JPH07503043A - 改善された浴成分の吸尽法によるケラチン繊維の染色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ケラチン繊維の染色方法に関し、限定はされないが、特にチッピー・ ウール（ｔｉｐｐｙ　ｗｏｏｌ）の染色に適している。好ましくは、本発明は、 従来の方法で得られるレベルと比較した、染浴に加えられた防虫加工剤の平衡吸 尽（ｅｘｈａｕｓｔｉ。

ｎ）における改善に関する。本発明は王に、例えば水分散性染料等とは区別され る水溶性染料を用いた、湿式染色方法に関する。特に本発明は、染色前のケラチ ン繊維処理において有用性を有する、新規界面活性剤を提供するものである。

ウールおよびその他のケラチン繊維は、通常、酸染料液の吸尽方法により染色さ れる。染料液は、多くの場合、染料の他に種々の試薬を含有している。これらの 試薬を加える目的は、染料が繊維に吸着されるように調節し、それにより最終的 な染め上がりの均一性を調節するためである。これらの化合物は、ひとまとめに 「均染剤」と呼ばれており、硫酸ナトリウム等の無機塩であってもよいが、多く のウール染料用には、種々のタイプの界面活性剤が、均染剤として、より効果的 である。吸尽方法によるウール染色には、普通、陰イオン、陽イオンまたは両性 の界面活性剤が、単独または混和して用いられる。これらの均染剤、特に界面活 性剤の反応の様式は、通常、染料との複合体形成を含む。複合体は、染料単独の 場合よりも、より均一にウールに吸着される。

染料吸着の均一性の改良は、最終製品において外見がまだらになるのを防ぐ為に チッピー・ウールを染色する場合に特に重要であるため、界面活性剤均染剤は、 一般にチッピー・ウールを染色する場合に使用される。チッピー・ウールは、繊 維の先端と根元の部分が際立って異なる染色特性を有する程度まで、風雨にさら されて損傷したウールである。「まだら」は、近接した繊維または繊維の部分の 間で、色に差があることにより起こる望ましくない斑点効果で、チッピー・ウー ルの染色に関連してよく起こる結果を述べるために用いる語である。

染料／界面活性剤複合体は、染料吸着の均一性を改善するが、複合体の形成によ って、染料の平衡吸尽度は減少する。これは、色素の浪費であり、流出廃棄物問 題にもつながる。後者は、色素がクロム、コバルトまたは銅等の重金属分子を含 有している場合に特に問題である。

ウール染色において、染浴中に界面活性剤型均染剤が存在することによって起こ るもう一つの問題は、保管または使用中に、イガ等の虫によるウール製品の損傷 を防ぐための化学物質の適用である。このような防虫加工剤は、多くの場合、吸 尽法によってウールにつけられる。この薬剤は、染色手順とは別の操作でつけて もよいが、普通は染浴にこれらの薬剤を添加して行われ、染料と同時にウールに つけられる。染色の質を改善するために、染浴中に界面活性剤型の均染剤を存在 させる場合、ウールによる防虫加工剤の取り込みに関して不都合な結果が得られ る。（例えば、ジンメルマンおよびフッカ−（Ｚｉｍｍｅｒｍａｎ、　Ｍ　ａｎ ｄ　［１ｏｃｋｅｒ、ｌｌ）、「バーメスリン（ｐｅｒａｅｔｈｒｉｎ）による ウール防虫加工の研究」、ミリアンド・テクティベリシテ（ｊｌｉｌｌｉａｎｄ 　Ｔｅｘｔｉｌｂｅｒｉｃｈｔｅ）、第６９巻、第９０９頁（１９８８）参照） 。この効果は、先に述べた、染料の吸尽における多くの均染剤の効果と類似して いる。染浴からの防虫加工剤の吸尽の減少によって、処理が行われる場所から捨 てられる流出物が、環境に害を与える防虫加工剤を多く含有するかもしれないと いう望ましくない結果を生ずる。

国際特許公開番号Ｗ○８８１０７６０２　（出願番号ＰＣＴ／ＡＵ８８１０００ ８６）は、従来使用されているものよりおだやかな染浴の条件下で、色素吸尽を 行う改良した方法を開示している。この方法は、染色処理の前、そして染色処理 とは完全に分けて、アルカリ条件下、両性界面活性剤を用いて、ウール等のケラ チン繊維を水性前処理することを含むものである。このような前処理によって、 染浴に掌性の界面活性剤均染剤を添加する必要なしに染色特性を改良できるとい う驚（べき事実が発見された。特に、染色特性における改善は、実質的に均染剤 がないにもかかわらず、未処理材料と比較して良好な均一性とチップ（ｔｉｐｐ ｉｎｅｓｓ）の被覆度が物語っており、均染剤の不在下で、かなり高い色素の吸 尽度を達成することもできる。更に、防虫加工剤を染浴に添加した場合に、それ らを色素と同時に適用した場合にも、良好な防虫加工剤吸尽度と共に、改善され た染色特性が得られることがわかった。

更に驚くべきことに、アルカリ溶液に合った両性界面活性剤を適切に選択するこ とにより、前処理と染色処理とを、２段階間の染料液の変換を適切に行って、単 一の染料液浴で連続して行うことができることがわかった。

本発明は、従って第１に、両性界面活性剤のアルカリ溶液と接触させることによ り繊維を前処理し、その後実質的に界面活性剤型均染剤を欠いた染色溶液で、前 処理した繊維を染色することからなる、ケラチン繊維を染色する方法を提供する ものである。

「実質的に欠いた」とは、ここでは、染浴が界面活性剤型均染剤を全く含有しな いか、あるいはもし含有したとしても、均染剤の濃度が、繊維の染色に用いる種 類の染浴１已おいて従来から使用している量よりも、実質的に極めて少ないこと を意味する。

最も好ましくは、染色溶液は、水性であり、水溶性染料を含有する。染色溶液は また、酸性であることが好ましい。

本発明は、第２には、両性界面活性剤のアルカリ溶液と接触させることによって 前処理した繊維を、実質的に均染剤を欠いた染色溶液で染色する、ケラチン繊維 の染色方法を提供する。

界面活性剤は、極端に低い濃度でも繊維の染色特性を改善できるので、前処理に おいて用いる必要のある界面活性剤の量に絶対的な最低限界値はない。しかしな がら、最適の結果を得るためには、界面活性剤の量は、処理を行う繊維に対して 、少なくとも０．１％Ｏｆｆ　（Ｏｆｆは、ｏｎ　！ｅｉｇｈｔ　ｗｏｏｌ　（ ウール重量に対して）の略）であることが好ましい。

本発明の前処理の目的で用いる両性界面活性剤は、種々の陽イオンおよび陰イオ ン基を含有していてもよい。好ましいタイプの陽イオン基は、アミン塩、第４窒 素（ｑｕａｔｅｒｎａｒｙ　ｎｉｔｒｏｇｅｎ）、ピリジニウムまたは置換した イミダシリンの各基であり、陰イオン基は、カルボキシル、硫酸塩エステル、チ オスルフェート、スルホン酸またはリン酸塩の各残基である。両性試薬は、１種 類以上の陽イオンおよび／または陰イオン基を含有していてもよ（、また、例え ば炭化水素またはアルキレンオキサイド鎖等の中性の性質を有するその他の基を 含有していてもよい。

特に有用なのは、以下に示すタイプの両性界面活性剤である：（１）以下の構造 式で表される、Ｎ−アルキルベタイン類およびスルフオペタイン類 Ｒ＋−Ｎ”　（Ｃ１ｈ）−Ｘ− （式中、Ｒ５、Ｒ７およびＲ３はアルキル基であり、ｎ≧１．Ｘ−は、−ＣＯＯ −または一５Ｏ１−である）。

（２）以下の構造式で表される、アルキルアミドベタイン類およびスルフェート （式中、Ｒｏ、Ｒ２およびＲ３はアルキル基であり１ｍ≧１：ｎ≧１．Ｘ−は、 −ｃｏｏ゛または一３Ｏ３−である）；（３）以下の構造式で表される両性界面 活性剤・（式中、Ｒ１はアルキル基であり、通常２２より少ない炭素原子を含有 し。

ｍおよびｎは、通常工から３０の間の整数。

ｘ−ｉ、ｔ、−ＣＯＯ−１−ｓｏ、＼−ｏｓｏ、−１−　Ｓ　Ｓ　０ｓ−１りｆ ；ＬＨＰ　０４−　：Ｙは、アミドまたはその他の脂肪酸誘導体である）。

（４）以下の構造式で表される両性界面活性剤：（式中、Ｒ１はアルキル基であ り、通常２２より少ない炭素原子を含有いｍおよびｎは、通常１がら３０の間の 整数；ｘ−は、−Ｃｏｏ＼　５Ｏｓ−１−ｓｓｏｓ−またはＨＰＯ４−。

Ｙは、置換された、または置換されていないアルキル基で、通常５より少ない炭 素原子を含有する）。

（５）以下の構造式で表される両性界面活性剤：（式中、Ｒは脂肪酸ラジカルで あり： Ｒ，は、ＨＳＮａｔ７’：はｃＨ２ｃＯＯＭ；Ｘは、ＯＨ，酸塩または陰イオン 界面活性剤活性スルフェートまたはスルホネート。

Ｍは、Ｎａ５Ｈまたは有機塩基である）。

また、本発明の目的に用いる特に効果的な種類の両性界面活性剤は、新規な０雇 の化合物であり、第３の発明を構成するものである。この第３の発明は、以下の 構造式を有するアルコキン化したヒドロキシスルフオペタインからなる界面活性 剤化合物を提供する： （式中、Ｒ１はＣ，、Ｒ２，からＣ２１Ｈ４３までの範囲から選択される炭化水 素基であり。

Ｒ７およびＲ２は、ポリ（アルキレンオキサイド）基で、それぞれｎのアルキレ ンオキサイド構造単位を有し、ｎは、３≦ｎ≦２１である）。

好ましくは、Ｒ２およびＲ１は、それぞれポリエチレンオキサイドまたはポリプ ロピレンオキサイド基、あるいはポリエチレンオキサイドおよびポリプロピレン オキサイド構造単位の混合である。

最も好ましくは、Ｒ２およびＲ８は、それぞれｎｌおよびｎ２アルキレンオキサ イド＃Ｉ遭単位を含有し、３≦ｎ＋−１−ｎ２≦２１である。

本発明の第１および第２の方法において、必要な界面活性剤の量は、製品中の活 性成分の割合にもよるが、一般には、３０，１の浴比で用いた場合に、０１〜２ ０ｇ／リットルの範囲である。

前記のように、前処理はアルカリ条件下で行う。最も適したｐＨ値は、７より大 きく、しかしながら１１よりは大きくない範囲である。前処理染料液のｐＨ値は 、有機または無機の試薬、またはその混合物を用いたｖＩｓな方法によって調節 ｔｔ’Ｌばよい。必須ではないが、緩衝系を用いると便利である。なぜならば、 それによって、効果が最もよく再現されるためである。特に有用な前処理ｐＨは 、ｐＨ８から８５の範囲である。なぜならば、これによって繊維のアルカリ分解 の可能性を最小にする一方で、染色特性においては最適な改善ができるからであ る。

処理は、５〜１００℃間のいかなる温度で行ってもよい。特に適した温度は、普 通洗い上げウールに用いる温度で、すなわち２０〜５０℃である。処理時間は、 １分〜数時間のどんな時間でもよいが、１０〜６０分の時間が好適である。

本発明方法の長所は、処理をウール加工の標準的な流れに含めることができるこ とである。例えば、染色前にルーズ・ストック（ｌｏｏｓｅ　５ｔｎｃｋ）、ノ ルバー（ｓｉｌｖｅｒ）、トップ（ｔｏｐ）、紡糸（ｙａｒｎ）、織物（ｆａｂ ｒｉｃ）またはガーメンッ（ｇａｒｍｅｎｔｓ）等の処理をする等である。処理 は、未加工ウールを洗い上げる最終工程の一部として行ってもよい。

本発明のいくつかの実施態様では、前処理液を捨て、ウールを新たな浴液で染色 する。材料は、染色の前にすすいでもよいが、必須ではない。処理を行った材料 は、直ちに染色できるが、乾燥させて、しばらく後に染色しても効果が失なわれ ることはない。

その他の実施態様では、上記の前処理および上記の染料をつける段階は、単一染 料液浴で行い、該染料液浴は、始めは上記の前処理段階のためのアルカリ溶液で 、次に染料をつける段階のために上記の染色溶液に変え、上記の両性界面活性剤 は左記の浴液の変換の前に浴液から実質的に吸尽されるように選択する。一般に は、本目的に適した両性界面活性剤は、３〜２１の間の構成単位、最も好ましく は７〜１５の範囲の構成単位のアルコキシル鎖を有するものであると考えられる 。本目的に特に適している両性界面活性剤は、第３番目の発明の化合物より選択 される。

したがって、第４番目の発明は、繊維を両性界面活性剤のアルカリ溶液からなる 染料液浴と接触させて、その後染料を染料液浴に添加し、染料を染料液浴から繊 維に染色することからなる、ケラチン繊維を染色する方法であって、該両性界面 活性剤は、以下の構造式を有するアルコキシ化したヒドロキシスルフオペタイ（ 式中、Ｒ５はＣＨＨ２ｓからＣ２１Ｈ４，までの範囲から選択される炭化水素基 であり７ Ｒ２およびＲ３は、ポリ（アルキレンオキサイド）基で、それぞれｎのアルキレ ンオキサイ日シ戊ｆｐ位を有し、３≦ｎ≦２１であり：上記染料液浴は、上記の アルコキシ化したヒドロキシスルフオペタイン以外の界面活性剤型均染剤を実質 的に欠いている）。

好ましくは、繊維とアルカリ染料液浴とを接触させ、染料を添加する前に、染料 液浴をアルカリ溶液から酸溶液に変換する。

第４番目の発明によると、染浴に添加された合成ピレスロイド、バーメスリン等 の防虫加工剤の妨害なしに、良好なチップの被覆度が得られるという驚くべきこ とが観察された。この発見は、商業的に入手可能な界面活性剤型均染剤の存在下 で観察される結果とは著しく対照的なものである。これらの製品では、良好なチ ップの被覆度を与えるために必要な濃度において、ウールへのバーメスリンの吸 尽がかなり妨害される。そこで、単一浴液方法は、ウールによる防虫加工剤の取 り込みの減少を伴うことなく、染料均染剤の利点が得られることにおいて、独特 のものである。この観測結果は、重要な環境的意義を有するものである。なぜな らば、ウール染め物工場から捨てられた流出染料液中の高濃度のバーメスリンが 水中の生物にとって毒になる可能性があるからである。

選ばれた両性界面活性剤がより速やかに繊維に取り込まれるので、単一浴液の実 施態様は有用であると思われる。それゆえ、その界面活性剤は、重要な界面活性 剤を残留させるような濃度調整を必要とせず、前処理に効果的である。実質的に 全ての界面活性剤が繊維に取り込まれ、染料を染料液に添加する前には、染料液 浴には残留界面活性剤が実質的にない状態となるように、両性界面活性剤濃度を 選択することが必要であろう。

単一浴液手順では、前処理と染色段階が同じ染料液で行われる。第４番目の発明 に従った１つの実施態様は、以下の段階から構成される単−浴方法である：（１ ）ウールをアルカリ条件下（好ましくはｐＨ７より大きく、１１より大きくはな く、例えば８）、両性試薬で処理し。

（２）染料液を酸性ｐＨ１：調整しく好ましくはｐＨ７より小さく、３より小さ くはなく、例えば４．５）： （３）染料および防虫加工剤（例えばバーメスリン）を添加し：（４）染浴を平 衡温度（通常は８５〜１００℃）にまで加熱し、染色をするために必要な時間保 持して。

（５）染料液を捨てて、ウールをすすぐ。

単一浴液方法においては、過剰な量の両性界面活性剤を用いないことが重要であ り、さもなければ、染料と防虫加工剤の取り込みの阻害が起こる。しかしながら 、上記で強調したように、例えばバーメスリン等の防虫加工剤の取り込みを抑制 することのない（低）濃度の界面活性剤で、チップの被覆度に大きな改善がなさ れたことは驚くべきことである。染料液に加えた５０％活性製品の量は、１０． １かそれより少ない浴比で用いた場合に０２％ＱＷＷを越えないか、あるいは染 料液：ウールの比率が１０：１より大きい時に０４％ＯＩＦ’Ｗを越えない。

前述の本発明においては、ケラチンの着色に用いる全ての種類の染料を用いてよ い。例えば、酸均染剤、酸ミリング剤、１：１前金属化、１２前金属化、クロム および活性染料である。

ウール染料は、概して酸性浴液を必要とし、染浴は、酸、特に適用する染料の種 類によって決められる酸を加えることによって７より小さい所望の値にｐＨを調 整することにより調節してもよい。また、染料の吸尽を阻害しない、硫酸ナトリ ウム等の無機塩またはその他の試薬類を染浴に加えてもよい場合もある。このよ うな試薬の例としては、ナフタレンスルホン酸ナトリウム類、リグノスルホン酸 塩類または一定のポリ（アルキレンオキサイド）誘導体等の消泡剤および染料分 散剤が挙げられる。防イガ加工剤等の防虫加工剤を所望により加えてもよい。

染浴を調節した後、必要な値にまで温度を上げ、必要時間維持することにより染 色を行ってもよい。７０〜１１０℃の範囲の温度で行えばよいが、好適な染色温 度は、７５℃〜１００℃の間である。

処理を行えるケラチン繊維は、普通、羊由来の新しいウール、または再加工ウー ルである。例えば防縮みまたはその他の処理によって変性したウールを含んでい てもよい。しかしながら、ケラチン繊維は、次の資源由来のものであってもよい 　アルバカ、アンゴラ、カノミア、モヘア、ビクーニャ、グアナコ、ウサギ、ラ クダ、ラマまたは入毛、またはこれらの繊維と羊由来のウールとの混合。材料は 、全てケラチン繊維から構成されていてもよく、あるいは合成の繊維状またはフ ィラメント状材料との混合、天然または再生セルロース繊維との混合、その他の 天然繊維、特に綱との混合であってもよい。

第３の発明を構成し、第４の発明の方法においても用いられている、前述のアル コキン化したヒドロキシスルフオペタインは、エビクロロヒドリン（２，３−エ ポキシー１−クロロプロパン）とアルコキン化したアミンとを、プロパンツオー ルおよび水の混合物中で数時間反応させ、その後亜硫酸ナトリウムを加えて、高 温で更に反応を続けることにより調製してもよい。

本発明を以下の実施例で説明する。

実施例１ ウェーブのあるウール最下級織物（２５ｇ）を２０：１の溶液、織物比で、３０ 分間、４０℃て、以下の構造式の化合物を１リツトルあたり領５ｇ含有する溶液 を用いて処理した ＣＨ。

（式中、Ｒ，はタロウ脂アミンの炭化水素ラジカルであり、ｍ十ｎ＝８である） 。

溶液を炭酸ナトリウムと重炭酸ナトリウムの混合物を用いてｐＨ８〜８５に調整 した。

次の処理では、前処理液を捨て、続いてサンプルを、染料液、織物比＝２０゜１ 、初期温度４０℃で、蟻酸でｐ）１４．５に調節した新しい浴液で染色した。領 １７５％ｏｗｖのニュートリクロム・グレイ・エスピージー（Ｎｅｕｔｒｉｃｈ ｒｏ＋ｎｅ　Ｇｒｅｙ　５ＢＧ）と、０．０５９％ＱＷＷのニュートリクロム・ ボルデオックス・ニス３ビー（Ｎｅｕｔｒｉｃｈｒｏｍｅ　Ｂｏｒｄｅａｕｘ　 ５３Ｂ）を含有する溶液を加えた後、染浴を２５分間で９０℃にまで加温した。

７９０６Ｃにおける染色時間は３０分で、その後、浴液を７５℃まで冷却した。

サンプルをすすいで、乾燥させた。染浴は完全に吸尽され、更にすすぎの時に色 素は、全くとれなかった。サンプルは、均一に染色され、まだらにはならなかっ た。

ウール織物のサンプルを、上記の染料混合物を用いて、以下の常法により染色し た。染浴を４０℃にし、酢酸を用いてｐＨ４，５に調節した。ウール染色にはよ く用いる均染剤（０，５％ＯＷＷアルベガル・エイ（＾ｌｂｅｇａｌ＾）、チバ ・ガイギー社製）も加えた。染料混合物添加の後、染料液を２℃／分の昇温速度 で沸点まで加温し、３０分間保持した。染料液を７５℃にまで冷却し、サンプル をすすいで乾燥させた。９０℃にて前処理ウールで完全な染浴の吸尽が得られた のに対して、沸点にて常法により得られた結果では、吸尽度がかなり低いことが はっきりと観察された。

実施例２ 洗い上げルーズウールの試料（４４ｇ）を１０・１の浴比で、３０分間、４０℃ で、以下の構造式の化合物を１リツトルあたり０．５ｇ含有する溶液を用いて処 理した （式中、Ｒ１は１８の炭素原子を含有する炭化水素ラジカルであり、ｍ＋ｎ＝７ である）。

溶液を炭酸ナトリウムと重炭酸ナトリウムの混合物を用いてｐＨ８〜８．５に調 整した。

次の処理では、前処理液を捨て、続いてサンプルを、実施例１と同様の方法によ り、染料液　織物比＝１０　：　１で、９０℃にて染色した。染料液は、染色サ イクルの最後には無色で、染料を完全に吸尽したことを示していた。

洗い上げルーズ・ウールのサンプルを、沸点にて、１０１の染料液　織物比で、 実施例１記載の方法により染色した。染料液は、染色サイクルの最後には無色で あったが、本発明の方法に従って行った上記の染色と比較すると、低い色素吸尽 度を示した。

更に、本発明の方法に従って９０℃で染色したウールと、常法により沸点で染色 したサンプルとを比較すると、前者はチップの被覆度に関してかなり優れていた 。

実施例３ ウール最下級織物（２５ｇ）を実施例１記載の方法により処理した。次の処理で は、前処理液を捨て、サンプルを新しい浴液で染色した。染浴を９０℃に加温す る代わりに沸点まで加温することを除き、実施例１の記載と同様に染色を行った 。沸点における染色時間は、３０分間であった。

実施例１に記載のように、０．５％ＯＷ冒のアルベガル・エイを含有する浴液で 、対照のサンプルを染色した。

染色サイクルの終了後に２種の染浴を比較すると、本発明に従って前処理したウ ールで沸点にて得られた吸尽度は、アルベガル・エイの存在下で沸点にて常法を 用いて得られた吸尽度に優っていることがわかった。

実施例４ 洗い上げルーズ・ウール（４４ｇ）を実施例２記載の方法により処理した。次の 処理では、前処理液を捨て、サンプルを１０．１の染料液：織物比の新しい浴液 で染色した。染浴を９０℃に加温する代わりに沸点まで加温することを除き、実 施例１の記載と同様に染色を行った。沸点における染色時間は、１５分間であっ た。

実施例１に記載のように、対照のサンプルを染色した。

染色サイクルの終了後に２種の染浴を比較すると、本発明に従って前処理したウ ールで沸点にて得られた吸尽度は、アルベガル・エイの存在下で沸点にて常法を 用いて得られた吸尽度に優っていることがわかった。　更に、本発明の方法に従 って前処理し、沸点て染色したウールと、アルベガル・エイの存在下で染色した 未処理ウールとを比較すると、前者はチップの被覆度に関してかなり優れていた 。

実施例５ ウール織物の２種のサンプルを、別々に、ｐＨ８〜８．５で、３０分間、４０℃ にて、実施例１および２に記載の方法により処理した。

次の処理では、前処理液を捨て、新しい浴液で織物を別々に染色した。染色液を ４０℃にしたときに、染浴に０，２５％ｏｖｗの防イガ加工剤商品、ペリゲン（ Ｐｅｒｉｇｅｎ）　（ウェルコーム（ｆｅｌｌｃｏ■、ｂ６））を加えたことを 除いては、実施例１に記載と同様の方法を用いた。染色時間は、９０℃において ３０分間にした。

対照の染色を、表１に示した種々の濃度の均染剤の存在下で、沸点にて行った。

これらの登録商標を有する薬剤は、それぞれウール染色によく用いるタイプのも のである。これらの染浴にも０．２５％ＯＶＷのペリゲンを含有させた。

それぞれの染色から、以下の染料液のサンプルをとって、防イガ加工剤（合成ピ レスロイド）の活性成分を分析した；　（１）７５℃に冷却後、ウール除去前の 染浴、（２）染浴を捨てた後にウールをすすぐために用いた液。結果は表１に示 す。

吸尽後の染浴およびすすぎ液における防イガ加工剤１度吸尽後の防イガ剤濃度（ ｐｐｂ） 染浴　すすぎ液 アルへｈル・エイ巾 （０５％０ＷＮ）　６７４　８７ （１０％ｏｗｗ）　２４４０　２２３ ７ｒラン・ユウーエル（＾ｖｏｌａｎ　ＵＬ）７５　”（０５％ｏｖｗ）　１２ ００　１６４ （１６０％ｏｗｖ）　２４２５　３００リヨゲン・ユウーエル（ｌｙｏｇｅｎ　 ＵＬ）”’（１０％ｏｖｖ）　２７１０　２１？ （ｎ）　本発明の前処理 実施例１　６９　１３ｇ 実施例２　３４　３８ （２）ベイヤー（Ｂａｙｅｒ）社 （３）サンドズ（Ｓａｎｄｏｚ）社 表１の結果は、ウールの染色に用いる普通の方法と比べて、この新しい方法によ り、優れた防イガ加工剤吸尽性が得られることを明らかに示している。

実施例６ アルコンキ化したヒドロキシスルフオペタイン類を以下の方法により調製したそ れそ゛れの場合において、エビクロロヒドリン（２，３−エポキシ−１−クロロ プロパン）（０，１モル）は、１．２−プロパンジオール（０，２モル）と水（ ０゜２モル）の混合物中で、一般式。

（ＣＨ２ＣＨ２０）、Ｈ で表されるエトキシ化アミン（０，１モル）と反応させた。反応混合物は、４０ ℃で３時間維持し、その間、２Ｎ塩酸（０，１モル）を連続的に加えてｐＨを８ に維持した。更に４０℃で２時間撹拌し、その後領１モルの亜硫酸ナトリウムを 加えた。温度を１００℃にまで上げ、その状態で６時間維持した。反応生成物は 、以下の一般式で表される化合物であった：木刀法を用いて、以下の特定の生成 物をそれぞれ別の調製処理で製造した＝（１）Ｋ＝１８、ｍ＋ｎ＝１０ （２）Ｋ＝１６、ｍ＋ｎ＝１５ （３）Ｋ＝　１７、ｍ＋ｎ＝５ 実施例７ 洗い上げルーズ・ウールのサンプルを実施例２に記載のように浴比１０：１、ｐ Ｈ８〜８．５で処理した。溶液には、実施例６に従って調製した上記（１）の生 成物、すなわち Ｃ式中、Ｒは１８の炭素原子を含有する炭化水素ラジカルで、ｍ＋ｎ＝ＩＱ）を ０．５ｇ／ｌの濃度で含有させた。

次の処理では、前処理液を捨て、染料混合物を０．０１６％ＯＷ’Ｗのニュート リクロム・ボルデオックス・ニス−３ビー（クロツブトン・アンド・ノールス（ Ｃｒａｍｐｔｏｎ　ａｎｄ　Ｉｌ：ｎｏｗｌｅｓ））　、Ｑ、　０２７％ＱＷ１ １のニュートリクロム・グレイ・ニスビーンエイ、および０．００６８％ＱＷＩ Ｉのコーマシー・ブルー・ビー（Ｃｏｏｍａｓｓｉｅ　Ｂｌｕｅ　Ｂ）　（アイ シーアイ（ＩＣり）に置き換えたことを除いては実施例２と同様の新しい浴液で 、ウールを染色した。染色サイクルの最後で、染料液は、完全に透明で、染料の 完全な吸尽を示していた。

洗い上げウールのサンプルを、染浴にアルベガル・エイを０．５％０ＶＶＯ代わ りに１．０％Ｑｌｎ加えることを除いては実施例１記載と同様の方法により、沸 点で、１０１の浴比にて染色した。染色サイクルの最後における染浴の目視試験 では、色素残留物の存在が示され、前処理したウールを９０℃にて染色する上記 の方法と比べて、かなり低い染料少尽度を示していた。更に、本発明の方法に従 って９０℃で染色したサンプルと、沸点で常法を用いて染色したサンプルとを比 較すると、前者はチップの被覆度に関してかなり優れていた。

実施例８ 洗い上げルーズ・ウールのサンプルを、実施例６に従って調製した上記の化合物 （２）を繊維物質に対し０５％用いて、実施例７と同様に処理した。化合物（２ ）は、すなわち実施例７で示した構造式で表され、式中、Ｒは１６の炭素原子を 含有する炭化水素ラジカルで、ｍ＋ｎ＝１６である。次の処理では、前処理液を 捨て、染料混合物を００１６％ＯＷＶのニュートリクロム・ボルデオックス・ニ ス−３ビー（クロツブトン・アンドーノールス）、０．０２７％ＱＩＩＷのニュ ートリクロム・グレイ・ニスピーシエイ、および０．００６８％ＯＷマのコーマ ンー・ブルー・ビー（アイノーアイ）に置き換えたことを除いては実施例２と同 様の新しい浴で、ウールを染色した。染色サイクルの最後で、染料液は、完全に 透明で、染料の完全な吸尽を示していた。

洗い上げウールのサンプルを、染浴にアルベガル・エイを領５％ＱＷＷの代わり に１．０％ＯＷＷ加えることを除いては実施例１記載と同様の方法により、沸点 で、１０：１の浴比にて染色した。染色サイクルの最後における染浴の目視試験 では、色素残留物の存在が示され、前処理したウールを９０℃にて染色する上記 の方法と比べて、かなり低い染料吸尽度を示していた。本発明の方法に従って９ ０℃で染色したサンプルと、沸点で常法を用いて染色したサンプルとを比較する と、前者はチップの被覆度に関してかなり優れていた。

実施例９ 洗い上げルーズ・ウールのサンプルを、実施例６に従って調製した上記の化合物 （３）を繊維物質に対し１５％用いて、実施例７と同様に処理した。化合物（３ ）は、すなわち実施例７で示した構造式で表され、式中、Ｒは１７の炭素原子を 含有する炭化水素ラジカルで、ｍ＋ｎ＝５である。次の処理では、前処理液を捨 て、染料混合物を０．０１６％ＯＷＶのニュートリクロム・ボルデオックス・ニ ス−３ビー（クロツブトン・アンド・ノールス）、０．０２７％ＯＷＶのニュー トリクロム・グレイ・ニスビーンエイ、および０．００６８％ＯＷＶのコーマシ ー・ブルー・ビー（アイシーアイ）に置き換えたことを除いては実施例２と同様 の新しい浴液で、ウールを染色した。染色サイクルの最後で、染料液は、完全に 透明で、染料の完全な吸尽を示していた。

洗い上げウールのサンプルを、染浴にアルベガル・エイを０．５％Ｑｌｌｌ’Ｗ の代わりに１．０％ＯＷ曹加えることを除いては実施例１記載と同様の方法によ り、沸点で、１０１の浴比にて染色した。染色サイクルの最後における染浴の目 視試験では、色素残留物の存在が示され、前処理したウールを９０℃にて染色す る上記の方法と比べて、かなり低い染料吸尽度を示していた。本発明の方法に従 って９０℃で染色したサンプルと、沸点で常法を用いて染色したサンプルとを比 較すると、前者は、チップの被覆度に関してかなり優れていた。

実施例１０ 洗い上げルーズ・ウールのサンプルを上記の実施例７で記載した製品（５０％活 性）０．２％ＯＷ冒を用いて、１０１の溶液：ウール比、ｐＨ８で、３０分間、 ４０℃にて処理した。次の処理では、染色液を蟻酸を用いてｐＨ４，５に酸性化 して、バーメスリン含有防虫加工剤のビスリン・ダブリュービー（Ｐｙｔｈｒｉ ｎ　Ｗ８）　（ルドルフ・ケミカルズ（Ｒｕｄｏｌｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）） 　（１０％活性製品を０．９％ｏｖｗ）を加えた。次に、色素二ニートリクロム ・ポルデオツクス・ニス−３ビー（０，２％Ｏｗｗ）を加えて、染浴を２５分で ９０℃まで加温し、更に３０分間保持した。染料液を捨て、ウールをすすいだ。

吸尽した染浴とすすぎ液を保持して、ノく−メスリンを分析した。

目視試験は、色素が完全にウールに吸尽されたことを示した。更に、チ・ツブの 被覆度は、同じ＜０．２％ＯＷ曹のニュートリクロム・ポルデオツクス・ニス− ３ビーて染色した未処理ウールサンプルで得られたものより、かなり優っていた 。

染浴およびすすぎ液中のバーメスリンの濃度は、それぞれ１８０ｐｐｂおよび２ ７０ｐ１）ｂであった。これらの値は、染浴に加えたバーメスリン量の９９５％ が吸尽されたことを表している。

上記の数値とは著しく対照的に、常法の均染剤（アポラン・ユーエｌしくＡｖｏ ｌａｎｔｌＬ）７５、ベイヤー）の存在下で、沸点で染色したサンプルは、１０ ０００ｐｐｂより大きい吸尽染浴中のバーメスリン濃度を呈した。これは、吸尽 度が染浴に加えたバーメスリン量の９０％より少ないことを表している。

実施例１１ 洗い上げルーズ・ウールのサンプルを上記の実施例７で記載した製品０．２％Ｏ ｗｗを用いて、１０．１の溶液、ウール比、ｐＨ７，５で、１５分間、４０℃に て処理した。次の処理では、溶液を蟻酸を用いてｐＨ４，５に酸性化して、０． ５％ｏｖｖの染料ラナセット・レンド・ジー（Ｌａｎａｓｅｔ　Ｒｅｄ　Ｇ）　 （チノく一ガイギー）を加えた。染浴を４５分にわたって沸点まで加温し、更に １５分間保持した。その後、色素は完全にウールに吸尽された。

実施例１２ 純粋なウール織物のサンプルを、実施例１１に記載の製品０．４％ｏｖｗを用Ｌ ）で、２０：１の溶液、ウール比、ｐＨ７５で、２０分間、４０℃にて処理した 。その後、溶液を蟻酸を用いてｐＨ４，５に調整して、色素エリオ・レッド・２ ビー（Ｅｒｉｏ　Ｒｅｄ　２Ｂ）　（１、８％Ｏｖｗ）と、エリオ・ブルー・ビ ージーエル（Ｅｒｉｏ　Ｂｌｕｅ　ＢＧＬ）（０，８％０曹冒）（チバガイギー ）を加えた。染浴を４５分にわたって沸点まで加温し、更に１０分間保持した。

その後、色素は完全にウールに吸尽された。

実施例１３ 温度を上げる前に染浴へ防イガ剤処方の商品ベリゲン・イージー（Ｐｅｒｉｇｅ ｎ　ＥＣ）（ウェルコム）を０９％ＯＷＷ加えたことを除いては、実施例１１に 記載と同様にルーズ・ウールのサンプルを前処理し、染色した。（ペリゲン・イ ージーは、合成ピレスロイド、バーメスリンを１０％（物質／体積）含有する） 。吸尽後の染浴およびすすぎ液中のバーメスリンの濃度は、それぞれ３１．　Ｑ ｐｐｂ、　２３０ｐｐｂであった。

これらの結果とは極めて対照的に、常法の均染剤（アルベガル・エイ、チ／クー ガイギー）１％ＯＶＶの存在下で、沸点で染色したサンプルは、７ＱＯＯｐｐｂ より大きい吸尽染浴中のバーメスリン濃度を呈した。更に、本発明の方法によっ て染色したサンプルは、常法の均染剤の存在下で染色したサンプルと比較して、 優れたチップの被覆度を示した。

補正書の翻訳文提出書 （特許法第１８４条の８）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．繊維を両性界面活性剤のアルカリ溶液と接触させることによる前処理と、そ の後、前処理した繊維を、界面活性剤型均染剤を実質的に欠いた染色液で染める ことからなるケラチン繊維の染色方法。 ２．染色液が１以上の防虫加工剤を含む、請求項１記載の方法。 ３．染色液と接触させる前に繊維とアルカリ溶液とを分ける、請求項１または２ に記載の方法。 ４．アルカリ溶液が７より大きく、１１より大きくないｐＨを有する、請求項１ から３のいずれかに記載の方法。 ５．ｐＨが８〜８．５の範囲である、請求項４記載の方法。 ６．両性界面活性剤の量が繊維に対して０．１％ｏｗｗ以上である、請求項１か ら５のいずれかに記載の方法。 ７．前処理が５〜１００℃の範囲の温度で行われる、請求項１から６のいずれか に記載の方法。 ８．前処理が２０〜５０℃の範囲の温度で行われる、請求項７記載の方法。 ９．前処理が１０〜６０分の範囲の間で行われる、請求項１から８のいずれかに 記載の方法。 １０．アルカリ溶液が水性溶液である、請求項１から９のいずれかに記載の方法 。 １１．染色溶液が水性であり、染料が水溶性染料である、請求項１から１０のい ずれかに記載の方法。 １２．染色溶液が酸性であり、染料がケラチン繊維の染色に通常用いられる水溶 性染料である、請求項１１記載の方法。 １３．両性界面活性剤が、アミン塩、第４窒素、ピリジニウム、および置換され たイミダゾリンの各基からなる群より選ばれる陽イオンと、更にカルボキシル、 硫酸エステル、チオスルフェートおよびスルフォン酸またはリン酸塩の各残基か らなる群より選ばれる陰イオンを含有する、請求項１から１２のいずれかに記載 の方法。 １４．両性界面活性剤が以下の構造式のアルコキシ化したヒドロキシスルフォベ タインからなる、請求項１から１３のいずれかに記載の方法：▲数式、化学式、 表等があります▼ （式中、Ｒ１はＣ１２Ｈ２５からＣ２１Ｈ４３までの範囲から選択される炭化水 素基であり： Ｒ２およびＲ３は、ポリ（アルキレンオキサイド）基で、それぞれｎのアルキレ ンオキサイド構造単位を有し、ｎは、３≦ｎ≦２１である）。 １５．Ｒ２およびＲ３が、それぞれポリエチレンオキサイド基またはポリプロピ レンオキサイド基、またはポリエチレンオキサイド構造単位およびポリプロピレ ンオキサイド構造単位の混合である、請求項１４記載の方法。 １６．Ｒ２およびＲ３が、それぞれｎ１およびｎ２のアルキレンオキサイド構造 単位を有し、３≦ｎ１＋ｎ２≦２１である、請求項１５記載の方法。 １７．両性界面活性剤が、以下の（１）から（５）からなる群より選ばれる、請 求項１から１６のいずれかに記載の方法：（１）以下の構造式で表される、Ｎ− アルキルベタイン類およびスルフォベタイン類： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はアルキル基であり；ｎ≧１；Ｘ−は、−ＣＯＯ −または−ＳＯ３−である）； （２）以下の構造式で表される、アルキルアミドベタイン類およびスルフォベタ イン類： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はアルキル基であり；ｍ≧１；ｎ≧１；Ｘ−は、 −ＣＯＯ−または−ＳＯ３−である）；（３）以下の構造式で表される両性界面 活性剤：▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１はアルキル基であり、通常２２より少ない炭素原子を含有し；ｍお よびｎは、通常１から３０の間の整数；Ｘ−は、▲数式、化学式、表等がありま す▼またはＨＰＯ４−；Ｙは、アミドまたはその他の脂肪酸誘導体である）；（ ４）以下の構造式で表される両性界面活性剤：▲数式、化学式、表等があります ▼ （式中、Ｒ１はアルキル基であり、通常２２より少ない炭素原子を含有し；ｍお よびｎは、通常１から３０の間の整数；Ｘ−は、−ＣＯＯ−、−ＳＯ３−、−Ｓ ＳＯ３−またはＨＰＯ４−；Ｙは、置換された、または置換されていないアルキ ル基で、通常５より少ない炭素原子を含有する）； （５）以下の構造式で表される両性界面活性剤：▲数式、化学式、表等がありま す▼ （式中、Ｒは脂肪酸ラジカルであり； Ｒ１は、Ｈ、ＮａまたはＣＨ２ＣＯＯＭ；Ｘは、ＯＨ、酸塩または陰イオン界面 活性剤活性スルフェートまたはスルホネート； Ｙは、ＣＯＯＭ、ＣＨ２ＣＯＯＭまたは▲数式、化学式、表等があります▼：Ｍ は、Ｎａ、Ｈまたは有機塩基である）。 １８．前処理と染色段階を、始めに前処理段階用のアルカリ溶液で、その後染色 段階用の染色液に変換する単一染料液浴で行い、両性界面活性剤を浴液の変換前 に浴液から実質的に吸尽されるように選択する、請求項１または２記載の方法。 １９．浴液の変換が、浴液をアルカリ溶液から酸溶液に変え、その後染料を加え ることを含む、請求項１８記載の方法。 ２０．両性界面活性剤が以下の構造式のアルコキシ化したヒドロキシスルフォベ タインからなる、請求項１８または１９に記載の方法：▲数式、化学式、表等が あります▼ （式中、Ｒ１はＣ１２Ｈ２５からＣ２１Ｈ４３までの範囲から選択される炭化水 素基であり； Ｒ２およびＲ３は、ポリ（アルキレンオキサイド）基で、それぞれｎのアルキレ ンオキサイド構造単位を有し、ｎは、３≦ｎ≦２１である）２１．Ｒ２およびＲ ３が、それぞれポリエチレンオキサイド基またはポリプロピレンオキサイド基、 またはポリエチレンオキサイド構造単位およびポリプロピレンオキサイド構造単 位の混合である、請求項２０記載の方法。 ２２．Ｒ２およびＲ３が、それぞれｎ１およびｎ２のアルキレンオキサイド構造 単位を有し、３≦ｎ１＋ｎ２≦２１である、請求項２１記載の方法。 オキサイド構造単位を有し、３≦ｎ≦２１である）。 ３９．Ｒ２およびＲ３が、それぞれポリエチレンオキサイド基またはポリプロピ レンオキサイド基、またはポリエチレンオキサイド構造単位およびポリプロピレ ンオキサイド構造単位の混合である、請求項３８記載の化合物。 ４０．Ｒ２およびＲ３が、それぞれｎ１およびｎ２のアルキレンオキサイド構造 単位を有し、３≦ｎ１＋ｎ２≦２１である、請求項３９記載の化合物。 ４１．Ｒ１が１８の炭素原子を有し、Ｒ２およびＲ３がポリエチレンオキサイド 基であって、ｎ１＋ｎ２＝１０である、請求項４０記載の化合物。 ４２．請求項３８から４０のいずれかに記載の化合物のアルカリ溶液からなる、 繊維の染色前にケラチン繊維を処理するための溶液組成物。