JPH07501557A - エチルベンゼンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 エチルベンゼンの製造方法 本発明は石油精製および石油化学の技術分野に関するものであり、特に、ベンゼ ンを含む組成物とエチレンを含む別の組成物とからエチルベンゼンを製造する方 法に関するものである。

エチルベンゼンは主としてスチレン製造原料として利用されている。

公知のエチルベンゼン製造法はフリーデル−クラフト型反応を用いたエチレンに よるベンゼンのアルキル化である。

この反応の触媒はブロンステッド酸またはルイス酸、特に塩化アルミニウム、ア ルミナに担持させた三弗化硼素または液相または気相で用いるゼオライトの中か ら選択される。

この反応を実施する上での１つの問題点は、生成したエチルベンゼンがベンゼン よりもエチレンと反応し易いためにジエチルベンゼンが生じ、これがエチルベン ゼンよりも反応性が高いためにトリエチルベンゼンを生成し易いことである。

しかし、ベンゼンのこの六置換傾向は立体障害効果で制限され、生成する芳香族 化合物の電子数が次第に増加して最後にはこのアルキル化反応で用いた電子受容 体触媒と極めて安定な錯体を形成して終わる。

こうしたポリアルキル化反応を制限するために、実際にはアルキル化反応器入口 でエチレンに対してベンゼンを大過剰に使用シている。すなわち、ベンゼン／エ チレンのモル比は塩化アルミニウムを用いるプロセスでは一般に２〜２．５であ り、気相でゼオライトを用いるプロセスでは８〜１Ｇにも達する。

エチレンに対してベンゼンを過剰に用いればポリエチルベンゼンの生成を減らす ことはできるが、完全に防ぐこ七はできない。事実、文献”Ｐｅｔｒｐｃｈｅｍ ｉｃａｌ　Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ”（Ｔｅｃｈｎｉ１１発行、第１巻、第４００頁 、１９８５）には、反応器出口で得られる典型的なアルキル化物の全体重量に対 する重量パーセントは以下のように記載されている： ベンゼン　３８〜４０％ エチルベンゼン　４１〜４３％ ジエチルベンゼン　１２〜１４％ トリエチルベンゼン　２〜３％ エチル基の数が４以上の高級ポリエチレン他　３〜４％公知の全てのプロセスで は、ポリエチルベンゼンすなわち少なく上も２つのエチル基で置換されたフェニ ル化合物を分離した後に、過剰なベンゼンを用いて下記アルキル交換反応を起こ させている： 噸 （［Ｈ２−ＣＨ，）ゎ　過剰 このアルキル交換反応は上記のアルキル化反応と同じ触媒によって触媒され、ア ルキル化反応の反応器とは別の反応器で行うこともできるが、アルキル化反応を 行う装置（これはエチルベンゼンの生成を促進するために過剰なベンゼンを用い て運転されている）で行うこともできる。

公知のエチルベンゼン製造法は上記の文献“Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍ　ｉｃａ　１ｐ ｒｏｃｅｓｓｅｓ″やＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔ ｈｃｈｎｏｌｏｇｙ″（第３巻、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　５ｏｎｓ　Ｖ ｏｌ、２１．　ｐ、７７２　）に詳細に記載されている。

公知の全ての方法では、アルキル化反応で用いるベンゼンとエチレンは生成した エチルベンゼンを蒸留／精留によって必要な程度まで精製できるだけの純度を有 している。

この石油精製法と得られる主生成物とは”ＩＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｒＣ ｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　”　（第３巻、Ｖｏｌ、１７．　ｐ、 １８３　）に記載されている。

一方、石油の蒸留で得られる重い留分は、流動接触分解装置（Ｆ、Ｃ，Ｃ，）で 触媒によりクラッキングされてより軽い物質すなわち価格の高い高オクタン価の ガソリンに変えられる。

このクラッキングではＦＣＣガスと呼ばれる気体が一定の割合で得られる。この ＦＣＣガスの軽質成分は炭素数が２以下の飽和炭化水素とエチレンとで構成され ており、一般に、エチレンはこの軽質成分中に３０重量％以下の比率で含まれて いる。このエチレンを液化し、蒸留して回収することは経済的に採算に合わない 。

このエチレンをメタンおよびエタンで希釈して使用する方法は既に公知で、例え ば英国特許第９０．５０５号、第１．０１３．２６８号や米国特許第３．１３１ ．２３０号、第３．２００．１６４号、第３．２０５．２７７号に記載されてい る。

これらの特許に記載のアルキル化方法でのベンゼン／エチレンの比は２以上であ り、一般には、はぼ純粋なエチレンを用いる公知の方法で用いている比よりも大 きくして軽質成分中に存在するエチレンを使い尽すようにしている（この点に関 してはＰｅｏｃｅｓｓ　ｅｃｏｎｏｍｉｃｓ　ｐｒｏｇｒａｍ、　５ｔａｎｄｆ ｏｒｄ　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｉｎ５ｔｉＬｕｔｅ−Ｒｅｐｏｒｔ　Ｎｏ、３３． 　Ｏｃｔ、　１９８６．　ｐ、３７も参照）。

こうして得られたアルキル化物は主としてベンゼンで、少量のエチルベンゼンと ポリエチルベンゼンとを含んでいるため、この混合物からエチルベンゼンを分離 するには高いコストがかかり、エチレンの価値を高めるためのこの方法は現在の ところ工業的な開発の対象とはなりそうにない。事実、ＦＣＣガスの軽質留分は エチレンを含んでいてもその価値は高くない。

上記の方法で用いられるベンゼンは一般に石油化学プラントの蒸気クラブキング 装置からのカットまたは原油製油所の改質装置からのカットである。改質装置の 頭部留分は大量のベンゼンを含み、世界のベンゼン生産量の大部分を占めている 。

しかし、改質装置の容量が製油プラントに対して小さすぎる場合や、改質装置に 供給される原料の重質成分が多いため十分な量のベンゼンを生成できない場合に は、経済的な理由からベンゼンをガソリン中に残したままにしている。しかし、 ベンゼンには公知のように毒性があるので、ガソリン中に残しておくことは現存 および将来の規制上問題を発生させる。

本発明の主目的は、希釈されたエチレン、特にＦＣＣガスからくる希釈エチレン を経済的レベルまで価値を高めることにある。

本発明の他の目的は、軽質改質油からベンゼンを除去し、それからエチルベンゼ ンを作り、それから脱水素してスチレンへ変えて、その価値を高めることにある 。ベンゼンを除去した軽質改質油は蒸留／精留によってベンゼンを含まないガソ リンにすることができる。

本発明のさらに他の目的は、軽質改質油からベンゼンを除去するきともに、ベン ゼン以外の主要部分をオクタン化の高い製品へ異性化することにある。

本発明の対象は、ベンゼンを含む組成物（Ａ）と、エチレンを含む組成物（Ｂ） とからエチルベンゼンを製造する方法において、ａ）組成物（八）と組成物（Ｂ ）とを反応させ、その際に、ベンゼン／エチレンのモル比を１．５以下にしてベ ンゼンをエチレンによってアルキル化してモノ−、ジー、およびトリーエチルベ ンゼンを含み且つ残留ベンゼンをほとんど含まないアルキル化物を作り、 ｂ）　このアルキル化物を少なくとも１回蒸留／精留してジーおよびトリーエチ ルベンゼンを含む蒸留物（１８）を作り、Ｃ）　この蒸留物（１８）をベンゼン （２２）でアルキル交換して蒸留物（１８）中のジーおよびトリーエチルベンゼ ンから作られるモノエチルベンゼンの含有量を高くしたアルキル交換物（２５） を作り、 ｄ）　このアルキル交換物（２５）を少なくとも１回蒸留／精留してエチルベン ゼン（２９）を得る、 ことを特徴とする方法にある。

組成物（＾）は純粋なベンゼンでも希釈されたベンゼンでもよい。

ベンゼンとエチレンのモル比は０．３〜１にして、反応に関与する全てのベンゼ ンを実質的に無くし且つエチレンによるベンゼンのアルキル化反応の速度を十分 に速くするのが好ましい。

工業的に行う場合には、ベンゼンを希釈するための飽和炭化水素を含んだ組成物 （Ａ＞を用いてアルキル化反応を行うのが有利である。

上記の飽和炭化水素で希釈したベンゼンを含む組成物（Ａ）は原油精製で出る軽 質改質油にするのが有利である。一般に、軽質改質油は極めて豊富にあり、しか も、軽質改質油を使用すると、それに含まれるベンゼンを無くすことができ、従 って、規制に合ったガソリンを得ることができる。

組成物（Ｂ）は飽和炭化水素で希釈されたエチレンを含み、しかもエチレン以外 の不飽和炭化水素を含まなのが有利である。

すなわち、不飽和炭化水素、例えばプロピレンが存在しないと生成するアルキル 化物の組成が簡単になり、構成成分の分離が容易になり、蒸留／精留で容易に分 離することができる。

組成物（８）は炭素数が２以下の炭化水素を含む「流動接触分解（Ｆ、　Ｃ，Ｃ ，、Ｆｌｕｉｄ　Ｃａｔａｌｙｔｉｃ　Ｃｒａｃｋｉｎｇ）　Ｊガスの蒸留留分 にするのが好ましい。

本発明方法の利点は組成物（Ａ）として製油所で得られる軽質の改質油留分を用 いて、製油所のＦ、　Ｃ，Ｃ，ガスに含まれるエチレンの大部分を軽質改質油中 のベンゼンの全量で処理した場合に最も発揮される。

段階ｂ）の蒸留／精留は、段階ｂ）からの蒸留物がモノエチルベンゼンを含まな いように調節するのが好ましい。そうすることよって少なくとも１回の蒸留／精 留によって、モノエチルベンゼンを含む塔頂留分と、ジーおよびトリーエチルベ ンゼンと重質生成物とを含む塔底留分とが得られる。

モノエチルベンゼンを含む塔頂留分は段階ａ）へ再循環してモノ−エチルベンゼ ンをジーおよびトリーエチルベンゼンヘアルキル化するのが好ましい。従って、 アルキル化反応器から出たアルキル化物は、再循環を行わない場合のアルキル化 物よりもジーおよびトリーエチルベンゼンを豊富に含み、組成物（Ａ）に含まれ ていたベンゼンは段階Ｃ）のアルキル交換でエチル基より良いベクターとなって より多数のエチレン分子と化合する。

好ましくは、組成物（Ａ）を軽質改質油とし、段階ｂ）で別の蒸留／精留を行っ てベンゼンを基本的に含まない飽和炭化水素からなるガソリン留分を回収する。

本発明方法の段階Ｃ）でのアルキル交換は公知の方法で行うことができ、使用す るベンゼン流を通常使用するベンゼン／エチルの比となるように調節する。この アルキル交換は段階ａ）のアルキル化を行う場所と同じでもよいが、十分な量の ベンゼンが得られる別の場所で行うこともできる。後者の場合には、ジ−エチル ベンゼンおよびトリーエチルベンゼンをベースとしたポリエチルベンゼンを従来 のアルキル化設備のアルキル化またはアルキル交換を行う反応器へ導入する。

本発明は以下の実施例の説明でより良く理解できよう。しかし、下記実施例は単 なる例示であって、本発明を何ら限定するものではない。

添付の図面は実施例５を参照して説明する。

実施例１ 攪拌器を備えた耐圧性オートクレーブ中にモレキュラーシーブを通して脱水した 下記重量組成の軽質改質油１，０００ｇを導入する： Ｃ−６バラフイン（炭素数６）ニア２　％Ｃ−６シクロパラフイン（炭素数６） 二２２　％ベンゼン　：　６　％ さらに、１グラムの塩化アルミニウムＡｌＣｌ３と、１．４ｇの塩化エチルとを 添加した後にオートクレーブを閉じる。

攪拌開始後、オートクレーブの温度を１６０℃にする。弁を介してオートクレー ブ中に下記モル組成の加圧気体を標準状態の圧力・温度の条件下の相当量が１８ ０リツトルとなるように導入する： メタン　５１　％ エタン　３３　％ エチレン　１６　％ 塩化エチルの形で導入したエチル基も考慮したベンゼン／エチレンのモル比は０ ．５９になる。

１時間経過後に冷却し、圧力ガスをドライアイスで冷却したトラップ（−７８℃ ）へ放出し、オートクレーブの内容物とトラップ内に回収した液体成分とを合わ せ、水で洗浄し、ＩＮの水酸化す）　ＩＪウム溶液で洗浄・中和し、再度水で洗 浄する。

一方、炭素数８以上の炭化水素化物を含む重質留分の重量組成は気相クロマトグ ラフィー分析の結果下記の通りであった：エチルベンゼン　４１　％ ジエチルベンゼン　４３　％ トリエチルベンゼン　１３　％ 重い生成物　３　％ また、炭素数６の炭化水素からなる塔頂留分を蒸留で除去して、３８ｇのエチル ベンゼンと下記組成を有するジエチルベンゼンとトリエチルベンゼンとの混合物 ５２ｇを得たニジエチルベンゼン　７７　％ トリエチルベンゼン　２３　％ 得られた３８ｇのエチルベンゼンは原則としてそれがなくなるまで同じアルキル 化反応へ再循環することができるので、この混合物は重量組成が７７／２３のジ エチルベンゼン／トリエチルベンゼン混合物、約５０　ｇとなる。

従って、アルキル化反応をベンゼン／エチレンのモル比を上記の条件の０．５９ とし、生成したエチルベンゼンの全景を再循環した場合、理論上は１．０００ｇ の軽質改質油から約１０２ｇのジエチルベンゼン／トリエチルベンゼン混合物（ 重量比７７／２３）が得られる。

このジーおよびトリーエチルベンゼン混合物（７７／２３）を、１２０ｇのベン ゼンと、０．１７ｇの塩化アルミニウムと、０．２４ｇの塩化エチルとを収容し たオートクレーブに導入する。ベンゼン／エチル基のモル比は２．３である。

オートクレーブを閉じ、攪拌し、温度を１６０℃に上げる。この温度で１時間反 応させた後、混合物を冷却し、オートクレーブ内の圧力を下げてオートクレーブ を開く。内容物を上記アルキル化反応後と同じ方法で洗浄し、中和すると、下記 重量組成の混合物１７２ｇが得られる： ベンゼン　５０％ エチルベンゼン　４０％ ジエチルベンゼン　７％ 重質生成物　１％ この混合物を蒸留／精留すると、約６８ｇのエチルベンゼンと１１ｇのジエチル ベンゼンとが得られる。

エチルベンゼンの収量を上げるために、ジエチルベンゼンはアルキル交換反応へ 再循環させることもできる。

使用した５２ｇの混合物から製造可能なエチルベンゼンの全量は約８６ｇである と計算できる。

上記のガス１８０リツトルから得られるジエチルベンゼンとトリエチルベンゼン との混合物１０２ｇから得られるエチルベンゼンは約１６９　ｇでるあ。

従って、軽質改質油１．０００ｇから約１６９ｇのエチルベンゼンができる。

実施例２（比較例） 比較のために、実施例１と同じ条件で同じ軽質改質油１．０００ｇを処理したが 、公知方法を用いた。すなわちポリエチルベンゼンの生成を最小限に抑えるため のベンゼン／エチレンのモル比を２．５にして、実施例１のガス４０１Ｊツトル のみをオートクレーブに導入した。

実施例１と同様に反応、冷却、中和および洗浄して得られる炭素数が少なくとも ８の炭化水素の重量組成は以下の通りである： エチルベンゼン　８４％ ジエチルベンゼン　１５％ トリエチルベンゼン　１％ 蒸留／精留によって２２．７ｇのエチルベンゼンと、４．２ｇのポリエチルベン ゼンとが回収される。ポリエチルベンゼンをアルキル交換反応へ再循環すると、 エチルベンゼンの生成量は約７ｇになる。

従って、この方法一段階でｉ、　ｏｏｏ　ｇの軽質改質油から得られるエチルベ ンゼンは約２９ｇである。また、軽質改質油中に含まれるベンゼン６０ｇの中で 反応したのはわずか２０ｇであることが分かる。この改質油を再循環することも 考えられるが、そうすると、再循環と共にベンゼンの希釈度が極めて低くなり、 非常に大きな反応容量が必要になるので、実際には不可能である。

また、そうしたと仮定しても、計算上は、ベンゼンが消滅するまで再循環させて も理論上のエチルベンゼンの最大値は約５５ｇにしかならない。すなわち、１， ０００　ｇの改質油をこの比較実施例に従って処理した場合に理論上寿られるエ チルベンゼンはわずか８５ｇに過ぎない。

実施例３ 攪拌器を備えた耐圧ステンレス鋼のオートクレーブ中に、実施例１の改質油原料 ５００ｇと、Ｓｉ／Ａｌ比が２５の気孔の小さい脱アルミナ（ｄｅｓａｌｕｍｉ ｎｅ）　モルデン沸石１７５ｇとを導入する。

オートクレーブを閉じ、温度を２７０℃にした後、実施例１と同じガスを１４Ｏ ＮＵツトル相当量だけ弁を介してオートクレーブ中へに注入する。

従って、ベンゼン／エチレンのモル比は０．３８になる。２７０℃で２時間反応 させた後、実施例１と同様に冷却し、気体の圧力を下げる。得られた炭素数が少 なくとも８の炭化水素成分の重量組成は以下の通り： エチルベンゼン　１２％ ジエチルベンゼン　４３％ トリエチニルベンゼン　３１％ 重質生成物　１４％ 蒸留によって５．５ｇのエチルベンゼンと、下記重量組成を有するポリエチルベ ンゼンとの混合物３６ｇが回収されるニジエチルベンゼン　５８％ トリエチルベンゼン　４２％ 上記の５．５ｇのエチルベンゼンを再循環することによって約７゜６ｇのジエチ ルベンゼン／トリエチルベンゼン（５ｇ／４２）混合物ができる。

アルキル化反応で生成するエチルベンゼンの全量を再循環させると、５００ｇの 軽質改質油から約４４ｇのジエチルベンゼン／トリエチルベンゼン（５８／４２ ）混合物ができる。

実施例４ 実施１と同じアルキル交換オートクレーブ中に、上記ポリエチルベンゼン混合物 ３６ｇと、モレキコラーシーブで乾燥させたベンゼン１１０ｇと、塩化アルミニ ウム０．１５ｇと、塩化エチル０．２２ｇとを導入する。実施例１と同じ操作で 下記重量組成を有する混合物１３６　ｇを回収した： ベンゼン　５４　％ エチルベンゼン　３８　％ ジエチルベンゼン　６　％ 重質生成物　２　％ 蒸留／精留によって５１．７ｇのエチルベンゼンと、８．２ｇのジエチルベンゼ ンとが回収され、これを同じアルキル交換反応へ再循環すると、約１３ｇのエチ ルベンゼンが得られる。

従って、ジエチルベンゼンをそれが消滅するまで再循鳳することによって、使用 した３６ｇの混合物から６７．４ｇのエチルベンが得られる。

すなわち、５００ｇの改質油を実施例３の操作で処理して得られる４４ｇの混合 物から、８２．４ｇのエチルベンゼンが得られる。

従って、１．０００　ｇの改質油からは約１６５ｇのエチルベンゼンが得られる 。

実施例５ 図１はアルキル化反応器工と、アルキル交換反応器６と、蒸留カラム２〜５およ び７〜９とを有するプラントでの本発明実施例の概念図である。

反応器および蒸留カラム自体は公知のものである。このプラントは連続的に運転 される。以下の重量、体積またはモル量は１．０００　ｇの軽質改質油に対する 値である。

軽質改質油Δは、Ｃ６パラフィンおよびｃ６シクロバラフイン（両方合わせて１ １モル）と、ベンゼン（０，７７モル）とヲ含ンでいる。

Ｆ、Ｃ，Ｃ，ガス（２４９リットル）Ｂは、メタンとエタンの混合物（両方合わ せて９．３４モル）と、エチレン（１，７８モル）とを含有している。

この改質油ＡおよびガスＢを、ＡＩＣ＋、　（０，００７５モル）および塩化エ チル（０，０２１７モル）からなる触媒１１と一緒にアルキル化反応器１へ導入 する。十分な滞留時間の後、得られた反応混合物をカラム２へと送る。このカラ ムで反応混合物を塔頂留分１２と塔底留分１５とに分離する。カラム５へ送られ る塔頂留分１２はメタンおよびエタン（合わせて９．３４モル）と、エチレン（ ０，０２モル）とを含む気体留分１３と、ベンゼンをほとんど含まないガソリン （１１モル）とから成る塔底留分１４とに分離される。塔底留成物（０，０３モ ル）とを含んでいる。この留分はカラム３へ送られる。カラム３では塔頂から反 応器１へ再循環されるエチルベンゼン１６が得られ、塔底１７ではカラム４へ導 入されるジーおよびトリエチルベンゼンが得られる。カラム４では重質生成物が その塔底から分離される。この塔底での重質生成物１９は０．０３モルである。

カラム４の塔頂から出る蒸留物１８（段階ｂ）はジエチルベンゼン（０，５９モ ル）とトリエチルベンゼンとを含んできいる。

ル）とからなる触媒２１と一緒にアルキル交換反応器６へ導入する。このアルキ ル交換反応器６にはベンゼン２２　（０，８６モル）も導入される。アルキル交 換反応器６を出たアルキル交換体２５はカラム７へと送られ、このカラム７の塔 頂からは反応器６へ再循環されるベンゼン２３が得られ、その塔底からはエチル ベンゼン（１，５８モル）と、ニジエチルベンゼン（０，２７モル）と、重質生 成物（０，０２モル）とを含む得られる混合物２６が得られる。この混合物２６ はカラム９へ送られ、その塔底からは重質生成物３０（０，０２モル）が除去さ れ、塔頂からはエチルベンゼン（１，５８モル）とジエチルベンゼン（０，２７ モル）との混合物が得られる。

この混合物２７はカラム８へ送られ、このカラム８の塔頂から純粋またはほぼ純 粋なエチルベンゼン２９（１，５８モル）が得られ、塔底からはジエチルベンゼ ン２８　（０，２７モル）が分離される。このジエチルベンゼン２８は反応器６ へ再循環される。

補正書の翻訳文提出書（特許法第１８４条の８）　眞平成６年１０月３日

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. １．ベンゼンを含む組成物（Ａ）と、エチレンを含む組成物（Ｂ）をからエチル ベンゼンを製造する方法において、ａ）組成物（Ａ）と組成物（Ｂ）とを反応さ せ、その際に、ベンゼン／エチレンのモル比を１．５以下にしてベンゼンをエチ レンによってアルキル化してモノ−、ジ−、およびトリ−エチルベンゼンを含み 且つ残留ベンゼンをほとんど含まないアルキル化物を作り、 ｂ）このアルキル化物を少なくとも１回蒸留／精留してジ−およびトリ−エチル ベンゼンを含む蒸留物（１８）を作り、ｃ）この蒸留物（１８）をベンゼン（２ ２）でアルキル交換して蒸留物（１８）中のジ−およびトリ−エチルベンゼンか ら作られるモノエチルベンゼンの含有量を高くしたアルキル交換物（２５）を作 り、 ｄ）このアルキル交換物（２５）を少なくとも１回蒸留／精留してエチルベンゼ ン（２９）を得る、 ことを特徴とする方法。
2. ２．アルキル化反応でのベンゼン／エチレンのモル比を０．３〜１にする請求項 １に記載の方法。
3. ３．組成物（Ａ）が飽和炭化水素をさらに含む請求項１または２に記載の方法。
4. ４．組成物（Ａ）が軽質改質油である請求項３に記載の方法。
5. ５．組成物（Ｂ）が飽和炭化水素を含み、エチレン以外の不飽和炭化水素は含ま ない請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
6. ６．組成物（Ｂ）が炭素数が２以下の炭化水素を含む流動接触分解ガスの蒸留留 分である請求項５に記載の方法。
7. ７．段階ｂ）での蒸留物がモノエチルベンゼンをさらに含み、この蒸留物を少な くとも１回蒸留／精留して、モノエチルベンゼンを含む塔頂留分と、ジ−および トリエチルベンゼンを含む塔底留分とを得る請求項１〜６のいずれか一項に記載 の方法。
8. ８．モノエチルベンゼンを含む塔頂留分を段階ａ）へ再循環してモノエチルベン ゼンをジ−およびトリ−エチルベンゼンへアルキル化する請求項７に記載の方法 。
9. ９．段階ｂ）さらに別の蒸留／精留を行ってベンゼンを基本的に含まない飽和炭 化水素からなるガソリン留分を回収する請求項４および請求項５〜８のいずれか 一項に記載の方法。