JPH0340868A - 各種繊維の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （ａ）産業上の利用分野 本発明は、各種繊維の処理に際して、その処理条件下で
遊離する酸を利用してｐＨを低下、或いは保持すること
により、繊維の各種処理を効率よくおこなわせる方法に
関する。

（ｂ）従来の技術 従来の方法は、ある繊維に数種の処理を行う場合、各処
理毎に違った処理浴で、違ったｐ）ｌｆｒｉ域でそれぞ
れ処理するのが通常である。すなわち、精練、染色など
の処理に一般に使用される精練剤、均染剤、各種染料な
どは、それらが最も効率よくその本来の性能を発揮でき
る固有のｐ）［領域を持っているため、多くの処理を同
時に同浴で行おうとすると、各処理剤の性能が十分に発
揮されず不均一で不十分な効果しか得られない、しかし
、近年の合理化、省エネルギー化傾向に伴って、これら
の処理を同時に同浴で、しかも十分に均一に効率よく行
うことができる方法が強く求められてきている。

（Ｃ）発明が解決しようとする問題点 最近、繊維の各種処理にｐＨ降下剤を使用する方法〈特
開昭６２−２８４８３）が試みられているが、この中で
使用されている化合物によるｐｌ−１降下作用は脱ハロ
ゲン化水素を利用する方法である。また−浴染色法でｐ
ｔ−ｉ保持化合物を使用する方法（特開昭６２−６９８
８９＞が試みられているが、この中の化合物はエビハロ
ヒドリンへのスルホン酸塩類の付加反応であり、この付
加体は加水分解してもスルホン基が脱離することはなく
、ｐ　Ｈ保持作用として脱ハロゲン化水素を利用するも
のである。これらのようにｐＨ降下、或いは保持に脱ハ
ロゲン化水素を使用する方法は設備の腐蝕等が問題にな
り、好ましい方法とはいいがたい。

（ｄ）問題点を解決するための手段 本発明は、この様な従来技術の欠点を考慮し研究を重ね
た結果、各種繊維の染色、−浴精練染色、及び混紡、交
織、或いは交編物の染色などの各種処理を行う際に、こ
れらの処理に使用される処理剤の機能が十分に効率よく
発揮され均一な処理ができる方法を提供するものである
。

本発明の方法は、−ｉ類似上の処理剤を含んだ処理液で
各種繊維を処理する場合に、次式（１）からなる化合物
群から選ばれる少なくとも一種類の化合物をこの処理液
に添加することを特徴とする各種繊維の処理方法である
。

ＢＯ−Ａ−ＯＢ　　　　　　　　　（Ｉ）○ （但し、 ■式中のＡは−Ｃ 一 ２〜５の多価アルコール残基を表す、）すなわち、本発
明では上記（Ｉ）式で示される化合物が加水分解によっ
てカルボン酸を遊離することを利用し、さらにこれらの
化合物は水溶性が高いため処理洛中にこれらの化合物の
局部的濃度差が生ずる可能性が少ないため、これらの化
合物の中の少なくとも一種を処理液に添加することによ
り、処理液のｐ　Ｈを均一に低下させるか或いは一定に
保ち、一種或いは数種の処理を同時に同浴で、しかも均
質に効率よく行うことを可能にするものである。

本発明の方法を利用した各種繊維の処理方法を以下に具
体的に示す。

（１）処理液のｐＨを徐々に低下させる方法は、合成ポ
リアミド繊維、及び天然ポリアミド繊維の酸性染料によ
る染色の際に効果的である。酸性染料の染着は染色浴の
ｐ　ｔ−ｔに大きく左右され、ｐＨは低いほどよく染着
する。従って染色の初期に予め酸を添加したり、染色の
途中でまたは終盤で酸を添加する方法は、染料が染色の
初期から、または酸を添加した時点から染料が急激に染
着するため染色斑になる可能性が高い、そこで染色の初
期、或いは途中で上記化合物を染色浴に添加し、浴のｐ
　Ｉ−（を弱アルカリ性から酸性に徐々に低下させるこ
とにより、合成及び天然ポリアミド４＋！！維への酸性
染料の染着速度を合理的にコントロールすることが可能
となる。

（２）処理液のｐＨを徐々に低下させる方法は、混紡、
交織、或いは交編物の一浴染色に有効である。例えば合
成または天然ポリアミド繊維と、セルロース繊維の混紡
、交織、或いは交編物のように、酸性染料と直接染料又
は反応染料を同浴で処理した場合、上記化合物を染色浴
に添加することにより、処理浴のｐＨがアルカリ性から
中性である間に直接染料又は反応染料がセルロース繊維
に染着し、高温になり中性から酸性領域に低下すること
により酸性染料がポリアミド繊維に染着することになる
。従って、直接染料又は反応染料のポリアミド繊維への
汚染、また酸性染料のセルロース繊維への汚染が少なく
なるため、特に異色染めの際に非常に有効な方法である
。

（３）処理液のｐＨを徐々に低下させる方法は、例えば
各種繊維の一浴精練染色に有効である。

般に精練効果はアルカリ性条件下で発揮されるわけだが
、染色工程終了時までアルカリ性で処理した場合、染料
の加水分解を生じたり、染料の吸尽率が低下するなど染
色性に悪影響を及ぼしてしまう、しかし上記化合物を処
理液に添加することにより処理液のｐ　ｌ−［がアルカ
リ性から中性である常温から約９０℃の間に精練効果を
発揮し、それ以上の温度ではｐＨが中性から酸性に低下
するため、染料の加水分解も抑えられ、さらに吸尽率を
低下させることなく精練効果と相俟って良好な染色性が
得られる。

（１）〜（３）の例の場合に、処理浴ｐＨの低下速度、
及びｐｔ−ｔを保持する精度は、添加する化合物の種類
とその使用量、処理する繊維の種類、処理方法、処理剤
の種類とその量、及び処理浴の温度と昇温速度などによ
って決定されるものである。

本発明に於ける上記＜Ｉ）式で表されるエステル化合物
に用いられるジカルボン酸の代表例としてはシュウ酸、
マロン酸、マレイン酸、コハク酸、グルタル酸などが上
げられれが、中では特にマロン酸、マレイン酸の使用が
好ましい、また多価アルコールの代表例としては、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、
糖類などが上げられるが、中では特にエチレングリコー
ル、グリセリンの使用が好ましい、さらに、これらのジ
カルボン酸と多価アルコールから得られる上記（Ｉ）式
で表されるエステル化合物の中では特にマロン酸のエチ
レングリコールジエステルが好ましい。

本発明の方法は、一般の染色、混紡、交織、或いは交編
物の一浴染色、−浴精練染色などの処理に適用でき、そ
の処理の際に使用される一般的処理剤（各種染料、均染
剤、精練剤など）が、一種或いはそれ以上含まれる場合
でも使用できる。ずなはち、染料では分散染料、塩基性
染料、反応染料、直接染料、螢光染料などの一般的染料
が使用できる。また、処理液の初期ｐ　Ｈを調整するた
めに、アルカリ剤、酸性剤とその緩衝剤などを使用して
も良い、使用するアルカリ剤としては、水酸化ナトリウ
ム、炭醜ナトリウム、燐酸第三ナトリウムなどのような
アルカリ金属の酸塩、或いは酢酸ナトリウムなどのアル
カリ金属の低級カルボン酸塩などが使用できる。また酸
性剤としてはｇＬ酸などのような無機酸、蟻酸、酢酸、
シュウ酸などのような有機カルボン酸などが使用できる
。これらとともに使用される緩衝剤としては、硫酸アン
モニウム、酢酸アンモニウムなどが使用できる。

本発明に於ける上記化合物の使用量は、処理方法、処理
する繊維の種類、また併用するアルカリ剤、酸性剤、緩
衝剤などによって決定されるものであるので、目的とす
るｐＨ条件によって経験的に決定する必要があるが、一
般的には０．０５〜５０ｇ／’１程度使用できるが、好
ましくは０．１〜２０ｇ／ｌ程度の使用量が良い。

本発明の方法は、上記化合物の添加により処理液ｐＨが
処理工程初期に５〜１３であったものが、処理工程終了
時または途中で３〜８となるように処理条件を設定する
のが好ましい。

本発明に於ける上記化合物は、−度に添加しても分割し
て添加しても良くまた連続的に添加しても良い、さらに
添加時期は、特に限定されず処理工程の開始時から終了
前の間の何時でも良い。

本発明の方法に於ける処理温度と処理時間は、一般的に
は２０’Ｃ〜１４０°Ｃで３０分から２時間である。

本発明の方法が応用できる繊維は、合ｒ！ｉ、繊維また
は天然繊維であり、更にその混紡、交織、或いは交編物
でも良い、またそれは、糸、織布、編布、不織布などの
いかなる形態のものでも良い。

次に、上記化合物の合成例を以下に示す。

（合成例１） 反応容器中にマロン酸ジメチル１３２部、エチレングリ
コール１３７部、パラトルエンスルホン酸０．３部を仕
込み、約８５℃で２時間反応させた０反応終了後、４０
”Ｃ以下でトリエタノールアミン約０．３部にて中和し
、減圧蒸留により目的物を得た。この生成物（Ａ）は水
に透明に溶解した。

（合成例２） 反応容器中にコハク酸ジメチル１４６部、プロピレング
リコール１６７部、パラトルエンスルホン酸０．３部を
仕込み、約８５℃で２時間反応させた０反応終了後、４
０℃以下でトリエタノールアミン約０−３部にて中和し
、減圧蒸留により目的物を得た。この生成物（Ｂ）は水
に透明に溶解した。

（ｅ）実施例 次に、本発明の方法の実施例を以下に示す、尚、本発明
の方法は以下に示すものに限定されるものではない、又
、本発明に於ける上記化合物〈以下、分解酸と述べる〉
の中で下記実施例に使用した化合物は次の通りである。

分解酸　Ａ　マロン酸の エチレングリコールジエステル 分解酸　Ｂ　コハク酸の プロピレングリコールジエステル なお、下記実施例により得られた染色物の染色性は、緩
染であり染め斑が無く、かつ最終染着濃度の高い染色物
であった場合はＯ５これ以外の場合は×、として下記実
施例の中で表現した。

〈１〉合成ポリアミド繊維の染色 予め精練した合成ポリアミド布を下記条件で染色した。

染料　ＣＩ　Ａｃ１ｄ　Ｙｅｌｌｏｗ　１２７　　０．
５　％　ｏ、ｗ、ｒＣＩ　Ａｃ１ｄ　Ｒｅｄ　２９９　
　　０．５　％　ｏ、ｗ、ｆＣＩ　Ａｃ１ｄ　ｂｌｕｅ
　２８０　　　０．５　％　ｏ、ｗ、ｒ硫酸アンモン　
　１−０ｇ／１ 分解酸　　　　　１−０ｇ／ｌ 温度・時間　　　１００’ＣＸ　　３０分昇温速度　　
　　２°Ｃ／分 浴比　　　　　　ｌ：２０ 試＠機　　　　　ミニカラ−１２染色試験機（チクサム
技研社製） 常温で、硫酸アンモン、染料、分解酸をこの順で添加し
昇温を開始した。結果を下表に示す。

初期ｐｉｔ　　　ｍ終ｐＨ染色性 分解酸　無し　　　７，１９　　　６．６６　　　　ｘ
分解酸　Ａ　　　　　７，３５　　　４．３１　　　０
分解酸　Ｂ　　　　　７．／１１　　　４．９７　　　
０分解酸を添加したものは非常に良好な染色物が得られ
、染料残もほとんど黒かった。

実施例（２）ウールの染色 予め、精練したウール織物を下記の条件で染色した。

染料　ＣＩ　Ａｃ１ｄ　Ｙｅｌｌｏｗ　１２１　　０．
３　％　ｏ、ｗ、ｒＣＩ　Ａｃ１ｄ　Ｏｒａｎｇｅ　１
２２　　０．３　％　ｏ、ｖｉ、ｔＣＩ　ＡＣｉｄ　Ｂ
ｌａｃｋ　１１２　　　０．３　Ｘ　ｏ、ｗ、ｒ均染剤
　　　　　ニューボンＷＳ （日華化学製均染剤） １−０　％ｏ−ｗ−ｆ 硫酸ナトリウム　５．０　　％ｏ−ｗ−ｆ分解酸　　　
　　１．０ｇ／ｌ 或いは９０％酢酸 温度・時間　　　１００℃　×　３０分昇温速度　　　
　２℃／分 浴比　　　　　　１：２０ 試験機　　　　　ミニカラ−１２染色試験機（チクサム
技研社製） 常温で硫酸ナトリウム、均染剤、染料、酸をこの順で添
加して昇温を開始した。結果を下表に示す。

初ｊｌＪＩｐＨ最終ｐｔｌ　　　染色性９０％酢酸　　
　　　３，９３　　　５．００　　　　ｘ分解酸　Ａ　
　　　　８，０７　　　６．１５　　　０分解酸　Ｂ　
　　　　８．＜１１　　　６．８８　　　０分解酸を使
用したものは、酢酸を添加したものに比べて非常に均染
な染色物が得られた。

実施例（３）合成ポリアミド／セルロース（５０１５０
）交織物の染色。

予め、精練した合成ポリアミド／セルロース交織布を下
記の条件で染色した。

染料■　Ｃ１ｏｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ　２３７　２．０
　％　ｏ、ｗ、　（ＣＩＡｃｊｄＶｅｌｌｏｗ１２９　
２．０！ｏ、ｗＪ染料■　ＣＩ　Ｄｉｒｅｃｔ　Ｙｅｌ
ｌｏｗ　８６　２．０　Ｎ　ｏ、ｗ、ｒＣＩ　Ａｃ１ｄ
　Ｂｌｕｅ　２２９　　２．０　％　Ｏ，Ｗ、　（硫酸
ナトリウム　１ｏ、ｏｇ／１ 分解酸　　　　　０．２ｇ／ｌ 或いは９０％酢酸 温度・時間　　　１００°Ｃ×　３０分昇温速度　　　
　１’Ｃ／分 浴比　　　　　　１：２０ 試験機　　　　　ミニカラ−１２染色試験機（チクサム
技研社製） 常温で、硫酸ナトリウム、染料、酸をこの順で添加し、
昇温を開始した。結果を下表に示す。

く染料■〉　　　初期ｐＨ最終ｐＨ汚染９０％酢酸　　
　　　５，７８　　　６．１５　　　強い分解酸　Ａ　
　　　　８．７８　　　６．３１　　　少ない分解＠８
　　　　８．７７　　６８４　　少ないく染料■〉　　
　初期ｐＨ最終ｐＨ汚染９０％酢酸　　　　　４，８７
　　　５．９５　　　強い分解酸　Ａ　　　　　７．５
６　　　６．２１　　　少ない分解酸　Ｂ　　　　　７
．４９　　　６．７３　　　少ない分解酸を添加した場
合は、酢酸を添加した場合に比較して、直接染料の合成
ポリアミド繊維への汚染も、酸性染料のセルロース繊維
への汚染も非常に少なく、良好な染色物が得られた。

実施例（４）ウール／セルロース（５０１５０）交織物
の染色。

予め、精練したウール／セルロース交織布を下記の条件
で染色した。

染料■　ＣＩ　Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ　２３７　２．
０　％　ｏ、ｗ、ｒＣＩ　Ａｃ１ｄ　Ｙｅｌｌｏｗ　１
２９　２．０　％　ｏ、ｗ、ｆ染料■　ＣＩ　Ｄｉｒｅ
ｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　８６２．ＯＸ　Ｏ，ｗ、ｒＣＩ　
Ａｃ１ｄ　Ｂｌｕｅ　２２９　　２．０　％　ｏ、ｗ、
ｒ硫酸ナトリウム　１０−Ｏｇ／１ 分解酸　　　　　０．２ｇ／ｌ 或いは９０１　＃酸 温度・時間　　　１００℃　×　３０分昇温速度　　　
　１℃／分 浴比　　　　　　１：２０ 試Ｎｔ機　　　　　ミニカラ−１２染色試験機（チクサ
ム技研社製） 常温で、硫酸ナトリウム、染料、酸をこの順で添加し、
昇温を開始した。結果を下表に示す。

〈染料■〉　　　初期ｐＨ最終ｐＨ汚染９０％酢酸　　
　　　５，８０　　　６．９１　　　強い分解酸　Ａ　
　　　　８．１０　　　７．０７　　　少ない分解酸　
Ｂ　　　　　８．８５　　　７．３３　　　少ないく染
料■〉　　　初１１ＡｐＨ最終ｐＨ汚染９０％酢酸　　
　　　５，２３　　　６．１１　　　強い分解酸　Ａ　
　　　　７，７９　　　６．４８　　　少ない分解酸　
Ｂ　　　　　７．６５　　　６．８０　　　少ない分解
酸を添加した場合は、酢酸を添加した場合に比較して、
直接染料のウールへの汚染も、酸性染料のセルロース繊
維への汚染も非常に少なく、良好な染色物が得られた。

実施例（５）合成ポリアミド／セルロース（５０１５０
）交織物の染色。

予め、精練した合成ポリアミド／セルロース交織布を下
記の条件で染色した。

染料■　ＣＩ　ＲＣａｃｔ　８１ｕ６２７　　２．ＯＸ
　ｏ、ｗ、　ｒＣＩ　Ａｃ１ｄ　Ｙｅｌｌｏｗ　１２９
　２．０　％　ｏ、ｗ、ｒ染料■　ＣＩ　Ｒｅａｃｔ　
Ｙｅｌｌｏｗ　ｓｙ２．ＯＸ　Ｏ，Ｗ、ｒＣＩ　ＡＣｉ
ｄ　Ｂｌｕｅ　２２９　　２．０！ｏｗ「硫酸ナトリウ
ム　２０−０ｇ／ｌ 炭酸ナトリウム　５−０ｇ／１ 分解＠　　　　　　１５−Ｏｇ／ｌ 温度・時間　　　５０°Ｃ×　３０分さらに１００°Ｃ
×　３０分 昇温速度　　　　１’Ｃ／分 浴比　　　　　　１：２０ 試＠機　　　　　ミニカラ−１２染色試験機（チクサム
技研社製） 常温で、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、染料、分解
酸をこの順で添加し、昇温を開始した。

結果を下表に示す。

く染料■〉　　　初期ｐＨ最終ｐｌ＋　　　汚染分解酸
　無し　　１１，２４　　　９．６５　　　強い分解酸
　Ａ　　　　１１，１１　　　５．３１　　　少ない分
解酸　Ｂ　　　　１１．０２　　　５．６１　　　少な
いく染料■〉　　　初期ｐＨ最終ｐＨ汚染分解酸　無し
　　１１，３１　　　９．８７　　　強い分解酸　Ａ　
　　　１１，３２　　　６．０１　　　少ない分解酸　
Ｂ　　　　１１．１７　　　６．６１　　　少ない分解
酸を添加しない場合は、反応染料の合成ポリアミド繊維
への汚染が強く、また酸性染料の吸尽率も大きく低下し
てしまう、これに対し分解酸を添加した場合は、反応染
料の合成ポリアミド繊維への汚染も、酸性染料のセルロ
ース繊維への汚染も少なく、さらに両１！維とも十分な
染料の吸尽率があり、良好な染色物が得られた。

実施例（６）ポリエステル繊維の一浴精練染色１）未精
練ポリエステルパレスを下記の条件で処理し、精練性（
脱糊性〉を評価した。

分散剤　　　　ニッカサンンルト５Ｄ−０７（日華化学
製）Ｏ−５ｇ／１ １−０ｇ／ｌ 炭酸水素 ナトリウム 炭酸ナトリウム 分解酸　Ａ 温度・時間 昇温速度 浴比 ２．０ｇ／１ １０．０ｇ／１ １３０℃　×　３０分 ２°Ｃ／分 １　：　２０ 試験機　　　　　ミニカラ−１２染色試＠機、（チクサ
ム技研社製） 常温で、アルカリ剤、分散剤、分解酸をこの順で添加し
、昇温を開始した。処理終了後、冷却、水洗、乾燥して
、精練性を評価した。評価方法はカチオン染料定性法（
マキシロンブルー５Ｇの、０．２ｇ／ｌ水溶液に処理布
を投入し、ｐ　ｌ−１４。

５．５０℃で５分間染色し、糊剤へのカチオン染料の吸
着の程度で評価する方法）を行った。

その結果、アルカリ剤、分解酸の代わりに、酢酸１−０
ｇ／ｌで処理したものは、糊剤はほとんど脱落していな
いが、上記の方法で処理したものは、カチオン染料の吸
着は全く無く、糊剤はほとんど脱落しており、また脱落
した糊剤は布に再付着すること無く処理洛中に乳化され
ていることが確認された。

２）未精練ポリエステルパレスを下記の条件で一浴精練
染色した。

染料　ＣＩ　Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　１６０
１．０　％　ｏ、ｗ、ｒＣＩ　Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅ
ｄ　１５３　　０５　％　ｏ、ｗ、　ｒＣＩ　Ｄｉｓｐ
ｅｒｓｅ　ｂｌｕｅ　５６　　１．０％ｏｗ「分散剤　
　　　ニッカサンソルト５Ｄ−０７（日華化学製）（Ｌ
５ｇ／ｌ 炭酸水素　　　　１−Ｏｇ／ｌ ナトリウム 炭酸ナトリウム　２．０ｇ／１ 分解酸　−１０，０ｇ／ｌ 温度・時間　　　１３０°Ｃ×　３０分昇温速度　　　
　２°Ｃ／分 浴比　　　　　　１：２０ 試験機　　　　　ミニカラ−１２染色試験機（チクサム
技研社製） 常温で、アルカリ剤、分散剤、染料、分解酸を、この順
で添加し昇温を開始した。結果を下表に示す。

初ｊｌＪｌｐＨ最終ｐＨ染色性 分解酸　無し　　１０，４０　　　９．９７　　　　ｘ
分解酸　Ａ　　　　Ｉｏ、２９　　　６．５０　　　０
分解酸　Ｂ　　　　ＩＱ、２１　　　６．７９　　　０
分解酸を添加しない場合は、染料の吸尽率が大きく低下
し、染色物は変色しているのに対し、分解酸を添加した
場合は、ポリエステル繊維の一般的染色法（酸性領域で
染色する方法）により染色したものとほぼ同等の吸尽率
が得られ、良好な染色物が得られた。

４、発明の効果 本発明の方法により、繊維処理液のｐｔ−ｔを徐々に、
かつ連続的に低下させることができるため、従来の方法
に比較して、各種繊維をより均一に効率よく染色するこ
とが可能となる。また混紡、交織、或いは交編物を染色
する場合でも、より均質に効率よく一浴染色することが
可能である。更に従来は極めて困難であった、各種繊維
の一浴精練染色も効率的に実施でき得るものである。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）一種類以上の処理剤を含んだ処理液で各種繊維を
   処理する場合に、次式（ I ）からなる化合物群から選
   ばれる少なくとも一種類の化合物をこの処理液に添加す
   ることを特徴とする各種繊維の処理方法である。 ＢＯ−Ａ−ＯＢ（ I ） （但し、 I 式中のＡは▲数式、化学式、表等がありま
   す▼、ここでｎ＝１〜４、また▲数式、化学式、表等が
   あります▼を表し、Ｂは炭素数２〜５の多価アルコール
   残基を表す。）
2. （２）各種繊維を染色する際の方法である特許請求の範
   囲第１項記載の方法である。
3. （３）各種混紡、交織、あるいは交編物の一浴染色する
   際の方法である特許請求の範囲第１項記載の方法である
   。
4. （４）各種繊維を一浴精練染色する際の方法である特許
   請求の範囲第１項記載の方法である。
5. （５）上記の化合物を処理液に添加することにより、処
   理工程初期にｐＨが５〜１３である処理液が、その処理
   工程終了時又は処理工程中にｐＨが３〜７に低下或いは
   保持される特許請求の範囲第１〜４項記載の方法である
   。