JPH0736191A - 保存性の改良された平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】保存性の優れた銀錯塩拡散転写法を応用した半
導体レーザー用平版印刷版を提供する。 【構成】７００ｎｍより長波長域に極大分光感度を有す
る増感色素を含有するハロゲン化銀乳剤層を有する平版
印刷版に於て、膜面ｐＨが３．０〜４．０の範囲である
平版印刷版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、銀錯塩拡散転写法を応
用した平版印刷材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】銀錯塩拡散転写法によって得られる転写
銀画像を直ちにインキ受理性として利用することができ
る平版印刷版は、既に特公昭４８−３０５６２、特開昭
５３−２１６０２、同昭５４−１０３１０４、同昭５６
−９７５０等に記載され、よく知られている。

【０００３】係る平版印刷版の製版法に適した銀錯塩拡
散転写法の代表的な実施法によれば、支持体およびその
上にハレーション防止を兼ねた下引層、ハロゲン化銀乳
剤層、物理現像核層からなる感光材料を画像露光し、現
像処理を行うと潜像が形成されているハロゲン化銀は乳
剤層中で黒化銀となる。同時に潜像が形成されていない
ハロゲン化銀は現像処理液中に含まれるハロゲン化銀錯
化剤の作用で溶解し、感光材料の表面に拡散してくる。
溶解時拡散してきた銀錯塩が、表面層の物理現像核の上
に現像主薬の還元作用によって銀画像として析出する。
得られた銀画像のインキ受理性を強化させるために現像
処理に続いて必要ならば感脂化処理が施された後、オフ
セット印刷機にセットされ、印刷物へとインキ画像が転
写される。

【０００４】近年この平版印刷版をレーザー光を用いて
製版する方法が提案されている。例えば、米国特許第
４，５０１，８１１号、特開昭５９−７１０５５、同昭
６０−７５８３８、同昭６０−１００１４８などにはヘ
リウムーネオンレーザー、あるいは発光ダイオードに用
いる平版印刷版が開示されている。また特開昭６２−１
０３６４９、同昭６２−１０５１４７〜１０５１５０、
同昭６２−１１３１４８、同昭６２−１３９５５５、同
昭６２−１４１５６１などには半導体レーザーを用いた
スキャナ方式製版方法の平版印刷版が開示されている。

【０００５】半導体レーザーを用いる利点はヘリウムー
ネオン、アルゴンなどのレーザー光源をスキャナ方式の
光源として用いる方法と比べ、小型で安価、変調が容
易、長寿命等を有しているのが特徴である。しかしなが
ら平版印刷版として半導体レーザーを光源として用いる
場合、いくつかの問題点と平版印刷版の特質を理解しな
ければならない。

【０００６】Ａｓ、Ａｓ／Ｐ、Ｇａ／Ａｌ／Ａｓ、Ｇａ
／Ａｓ、Ｉｎ／Ｐ、Ｉｎ／Ａｓなどの系の半導体が用い
られ、このレーザー光波長は一般に７００ｎｍより長波
で、とくに７５０ｎｍより長波のものが多い。光学的に
はヘリウムーネオン、アルゴン光源に比べ、光源の絞り
方が悪く、高解像性が得られにくい機構となっている。

【０００７】一方、平版印刷版は銀錯塩拡散転写現像に
より、転写析出銀像を使用し、印刷するため、半導体レ
ーザー光を用いた場合、高解像性が得られず、露光方式
は走査露光するため、副露光的な要因により転写銀量が
減少し、細線の細り、解像性の劣化、さらには地汚れが
発生し、良品質の平版印刷版とすることが困難である。

【０００８】従って、それらの要求を満たす写真特性
は、レーザー光の波長で十分に感光するだけの高い感度
を有していることは勿論のこと、保存安定性が良いこ
と、硬調な転写析出銀画像を形成しうること、地汚れが
ないこと、微小銀でも印刷中にとれない強い転写析出銀
を形成しうること等が全て満たされるものでなければな
らない。

【０００９】７００ｎｍより長波長に極大分光感度を持
つ増感色素を含有するハロゲン化銀写真感光材料は、一
般に保存性が悪いことが知られている。このような長波
長域に感光性を有する平版印刷版では物理現像核層が乳
剤層に隣接して設けられているため、物理現像核層中に
含まれる現像主薬の影響で増感色素が分解またはハロゲ
ン化銀表面からの脱着を生じるため、特にこの欠点が著
しい。保存性が悪いと言うことは、平版印刷版製造後、
ユーザーが入手するまでの間に感度が低下してしまい、
レーザーパワーの弱い出力機で露光する場合、感光不十
分で非画線部に転写銀が転写してしまい、それを印刷す
ると通常インキを受け付けてはならない非画線部にイン
キを受け付けてしまい、好ましくない地汚れを生じる。
またユーザーが使用している間に感度が低下してしまう
ため、使用する度にレーザーパワーの調整が必要とな
り、作業性が悪いという問題が生じる。

【００１０】この問題を解決する方法として、特開昭６
３−２４３９４３には物理現像核層中に含まれる現像主
薬であるハイドロキノン等により、増感色素が分解また
はハロゲン化銀表面からの脱着により保存性が悪くなる
ため、乳剤層または物理現像核層中にカテコールを含有
させる方法が記載されている。また、発明者等の研究に
よるとハイドロキノンのような現像主薬を最表面層と最
下層に添加し、且つ、現像主薬の添加比率を最表面層よ
り最下層の方が多くすることによって現像主薬による増
感色素の分解あるいはハロゲン化銀表面からの脱着を防
ぐ方法がある。さらに、水溶性高分子のようなポリマー
をハロゲン化銀に吸着した増感色素表面に吸着させるこ
とにより、色素の脱着、あるいは分解を防止する効果で
保存性が改良されることが特開昭６２−９１７７３７、
単分散で且つ殆ど正六面体のハロゲン化銀結晶を用いる
ことでさらに保存性を改良されることが特開平２−２８
７３５７に記載されている。これらの方法は確かに改良
効果はあるものの効果としては不十分であり、更に改良
が望まれる。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、半導
体レーザーを用いた出力機に適応できる感度を有し、且
つ、保存性の優れた銀錯塩拡散転写法を用いた平版印刷
版を提供することである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、支
持体上に少なくとも７００ｎｍより長波長域まで分光増
感されたハロゲン化銀乳剤層を有する平版印刷版に於
て、膜面ｐＨが３．０〜４．０の範囲にすることで達成
された。

【００１３】本発明の平版印刷版の膜面ｐＨは３．０〜
４．０の範囲であればよく、３．０以下ではレーザー露
光用平版印刷版の感度が不足する。また、４．０以上で
は長期に亘って保存することによって、感度が著しく低
下し、保存性が悪くなる。

【００１４】ハロゲン化銀乳剤層は、例えば、塩化銀、
臭化銀、塩臭化銀、及びこれらにヨウ化銀を含むものか
らなる。ハロゲン化銀結晶は、ロジウム塩、イリジウム
塩、パラジウム塩、ルテニウム塩、ニッケル塩、白金塩
等の重金属塩を含んでいてもよく、添加量はハロゲン化
銀１モル当り１０^ー8〜１０^ー3モルである。ハロゲン化銀
の結晶形態に特に制限はなく、立方体ないし１４面体粒
子、さらにはコアシェル型、平板状粒子でもよい。ハロ
ゲン化銀結晶は、単分散、多分散結晶であってもよく、
その平均粒径は０．２〜０．８μｍの範囲である。好ま
しい例の一つとしては、特開平２ー２８７３５７記載の
粒経０．３μｍ以上の立方体ハロゲン化銀粒子で単分
散、塩化銀７０％以上の組成ものがある。

【００１５】ハロゲン化銀乳剤は、それが製造される時
又は塗布される時に種々な方法で増感することが出来
る。例えば、チオ硫酸ナトリウム、アルキルチオ尿素に
よって、又は金化合物、たとえばロダン金、塩化金によ
って、又はこれらの両者の併用など当該技術分野におい
て良く知られた方法で化学的に増感することが好まし
い。

【００１６】ハロゲン化銀乳剤はまた、下記化１〜４の
一般式からなる例えば化６〜３６の構造の増感色素によ
って７００ｎｍより長波長域まで分光増感され得る。分
光増感の際に増感助剤として例えば特開昭６４−１３５
３９記載のメルカプトトリアゾール化合物、メルカプト
テトラゾール化合物のようなメルカプト化合物、特開平
２−１９６２３７記載の非フッ素化ベタイン界面活性剤
を含有させてもよく、さらに分光増感後に特開昭６４−
４０９３９、同昭６４−４０９４７、同平２−２８７３
５７記載のスチレンー無水マレイン酸共重合体、ポリア
クリル酸等のカルボン酸を含む水溶性ポリマーを含有さ
せてもよい。

【００１７】

【化１】

【００１８】

【化２】

【００１９】

【化３】

【００２０】

【化４】

【００２１】上記化１〜４において、Ｚ₁およびＺ₂は、
同一でも異なっていてもよく、それぞれ５員または６員
含窒素複素環を形成するのに必要な原子群を表す。Ｒ₁
およびＲ₂ は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ
アルキル基、アルケニル基を表す。Ｒ₅ はアルキル基、
アルケニル基、アリール基を表す。Ｒ₄ 〜Ｒ₁₀は、同一
でも異なっていてもよく、それぞれが水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基を表
す。但し、Ｒ₆ とＲ₇ あるいはＲ₈ とＲ₉ とは互いに連
結して５員または６員環を形成することもできる。Ｒ₁₁
およびＲ₁₂は同一でも異なっていてもよく、それぞれア
ルキル基、アリール基を表し、Ｒ₁₁とＲ₁₂とは互いに連
結して５員または６員環を形成することもできる。Ｙは
硫黄原子、酸素原子、下記化５（Ｒ₁₆はアルキル基）を
表す。ｌ、ｍ、ｎ、ｐおよびｑはそれぞれ１または２を
表す。

【００２２】

【化５】

【００２３】Ｚ₁ およびＺ₂ の具体例としては、チアゾ
ール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ナフト
〔２，１−ｄ〕チアゾール、ベンゾセレナゾール、ナフ
ト〔２，１−ｄ〕セレナゾール、オキサゾール、ベンゾ
オキサゾール、ナフト〔１，２−ｄ〕オキサゾール、ナ
フト〔２，１−ｄ〕オキサゾール、ナフト〔２，３−
ｄ〕オキサゾール、２−キノリン、４−キノリン、３，
３−ジアルキルインドレニン、イミダゾール、ベンズイ
ミダゾール、ナフト〔１，２−ｄ〕イミダゾール、ピリ
ジン等の含窒素複素環を挙げることができる。これらの
複素環は、アルキル基（例えば、メチル、エチル、ブチ
ルトリフルオロメチル等）、アリール基（例えば、フェ
ニル、トリル等）、ヒドロキシ基、アルコキシ基（例え
ば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ等）、カルボキシ
基、アルコカルボニル基（例えば、メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル等）、ハロゲン原子（例えば、
フッ素、塩素、臭素、よう素）、アラリキル基（例え
ば、ベンジル、フェネチル等）、シアノ基、アルケニル
基（例えば、アリル等）の置換基を１または２以上有し
てもよい。

【００２４】Ｒ₁とＲ₂において、アルキル基としてはメ
チル、エチル、プロピル、ブチル等の低級アルキル基、
β−ヒドロキシエチル、γ−ヒドロキプロピル等のヒド
ロキシアルキル基、β−メトキシエチル、γ−メトキシ
プロピル等のアルコキシアルキル基、β−アセトキシエ
チル、γ−アセトキシプロピル、βベンゾイルオキシエ
チル等のアシルオキシアルキル基、カルボキシメチル、
β−カルボキシエチル等のカルボキシアルキル基、メト
キシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、β
−エトキシカルボニルエチル等のアルコキシカルボニル
アルキル基、β−スルホメチル、γ−スルホプロピル、
δ−スルホブチル等のスルホアルキル基、ベンジル、フ
ェネチル、スルホベンジル等のアラルキル基等、アルケ
ニル基としてはアリル等が挙げられる。

【００２５】Ｒ₅ としては、上記Ｒ₁ 、Ｒ₂ で述べたよ
うなアルキル基、アルケニル基、ならびにフェニル、ト
リル、メトキシフェニル、クロロフェニル、ナフチル等
のアリール基が挙げられる。

【００２６】Ｒ₄ 〜Ｒ₁₀は、水素原子、ハロゲン原子
（例えば、フッ素、塩素、臭素、よう素）、Ｒ₁ 、Ｒ₂
で述べたようなアルキル基、アリール基あるいはＲ₁ 、
Ｒ₂ で述べたようなアルキル基をもつアルコキシ基（す
なわちＯＲ₁ 基）であり、Ｒ₆とＲ₇ あるいはＲ₈ とＲ₉
とで形成される５員または６員環は、低級アルキル基
等で置換されていてもよい。Ｒ₁₁およびＲ₁₂はＲ₁ 、Ｒ
₂ で述べたようなアルキル基、アリール基を表し、Ｒ₁₁
とＲ₁₂とは互いに連結して５員または６員環を形成する
こともできる。Ｒ₁₃はＲ₁ 、Ｒ₂ で述べたようなアルキ
ル基が挙げられる。

【００２７】酸アニオンとしては、メチル硫酸、エチル
硫酸等のアルキル硫酸イオン、チオシアン酸イオン、ト
ルエンスルホン酸イオン、塩素、臭素、よう素等のハロ
ゲンイオン、過塩素酸イオン等であり、色素がベタイン
類似構造をとる場合には存在しない。

【００２８】

【化６】

【００２９】

【化７】

【００３０】

【化８】

【００３１】

【化９】

【００３２】

【化１０】

【００３３】

【化１１】

【００３４】

【化１２】

【００３５】

【化１３】

【００３６】

【化１４】

【００３７】

【化１５】

【００３８】

【化１６】

【００３９】

【化１７】

【００４０】

【化１８】

【００４１】

【化１９】

【００４２】

【化２０】

【００４３】

【化２１】

【００４４】

【化２２】

【００４５】

【化２３】

【００４６】

【化２４】

【００４７】

【化２５】

【００４８】

【化２６】

【００４９】

【化２７】

【００５０】

【化２８】

【００５１】

【化２９】

【００５２】

【化３０】

【００５３】

【化３１】

【００５４】

【化３２】

【００５５】

【化３３】

【００５６】

【化３４】

【００５７】

【化３５】

【００５８】

【化３６】

【００５９】本発明の平版印刷版の物理現像核層は、物
理現像核としては銀、アンチモン、ビスマス、カドミウ
ム、コバルト、鉛、ニッケル、パラジウム、ロジウム、
金、白金等の金属コロイド微粒子や、これらの金属の硫
化物、多硫化物、セレン化物、又はそれらの混合物、混
晶など公知のものが使用しうる。物理現像核層には、親
水性バインダーを含んでいてもいなくても良いが、ゼラ
チン、澱粉、ジアルデヒド澱粉、カルボキシメチルセル
ロース、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、ヒドロ
キシエチルセルロース、ポリスチレンスルホン酸、ビニ
ルイミダゾールとアクリルアミドの共重合体、ポリビニ
ルアルコール等の親水性高分子又はそのオリゴマーを含
むことが出来、その含有量は０．５ｇ／ｍ² 以下である
ことが好ましい。さらに物理現像核層には、ハイドロキ
ノン、メチルハイドロキノン、カテコール等の現像主薬
や、ホルマリン、ジクロロ−ｓ−トリアジン等の公知の
硬膜剤を含有しうる。

【００６０】本発明の平版印刷版は、上記ハロゲン化銀
乳剤層、物理現像核層の他に、ハレーション防止層、支
持体との接着性を良くするための接着補助層、またこれ
らの用途を兼ね合わせた機能層（下引き層）を乳剤層と
支持体の間に設けてもよい。この下引き層中にハレーシ
ョン防止剤としてカーボンブラック等の顔料やフィルタ
ー色素の様な染料、ハイドロキノンまたはその誘導体、
カテコールまたはその誘導体、フェニドンまたはその誘
導体等の現像主薬、その他マット剤、帯電防止剤、接着
剤等も含有させることができる。

【００６１】また本発明の平版印刷版は、カール防止、
ブロッキング防止等の目的で支持体の乳剤層を塗布する
面とは反対の面に裏塗層を設けてもよく、この裏塗層に
はマット剤、上記ハレーション防止剤、帯電防止剤、接
着剤等を含有させることができる。

【００６２】本発明の平版印刷版の各層には、塗布助剤
としてカチオン、アニオン、ベタイン、ノニオン等の各
種界面活性剤を含有させてもよく、さらにカブリ防止
剤、例えばハイドロキノンまたはその誘導体、カテコー
ルまたはその誘導体、フェニドンまたはその誘導体等の
現像主薬等を含有させてもよい。

【００６３】本発明の平版印刷版の各層中にはゼラチン
を含有していてもよく、これらのゼラチン含有層は、ゼ
ラチン硬膜剤で硬化することができる。ゼラチン硬膜剤
としては、例えば、クロム明ばんのような無機化合物、
ホルマリン、グリオキサール、マレアルデヒド、グルタ
ルアルデヒドのようなアルデヒド類、尿素やエチレン尿
素等のＮ−メチロール化合物、ムコクロル酸、２，３−
ジヒドロキシ−１，４−ジオキサンの様なアルデヒド
類、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジ
ン塩や、２，４−ジヒドロキシ−６−クロロ−Ｓ−トリ
アジン塩のような活性ハロゲンを有する化合物、ジビニ
ルスルホン、ジビニルケトンやＮ、Ｎ、Ｎ−トリアクロ
イルヘキサヒドロトリアジン、活性な三員環であるエチ
レンイミノ基やエポキシ基を分子中に二個以上有する化
合物類、高分子硬膜剤としてのジアルデヒド澱粉等の種
々の化合物の一種もしくは二種以上を用いることができ
る。

【００６４】硬膜剤はすべての層に添加することも出
来、幾つか又は一層にのみ添加することも可能である。
勿論、拡散性の硬膜剤は二層同時塗布の場合、何れか一
層にのみ添加することが可能である。添加方法は乳剤製
造時に添加したり、塗布時にインラインで添加すること
もできる。

【００６５】本発明のゼラチン含有層におけるゼラチン
は、その一部を、水溶性ゼラチン、澱粉、デキストリ
ン、アルブミン、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシエ
チルセルロース、アラビアゴム、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロー
ス、ポリアクリルアミド、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、ポリビニルメチルエーテル−無水マレイン酸共
重合体等の親水性高分子の一種又は二種以上で置換する
ことも出来る。さらにビニル重合体水性分散物（ラテッ
クス）をゼラチン層に添加することも出来る。

【００６６】本発明の平版印刷版の支持体としては、
紙、又は合成もしくは半合成高分子フィルム、アルミニ
ウム、鉄等の金属板等で平版印刷に耐えるものであれば
使用することが出来る。支持体の表面を一層又はそれ以
上の高分子フィルム、又は金属薄膜で、片面もしくは両
面を被覆することも出来る。これらの支持体の表面を塗
布層との接着を良くする為に表面処理することも可能で
ある。

【００６７】特に好ましく用いられる支持体は、両面も
しくは片面をポリオレフィン重合体で被覆した紙、ポリ
エステルフィルム、表面を親水化処理したポリエステル
フィルム、表面処理を行ったアルミニウム板等である。
これらの支持体にはハレーション防止のための顔料や表
面物性改良の為に固形微粒子を含んでいてもよい。又支
持体は裏面露光が可能なように光透過性あっても良い。

【００６８】本発明で使用する現像処理液には、アルカ
リ性物質、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム等、保恒剤とし
ての亜硫酸塩、ハロゲン化銀溶剤、例えばチオ硫酸塩、
チオシアン酸塩、環状イミド、２−メルカプト安息香
酸、アミン等、粘稠剤、例えばヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース等、カブリ防止剤、
例えば臭化カリウム、特開昭４７−２６２０１に記載の
化合物等、現像主薬、例えばハイドロキノン類、カテコ
ール、１−フェニル−３−ピラゾリドン等、現像変性
剤、例えばポリオキシアルキレン化合物、オニウム化合
物等を含むことが出来る。さらに現像処理液には、米国
特許第３，７７６，７２８号に記載の如き表面銀層のイ
ンキ乗りを良くする化合物等を使用することが出来る。

【００６９】本発明の平版印刷版の現像後の表面銀層
は、任意の公知の表面処理剤でインキ受容性に変換ない
しは受容性を増強せしめ得る。このような処理液として
は、例えば特公昭４８−２９７２３、米国特許第３，７
２１，５５９号等に記載されている。印刷方法、あるい
は使用する不感脂化液、給湿液等は普通に良く知られた
方法によることが出来る。以下に本発明を実施例により
説明するが勿論本発明はこれだけに限定されるものでは
ない。

【００７０】

【実施例】

実施例１ ＜ハロゲン化銀乳剤層用塗液の調製＞ハロゲン化銀乳剤
の調製は、ゼラチンと塩化ナトリウムと水を反応容器中
で５０℃に保ち、反応容器中のｐＡｇ値を８．０に保
ち、硝酸銀水溶液と塩化ナトリウム水溶液とをダブルジ
ェット法で添加し、平均粒サイズ０．３μｍに調整し
た。なお塩化イリジウムはハロゲン化銀１モルあたり５
×１０^ー7モル物理熟成時添加する。またヨウ化カリウム
を加えることによりヨウ化銀２モル％の塩ヨウ化銀乳剤
を得た。この乳剤を水洗し、脱塩処理後、ｐＨを６．０
に合わせ、チオ硫酸ナトリウムと塩化金酸とを添加する
ことにより硫黄金増感を施し、化学増感した。この時こ
の乳剤の総ゼラチン量はハロゲン化銀１モル当り１００
ｇである。

【００７１】このハロゲン化銀乳剤を４分割し、それぞ
れのｐＨを３．０、３．５、４．０、４．５に調整し
た。化の１６構造のの増感色素をハロゲン化銀１モル当
り１×１０^ー4モル添加し、分光増感した。その後増感補
助剤として特開昭６４−１３５３９記載のメルカプトト
リアゾール化合物（１−４）をハロゲン化銀１モル当り
５０ｍｇ添加した。さらに平均分子量２０００のポリア
クリル酸ナトリウムをハロゲン化銀１モル当り１０ｇ添
加した。塗布助剤としてアニオン界面活性剤である日光
ケミカルズ社製ＯＴＰ−７５をゼラチン１ｇ当り０．１
ｇ添加し、さらにゼラチン硬膜剤であるホルマリンをゼ
ラチン１ｇに当り５ｍｇ添加し、ハロゲン化銀乳剤層用
塗液を調製した。

【００７２】下引き処理したポリエステルフィルム支持
体の片面に下記裏塗層用塗液をゼラチン量が５ｇ／ｍ²
となるように塗布し、裏塗層を設け、反対側の面に下記
下引き層用塗液をゼラチン量３．５ｇ／ｍ² 、上記ハロ
ゲン化銀乳剤層用塗液をゼラチン量１．５ｇ／ｍ² とな
るように同時塗布した。

【００７３】＜裏塗層用塗液＞ ゼラチン ６０ ｇ 水 ７００ ｍｌ ＯＴＰ−７５ ０．６ ｇ （日光ケミカルズ社製アニオン界面活性剤） サイロイド１５０ ５ ｇ （富士デヴィソン社製シリカ粉末） ホルマリン １ ｇ （３０％溶液） 水を加えて１リットルとする。

【００７４】＜下引き層用塗液＞ ゼラチン ７０ ｇ 水 ６００ ｍｌ ＯＴＰ−７５ ０．７ ｇ （日光ケミカルズ社製アニオン界面活性剤） サイロイド３０８ １０ ｇ ＳＤ９０２０ ４０ ｇ （大日本インキ社製３２％カーボンブラック分散液） ハイドロキノン ６ ｇ ホルマリン １ ｇ （３０％溶液） 水を加えて１リットルとする。

【００７５】この塗布した試料を４０℃で１０日間加温
した後、特開昭５３ー２１６０２の実施例２に記載の核
塗布液にハイドロキノンを１ｇ／ｍ² となるように添加
し、塗布することで平版印刷版を得た。乳剤ｐＨ３．０
で調製したハロゲン化銀乳剤層用塗液を用いて平版印刷
版を作成したものを試料Ａ、同様に乳剤ｐＨ３．５のハ
ロゲン化銀乳剤層用塗液を用いて平版印刷版を作成した
ものを試料Ｂ、乳剤ｐＨ４．０のハロゲン化銀乳剤層用
塗液を用いて平版印刷版を作成したものを試料Ｃ、乳剤
ｐＨ４．５のハロゲン化銀乳剤層用塗液を用いて平版印
刷版を作成したものを試料Ｄとした。その後、これら試
料を膜面ｐＨ計を用いて膜面ｐＨを測定した。

【００７６】これらの試料を半導体レーザー出力機であ
るライノタイプ社製ライノトロニック２００でレーザー
パワーを変化させながら画像露光し、下記の転写現像液
で２５℃３０秒間現像した。

【００７７】＜転写現像液＞ 水 ７００ ｍｌ 水酸化カリウム ２０ ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ５０ ｇ ２−メルカプト安息香酸 １．５ ｇ ２−メチルアミノエタノール １５ ｇ 水を加えて１リットルとする。

【００７８】現像処理後、該原版を２本の絞りローラー
間に通し、余分の現像液を除去し、直ちに下記組成を有
する中和液で２５℃２０秒間処理し、絞りローラーで余
分の液を除去し室温で乾燥した。

【００７９】＜中和液＞ 水 ６００ ｍｌ クエン酸 １０ ｇ クエン酸ナトリウム ３５ ｇ コロイダルシリカ（２０％液） ５ ｍｌ エチレングリコール ５ ｍｌ 水を加えて１リットルとする。

【００８０】以上の操作により作成したこれら平版印刷
版の非画像部（黒化銀）の黒化濃度の反射濃度を測定
し、黒化濃度の最大値より１０％低い濃度値になるレー
ザーパワー値を平版印刷版の感度とした。また保存性を
確認するための手段としてこれら試料を５０℃で７日間
加温した後、上記同様レーザーパワーを変化させ感度を
測定し、非加温試料との感度差を比較した。さらに画像
露光し、現像処理したこれら試料をオフセット印刷機に
装着し、下記不感脂化液を版面にくまなく与え、下記給
湿液を用いて印刷を行った。

【００８１】 ＜不感脂化液＞ 水 ６００ ｍｌ イソプロピルアルコール ４００ ｍｌ エチレングリコール ５０ ｇ ３−メルカプト−４−アセトアミド− ５−ｎ−ヘプチル−１，２，４−トリアゾール １ ｇ

【００８２】＜給湿液＞ ｏ−リン酸 １０ ｇ 硝酸ニッケル ５ ｇ 亜硝酸ナトリウム ５ ｇ エチレングリコール １００ ｇ コロイダルシリカ（２０％液） ２８ ｇ 水を加えて２リットルとする。

【００８３】印刷機は、エービーディック３５０ＣＤ
（Ａ．Ｂ．Ｄｉｃｋ社製オフセット印刷機の商標）を使
用し、銀画像部の欠落による画像飛びが生じて印刷に供
せなくなった時の印刷枚数で、次の評価基準により耐刷
力を判定した。 ◎ ２０，０００枚以上 ○ １０，０００〜２０，０００枚 △ ５，０００〜１０，０００枚 × ５，０００枚以下

【００８４】また上記給湿液のかわりに水を用いて印刷
し、非画像部にインキが付着することで地汚れを引き起
こし、印刷に供せなくなった時の印刷枚数で、次の評価
基準により耐地汚れ性を判定した。 ◎ ５，０００枚以上 ○ ３，０００〜５，０００枚 △ １，０００〜３，０００枚 × １，０００枚以下 これら結果を表１〜３に示す。

【００８５】

【表１】

【００８６】ライノトロニック２００ダイヤル値は１０
〜１０００の範囲でダイヤル値が高いほどレーザーパワ
ーが強く、製造直後のダイヤル値と５０℃７日加温後と
のダイヤル値の差が少ないほど感度変化が少ない。

【００８７】

【表２】

【００８８】

【表３】

【００８９】上記結果に示すように本発明の適用範囲で
ある膜面ｐＨが３．０〜４．０の範囲である平版印刷版
である試料Ｂ、Ｃはライノトロニック２００の出力に於
て製造直後から５０℃７日加温後までの間で感度落ちが
少なく、保存性に優れており、また平版印刷版として必
要な耐刷力、耐地汚れ性についても十分な特性を有して
いる。

【００９０】実施例２ 実施例１の試料Ｂの乳剤調製に於て、化１６の構造の増
感色素のかわりに化８、化１０、化２０、化２６の構造
の増感色素をハロゲン化銀１モル当り１×１０^ー4モルそ
れぞれ添加すること以外、実施例１と同様に試料を作成
し、試料Ｅ〜Ｈの試料を作成した。それぞれの試料につ
いて実施例１と同様の評価を行った。

【００９１】実施例２と実施例３の結果を以下の表４〜
６に示す。

【００９２】

【表４】

【００９３】

【表５】

【００９４】

【表６】

【００９５】上記結果に示すように本発明の適用範囲で
ある膜面ｐＨが３．０〜４．０の範囲である平版印刷版
である試料Ｅ〜Ｈはライノトロニック２００の出力に於
て製造直後から５０℃７日加温後までの間で感度落ちが
少なく、保存性に優れており、また平版印刷版として必
要な耐刷力、耐地汚れ性についても十分な特性を有して
いる。

【００９６】

【発明の効果】本発明によれば、平版印刷版の膜面ｐＨ
を３．０〜４．０の範囲にすることで、本発明の目的で
ある半導体レーザーを用いた出力機に適応できる感度を
有し、且つ、保存性の優れた銀錯塩拡散転写法を用いた
平版印刷版を提供することが明かである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ７００ｎｍより長波長域に極大分光感度
   を有する増感色素を含有するハロゲン化銀乳剤層および
   表面物理現像核層を有する平版印刷版に於て、膜面ｐＨ
   が３．０〜４．０の範囲である平版印刷版。