JPH0741660A - 耐光性ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 - Google Patents

耐光性ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物

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JPH0741660A
JPH0741660A JP18626293A JP18626293A JPH0741660A JP H0741660 A JPH0741660 A JP H0741660A JP 18626293 A JP18626293 A JP 18626293A JP 18626293 A JP18626293 A JP 18626293A JP H0741660 A JPH0741660 A JP H0741660A
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JP
Japan
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resin composition
polyphenylene ether
resin
weight
parts
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JP18626293A
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Hisahiro Nakamura
尚弘 中村
Toshiaki Okuzono
敏昭 奥園
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Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
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Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 ガラス越しの光及び室内の照明光に対する耐
光性が優れた樹脂組成物を提供する。 【構成】 (a)ポリフェニレンエーテル樹脂10〜9
0重量部、(b)ビニル芳香族炭化水素樹脂10〜90
重量部、および(c)特定のジベンゾイルメタン誘導体
化合物0.05〜10重量部からなるポリフェニレンエ
ーテル系樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、耐光性とくにガラス越
しの光及び室内の照明等に対する耐光性が改良されたポ
リフェニレンエーテル系樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】ポリフェニレンエーテル系樹脂は、耐熱
性に優れ、機械的性質、電気的性質、その他種々の性質
に優れていることから、エンジニアリングプラスチック
として各種用途に実用化されている。たとえば、優れた
機械的物性及び難燃性を有している特性を生かして、コ
ンピューターや事務機器のハウジングの用途にも近年特
に需要が高まっている。しかし、ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂は光による変色、とくに黄変し易いという欠点
を持っている。屋内で使用される用途のものには直接太
陽光線が到達するということはほとんどなく、窓ガラス
を通しての光及び室内の照明等のエネルギー的に弱まっ
た光にさらされるが、それでもこれらの光に対して、ポ
リフェニレンエーテル系樹脂は変色とくに黄変が激し
く、黄色度の変化を表す△YI値が、早い時期に増加す
る。
【0003】この欠点を改良するために一般的には、耐
光安定剤として、例えばヒンダードアミン系、ベンゾト
リアゾール系、ベンゾフェノン系、サリチレート系など
の化合物をポリフェニレンエーテル系樹脂に配合するこ
とが知られている。例えば、特公昭62−60420号
報及び特公平4−33305号報には、特定のヒドロキ
シベンゾフェノン系化合物を特定のヒンダードアミン系
化合物と組み合わせると、紫外線に対して非常に良好な
安定性を有するポリフェニレンエーテル系樹脂が得られ
ると記載されている。一般的に、プラスチックの光安定
化において、作用機構の異なるヒンダードアミン系化合
物などの光安定剤と紫外線吸収剤を組み合わせることは
知られている。
【0004】しかしながら、これらの安定剤による改良
によっても未だ必ずしも満足な耐光性は得られず、直接
に太陽光線を受ける屋外での変色はもちろんのこと、ガ
ラス越しの太陽光線に起因する屋内での変色さえ抑制す
ることは困難であった。また、従来使用されていた紫外
線吸収剤は、ポリフェニレンエーテルの最大劣化波長が
300nm付近にあることから、290〜320nmの紫外
線(B領域紫外線)に対応するものが主であった。しか
し、幅広い領域の耐紫外線効果を持った、より優れた耐
光性を有するポリフェニレンエーテル系樹脂の開発が望
まれている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術における上記したような課題を解決し、ポリフェニ
レンエーテル系樹脂の耐光性、とくにガラス越しの光に
対する耐光性を改良することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる問
題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ポリフェ
ニレンエーテル樹脂とビニル芳香族炭化水素樹脂とから
なる混合物に、ジベンゾイルメタンより誘導体された化
合物を添加させることにより、耐光性が著しく向上する
ことを見い出し、本発明に到達した。
【0007】すなわち、本発明は、(a)ポリフェニレ
ンエーテル樹脂10〜90重量部、(b)ビニル芳香族
炭化水素樹脂90〜10重量部、および(c)一般式化
2で表されるジベンゾイルメタン誘導体化合物0.05
〜10重量部からなる樹脂組成物に関するものである。
【化2】
【0008】本発明の樹脂組成物において用いられる
(a)ポリフェニレンエーテル樹脂とは、一般式化3で
示される単環式フェノール
【化3】 (式中、R7は炭素数1〜3の低級アルキル基、R8及び
9は水素原子または炭素数1〜3の低級アルキル基で
ある。)の一種以上を縮重合して得られるポリフェニレ
ンエーテルであり、このポリフェニレンエーテルにビニ
ル芳香族化合物をグラフト重合して得られる根幹にポリ
フェニレンエーテルを有するグラフト共重合体を包含す
る。このポリフェニレンエーテルは、単独重合体であっ
ても共重合体であってもよい。
【0009】前記一般式化3で示される単環式フェノー
ルとしては、例えば、2,6−ジメチルフェノール、
2,6−ジエチルフェノール、2,6−ジプロピルフェ
ノール、2−メチル−6−エチルフェノール、2−メチ
ル−6−プロピルフェノール、2−エチル−6−プロピ
ルフェノール、o−クレゾール、2,3−ジメチルフェ
ノール、2,3−ジエチルフェノール、2,3−ジプロ
ピルフェノール、2−メチル−3−エチルフェノール、
2−メチル−3−プロピルフェノール、2−エチル−3
−メチルフェノール、2−エチル−3−プロピルフェノ
ール、2−プロピル−3−メチルフェノール、2−プロ
ピル−3−エチルフェノール、2,3,6−トリメチル
フェノール、2,3,6−トリエチルフェノール、2,
3,6−トリプロピルフェノール、2,6−ジメチル−
3−エチルフェノール、2,6−ジメチル−3−プロピ
ルフェノール等が挙げられる。そして、これらのフェノ
ールの一種以上の重縮合により得られるポリフェニレン
エーテルとしては、例えば、ポリ(2,6−ジメチル−
1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジエチ
ル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジ
プロピル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−
メチル−6−エチル−1,4−フェニレン)エーテル、
ポリ(2−メチル−6−プロピル−1,4−フェニレ
ン)エーテル、ポリ(2−エチル−6−プロピル−1,
4−フェニレン)エーテル、2,6−ジメチルフェノー
ル/2,3,6−トリメチルフェノール共重合体、2,
6−ジメチルフェノール/2,3,6−トリエチルフェ
ノール共重合体、2,6−ジエチルフェノール/2,
3,6−トリメチルフェノール共重合体、2,6−ジプ
ロピルフェノール/2,3,6−トリメチルフェノール
共重合体、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレ
ン)エーテルにスチレンをグラフトしたグラフト共重合
体が挙げられる。特に、ポリ(2,6−ジメチル−1,
4−フェニレン)エーテル、2,6−ジメチルフェノー
ル/2,3,6−トリメチルフェノール共重合体および
前二者にそれぞれスチレンをグラフト重合したグラフト
共重合体が本発明に用いるポリフェニレンエーテル樹脂
として好ましいものである。
【0010】次に、本発明の樹脂組成物において、ポリ
フェニレンエーテル樹脂と混合して用いられる(b)ビ
ニル芳香族炭化水素樹脂とは、化4で示される単量体構
造単位を、その重合体中に少なくとも25重量%以上有
する樹脂であり、例えばポリスチレン、ゴム変性ポリス
チレン(耐衝撃性ポリスチレン)、スチレン−ブタジエ
ンコポリマー、スチレン−ブタジエン−アクリルニトリ
ルコポリマー、スチレン−アクリル酸ゴム−アクリルニ
トリルコポリマー、スチレン−α−メチルスチレンコポ
リマー、スチレン・ブタジエン・ブロックコポリマー等
が挙げられ、これらは2種以上を混合して用いてもよ
い。なかでも、ゴム変性ポリスチレンは好適に用いられ
る。
【0011】
【化4】 (式中、R10は水素原子または低級アルキル基、Zはハ
ロゲン原子または低級アルキル基を示し、pは0または
1〜3の正の整数である。)
【0012】本発明の樹脂組成物において、ポリフェニ
レンエーテル系樹脂とビニル芳香族炭化水素樹脂との両
者の配合重量比率は、一般的には90/10〜10/9
0、好ましくは80/20〜20/80である。本発明
で用いられる(c)ジベンゾイルメタン誘導体化合物
は、前記一般式化2で表され、例えばアセトフェノン類
と置換芳香族エステルとのクライゼン縮合等で製造する
ことができる。(特開昭52−46056号報、特開平
2−243647号報等参照)
【0013】前記化2で表されるジベンゾイルメタン誘
導体は具体的には、化5の化学式で示される化合物が例
示される。
【0014】
【化5】
【0015】上記の(c)ジベンゾイルメタン誘導体の
添加量は、前記(a)成分および(b)成分からなる樹
脂成分100重量部に対して、一般的には0.05〜1
0重量部、好ましくは0.1〜5重量部の範囲で選ばれ
る。添加量がこの範囲より多いと成形性及び加工性が低
下し、添加量がこの範囲より少ないと作用効果が小さ
い。
【0016】本発明で用いられるポリフェニレンエーテ
ル系樹脂組成物には、(c)ジベンゾイルメタン誘導体
の他にさらに、(d)ヒンダードアミン系化合物および
/または(e)ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾ
トリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸
収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤から選ばれる
少なくとも一種の紫外線吸収剤を、前記(a)成分およ
び(b)成分からなる樹脂成分100重量部に対し、そ
れぞれ10重量部を越えない範囲で併用することもでき
る。これらの紫外線吸収剤を併用した場合は、従来のB
領域紫外線の吸収性とジベンゾイルメタン誘導体が有す
るA領域紫外線(320〜400nmの長波長紫外線)の
吸収性とを有するものとなり、さらに耐光性を向上させ
ることができる。
【0017】ジベンゾイルメタン誘導体と併用可能なヒ
ンダードアミン系化合物としては、具体的には、ビス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セ
バケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−
4−ピペリジル)セバケート、2,2,6,6−テトラ
メチル−4−ピペリジルメタクリレート、1,2,2,
6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルメタクリレー
ト、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシ
レート、テトラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチ
ル−4−ピペリジル)1,2,3,4−ブタンテトラカ
ルボキシレート、2−(3,5−ジ−t−ブチル−4−
ヒドロキシベンジル)−2−n−ブチルマロン酸ビス
(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジ
ル)等が挙げられる。
【0018】ジベンゾイルメタン誘導体と併用可能なベ
ンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、具体的には、
2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ
−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−
オクトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−ドデ
シルオキシベンゾフェノン、2,2′−ジヒドロキシ−
4−メトキシベンゾフェノン、2,2′−ジヒドロキシ
−4,4′−ジメトキシベンゾフェノンなどが例示され
る。ジベンゾイルメタン誘導体と併用可能なベンゾトリ
アゾール系系紫外線吸収剤としては、具体的には、2−
(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾト
リアゾール、2−[2′−ヒドロキシ−3′,5′−ビ
ス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−ベンゾト
リアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−5′−tert−ブ
チルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒド
ロキシ−3′,5′−ジ−tert−ブチルフェニル)ベン
ゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′−tert
−ブチル−5′−メチルフェニル)−5−クロロベンゾ
トリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−
ジ−tert−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリア
ゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−te
rt−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′
−ヒドロキシ−5′−tert−オクチルフェニル)ベンゾ
トリアゾールなどが例示される。
【0019】ジベンゾイルメタン誘導体と併用可能なシ
アノアクリレート系紫外線吸収剤としては、具体的に
は、2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェ
ニルアクリレート、エチル−2−シアノ−3,3−ジフ
ェニルアクリレートなどが例示される。ジベンゾイルメ
タン誘導体と併用可能なサリチレート系紫外線吸収剤と
しては、具体的には、フェニルサリチレート、p−tert
−ブチルフェニルサリチレート、p−オクチルフェニル
サリチレート、2−エチルヘキシルサリチレートなどが
例示される。これらジベンゾイルメタン誘導体と併用可
能な紫外線吸収剤は、1種または2種以上を組み合わせ
て使用してもよい。
【0020】本発明の樹脂組成物には、他の熱可塑性樹
脂、例えば、PC、PBT、PET、PE、PP、マレ
イン酸変性PP、POM、PMMA、MS、MBS、A
S、AAS、AES、AMBS、スチレン・マレイン酸
共重合樹脂(たとえば、アメリカ・アーコケミカル社
製、商品名ダイラーク)、ポリフェニレンサルファイ
ド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスルホンなどが
配合できる。
【0021】本発明の樹脂組成物には、さらに耐衝撃性
を付与するために種々のエラストマーが配合できる。配
合されるエラストマーとしては、具体的には、ポリブタ
ジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、エチレン
−プロピレン−ジエン三元共重合体、イソブチレン−ブ
タジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重
合体、ブチルアクリレート−アクリロニトリル共重合
体、スチレン−ブタジエン−スチレンテレブロック共重
合体、またはその水素添加物、スチレン−イソプレン−
スチレンテレブロック共重合体、またはその水素添加
物、メチルメタアクリレート−ブタジエン共重合体、ブ
チルメタアクリレート−ブタジエン共重合体等があげら
れる。
【0022】本発明の樹脂組成物には所望に応じて、補
強材、充填材、公知の熱安定剤、酸化防止剤、難燃剤、
難燃助剤、顔料、滑剤、可塑剤等の種々の添加剤を適宜
添加できる。前述の補強材、充填材の例としては、ガラ
ス繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、ガラス繊維ク
ロス、ガラス繊維マット、グラファイト、炭素繊維、炭
素繊維クロス、炭素繊維マット、カーボンブラック、炭
素フレーク、アルミ、ステンレス、真鍮および銅から作
った金属繊維や金属フレーク、金属粉末、有機繊維、針
状チタン酸カリウム、マイカ、タルク、クレー、(針
状)酸化チタン、ウォラストナイト、炭酸カルシウムが
挙げられる。これらは単独でも混合して用いてもよく、
各々本発明の樹脂組成物の特徴が損なわれない範囲の量
で用いられる。
【0023】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物を調製するに際しては、従来より公知の方法が採用
することができる。例えば、各成分をターンブルミキサ
ーやヘンシェルミキサー等のブレンダーで混合した後、
押出機、バンバリーミキサー、ロール等で混練する方法
などが適宜選択される。以下に、実施例をもって本発明
をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定され
るものではない。なお、実施例における各成分の部は重
量部を示す。
【0024】
【実施例】
実施例1 極限粘度[η]=0.44dl/gのポリ(2,6−ジメチ
ル−1,4−フェニレン)エーテル50部、耐衝撃性ポ
リスチレン(電気化学工業(株)製、商品名HI-UM-30
1)50部、酸化チタン3部、酸化亜鉛0.2部、4−ヒ
ドロキシ−4´−tert−ブチルジベンゾイルメタン1部
をタンブラーを用いて均一に混合した。得られた混合物
を30mmφ2軸押出機(池貝鉄鋼(株)製、PCM-30)を
用いて、シリンダー設定温度270℃、スクリュー回転
数50rpmの条件下で溶融混練した後、ペレット化し
た。ここに得られたペレットを温度120℃の熱風乾燥
機を用いて2時間乾燥させた後、射出成形機(日本製鋼
所(株)製、J100SA−II型)を用いて、シリンダー設定
温度290℃、金型温度90℃の条件下に短冊型試験片
(耐光性試験用、サイズ3.2×12.7×63.6ml)を作成し
た。次に、ここで得られた短冊型試験片を6.5kWキ
セノンアーク式フェードメーター(アトラス社製、Ciー6
5型)の所定の位置に取り付けて、使用フィルターはイ
ンナーがパイレックスガラス、アウターがクリアガラ
ス、ブラックパネル温度63℃、降雨スプレー無しの条
件下に処理を行った。短冊型試験片を試験機から処理時
間300時間で取り出して、色調の変化を測定した。測色
は色差計(日本電色工業(株)製、Σ−80型)を用い
て、△YIにより比較した。
【0025】実施例2 4−ヒドロキシ−4´−tert−ブチルジベンゾイルメタ
ンの添加量を2部に変更した以外は、実施例1と同様に
行った。
【0026】実施例3 4−ヒドロキシ−4´−tert−ブチルジベンゾイルメタ
ンの代わりに、4−ヒドロキシ−4´−メトキシジベン
ゾイルメタンを使用した以外は、実施例1と同様に行っ
た。
【0027】実施例4 ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリ
ジル)セバケート(三共(株)製、商品名サノールLS
−765)を2部、および2−(2′−ヒドロキシ−
3′−tert−ブチル−5′−メチルフェニル)−5−ク
ロロベンゾトリアゾール(住友化学(株)製、商品名ス
ミソーブ300)を0.5部添加し、4−ヒドロキシ−
4´−tert−ブチルジベンゾイルメタンの添加量を0.
5部に変更した以外は、実施例1と同様に行った。
【0028】比較例1 4−ヒドロキシ−4´−tert−ブチルジベンゾイルメタ
ンを添加しなかった以外は、実施例1と同様に行った。
【0029】比較例2 4−ヒドロキシ−4´−tert−ブチルジベンゾイルメタ
ンの代わりに、2−(2′−ヒドロキシ−3′−tert−
ブチル−5′−メチルフェニル)−5−クロロベンゾト
リアゾール(住友化学(株)製、商品名スミソーブ30
0)を使用した以外は、実施例1と同様に行った。
【0030】比較例3 4−ヒドロキシ−4´−tert−ブチルジベンゾイルメタ
ンの代わりに、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチ
ル−4−ピペリジル)セバケート(三共(株)製、商品
名サノールLS−765)を2部、および2−(2′−
ヒドロキシ−3′−tert−ブチル−5′−メチルフェニ
ル)−5−クロロベンゾトリアゾール(住友化学(株)
製、商品名スミソーブ300)を1部添加した以外は、
実施例1と同様に行った。
【0031】以上の結果をまとめて、表1に示す。
【0032】
【発明の効果】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂
組成物は、ガラス越しの光及び室内照明光に対する耐光
性が大幅に向上する優れた特徴を有する。
【0033】
【表1】 UV吸収剤(重量部) ヒンタ゛ート゛アミン系化合物(重量部) △YI 実施例1 DBM1 1 38.5 2 DBM1 2 29.0 3 DBM2 1 38.2 4 DBM1 0.5 LS-765 2 18.1 S300 0.5 比較例1 ─── 50.3 2 S300 1 40.0 3 S300 1 LS-765 2 22.3 DBM1:4−ヒドロキシ−4´−tert−ブチルジベンゾイ
ルメタン DBM2:4−ヒドロキシ−4´−メトキシジベンゾイルメ
タン S300:2−(2−ヒドロキシ−3´−tert−ブチル−5
´−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール LS-765:ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4
−ピペリジル)セバケート
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08K 5/3492 C08L 25/04 LED

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (a)ポリフェニレンエーテル樹脂10
    〜90重量部、(b)ビニル芳香族炭化水素樹脂90〜
    10重量部および(c)一般式化1で表されるジベンゾ
    イルメタン誘導体化合物0.05〜10重量部からなる
    樹脂組成物。 【化1】 (R1〜R6は、水素、ハロゲン、カルボキシル基、水酸
    基、アルコキシ基、またはそれぞれ置換基を有してもよ
    いアルキル基、アルケニル基、アリール基、ジメチルポ
    リシロキシ基を表す。)
  2. 【請求項2】 (d)ヒンダードアミン系化合物を10
    重量部以下添加したことを特徴とする請求項1記載の樹
    脂組成物。
  3. 【請求項3】 (e)ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、
    ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫
    外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤からな
    る群から選ばれた少なくとも1種の紫外線吸収剤を10
    重量部以下添加したことを特徴とする請求項1または2
    記載の樹脂組成物。
JP18626293A 1993-07-28 1993-07-28 耐光性ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 Pending JPH0741660A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6872766B2 (en) * 2001-10-03 2005-03-29 Eastman Kodak Company Ultraviolet light filter element

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6872766B2 (en) * 2001-10-03 2005-03-29 Eastman Kodak Company Ultraviolet light filter element

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