒ１はＣ Ｈ３、ＯＣＨ３，０ＣＨ２ＣＨ３又は＝（ＣＨ２）ａ−Ｎｌ２を表し、Ｒ２はＣ Ｈａ、ＯＣＨ３又は０ＣＨ２ＣＩＩ３を表し、Ｒ３はＣＨ３、ＯＣＨ３，０ＣＨ ２ＣＨ３又はＯ３Ｉ　（ＣＨａ）３を表し、Ｒ４はＣＨ３又は を表し、Ｒ５はＣＨ３、ＯＣＨ３，０ＣＨ２ＣＨ３又は０′Ｉ３ を表し、ａは０〜６であり、ｂは０〜２であり、Ｃは０又は１であり、ｄは１又 は６である；但し、 （１）　Ｒ１が−（ＣＨ２）ｄ−Ｎｌ２基を表す場合には、Ｒ４はＣＨ３を表し 、Ｒ５はＣＨ３、ＯＣＨ３又は０ＣＨ２ＣＨ３を表す； （ｉｉ）Ｒ４がＣＨ３を表す場合には、Ｒ５はＣＨ３ を表す；そして、 （ｉｉｉ）Ｒ４が ＣＨ３ を表す場合には、Ｒ５はＣＨ３、ＯＣＨ３又は０ＣＨ２ＣＨ３を表す；ｍは１〜 １．０００であり、ｎは０〜５０であり、ｐは０〜５０であるが、ｎ及びｐが同 時に０であることはできないコで表され得る；上記アミノシリコーンの分子量は ５００〜１００．０００である。

アミノシリコーンは０．０５〜２．３、好ましくは、０．０５〜０．５０のアミ ン指数（ａｍｉｎｅ　ｉｎｄｅｘ）（ｍｅｑ／ｇ）を有していなければならない 。

式（Ｉ）のアミノシリコーンの分子量は１．０００〜２０．０００であることが 好ましい。

式（Ｉ）のアミノシリコーンとしては信越化学（Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ）から”Ｋ Ｆ８６０”、”ＫＦ８６１“、”ＫＦ８６２”、”　ＫＦ８６４”、“ＫＦ８６ ５”、”ＫＦ８６７″、”Ｘ２２−３６８０”及び”Ｘ２２−３８０１Ｃ”の名 称で販売されているもの、Ｗａｃｋｅｒ社から”ＳＬＭ　５５０５１”、”Ｌ６ ５６”、”ＳＬＭ　５５０６７”、”ＶＰ１６５３”及ヒ’ＶＰ１４８０Ｍ”の 名称で販売されているもの、Ｄｏｔ　Ｃｏｒｎｉｎｇ社から”ＤＣ９２９”の名 称で販売されているもの、Ｇｏｌｄｓｃｂｍｉｄｔ社から”Ｔｅｇｏｍｅｒ　Ａ −３ｉ２３２０”及び“Ｔｅｇｏｍｅｒ　Ａ−３ｉ２１２０”の名称で販売され ているもの及びＧｅｎｅｒａｌＥｌｅｃｔｒｉｃ社から”ＳＦ　１７０６”の名 称で販売されているものが特に挙げられる。

アミノシリコーンはＤｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ社から販売されている製品である” ＱＳ−７２２４”又はＷａｃｋｅｒ社から販売されている製品である”ＳＬＭ　 ２３０４７”のごとく、純粋な油又は５〜５０％の活性成分を含有する水性エマ ルジョンの形で提供され得る。

本発明のマニキュア液中のチオシリコーンは、分子中に式：（式中、Ｒは場合に よりエステル官能基により中断されているかつエチレンオキシド又はプロピレン オキシド単位又はこれらの混合物を含有し得る、２〜２６個の炭素原子を有する ２価の脂肪族基であり、Ｒｏは１〜６個の炭素原子を有する１価の炭化水素基、 １〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基又はトリメチルシリルオキシ基を表し 、ａは０，１又は２に等しい整数を表す）の単位の少な（とも１個を含有し；残 りの単位として １）式。

（式中、Ｒ”はＣ１’１８アルキル、フェニル（Ｃ１−０６）アルキル又はフェ ニル基を表し、ｂは１，２又は３の整数を表す）の単位（但し、Ｒｏ及びＲ”の 少な（とも５０％はメチル基を表す）：及び２）場合により、式。

（式中、Ｒ”は前記で定義したものであり、ｎは１〜１８の整数である）の単位 ；を含有するポリジオルガノシロキサンである。

ポリジオルガノシロキサン中に存在するチオール基の重量割合は好ましくは０． １〜１５％、特に、０．１５〜１３％である。

特殊な態様によれば、Ｒ基は、基−（ＣＨ２）ｎ−（式中、ｎは３〜８である） を表すか又は式。

−Ｃｎ（１２ｏＯ（Ｃｘ１（２ＸＯ）ｐ−６００ｍ１１２．、、−（式中、ｎは １〜１８の整数を表し、ｍは１〜８の整数を表し、Ｘは２又は３でありモしてｘ ＝３の場合には、Ｃ３■６基は分岐しており、ｐは０に等しいか又は４０までの 範囲であり得る整数をを表す）の基を表し、Ｒ°基はメチル、エチル、ｎ−プロ ピル、イソプロピル又はｎ−ブチルのごときＣｉ　Ｃ６アルキル基を表す）の基 を表す。

＝（ＣＨ２）３−又は−（ＣＨ２）４−を表す。

式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び場合により（ＩＶ）の単位の合計数は好ましくは５ ００に等しいか又はそれ以下であり、特に、１０〜５００である。

かかるチオシリコーンは英国特許第１．１８２．９３９号及び１．１９９．７７ ６号、フランス特許第１．３５６．５５２号及び１．３７８．７９１号、欧州特 許公開（ＥＰ−＾）第２９５．７８０号及びフランス特許公開（ＦＲ−Ａ）第２ ．６１１．７３０号に記載されている。

前記したごときチオシリコーンとしてはＷａｃｋｅｒ社から”ＶＰ１６４１”又 は”ＳＬＭ　５０２５３／６”の名称で販売されているもの、信越化学から”Ｘ ２２−９８０”及び”Ｘ２２−１６７Ｂ”の名称で販売されているもの及びＧｅ ｎｅｓｅｅ社から”ＧＰ７２−Ａ”及び”ＧＰ７１”の名称で販売されているも のが挙げられる。

本発明のマニキュア液中のオルガノフルオロ化炭化水素化合物は非揮発性であり 、その沸点は３０℃以上である。

かかるオルガノフルオロ化炭化水素化合物はある水素原子が弗素原子で置換され ている炭素骨格を含有する化学構造を有する；この炭素骨格は１個又は多数のへ テロ原子及び１個又は多数の官能性有機基を含有し得る。

オルガノフルオロ化炭化水素化合物について、水素原子の弗素原子による置換の 程度は、炭素骨格の炭素原子に結合している水素原子だけを考慮に入れた場合、 弗素原子の数／（弗素原子の数＋水素原子の数）の比の形で規定される。

上記で定義したごときオルガノフルオロ化炭化水素化合物は下記の一般式： ％式％）（） で表され得る： 上記の式中、Ｘは１．２又は３を表し、ｙは０又は１を表し、２は０．１．２又 は３を表すが、但し、ｙ及び２が同時に０ではないものとしまた２が０であると きは、Ｘは２又は３であるもとのする。

ＲＦは線状、分岐鎖状又は環式鎖を含有する、飽和又は不飽和脂肪族又は芳香族 弗素化基を表す；この分子鎖は酸素又は硫黄のごとき２価の原子又は窒素のごと き３価の原子により官能化（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅ）及び／又は中断（ｉ ｎｔｅｒｒｕｐｔ）されていること、及び／又は、水素原子又は他のハロゲン原 子により置換されていることができる；但し、炭素骨格の炭素原子２個当り、弗 素以外のこれらの置換基の１個以下が存在することを条件とする。

ＲＨは線状、分岐鎖状又は環式鎖を含有する、飽和又は不飽和脂肪族又は芳香族 炭化水素基を表す；この分子鎖は１個又は多数の２価の原子、例えば酸素又は硫 黄により又は１個又は多数の３価の原子、例えば、窒素により官能化及び１０又 は中断されていることができる。

＾は 脂肪族又は芳香族環式構造又はエチレン性不飽和のごとき２．３又は４価の基を 表す。

本発明において、“官能化”　（”ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅ”）という用語 は挿入された骨格の末端がアルコール、チオール、酸、カルボニル、スルホキシ ド、エステル、゛アミド、ホスフェート、エチレン性、アセチレン性及びエナミ ン性又はスルホンアミド官能性基のごとき有機官能基の少なくとも１個により置 換されているか又は上記の骨格がエチレン性不飽和は例えば下記のものを意味す る；ＲＨは好ましくは線状又は分岐鎖状Ｃ１−０２２アルキル基又は線状又は分 岐鎖状Ｃ１−Ｃ２２アルキル基の混合物、Ｃ６−Ｃ１ｏアリール基又はＣ７−Ｃ ｌ３アラルキル基を表す。

ＲＦは好ましくは４〜２２個の炭素原子を有するパーフルオロアルキル基を表す 。

本発明によれば、使用されるオルガノフルオロ化炭化水素化合物は０．５〜９５ ％の置換度（ｄｅｇｒｅｅ　ｏｆ　５ｕｂｓｔｉＹＴ＋ｔｉｏｎ）、好ましくは 、１０％以上であって８０％以下の置換度を有することが好ましい。

例えば、パーフルオロカーボン基と炭化水素基とを有する化合物であって、全炭 素数が１０〜３０であり、炭化水素基の炭素数が、＜−フルオロカーボン基の炭 素数と等しいか又は２倍以上である化合物、例えば、日本特許出願公開（ＪＰ− ＾）６３．００２９１６号に記載の化合物が挙げられる。

同様に、オルガノフルオロ化炭化水素化合物としては、下記の式（式中、２価の 基Ｃ３Ｈ３（ＯＨ）は下記の２価の基：の少なくとも１つを表し、Ｒ１は線状又 は分岐鎖状Ｃ４−Ｃ２ｏツク−フルオロアルキル基又はかかる線状又は分岐鎖状 Ｃ４−Ｃ２ｏバーフルオロアルキル基の混合物を表し、Ｒ２はＲ１を表すか又は 線状又は分岐鎖状Ｃ１−０２２アルキル基又はかかる線状又は分岐鎖状Ｃ１−０ ２２アルキル基の混合物又はＣ６−Ｃ１ｏアリール又はＣ７−Ｃｌ３アラルキル 基を表す；但し、 （ｉｉ）Ｒ２がＲ１を表す場合にはＸ及びＹは同一であるか又は異なるものであ り、かつ、−〇−又は−８−を表すものとする；ｍ及びｎは同一であるか又は異 なるものであり、かつ０〜４であり、Ｘは０又は１を表す）で表される一般的構 造を有するものが挙げられる。

上記式（Ｖｌ）の化合物は、特に、フランス特許第９１／１５０１９号、欧州特 許公開（ＥＰ−Ａ）第１６６、６９６号、ドイツ特許第２．７０２．６０７号、 日本特許ＵＰ）第８９／１９３．２３６号、日本特許（ＪＰ）第９２／２７５． ２６８号及び米国特許第３、８９３．９８４号に記載されている。

式（ＶＩ）の化合物の例としては下記のものが挙げられる：１−（２’−（Ｆ− ヘキシル）エチルチオ）−３−（２”−エチルへキシルオキシ）−２−プロパツ ール、 １−（２’−（Ｆ−オクチル）エチルチオ）−３−（２°°−エチルへキシルオ キシ）−２−プロパツール、 １−（２’−（Ｆ−オクチル）エチルチオ）−３−ブチルオキシ−２−プロパツ ール、 １−（２“−（Ｆ−オクチル）エチルチオ）−３−フェノキシ−２−プロパツー ル、１−（２’−（Ｆ−ヘキシル）エチルチオ）−３−ドデシルオキシ−２−プ ロパツール、 １−（２’−（Ｆ−ヘキシル）エチルチオ）−２−デカノール、１−（２°−（ Ｆ−ヘキシル）エチルチオ）−２−ヘキサノール、１−（２°−（Ｆ−オクチル ）エチルチオ）−２−ヘキサノール、１−（２−（Ｆ−ヘキシル）エチルオキシ ）−３−（２”−エチルへキシルオキシ）−２−プロパツール、 １−（２’−（Ｆ−ヘキシル）エチルチオ）−３−オクチルチオ−２−プロパツ ール、 １−（２’−（Ｆ−オクチル）エチルチオ）−３−オクタデシルチオ−２−プロ パツール、 １．３−ビス（２°−（Ｆ−ヘキシル）エチルチオ）−２−プロパツール及び１ ．３−ビス（２’−（Ｆ−オクチル）エチルチオ）−２−プロパツール。

他のオルガノフルオロ化炭化水素化合物としては、下記の式（Ｘ）及び（ＸＩ） ・ はかかる線状又は分岐鎖状Ｃ４−Ｃ２ｏパーフルオロアルキル基の混合物を表し 、Ｙ　＋；１（ｉ）ＯＨテあり、ｚ　バーｃ■３、−ＣＨ２０Ｈ，−ＣＨ２０Ｃ ＯＣＨ３又は−Ｃｅ　Ｈ５を表すか、又は、（１１）−ＣＨ２０Ｈテあり、ｚバ ー０ＣＯＣ■３を表し、Ｘを表す）；及び （式中、２価の基Ｃ３Ｈ３（ＯＨ）は下記の２価の基：の少なくとも１つを表し 、Ｒ１は線状又は分岐鎖状Ｃ４−Ｃ２ｏパーフルオロアルキル基又はかかる線状 又は分岐鎖状Ｃ４−Ｃ２ｏパーフルオロアルキル基の混合物を表し、Ｗは−ＯＲ ，−３Ｒ，−ＣＯＯＲ，−０−Ｃ６Ｈ５、〇−又はｐ−ｏ−ｃ６ｎ４（ＣＨ３） 又は〇−又はＩ）−０−Ｃ６Ｈ４（ｏｎ）を表し、Ｒは線状又は分岐鎖状Ｃ１− ０１８アルキル基を表す）の化合物が挙げられる。

式（Ｘ）の化合物は特にドイツ特許第２．０５２．５７９号に記載されており、 式（ＸＩ）の化合物は特に米国特許第３．９５２．０６６号に記載されている。

上記化合物の例としては ２−（２’−（Ｆ−ヘキシル）エチルチオ）−１−フェニルエタノール、２−（ ２’−（Ｆ−ヘキシル）エチルスルホニル）−１−フェニルエタノール、１−（ ３’−（Ｆ−ヘキシル）−２゛−プロペノキシ）−３−オクチルチオ−２−プロ パツール、 １−（３’−（Ｆ−ヘキシル）−２゛−プロペノキシ）−３−ブチルオキシ−２ −プロパツール及び １−（３’−（Ｆ−オクチル）−２°−プロペノキシ）−３−オクタデシルチオ −２＝プロパツール が挙げられる。

本発明によれば、オルガノフルオロ化炭化水素化合物として更に、日本油脂から ”Ｎｏｆａｂｌｅ　Ｆｏ”の名称で販売されている、下記の式＝（式中、ｎは６ 又は８の整数であり、ｐは１又は２である）の化合物を使用し得る。

最後に、オルガノフルオロ化炭化水素化合物として、下記の式％式％）： （式中、Ｒはブチル又はフェニル基を表し、ｎは４．６又は８である）の化合物 を挙げ得る。

かかる化合物はＢ、　Ｅｓｃｏｕｌａ、　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｃｏｍｍｕｎｉ ｃａｔｉｏｎｓ、　１５（１）、　３５−３８（１９８５）に記載されている。

本発明に従って使用されるオルガノフルオロ化炭化水素化合物は浦又はワックス の形で提供されることが好ましい。

アミノ又はチオシリコーンとオルガノフルオロ化炭化水素化合物とを組合せるこ とにより、後記の実施例に示すごとく、乾燥時間を少なくとも約５０％まで減少 させかつマニキュア液の爪への接着を著しく増大させることが可能である。

本発明によれば、マニキュア液にシリコーンゴム又はシリコーン樹脂を０．１〜 ２重量％、好ましくは３重量％の低い割合で添加して、被膜の展開、滑らかな外 観及び光沢を改善し得る。

本発明によれば、マニキュア液の溶剤系は、通常、マニキュア液の全重量に基づ いて５５〜９０重量％の割合で存在させる。

この溶剤系は、比較的短い乾燥時間を得るために、種々の揮発性有機溶剤の混合 物からなる。

これらの溶剤としては、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸２−メトキシ エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸メチル、酢酸アミ ル及び酢酸イソプロピルが挙げられる。

溶剤系は、好ましくは、ヘキサン又はオクタンのごとき線状又は分岐鎖状飽和炭 化水素であるか又はトルエン又はキシレンのごとき芳香族炭化水素である稀釈剤 をマニキュア液の全重量に基づいて、通常、１０〜３５％の割合で含有し得る。

溶剤系はエタノール、ｎ−ブタノール、ｎ−プロパツール、イソプロパツール又 はこれらの混合物のごとき他の揮発性有機溶剤も含有し得る。

被膜形成性物質は９通常、マニキュア液の合計重量に基づいて５〜２０重量％、 好ましくは、１０〜２０重量％の割合で本発明のマニキュア液中に存在させる。

好ましい被膜形成性物質としては”Ｒ３“又は”ＳＳ”型のニトロセルロース、 特に、Ｒ３１／４秒ニトロセルロース、Ｒ３１／２秒ニトロセルロース、ＳＳ　 １／２秒ニトロセルロース及びＲ３３／４秒ニトロセルロースが挙げられる。

本発明によれば、二次被膜形成性物質としてフランス特許第８０、０７３２８号 、第８１．０３１９９号及び第８８．０８１７２号記載されるポリ（ビニルブチ レート）及び共重合体のごときポリビニル誘導体も使用し得る。

本発明によれば、可塑剤はマニキュア液の合計重量に基づいて２〜１０重量％の 濃度で存在させる。

可塑剤は被膜の抵抗性とその物理的強度を低下させることなしに被膜の可撓性を 調節することを可能にする。本発明のマニキュア液中で使用し得る可塑剤として はトリクレジルホスフェート、安息香酸ベンジル、トリブチルホスフェート、ブ チルアセチルリシルエート、グリセリルアセチルリシルエート、ジブチルフタレ ート、ブチルグリコレート、ジオクチルフタレート、ブチルステアレート、トリ ブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、クエン酸トリエチル 、クエン酸トリブチル、トリブチルアセチルサイトレート、トリ（２−エチルヘ キシル）アセチルサイトレート、酒石酸ジブチル、ジメトキシエチルフタレート 、ジイソブチルフタレート、シアミルフタレート、樟脳、グリセロールトリアセ テート及びこれらの混合物が挙げられる。

本発明によれば、マニキュア液はマニキュア液の合計重量に基づいて通常、０． ５〜１５重量％の割合の樹脂を含有している。

使用し得る多数の樹脂の中で、本発明で使用するのに好ましい樹脂はアリールス ルホンアミド−ホルムアルデヒド型又はアリールスルホンアミド−エポキシ型の 樹脂、特に、”５ａｎｔｏｌｉｔｅ　ＭＨＰ”、”５ａｎｔｏｌｉｔｅ　ＭＳ　 ８０％″及び”Ｋｅｔｊｅｎｆｌｅｘ　ＭＳ８０”の商品名で周知のトルエンス ルホンアミド−ホルムアルデヒド樹脂、又は、大日本インキから”Ｂｅｃｋｏｓ ｏｌ　ＯＤＥ　２３０−７０”の名称で販売されているアルキド樹脂が挙げられ る。

これらの樹脂は被膜形成能力を増大させると同時に光沢と接着性を改善する。

本発明のマニキュア液が着色マニキュア液である場合には少なくとも１種の有機 又は無機質の顔料が使用される。

有機顔料としてはＤ＆ＣレッドＮｏ、　１０．１１．１２及び１３、Ｄ＆Ｃレッ ドＮｏ、　７、Ｄ＆ＣレッドＮｏ、　５及び６、Ｄ＆ＣレッドＮｏ、　３４及び Ｄ＆ＣイエローＮｏ、　５レーキ及びＤ＆ＣレッドＮｏ、　２レーキのごとき− キが挙げられる。

無機顔料としては二酸化チタン、オキシ塩化ビスマス、褐色酸化鉄及び赤色酸化 鉄が挙げられる。有機顔料としてグアニンが挙げられる。

この態様によれば、顔料は、通常、マニキュア液の合計重量に基づいて０．０１ 〜２重量％の濃度で存在させる。

最後に、顔料の沈降を防止するために、例えば、”Ｂｅｎｔｏｎ　２７”又は” Ｂｅｎｔｏｎ　３８”のごときある種のチキソトロピー剤を使用し得る。

本発明のマニキュア液は更にマニキュア液で一般的に使用されている助剤を含有 し得る。これらの助剤としてはベンゾフェノン誘導体及びエチル２−シアノ−２ ，３−ジフェニルアクリレートのごときＵｖ濾過剤が挙げられる。

本発明のマニキュア液の多数の例を以下に例示する。

ナトリウムメトキシドのメタノール溶液３．６ｇ（約３０％−５，５４ｍｅｑ、 　ｇ−１）を２５℃の温度で攪拌しながら窒素気流下、１分間で１５２ｇの２− （Ｆ−ヘキシル）エタンチオールに添加した。

混合物を７０℃に加熱しついで混合物中に存在するメタノールを真空下で蒸発さ せた。

ついで、２−エチルへキシルグリシジルエーテル（７４，４ｇ）を１時間で滴下 した。エポキシドの添加中、混合物の温度は６０〜７０℃に保持した。

添加終了後、温度を２５℃とし、混合物を２０−の１規定ＨＣ１を使用して中和 しついで１−（２°−（Ｆ−ヘキシル）エチルチオ）−３−（２”−エチルへキ シルオキシ）−２−プロパツールを蒸留により分離した二Ｂ、Ｐ　＝　１４１℃ ／６６．５　Ｐａ０１７５ｇ（７７％）の無色で半透明の油状物が得られた。

元素分析 ０％　Ｆ％　８％　Ｆ％ 計算値　４０．２８　４．８０　５．６６　４３．６０実測値　４０．３７　４ ．８２　５．５５　４３．７４ナトリウムメトキシドのメタノール溶液２．６５ ｇ　（５，６５ｍｅｑ、　ｇ−１）を２５℃の温度で攪拌しながら窒素気流下、 ２５０−のジイソプロピルエーテル中に溶解させた２−（Ｆ−オクチル）エタン チオール１４４ｇ（０，３モル）に添加した。

温度を５５〜６５℃に保持しながら混合物を加熱し、４５ｇ（０，３モル）のフ ェニルグリシジルエーテルを４５分間で滴下した。

反応の終了時に混合物を１５　ｒｎｌｌの１規定ＨＣＩを使用して中和した。

溶剤を蒸発させた後、淡黄色の色相のペースト状生成物が得られた。

１−（２°−（Ｆ−オクチル）エチルチオ）−３−フェノキシ−２−プロパツー ルを蒸留により精製した（１６６−１６８℃／１３．３　Ｐａ）。

冷却及び再結晶の後、１１５ｇの白色固体が得られた。

収率：６５％ 融点：６４℃ 元素分析 ０％　Ｆ％　８％　Ｆ％ 計算値　３６．２０　２．４０　５．０９　５１．２４実測値　３６．２０　２ ．３８　４．９４　５１．１９ニトロセルロース　１０．８４％ トルエンスルホンアミド−ホルムアルデヒド樹脂　９，７６％トリブチルアセチ ルサイトレート　６．５１％トルエン　３０．９７％ 酢酸ブチル　２１．６８５％ 酢酸エチル　９．２９％ イソプロピルアルコール　７．７４％ ステアラルコニウムへクトライト （Ｓｔｅａｒａｌｋｏｎｉｕｍ　ｈｅｃｔｏｒｉｔｅ）　１．３５％顔料　１． ００％ クエン酸　０．０５５％ １−（２“−（Ｆ−ヘキシル）エチルチオ）−３−（２°°−エチルヘキシルオ キシ）−２−プロパツール　０．５　％信越化学製アミノシリコーン”ＫＦ　８ ６５”　０．３　％ニトロセルロース　１０．９３％ トルエンスルホンアミド−ホルムアルデヒド樹脂　９，８５％トリブチルアセチ ルサイトレート　６．５６５％トルエン　３１．２２％ 酢酸ブチル　２１．８６％ 酢酸エチル　９．３６％ イソプロピルアルコール　７．８０％ ステアラルコニウムへクトライト　１．３６％顔料　１．００％ クエン酸　０．０５５％ 乾燥時間（３０℃−５０％相対湿度）＝２７ｅアミノシリコーンとオルガノフル オロ化化合物の組合を含有していないこのマニキュア液の乾燥時間は実施例１の マニキュア液の乾燥時間より非常に長かった。

実施例３（比較例） ニトロセルロース　１０．８４％ トルエンスルホンアミド−ホルムアルデヒド樹脂　９．７６％トリブチルアセチ ルサイドレー）　６．５１％トルエン　３０．９７％ 酢酸ブチル　２１．６８５％ 酢酸エチル　９．２９％ イソプロピルアルコール　７．７４％ ステアラルコニウムへクトライト　１．３５％顔料　１．００％ クエン酸　０．０５５％ １−（２’−（Ｆ−ヘキシル）エチルチオ）−３−（２”　−エチルへキシルオ キシ）−２−プロパツール　０．５　％ｆａｃｋｅｒ社製フェニルジメチコーン ”Ｂｅ１ｓｉｌ　ＰＤＭ　２００″　０．３　％乾燥時間（３０℃−５０％相対 湿度）＝２２分この比較例は官能性アミノ基を担持していないタイプのシリコー ン（フェニルジメチコーン）を存在させた場合には乾燥時間を減少させることが できないことを示している。

実施例４（比較例） ニトロセルロース　１０．９　％ トルエンスルホンアミドーホルムアルデヒド樹脂　９．８　％トリブチルアセチ ルサイトレート　６．４９５％トルエン　３１．１０５％ 酢酸ブチル　２１．８　％ 酢酸エチル　９．３９５％ イソプロピルアルコール　７．８　％ ステアラルコニウムへクトライト　１．３５％顔料　１．００％ クエン酸　０．０５５％ 信越化学製アミノシリコーン”ＫＦ　８６５”　０．３　％乾燥時間（３０℃− ５０％相対湿度）＝１８分オルガノフルオロ化炭化水素化合物を含有していない この実施例は、乾燥時間が実施例１と比較して１５％以上まで増大し得ることを ニトロセルロース　１０．８８％ トルエンスルホンアミド−ホルムアルデヒド樹脂　９．７７９％トリブチルアセ チルサイトレート６、４８１％トルエン　３１．０４％ 酢酸ブチル　２１．７６％ 酢酸エチル　９．３７５％ イソプロピルアルコール　７．７８％ ステアラルコニウムヘクトライト　１．３５％顔料　１．００％ クエン酸　０．０５５％ １−（２”−（Ｆ−ヘキシル）エチルチオ）−３−（２”−エチルヘキシルオキ シ）−２−プロパツール　０．５　％乾燥時間（３０℃−５０％相対湿度）＝亜 分この実施例はオルガノフルオロ化炭化水素化合物単独では、実施例２（比較例 ）と比較して、乾燥時間の短縮に対して実質的な影響を与えないことを示してい る。

実施例６ ニトロセルロース　１０．７６％ トルエンスルホンアミド−ホルムアルデヒド樹脂　９．６９％トリブチルアセチ ルサイトレート６、４５５％トルエン　３０．７５％ 酢酸ブチル　２１．５３％ 酢酸エチル　９．２３％ イソプロピルアルコール　７．６８％ ステアラルコニウムへクトライト　１．３５％顔料　１．００％ クエン酸　０．０５５％ １−（２’−（Ｆ−ヘキシル）エチルチオ）−３−フェノキシ−２−プロパツー ル　１．０　％ 信越化学製アミノシリコーン”ＫＦ　８６５”　０．５　％実施例７ ニトロセルロース　１０．８４％ トルエンスルホンアミド−ホルムアルデヒド樹脂　９．７６％トリブチルアセチ ルサイトレート　６．５１％トルエン　３０．９７％ 酢酸ブチル　２１．６８５％ 酢酸エチル　９．２９％ イソプロピルアルコール　７．７４％ ステアラルコニウムへクトライト　１．３５％顔料　１．００％ クエン酸　０．０５５％ 信越化学製アミノシリコーン”ＫＦ　８６５”　０．５　％日本油脂製オルガノ フルオロ化炭化水素化合物”Ｎｏｆａｂｌｅ　Ｆｏ　９９Ｂ２”　０．３　％乾 燥時間（３０℃−５０％相対湿度）＝旦」分実施例８ ニトロセルロース　１０．８４％ トルエンスルホンアミド−ホルムアルデヒド樹脂　９．７６％トリブチルアセチ ルサイトレート　６．５１％トルエン　３０．９７％ 酢酸ブチル　２１．６８５％ 酢酸エチル　９．２９％ イソプロピルアルコール　７．７４％ ステアラルコニウムへクトライト　１．３５％顔料　１．００％ クエン酸　０．０５５％ 信越化学製アミノシリコーン”ＫＦ　８６５”　０．５　％１−（２’−（Ｆ− ヘキシル）エチルチオ）−３−（２”−エチルヘキシルオキシ）−２−プロパツ ール　０．３　％乾燥時間（３０℃−５０％相対湿度）＝ｕ分このマニキュア液 を使用して６０人の女性パネルについて行った試験結果は、本発明による組合せ を含有していない同様のマニキュア液と比較して、乾燥時間が著しく改善されて いることを示した。

実施例９ ニトロセルロース　１０．８４％ トルエンスルホンアミド−ホルムアルデヒド樹脂　９．７６％トリブチルアセチ ルサイトレート　６．５１％トルエン　３０．９７％ 酢酸ブチル　２１．６８５％ 酢酸エチル　９．２９％ イソプロピルアルコール　７．７４％ ステアラルコニウムへクトライト　１．３５％顔料　１．００％ クエン酸　０．０５５％ 信越化学製アミノシリコーン”ＫＦ　８６５”　０．３　％日本油脂製オルガノ フルオロ化炭化水素化合物”Ｎｏｆａｂｌｅ　Ｆｏ　９９８２”　０．５　％ニ トロセルロース　１０．８４％ トルエンスルホンアミド−ホルムアルデヒド樹脂　９．７６％トリブチルアセチ ルサイトレート６、５１％トルエン　３０．９７％ 酢酸ブチル　２１．６８５％ 酢酸エチル　９゜２９％ イソプロピルアルコール　７．７４％ ステアラルコニウムへクトライト　１．３５％顔料　１．００％ クエン酸　０．０５５％ １−（２′−（Ｆ−ヘキシル）エチルチオ）−３−（２”−エチルヘキシルオキ シ）−２−プロパツール　０．５　％信越化学製チオシリコーン”Ｘ２２−１６ ７Ｂ″　０．３　％ニトロセルロース　１０．８４％ トルエンスルホンアミド−ホルムアルデヒド樹脂　９６７６％トリブチルアセチ ルサイトレート　６．５１％トルエン　３０．９７％ 酢酸ブチル　２１．６８５％ 酢酸エチル　９．２９％ イソプロピルアルコール　７．７４％ ステアラルコニウムヘクトライト　１．３５％顔料　１．００％ クエン酸　０．０５５％ １−（２’　−（Ｆ−ヘキシル）エチルチオ）−３−（２”−エチルヘキシルオ キシ）−２−プロパツール　０．５　％信越化学製チオシリコーン”Ｘ２２−９ ８０”　０．３　％ニトロセルロース　１０．９　％ トルエンスルホンアミドーホルムアルデヒド樹脂　９．８　％トリブチルアセチ ルサイトレート　６．４９５％トルエン　３１．１０５％ 酢酸ブチル　２１．８　％ 酢酸エチル　９．３９５％ イソプロピルアルコール　７．８　％ ステアラルコニウムヘクトライト　１．３５５％顔料　１．００％ クエン酸　０．０５５％ 信越化学製チオシリコーン”Ｘ２２−９８０”　０．３　％乾燥時間（３０°Ｃ −５０％相対湿度）＝２２分この実施例はオルガノフルオロ化炭化水素化合物が 存在しない場合には乾燥時間が増大することを示している。

実施例１３ ニトロセルロース　１０．８　％ トルエンスルホンアミドーホルムアルデヒド樹脂　１２．２　％トリブチルアセ チルサイトレート　６．５２％ステアラルコニウムへクトライト　１゜２３％酢 酸エチル　４０．３８％ 酢酸ブチル　１９．３　％ イソプロピルアルコール　３．０５％ クエン酸　０．０５％ 顔料　１．００％ １−（２’−（Ｆ−ヘキシル）エチルチオ）−３−（２”−エチルヘキシルオキ シ）−２−プロパツール　０．３　％信越化学製アミノシリコーン”ＫＦ　８６ ５”　０．５　％ニトロセルロース　９．６　％ 大日本インキからＢｅｃｋｏｓｏｌ　ＯＤＥ”の名称で販売されているアルキド 樹脂　１４．６３％トリブチルアセチルサイトレート　７．５６％ステアラルコ ニウムへクトライト　２．４３％酢酸エチル　３１゜０５％ 酢酸ブチル　２４．３５％ イソプロピルアルコール　３．７２％ クエン酸　０．７５％ 顔料　１．００％ １−（２’−（Ｆ−ヘキシル）エチルチオ）−３−（２”−エチルヘキシルオキ シ）−２−プロパツール　０．３　％信越化学製アミノシリコーン”ＫＦ　８６ ５”　０．５　％

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．マニキュア液溶剤系中に被膜形成性物質、樹脂及び可塑剤を含有する着色又 は無色マニキュア液において、上記マニキュア液は乾燥時間を改善するために、 （ｉ）０．０５〜５重量％のアミノ又はチオシリコーンと（ｉｉ）０．０５〜５ 重量％のオルガノフルオロ化炭化水素化合物との組合せを含有していること、そ して、（ｉ）及び（ｉｉ）の合計重量はマニキュア液の合計重量の５％に等しい か又はそれ以下であることを特徴とする着色又は無色マニキュア液。 ２．アミノシリコーンは下記の一段式：▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ ）〔式中、Ｒ１はＣＨ３、ＯＣＨ３、ＯＣＨ２ＣＨ３又は−（ＣＨ２）ｄ−ＮＨ ２を表し、Ｒ２はＣＨ３、ＯＣＨ３又はＯＣＨ２ＣＨ３を表し、Ｒ３はＣＨ３、 ＯＣＨ３、ＯＣＨ２ＣＨ３又はＯＳｉ（ＣＨ３）３を表し、Ｒ４はＣＨ又は▲数 式、化学式、表等があります▼ を表し、Ｒ５はＣＨ３、ＯＣＨ３、ＯＣＨ２ＣＨ３又は▲数式、化学式、表等が あります▼ を表し、ａは０〜６であり、ｂは０〜２であり、ｃは０又は１であり、ｄは１又 は６である；但し、 （ｉ）Ｒ１が−（ＣＨ２）ｄ−ＮＨ２基を表す場合には、Ｒ４はＣＨ３を表し、 Ｒ５はＣＨ３、ＯＣＨ３又はＯＣＨ２ＣＨ３を表す； （ｉｉ）Ｒ４がＣＨ３を表す場合には、Ｒ５は▲数式、化学式、表等があります ▼ を表す；そして、 （ｉｉｉ）Ｒ４が ▲数式、化学式、表等があります▼ を表す場合には、Ｒ５はＣＨ３、ＯＣＨ３又はＯＣＨ２ＣＨ３を表す；■は１〜 １．０００であり、ｎは０〜５０であり、ｐは０〜５０であるが、ｎ及びｐが同 時に０であることはできない］に相当し、上記アミノシリコーンの分子量は５０ ０〜１００．０００である、請求の範囲１に記載のマニキュア液。 ３．チオシリコーンは、分子中に式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）（式中、Ｒは場合によりエステル官 能基により中断されているかつエチレンオキシド又はプロピレンオキシド単位又 はこれらの混合物を含有し得る、２〜２６個の炭素原子を有する２価の脂肪族基 であり、Ｒ′は１〜６個の炭素原子を有する１価の炭化水素基、１〜４個の炭素 原子を有するアルコキシ基又はトリメチルシリルオキシ基を表し、ａは０．１又 は２に等しい整数を表す）の単位の少なくとも１個を含有しており；残りの単位 として １）式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩＩ）（式中、Ｒ′′はＣ１−Ｃ１８ア ルキル、フェニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル又はフェニル基を表し、ｂは１，２又 は３の整数を表す）の単位（但し、Ｒ′及びＲ′′の少なくとも５０％はメチル 基を表す）；及び２）場合により、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＶ）（式中、Ｒ′′は前記で定義したも のであり、ｎは１〜１８の整数である）の単位；を含有するポリジオルガノシロ キサンである、請求の範囲１に記載のマニキュア液。 ４．式（ＩＩ）の単位において、Ｒ基は−（ＣＨ２）ｎ−（ここでｎは３〜８で ある）を表わすか又は式： −ＣｎＨ２ｎＯ（ＣｘＨ２ｘＯ）ｐ−ＣＯＣｍＨ２ｍ−（式中、ｎは１〜１８の 整数を表し、ｍは１〜８の整数を表し、ｘ＝２又）は３でありそしてｘ＝３の場 合には、Ｃ３Ｈ６基は分岐しており、Ｐは０に等しいか又は４０までの範囲であ り得る整数を表し、Ｒ′基はＣ１−Ｃ６アルキル基を表す）の基である、請求の 範囲３に記載のマニキュア液。 ５．オルガノフルオロ化炭化水素化合物は下記の一段式：Ｒ１−（ＣＨ２）ｎ− Ｘ−［Ｃ３Ｈ５（ＯＨ）］−（Ｙ）ｘ−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ２（ＶＩ）（式中、２ 価の基Ｃ３Ｈ５（ＯＨ）は下記の２価の基：▲数式、化学式、表等があります▼ （ａ）▲数式、化学式、表等があります▼（ｂ）及び▲数式、化学式、表等があ ります▼（ｃ）の少なくとも１つを表し、Ｒ１は線状又は分岐鎖状Ｃ４−Ｃ２０ パーフルオロアルキル基又はかかる線状又は分岐鎖状Ｃ４−Ｃ２０パーフルオロ アルキル基の混合物を表し、Ｒ２はＲ１を表すか又は線状又は分岐鎖状Ｃ１−Ｃ ２２アルキル基又はかかる線状又は分岐鎖状Ｃ１−Ｃ２２アルキル基の混合物又 はＣ６−Ｃ１０アリール又はＣ７−Ｃ１５アラルキル基を表す；但し （ｉ）Ｒ２がＲ１と異なる場合には、Ｘ及びＹは▲数式、化学式、表等がありま す▼ を表すが、Ｘ及びＹが同時に▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化 学式、表等があります▼を表すことはできないものとし、 （ｉｉ）Ｒ２がＲ１を表す場合には、Ｘ及びＹは同一であるか又は異なるもので あり、かつ、−Ｏ−又は−Ｓ−を表すものとする；ｍ及びｎは同一であるか又は 異なるものであり、かつ０〜４であり、ｘは０又は１を表す）に相当する、請求 の範囲１〜４のいずれかに記載のマニキュア液。 ６．オルガノフルオロ化炭化水素化合物は１−（２′（Ｆ−ヘキシル）エチルチ オ）−３−（２′′−エチルヘキシルオキシ）−２−プロパノール、 １−（２′−（Ｆ−オクチル）エチルチオ）−３−（２′′−エチルヘキシルオ キシ）−２−プロパノール、 １−（２′−（Ｆ−オクチル）エチルチオ）−３−ブチルオキシ−２−プロパノ ール、 １−（２′−（Ｆ−オクチル）エチルチオ）−３−フェノキシ−２−プロパノー ル、１−（２′−（Ｆ−ヘキシル）エチルチオ）−３−ドデシルオキシ−２−プ ロパノ−ル、 １−（２′−（Ｆ−ヘキシル）エチルチオ）−２−デカノール、１−（２′−（ Ｆ−ヘキシル）エチルチオ）−２−ヘキサノール、１−（２′−（Ｆ−オクチル ）エチルチオ）−２−ヘキサノール、１−（２′−（Ｆ−ヘキシル）エチルオキ シ）−３−（２′′−エチルヘキシルオキシ）−２−プロパノール、 １−（２′−（Ｆ−ヘキシル）エチルチオ）−３−オクチルチオ−２−プロパノ ール、 １−（２′−（Ｆ−オクチル）エチルチオ）−３−オクタデシルチオ−２−プロ パノール、 １，３−ビス（２′−（Ｆ−ヘキシル）エチルチオ）−２−プロパノール及び１ ，３−ビス（２′−（Ｆ−オクチル）エチルチオ）−２−プロパノールから選ば れる、請求の範囲１〜５のいずれかに記載のマニキュア液。 ７．オルガノフルオロ化炭化水素化合物は下記の一段式：▲数式、化学式、表等 があります▼（Ｘ）（式中、Ｒ１は線状又は分岐鎖状Ｃ４−Ｃ２０パーフルオロ アルキル基又はかかる線状又は分岐鎖状Ｃ４−Ｃ２０パーフルオロアルキル基の 混合物を表し、Ｙは（ｉ）ＯＨであり、Ｚは−ＣＨ３、−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２ ＯＣＯＣＨ３又は−Ｃ６Ｈ５を表すか、又は、（ｉｉ）−ＣＨ２ＯＨであり、Ｚ は−ＯＣＯＣＨ３を表し、Ｘは ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼を表 す）に相当する、請求の範囲１〜４のいずれかに記載のマニキュア液。 ８．オルガノフルオロ化炭化水素化合物は２−（２′−（Ｆ−ヘキシル）エチル チオ）−１−フェニルエタノール及び２−（２−（Ｆ−ヘキシル）エチルスルホ ニル）−１−フェニルエタノールから選ばれる、請求の範囲７に記載のマニキュ ア液。 ９．オルガノフルオロ化炭化水素化合物は下記の一段式：Ｒ１−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ Ｈ２−Ｏ−［Ｃ３Ｈ５（ＯＨ）］−Ｗ（ＸＩ）（式中、２価の基Ｃ３Ｈ５（ＯＨ ）は下記の２価の基：▲数式、化学式、表等があります▼（ａ）▲数式、化学式 、表等があります▼（ｂ）及び▲数式、化学式、表等があります▼（ｃ）の少な くとも１つを表し、Ｒ１は線状又は分岐鎖状Ｃ４−Ｃ２２パーフルオロアルキル 基又はかかる線状又は分岐鎖状Ｃ４−Ｃ２２パーフルオロアルキル基の混合物を 表し、Ｗは−ＯＲ、−ＳＲ、−ＣＯＯＲ、−Ｏ−Ｃ６Ｈ５、ｏ−又はＰ−Ｏ−Ｃ ６Ｈ４（ＣＨ３）又はｏ−又はＰ−Ｏ−Ｃ６Ｈ４（ＯＨ）を表し、Ｒは線状又は 分岐鎖状Ｃ１−Ｃ１８アルキル基を表す）に相当する、請求の範囲１〜４のいず れかに記載のマニキュア液。 １０．オルガノフルオロ化炭化水素化合物は１−（３′−（Ｆ−ヘキシル）−２ ′−プロペノキシ）−３−オクチルチオ−２−プロパノール、 １−（３′−（Ｆ−ヘキシル）−２′−プロペノキシ）−３−ブチルオキシ−２ −プロパノール及び １−（３′−（Ｆ−オクチル）−２′−プロペノキシ）−３−オクタデシルチオ −２−プロパノール から選ばれる、請求の範囲９に記載のマニキュア液。 １１．オルガノフルオロ化炭化水素化合物は下記の式：▲数式、化学式、表等が あります▼（ＸＩＩ）（式中、ｎは６又は８の整数であり、ｐは１又は２である ）に相当する、請求の範囲１〜４のいずれかに記載のマニキュア液。 １２．溶剤系はマニキュア液の合計重量に基づいて５５〜９０重量％の割合で存 在させる、請求の範囲１〜１１のいずれかに記載のマニキュア液。 １３．被膜形成性物質はマニキュア液の合計重量に基づいて５〜２０重量％の割 合で存在させる、請求の範囲１〜１２のいずれかに記載のマニキュア液。 １４．樹脂はマニキュア液の合計重量に基づいて０．５〜１５重量％の割合で存 在させる、請求の範囲１〜１３のいずれかに記載のマニキュア液。 １５．アリールスルホンアミドーホルムァルデヒド樹脂はトルエンスルホンアミ ドーホルムアルデヒド樹脂である、請求の範囲１４に記載のマニキュア液。 １６．可塑剤はマニキュア液の合計重量に基づいて２〜１０重量％の濃度で存在 させる、請求の範囲１〜１５のいずれかに記載のマニキュア液。 １７．有機又は無機質の顔料の少なくとも１種を含有する、請求の範囲１〜１６ のいずれかに記載のマニキュア液。 １８．顔料はマニキュア液の合計重量に基づいて０．０１〜２重量％の濃度で存 在させる、請求の範囲１〜１７のいずれかに記載のマニキュア液。