JPH07501051A - アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドイセチオネート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドイセチオネート発明の分野 本発明は、塩基性化合物の存在下、アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグ リコシドをビニルスルホネートと反応させることにより得られるアルキルおよび ／またはアルケニルオリゴグリコシドイセチオネートに関し、その製法、および 界面活性剤中におけるその使用に関する。

先行技術 イセチオネートは、その望ましい皮膚適合性により、化粧品中で有利に使用する ことのできる、−０−ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３−一基を有するアニオン界面活性剤で ある［パルツユメリー・ラント・コスメーティク（Ｐａｒｆ、　Ｋｏｓｍ、　） 、旦、２０３（１９６１）］。イイセチオン酸は、通常、イセチオン酸ナトリウ ム、プロパンまたはブタンスルトンと縮合することにより、脂肪酸または脂肪酸 エステルから製造される［ブレティン・オブ・ザ・ケミカル・ソサイエテイ・オ ブ・ジャパン（Ｂｕｌｌ　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　Ｊ　ａｐ、）、４３．２２３ ６　（１９７０）］。

あいにく、イセチオン酸塩およびスルトンの不利な点は、それらの取り扱いには 絶対的な安全要件が必要であり、また生成物が毒性学の面から望ましくない不純 物として、こういった物質を少量含有し得るという点である。さらに、既知のイ セチオネートはアルカリに不安定であり、またその性能特性に悪影響を及ぼす加 水分解物として脂肪酸を含有し得る。

従って、本発明の課題は、上記の不利な点を伴わない、新規イセチオネートを開 発することであった。

発明の詳細な説明 本発明は、塩基性化合物の存在下、式（Ｉ）：Ｒ’Ｏ−［Ｇ］ｐ　（Ｉ） ［式中、 Ｒ＋は６〜２２個の炭素原子と０．１．２または３の二重結合を含む直鎖状また は分枝状の脂肪族炭化水素基、 ［Ｇ］は５または６個の炭素原子を含むグリコース単位、およびｐは１〜１０の 整数であるコ で示されるアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドをビニルスルホ ン酸の塩と高温で反応させることにより得られるアルキルおよび／またはアルケ ニルオリゴグリコントイセチオネートに関する。

驚いたことに、塩基触媒の存在下、アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグ リコノドがビニルスルホネートと反応して、イセチオネート構造を有する化合物 を生成し得るということが見いだされた。生成物は、予期せぬほど良好な皮膚適 合性、優れた洗浄性、高いアルカリ安定性を示し、また容易に生分解される。

式中、Ｒ１がＣｌ２−１８アルキル基、Ｇがグルコース単位、および／またはｐ が１゜１〜３．０の数である式（Ｉ）で示されるアルキルオリゴグリコシドを出 発原料として使用する場合に、特に望ましい性能特性を有するアルキルオリゴグ リコシドイセチオネートが得られる。

本発明はまた、塩基性化合物の存在下、式（Ｉ）　・Ｒ’Ｏ−［Ｇ］Ｉ）　Ｄ） ［式中、 Ｒ１は６〜２２個の炭素原子と０．１．２または３の二重結合を含む直鎖状また は分枝状の脂肪族炭化水素基、 ［Ｇ］は５または６個の炭素原子を含むグリコース単位、およびｐは１〜１０の 整数である］ で示されるアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドをビニルスルホ ン酸の塩と高温で反応させることを特徴とする、アルキルおよび／またはアルケ ニルオリゴグリコンドイセチオネートの製法にも関する。

アルキルおよび／またはアルケニルグリコシドは、有機化学の適当な合成法によ り得られる既知の化合物である。アルキルおよび／またはアルケニルグリコシド は、例えば、グルコースまたはデンプンといったような単糖類または多糖類から 製造することができ、これらは、酸触媒の存在下、直接、あるいは低級アルキル および／またはアルケニルグリコンドという中間段階を経て、脂肪アルコールと 共にアセタール化する。このテーマに関して有用な多くの文献の代表として、欧 州特許出願第０３０１２９８号および同第０３６２６７１号を引用する。

本発明のアルキルおよび／またはアルケニルグリコシドイセチオネートを製造す るための出発原料として、グリコース単位［Ｇ］がアルドースまたはケトースか ら誘導されたアルキルおよび／またはアルケニルグリコシド（１）を使用する。

そのより一層良好な反応性により、還元糖類、アルドースを使用するのが好まし い。アルドースのうち、グルコースが特に適当であるが、これは、容易に得られ 、また市販されているためである。従って、出発原料として特に好ましいアルキ ルおよび／またはアルケニルグリコシドは、アルキルおよび／またはアルケニル ゲルコツトである。

一般式（Ｉ）中の整数ｐは、オリゴマー化度、すなわちモノグリコシドとオリゴ グリコンドの分布を示しており、１〜１０の数である。特定の化合物におけるｐ は常に整数てな（ではならず、なかでも１〜６の数値をとり得るのに対し、ある アルキルグリコシドに対する数値ｐは、分析定量した計算値であって、通例、端 数である。平均オリゴマー化度ｐが１．１〜３．０であるアルキルおよび／また はアルケニルグリコンドを使用するのが好ましい。オリゴマー化度が１．７以下 、とりわけ１．２〜１４であるアルキルおよび／またはアルケニルグリコシドが 特に好ましい。

アルキル基Ｒ１は、６〜２２個、好ましくは１２〜１８個の炭素原子を含む第一 アルコールから誘導することができる。典型的な例は、カプロンアルコール、カ プリルアルコール、カプリンアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアル コール、セチルアルコール、パルミトレイルアルコール、ステアリルアルコール 、オレイルアルコール、エルシルアルコール、ペトロセリニルアルコール、リノ リルアルコール、リルニルアルコール、アラキルアルコール、ガトリルアルコー ル、ベヘニルアルコール、エルシルアルコール、および天然油脂（例えば、パー ム油、パーム核油、ヤシ油または牛脂）を基材とするそれらの工業用混合物であ る。

式中、Ｒ１がＣｌ２−１８アルキル基、［Ｇ］がグルコース単位、および／また はｐが１．１〜３．０の数である式（１）で示されるアルキルオリゴグリコシド を使用するのが好ましい。

本発明に関して、ビニルスルホン酸の塩は、エチレンスルホン酸（ＣＨ２＝ＣＨ −８０３Ｈ）のアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属塩であると解する 。

典型的な例は、ビニルスルホン酸のリチウム、カリウム、カルシウムおよびマグ ネシウム塩である。ビニルスルホン酸のナトリウム塩を使用するのが好ましい。

アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドとビニルスルポン酸塩のモ ル比は、アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド中に存在する遊離 ヒドロキシル基の数により、１：５ないし１ｏ：１であり得る。経済的な面から だけではなく、イセチオネートの特性に関しても、３：１ないし１：２のモル比 で反応体を使用するのが最適であることが解った。

本発明に関する塩基性化合物は、酸化物、水酸化物、アルカリ金属および／また はアルカリ土類金属のカーボネートおよび／またはＣｌ−４アルコラードである と解する。典型的な例は、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム 、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム 、炭酸ナトリウム、炭酸マグネシウム、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチ ラートおよびカリウム第三ブチラードである。炭酸カリウムを使用するのが好ま しい。

塩基性化合物は、アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドに対し、 ０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜１．５重量％使用してよい。

アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドとビニルスルホネートとの 反応を行うには、５０〜２００℃という高い温度を必要とする。

本発明の製法の特定の一態様において、すなわち水がない場合には、反応体を大 量に他の反応体と反応させてよい。この場合、最低でも１２０℃というアルキル および／またはアルケニルグリコシドの融点以上の反応温度を必要とする。他の 態様においては、グリコシドとビニルスルホネートを水溶液中で反応させてよい 。反応は、５０〜９５°Ｃというずっと緩やかな条件下に行うことができる。ど ちらの場合も、反応時間は１〜２４時間、好ましくは５〜１２時間であって、厳 密には、触媒濃度により決定される。

アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコノドとビニルスルホネートとの 反応は、グリコンドのヒドロキシル基とビニルスルホン酸塩の二重結合との間で 起こる。使用するビニルスルホネートの量により、グリコンドのモノエーテルと オリゴエーテルの両方が生成し、統計学的混合物の形で蓄積し得る。

アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドイセチオネートは優れた洗 浄性を示すので、界面活性剤中で使用するのに適当である。

従って、本発明はまた、個々の製剤に対し、０．１〜２５重量％、好ましくは１ 〜１０重量％存在し得る、洗濯用洗剤、食器洗い用洗剤および洗浄製品、並びに ヘアケアおよび身体衛生剤を製造するための、アルキルおよび／またはアルケニ ルオリゴグリコンドイセチオネートの使用にも関する。

本発明を何ら制限することなく、以下の実施例で説明する。

実施例 実施例１ニ ラウリルオリゴグルコシド［ヒドロキシル価６５６、平均オリゴマー化度１゜３ 、ヘンケル社（Ｈｅｎｋｅｌ　ＫＧａＡ）の製品、デュッセルドルフ、ドイツ連 邦共和国１２５０ｇ（１モル）と炭酸カリウム２．．８　ｇ（０，０２モル）を 、撹拌機、内部温度計および滴下漏斗を備えた５００ｍ１の三ツ首フラスコ中に 入れて、１６０℃まで加熱した。次に、ビニルスルホン酸ナトリウム塩３０　ｇ （０，２３モル）を１時間かけて混合物に滴下し、反応温度を徐々に１９０℃ま で上げた。さらに３時間後、反応を終了し、固形反応生成物を粉砕して、水中に 分散させた。

実施例２： 実施例１のラウリルオリゴグルコシド１７０ｇ（０，７モル）と炭酸カリウム４ ゜５　ｇ（０，０３モル）を、撹拌機、内部温度計および滴下漏斗を備えた５０ ０ｍ１の三ツ首フラスコ中に入れ、９０°Ｃで、約５０ｍ１の水に溶解した。３ ０重塁％の水溶液状のビニルスルホン酸ナトリウム塩２６　ｇ（０，２モル）を １時間かけて反応混合物に滴下した後、さらに８時間撹拌した。

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. １．塩基性化合物の存在下、式（Ｉ）：▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ ）［式中、 Ｒ１は６〜２２個の炭素原子と０、１、２または３の二重結合を含む直鎖状また は分枝状の脂肪族炭化水素基、 ［Ｇ］は５または６個の炭素原子を含むグリコース単位、およびｐは１〜１０の 整数である］ で示されるアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドをビニルスルホ ン酸の塩と高温で反応させることにより得られるアルキルおよび／またはアルケ ニルオリゴグリコシドイセチオネート。
2. ２．式（Ｉ）中、Ｒ１が１２〜１８個の炭素原子を含むアルキル基であることを 特徴とする、請求項１に記載のアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコ シドイセチオネート。
3. ３．式（Ｉ）中、［Ｇ］がグルコース単位であることを特徴とする、請求項１ま たは２に記載のアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドイセチオネ ート。
4. ４．式（Ｉ）中、ｐが１．１〜３．０の数であることを特徴とする、請求項１〜 ３のいずれかに記載のアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドイセ チオネート。
5. ５．塩基性化合物の存在下、式（Ｉ）：▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ ）［式中、 Ｒ１は６〜２２個の炭素原子と０、１、２または３の二重結合を含む直鎖状また は分枝状の脂肪族炭化水素基、 ［Ｇ］は５または６個の炭素原子を含むグリコース単位、およびｐは１〜１０の 整数である］ で示されるアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドをビニルスルホ ン酸の塩と高温で反応させることを特徴とする、アルキルおよび／またはアルケ ニルオリゴグリコシドイセチオネートの製法。
6. ６．式中、Ｒ１がＣ１２−１８アルキル基である式（Ｉ）で示されるアルキルお よび／またはアルケニルオリゴグリコシドを使用することを特徴とする、請求項 ５に記載の製法。
7. ７．式中、Ｇがグルコース単位である式（Ｉ）で示されるアルキルおよび／また はアルケニルオリゴグリコシドを使用することを特徴とする、請求項５または６ に記載の製法。
8. ８．式中、ｐが１．１〜３．０の数である式（Ｉ）で示されるアルキルおよび／ またはアルケニルオリゴグリコシドを使用することを特徴とする、請求項５〜７ のいずれかに記載の製法。
9. ９．アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドとビニルスルホン酸塩 を１：５ないし１０：１のモル比で使用することを特徴とする、請求項５〜８の いずれかに記載の製法。
10. １０．塩基性化合物として、酸化物、水酸化物、アルカリ金属および／またはア ルカリ土類金属のカーボネートおよび／またはＣ１−４アルコラートを使用する ことを特徴とする、請求項５〜９のいずれかに記載の製法。
11. １１．アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドに対し、塩基性化合 物を０．１〜１０重量％使用することを特徴とする、請求項５〜１０のいずれか に記載の製法。
12. １２．反応を５０〜２００℃で行うことを特徴とする、請求項５〜１１のいずれ かに記載の製法。
13. １３．洗濯用洗剤、食器洗い用洗剤および洗浄製品を製造するための、またヘア ケアおよび身体衛生剤を製造するための、請求項１〜４に記載のアルキルおよび ／またはアルケニルオリゴグリコシドイセチオネートの使用。
14. １４．洗濯用洗剤、食器洗い用洗剤および洗浄製品を製造するための、またヘア ケアおよび身体衛生剤を製造するための、請求項５〜１２に記載の製法により得 られるアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドイセチオネートの使 用。