JPH07334835A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明は、デジタル用磁気記録媒体として好適
な、電磁変換特性および走行耐久性に優れる磁気記録媒
体の提供することを目的とする。 【構成】本発明は、非磁性支持体上に、非磁性粉末単
独、あるいは非磁性粉末及び強磁性粉末を結合剤中に分
散させてなる下層を少なくとも一層を設け、その上に強
磁性粉末を結合剤中に分散させてなる磁性層からなる最
上層を設けた磁気記録媒体において、前記上層中の研磨
材の平均粒径が上層膜厚の５〜７０％であり、かつ上層
膜厚が０．０５〜０．３μｍであり、上層に含まれる強
磁性（金属）粉末の平均長軸長が上層膜厚の５〜５０％
であり、媒体の保磁力１９００〜３０００ Ｏｅである
ことを特徴とする磁気記録媒体である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はデジタル用として適切
な、電磁変換特性及び走行耐久性に優れた磁気記録媒体
に関する。

【０００２】

【従来技術と問題点】従来、磁性層を単層から重層構造
にして、各記録波長にあった層構成にしていることが知
られている。また、電磁変換特性向上の為、下層を非磁
性層とした重層構造にした例が特開昭６３−１８７４１
８、特開昭６３−１９１３１５等に記載されている。今
後提案されてくるデジタルＶＴＲでは高域特性の向上、
即ち短波長領域での出力向上、また、オーバーライト特
性の確保が重要なポイントとなる。これを達成するため
には媒体を重層構成にすることが必須であり、さらに、
上層の磁性層の薄膜化と媒体の平滑化をする必要性があ
る。しかし前記の特許公開公報に示される方法だけでは
媒体表面の表面粗さを充分に低下させることができず、
結果的には高域特性の向上が達成できない。この原因を
解析した結果以下の様なことが判明した。すなわち、上
層を薄膜化するに従い上層中に含まれる研磨材が高周波
数域特性の劣化、すなわち高周波数域出力の低下、さら
には著しいＣ／Ｎ比の低下をもたらすことが判明した。
また、前記問題点を解決しようとして上層に添加する研
磨材の量を減らすと高周波数域での出力、Ｃ／Ｎ比は改
善されるもののスチル特性をはじめとして走行耐久性の
項目において大きな問題を引き起こした。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、デジタル用
磁気記録媒体として好適な、電磁変換特性および走行耐
久性に優れる磁気記録媒体の提供することを目的とす
る。

【０００４】

【課題を解決ための手段】上記課題を解決するための本
発明に係る磁気記録媒体は、非磁性支持体上に、非磁
性粉末単独、あるいは非磁性粉末及び強磁性粉末を結合
剤中に分散させてなる下層を少なくとも一層を設け、そ
の上に強磁性粉末を結合剤中に分散させてなる磁性層か
らなる最上層を設けた磁気記録媒体において、前記上層
中の研磨材の平均粒径が上層膜厚の５〜７０％であり、
かつ上層膜厚が０．０５〜０．３μｍであり、上層に含
まれる強磁性（金属）粉末の平均長軸長が上層膜厚の５
〜５０％であり、媒体の保磁力１９００〜３０００ Ｏ
ｅであること、非磁性支持体上に、非磁性粉末単独、
あるいは非磁性粉末及び強磁性粉末を結合剤中に分散さ
せてなる下層を少なくとも一層を設け、その上に強磁性
粉末を結合剤中に分散させてなる磁性層からなる最上層
を設けた磁気記録媒体において、前記上層中の研磨材の
平均粒径が上層膜厚の５〜７０％であり、かつ研磨材中
の上層膜厚の８０％を越える粒子径の粒子数が全研磨材
の３〜４０％であり、上層膜厚が０．０５〜０．３μｍ
であること、請求項２の上層に含まれる強磁性（金
属）粉末の平均長軸長が上層膜厚の５〜５０％であり、
媒体の保磁力１９００〜３０００Ｏｅであること、請
求項１〜３のいずれかにおける上層中の強磁性粉末が、
構成元素中にＦｅ、Ａｌ及び１種以上の希土類元素を含
有してなる強磁性（金属）粉末であること、請求項１
〜４のいずれかにおける下層中に存在する粉末の形状が
針状比２〜２０であり、その針状粉末の表面において、
これを形成する元素の存在比率が、Ｆｅ原子数１００に
対して、Ａｌ原子数が１〜１００、Ｓｉ原子数が１〜１
００であること、請求項１〜５のいずれかにおける上
層中の研磨材がα−Ａｌ₂ Ｏ₃ 及び／又はＣｒ₂ Ｏ₃ で
あること、を各々特徴とする。

【０００５】

【作用】本発明は上層の平滑性を向上させることによ
り、高周波数域における高出力、高Ｃ／Ｎ比の達成とさ
らには走行信頼性を確保することにある。

【０００６】上層膜厚を０．３μｍ以下の領域において
は従来から用いられている研磨材をそのまま使用すると
上層膜厚に対する研磨材の粒径が非常に大きくなる。例
えば上層膜厚０．２μｍとしたとき平均粒径が０．２μ
ｍの研磨材を添加すると研磨材が存在するところは上層
中に磁性粉が存在することができなくなる。従って磁気
記録の連続性が途絶える。このことが媒体の平滑性、磁
性粉の充填度を低下させ高周波数域での出力低下を起こ
させる。特にＣ／Ｎ比に対しては影響度はより大きい。
この理由はよくわかっていない。そこで本発明者はこの
問題を解決するために上層に含まれる研磨材の粒子径が
上層膜厚に対して一定の関係を持ち、さらに強磁性（金
属）粉末の平均長軸長も上層膜厚に対して一定の関係を
持つことが上記の問題を解決する方法であることが判明
した。また一方、研磨材中に含まれる粒子のうち上層膜
厚と一定関係にある粒子径の成分を一定値に抑えること
によって同様の効果が得られることが判明した。以上の
方法により、高周波数域における出力の向上、Ｃ／Ｎ比
の大幅な向上、さらにはスチル特性他の走行耐久性を両
立させることができた。

【０００７】

【発明の具体的説明】以下本発明について詳述する。

【０００８】−磁気記録媒体の構成− 本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体（Ａ）上に、非
磁性支持体側から順に非磁性粉末を主体とする層を下層
（Ｂ）、強磁性粉末を含有する層を上層（Ｃ）として設
けられた磁性層を有する。さらに本発明の磁気記録媒体
は、下層（Ｂ）と上層（Ｃ）との間、又は非磁性支持体
（Ａ）と下層（Ｂ）との間に、さらに磁性層及び／また
は非磁性粉末を含有する非磁性層を設けてもよい。例え
ば、下層（Ｂ）と上層（Ｃ）又は非磁性支持体（Ａ）と
下層（Ｂ）との間に設けられる層は、複数の非磁性層か
ら形成されていても、また磁性層と非磁性層とを有する
複数の層から成り立っていてもよい。

【０００９】また本発明において前記下層の乾燥膜厚は
好ましくは０．１〜３．０μｍ、好ましくは０．２〜
２．０μｍ、さらに好ましくは０．５〜２．０μｍであ
る。 （Ａ）非磁性支持体 前記非磁性支持体を形成する材料としては、例えばポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフ
タレート等のポリエステル類、ポリプロピレン等のポリ
オレフィン類、セルローストリアセテート、セルロース
ダイアセテート等のセルロース誘導体、ポリアミド、ポ
リカーボネート等のプラスチック等を挙げることができ
る。

【００１０】前記非磁性支持体の形態は特に制限はな
く、主にテープ状、フィルム状、シート状、カード状、
ディスク状、ドラム状等がある。

【００１１】非磁性支持体の厚みには特に制約はない
が、たとえばフィルム状やシート状の場合は通常の２〜
１００μｍ、好ましくは４〜５０μｍであり、ディスク
やカード状の場合は３０μｍ〜１０ｍｍ程度、ドラム状
の場合はレコーダー等に応じて適宜に選択される。

【００１２】なお、この非磁性支持体は単層構造のもの
であっても多層構造のものであってもよい。また、この
非磁性支持体は、例えばコロナ放電処理等の表面処理を
施されたものであってもよい。

【００１３】また、非磁性支持体上の磁性層が設けられ
ていない面（裏面）には、磁気記録媒体の走光性の向
上、帯電防止および転写防止等を目的として、バックコ
ート層を設けるのが好ましく、また磁性層と非磁性支持
体との間には、下引き層を設けることもできる。 （Ｂ）下層 下層は、非磁性粉末を含有する層であることのほかは特
に制限はなく、種々の方法を用いて形成することができ
る。特に非磁性粉としてα−Ｆｅ_２Ｏ_３（α酸化鉄とい
う）粉末が好ましい。

【００１４】下層は、非磁性粉末を含有し、さらにバイ
ンダーおよびその他の成分を含有してもよい。特に非磁
性粉としてα酸化鉄粉末が好ましい。

【００１５】本発明においては、前記に示されるα酸化
鉄粉末と共に各種の公知の非磁性粉末を適宜に選択して
使用することができる。

【００１６】使用することのできる非磁性粉末として
は、例えば、カーボンブラック、グラファイト、ＴｉＯ
₂ 、硫酸バリウム、ＺｎＳ、ＭｇＣＯ₃ 、ＣａＣＯ₃ 、
ＺｎＯ、ＣａＯ、二硫化タングステン、二硫化モリブデ
ン、窒化ホウ素、ＭｇＯ、ＳｎＯ₂ 、Ｃｒ₂ Ｏ₃ 、α−
Ａｌ₂ Ｏ₃ 、α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、α−ＦｅＯＯＨ、Ｓｉ
Ｃ、酸化セリウム、コランダム、人造ダイヤモンド、α
−酸化鉄、ザクロ石、ガーネット、ケイ石、窒化ケイ
素、窒化ホウ素、炭化ケイ素、炭化モリブデン、炭化ホ
ウ素、炭化タングステン、チタンカーバイド、トリボ
リ、ケイソウ土、ドロマイト等を挙げることができる。

【００１７】それらの中で好ましいのは、カーボンブラ
ック、ＣａＣＯ₃ 、ＴｉＯ₂ 、硫酸バリウム、α−Ａｌ
₂ Ｏ₃ 、α−ＦｅＯＯＨ、Ｃｒ₂ Ｏ₃ 等の無機粉末やポ
リエチレン等のポリマー粉末等である。

【００１８】本発明においては、粉末の形状が針状であ
るα酸化鉄粉末を使用することが好ましい。前記針状の
α酸化鉄粉末を用いると、下層の表面の平滑性を向上さ
せることができ、その上に積層される上層の表面の平滑
性も同時に向上させることができる点で好ましい。さら
に、このα酸化鉄粉末に０．０１〜５ｗｔ％のγ−Ｆｅ
₂ Ｏ₃ 、あるいはＦｅ₃ Ｏ₄ の少なくとも１種、あるい
はα酸化鉄を母体とし、粉体構造中にγ−Ｆｅ_２Ｏ_３あ
るいはＦｅ_３Ｏ_４の少なくとも１種の成分を含むことが
好ましい。そして、この粉末の保磁力は２００〜６００
Ｏｅが好ましい。

【００１９】前記α酸化鉄を主体あるいは母体とする粉
末の長軸径としては、通常０．３０μｍ未満であり、好
ましくは０．２０μｍ以下であり、特に好ましくは、
０．１５μｍ以下である。

【００２０】前記α酸化鉄を主体あるいは母体とする粉
末の短軸径としては、通常０．１０μｍ以下であり、好
ましくは０．０８μｍ以下であり、特に好ましくは、
０．０６μｍ以下である。

【００２１】前記α酸化鉄を主体あるいは母体とする粉
末の軸比としては、通常２〜２０であり、好ましくは５
〜１５であり、特に好ましくは、５〜１０である。ここ
でいう軸比とは、短軸径に対する長軸径の比（長軸径／
短軸径）のことをいう。

【００２２】前記α酸化鉄を主体あるいは母体とする粉
末の比表面積としては、通常１０〜２５０ｍ²／ｇであ
り、好ましくは２０〜１５０ｍ²／ｇであり、特に好ま
しくは、３０〜１００ｍ²／ｇである。

【００２３】前記範囲の長軸径、短軸径、軸比、および
比表面積を有するα酸化鉄を主体あるいは母体とする粉
末を使用すると、下層の表面性を良好にすることができ
ると共に、上層の表面性も良好な状態にすることができ
る点で好ましい。

【００２４】前記α酸化鉄を主体あるいは母体とする粉
末の下層中における含有量としては、下層を構成する全
成分の合計に対して５０〜９９重量％、好ましくは、６
０〜９５重量％、特に好ましくは、７０〜９５重量％で
ある。α酸化鉄を主体あるいは母体とする粉末の含有量
が前記範囲内にあると、下層および上層の塗膜表面の状
態を良好にすることができる点で好ましい。

【００２５】前記α酸化鉄を使用した下層の磁気特性
は、保磁力Ｈｃが１０００（Ｏｅ）以下、飽和磁束密度
が３０（Ｇ）未満が好ましい。

【００２６】本発明において、乾燥した下層塗膜中に存
在するα酸化鉄を主体あるいは母体とする粉末の表面を
形成する元素の平均存在比率は、ＸＰＳ表面分析装置を
用いてその値を測定する。

【００２７】次にその方法について説明する。ＸＰＳ表
面分析装置を以下の条件にセットする。

【００２８】Ｘ線アノード；Ｍｇ 分解能 ；１．５〜１．７ｅＶ（分解能は清浄なＡ
ｇ３ｄ５／２ピークの半値幅で規定する） ＸＰＳ表面分析装置としては、特に限定はなく、いかな
る機種も使用することができるが、本発明においては、
ＶＧ社製ＥＳＣＡＬＡＢ−２００を用いた。

【００２９】以下の測定範囲でナロースキャンを行い、
各元素のスペクトルを測定した。この時、データの取り
込み間隔は、０．２ｅＶとし、目的とするピークが以下
に示す最低カウント数以上のカウントが得られるまで積
算することが必要である。

【００３０】 ピーク 測定範囲 最低検出強度 （結合エネルギーｅＶ） （カウント） Ｃｌｓ ３０５〜２８０ 任意 Ｆｅ２ｐ３／２ ７３０〜７００ ６０万 Ｎａ（ＫＬ₂₃Ｌ₂₃） ２８０〜２５０ ６０万 オージェピーク 得られたスペクトルに対して、Ｃｌｓのピーク位置が２
８４．６ｅＶになるようにエネルギー位置を補正する。

【００３１】次に、ＶＡＭＡＳ−ＳＣＡ−ＪＡＰＡＮ製
のＣＯＭＭＯＮ ＤＡＴＡ ＰＲＯＣＥＳＳＩＮＧ Ｓ
ＹＳＴＥＭ Ｖｅｒ．２．３（以下、ＶＡＭＡＳソフト
と称する）上で処理を行うために、前記のスペクトルを
各装置メーカーが提供するソフトを用いて、ＶＡＭＡＳ
ソフトを使用することができるコンピューターに転送す
る。そして、ＶＡＭＡＳソフトを用い、転送されたスペ
クトルをＶＡＭＡＳフォーマットに転換した後、データ
処理を行う。

【００３２】定量処理に入る前に、各元素についてＣｏ
ｕｎｔ Ｓｃａｌｅのキャリブレーションを行い、５ポ
イントのスムージング処理を行う。各元素のピーク位置
を中心として、次表に示す定量範囲でピークエリア強度
（ｃｐｓ＊ｅＶ）を求める。以下に示した感度係数を使
用し、各元素の原子数を求める。原子数はＦｅ原子数１
００に対する原子数に換算し定量値とする。

【００３３】 元素 ピーク位置（Ｂ．Ｅ．：ｅｖ）定量範囲（Ｂ．Ｅ．：ｅｖ） 感度係数 Ｆｅ ７１９．８付近 高Ｂ．Ｅ．側５ｅＶ １０．５４ 低Ｂ．Ｅ．側７ｅＶ Ｎａ ２６４．０付近 高Ｂ．Ｅ．側２ｅＶ ７．９９ 付近にある極小値、 低Ｂ．Ｅ．側６ｅＶ 上記元素以外については以下の条件で測定した。

【００３４】

【表２】

【００３５】〈試料準備方法〉上記測定をする前に媒体
（磁気テープ）の前処理を行う。

【００３６】磁気テープからバインダー樹脂をプラズマ
低温灰化処理法で除去し磁性粒子、非磁性粒子を露出さ
せる。処理方法はバインダー樹脂は灰化されるが磁性粒
子、非磁性粒子はダメージを受けない条件を選択する。
例えば、以下に記す装置及び処理条件で処理した後、下
層塗膜中の粉末の表面を形成する元素の平均存在比率を
測定した。

【００３７】 装 置 ； 盟和商事 ＰＬ−８５０Ｘ 処理条件 ； ＦＯＲＷＡＲＤ ＰＯＷＥＲ １００Ｗ ＲＥＦＬＥＣＴＥＤ ＰＯＷＥＲ ５Ｗ 真空度 １０Ｐａ 導入ガス種 Ａｉｒ 放電時間 １ｍｉｎ 前記測定法によりα酸化鉄を主体あるいは母体とする粉
末の表面において、これを形成する元素の平均存在比率
がＦｅ原子数１００に対してＡｌ原子数１〜１００、Ｓ
ｉ原子数１〜１００であることが好ましい。

【００３８】本発明の下層に用いられるバインダーとし
ては、例えばポリウレタン、ポリエチレン、塩化ビニル
系共重合体等の塩化ビニル系樹脂等が代表的なものであ
り、これらの樹脂は−ＳＯ₃ Ｍ、−ＯＳＯ₃ Ｍ、−ＣＯ
ＯＭ及び−ＰＯ（ＯＭ¹ ）₂及びスルホベタイン基から
選ばれた少なくとも一種の極性基を有する繰り返し単位
を含むことが好ましい。

【００３９】但し、前記極性基においてＭは水素原子又
はＮａ、Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ金属を表し、またＭ¹ は
水素原子、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ金属又はアルキ
ル基を表す。

【００４０】本発明においては、バインダー（結合剤）
として次の樹脂を全バインダーの２０〜８０重量％の使
用量で併用することができる。

【００４１】その樹脂としては、重量平均分子量１０，
０００〜２００，０００である、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩
化ビニル−アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−ア
クリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニル
ブチラール、セルロース誘導体（ニトロセルロース
等）、スチレン−ブタジエン共重合体、フェノール樹
脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノキ
シ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル系樹脂、尿素ホルム
アミド樹脂、各種の合成ゴム系樹脂等が挙げられる。

【００４２】本発明においては、下層の品質の向上を図
るために、研磨剤、潤滑剤、硬化剤、分散剤、帯電防止
剤及び導電性微粉末等の添加剤をその他の成分として含
有させることができる。

【００４３】研磨剤としては、例えば特願平４−２４１
２１８号の段落番号０１０５に記載の公知の物質を使用
することができる。この研磨剤の平均粒子径は、通常
０．０５〜０．６μｍであり、好ましくは０．０５〜
０．５μｍであり、特に好ましくは０．０５〜０．３μ
ｍである。

【００４４】この研磨剤の磁性層又は下層における含有
量としては、通常３〜２０重量部であり、好ましくは５
〜１５重量部である。

【００４５】潤滑剤としては、脂肪酸及び／又は脂肪酸
エステルを使用することができる。この場合、脂肪酸の
添加量は磁性粉末又は非磁性粉末に対して０．２〜１０
重量％が好ましく、特に好ましくは０．５〜５重量％で
ある。脂肪酸と脂肪酸エステルは重量比で１０：９０〜
９０：１０が好ましい。脂肪酸としては一塩基酸であっ
ても二塩基酸であってもよく、炭素原子数は６〜３０個
が好ましく、より好ましくは１２〜２４個である。

【００４６】脂肪酸の具体例としては、特開平４−２１
４２１８号の段落番号０１０２に記載の脂肪酸が、脂肪
酸エステルの具体例としては、同公報の段落番号０１０
３に記載の脂肪酸エステルが挙げられる。

【００４７】また、前記脂肪酸、脂肪酸エステル以外の
潤滑剤としてそれ自体公知の物質を使用することがで
き、例えばシリコーンオイル、フッ化カーボン、脂肪酸
アミド、α−オレフィンオキサイド等を使用することが
できる。

【００４８】硬化剤としては、ポリイソシアネートを挙
げることができ、ポリイソシアネートとしては、例え
ば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）等と活性水素
化合物との付加体等の芳香族ポリイソシアネートと、ヘ
キサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）等と活性水
素化合物との付加体等の脂肪族ポリイソシアネートがあ
る。尚、前記ポリイソシアネートの重量平均分子量は、
１００〜３，０００の範囲にあることが望ましい。

【００４９】分散剤としては、同公報の段落番号００９
３に記載の化合物を挙げることができる。これらの分散
剤は、通常、磁性粉末又は非磁性粉末に対して０．５〜
５重量％の範囲で用いられる。

【００５０】帯電防止剤としては、同公報の段落番号０
１０７に記載の界面活性剤を挙げることができる。この
帯電防止剤は、通常バインダーに対して０．０１〜４０
重量％の範囲で添加される。更に本発明においては、帯
電防止剤として導電性微粉末を好ましく用いることがで
きる。前記帯電防止剤としては、カーボンブラック、グ
ラファイト、酸化錫、銀粉、酸化銀、硝酸銀、銀の有機
化合物、銅粉等の金属粒子等、酸化亜鉛、硫酸バリウ
ム、酸化チタン等の金属酸化物等の顔料を酸化錫皮膜又
はアンチモン固溶酸化錫皮膜等の導電性物質でコーティ
ング処理したもの等を挙げることができる。

【００５１】前記導電性微粉末の平均粒子径としては、
５〜７００ｎｍであり、より好ましくは５〜２００ｎｍ
である。この導電性微粉末の含有量としては、α酸化鉄
粉末１００重量部に対して、１〜２０重量部であり、好
ましくは２〜７重量部である。 （Ｃ）上層 上層は強磁性粉末を含有する層であることのほかは特に
制限はなく、種々の方法を用いて形成することができ、
バインダー及びその他の成分を含有しても良い。

【００５２】本発明に用いられる強磁性粉末としては、
強磁性酸化鉄粉末、強磁性金属粉末、六方晶板状粉末等
を挙げることができる。

【００５３】これらの中でも、後述する強磁性金属粉末
を好適に用いることができる。

【００５４】前記強磁性酸化粉末としては、γ−Ｆｅ₂
Ｏ₃ 、Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、または、これらの中間酸化鉄でＦｅ
Ｏｘ（１．３３＜ｘ＜１．５）で表されるものや、Ｃｏ
が付加されたもので（コバルト変性）Ｃｏ−ＦｅＯｘ
（１．３３＜ｘ＜１．５）で表されるもの等を挙げるこ
とができる。

【００５５】本発明に用いられる強磁性粉末は、その長
軸径が０．３０μｍ未満、好ましくは０．０４〜０．２
０μｍ、更に好ましくは０．０４〜０．１２μｍである
ことが好ましい。強磁性粉末の長軸径が前記範囲内にあ
ると、磁気記録媒体の表面性を向上させることができる
と共に電磁変換特性の向上も図ることができる。

【００５６】結晶子サイズは１００〜２００Å、軸比は
４〜１５である。

【００５７】また、本発明に用いられる強磁性粉末は、
その保磁力（Ｈｃ）が通常１２００〜５０００ Ｏｅの
範囲にあることが好ましい。この保磁力が１２００ Ｏ
ｅ未満であると、電磁変換特性が劣化することもあり、
また保磁力が５０００ Ｏｅを超えると、通常のヘッド
では記録不能になることがあるので好ましくない。

【００５８】また、前記強磁性粉末は、磁気特性である
飽和磁化量（σｓ）が通常、１１０ｅｍｕ／ｇ以上であ
ることが好ましい。この飽和磁化量が１１０ｅｍｕ／ｇ
未満であると、電磁変換特性が劣化することがある。さ
らにこの飽和磁化量が１２５ｅｍｕ／ｇ以上であること
が望ましい。

【００５９】さらにこの発明において、記録の高密度化
に応じて、ＢＥＴ法による比表面積で３０ｍ²／ｇ以
上、特に、４５ｍ²／ｇ以上の強磁性金属粉末が好まし
く用いられる。

【００６０】この比表面積ならびにその測定方法につい
ては、「粉体の測定」（Ｊ．Ｍ．Ｄａｌｌａｖｅｌｌ
ｅ，Ｃｌｙｅｏｒｒ Ｊｒ．共著、牟田その他訳；産業
図書社刊）に詳述されており、また「化学便覧」応用編
Ｐ１１７０〜１１７１（日本化学会編；丸善（株）昭和
４１年４月３０日発行）にも記載されている。

【００６１】比表面積の測定は、例えば、粉末を１０５
℃前後で１３分間加熱処理しながら脱気して粉末に吸着
されているものを除去し、その後、この粉末を測定装置
に導入して窒素の初期圧力を０．５ｋｇ／ｍ²に設定
し、窒素により液体窒素温度（−１０５℃）で１０分間
測定を行う。

【００６２】測定装置はたとえばカウンターソープ（湯
浅アイオニクス（株）製）を使用する。

【００６３】さらに好ましい強磁性金属粉末としては、
次のものが挙げられる。即ち、前記強磁性金属粉末を形
成する元素としてＦｅ原子、Ａｌ原子および希土類元素
の原子を含有し、前記強磁性金属粉末全体における元素
の重量比が、Ｆｅ原子１００重量部に対してＡｌ原子２
〜１０重量部、希土類元素の原子１〜８重量部であり、
かつ該強磁性金属粉末の表面を形成する元素の平均存在
比率が、Ｆｅ原子数１００に対してＡｌ原子数７０〜２
００、希土類元素の原子数０．５〜３０であることを特
徴とする。

【００６４】前記強磁性金属粉末は該強磁性金属粉末を
形成する元素として更にＮａ原子およびＣａ原子を含有
し、該強磁性金属粉末全体における元素の重量比がＦｅ
原子１００重量部に対してＮａ原子０．１重量部未満、
Ｃａ原子０．１〜２重量部、Ａｌ原子２〜１０重量部、
希土類元素の原子１〜８重量部であり、かつ該強磁性金
属粉末の表面を形成する元素の平均存在比率が、Ｆｅ原
子数１００に対してＮａ原子数２〜３０、Ｃａ原子数５
〜３０、Ａｌ原子数７０〜２００、希土類元素の原子数
０．５〜３０であることを特徴とする。

【００６５】前記強磁性金属粉末は該強磁性金属粉末を
形成する元素として更にＣｏ原子、Ｎｉ原子およびＳｉ
原子を含有し、該強磁性金属粉末全体における元素の重
量比が、Ｆｅ原子１００重量部に対してＣｏ原子２〜２
０重量部、Ｎｉ原子２〜２０重量部、Ｓｉ原子０．３〜
５重量部、Ｎａ原子０．１重量部未満、Ｃａ原子０．１
〜２重量部、Ａｌ原子２〜１０重量部、希土類元素の原
子１〜８重量部であり、かつ該強磁性金属粉末の表面を
形成する元素の平均存在比率が、Ｆｅ原子数１００に対
してＣｏ原子数０．１未満、Ｎｉ原子数０．１未満、Ｓ
ｉ原子数２０〜１３０、Ｎａ原子数２〜３０、Ｃａ原子
数５〜３０、Ａｌ原子数７０〜２００、希土類元素の原
子数０．５〜３０であることを特徴とする。

【００６６】更に、非磁性支持体上に少なくとも強磁性
金属粉末を含有する磁性層を有する磁気記録媒体におい
て、前記磁性層に配向処理された前記強磁性金属粉末の
表面を形成する元素の平均存在比率が、Ｆｅ原子数１０
０に対してＡｌ原子数７０〜３００、希土類元素の原子
数０．５〜６０であることを特徴とする。

【００６７】前記希土類元素の原子がＳｍ、Ｎｄ、Ｙお
よびＰｒよりなる群から選択される１種以上であること
を特徴とする。

【００６８】本発明において、強磁性粉末を含有する上
層が含有するバインダーは、下層で用いるバインダーと
同様のものを用いることができる。

【００６９】上層におけるバインダーの含有量として
は、強磁性粉末１００重量部に対して、通常１０〜４０
重量部、好ましくは１０〜３０重量部である。

【００７０】また、上層に含有できるその他の成分は下
層に含有できるものと同様のものを用いることができ
る。

【００７１】潤滑剤の含有量としては、強磁性粉末に対
して、０．２〜１０重量％が好ましく、０．５〜５重量
がより好ましい。

【００７２】分散剤の含有量としては、強磁性粉末に対
して、０．５〜５重量％である。

【００７３】導電性微粉末の含有量としては、磁性粉末
１００重量部に対して、通常１〜２０重量部であり、よ
り好ましくは、３〜１５重量部である。

【００７４】本発明にかかる磁気記録媒体は、上層（磁
性層）の塗設を下層が湿潤状態にあるときに行う所謂ウ
ェット−オン−ウェット塗布方式で塗設することが好ま
しい。このウェット−オン−ウェット塗布方式は公知の
重層構造の磁気記録媒体の製造に使用される方法を適宜
に採用することができる。

【００７５】例えば、一般的には磁性粉末、バインダ
ー、分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤と溶媒とを混
練して高濃度磁性塗料を調整し、次いでこの高濃度磁性
塗料を希釈して磁性塗料を調整したあと、この磁性塗料
を非磁性支持体の表面に塗布する。前記溶媒としては、
例えば特開平４−２１４４１８号の段落番号０１１９に
記載の溶媒を用いることができる。これらの各種溶媒は
単独で使用することもできるし、またそれらの二種以上
を併用することもできる。

【００７６】磁性層形成成分の混練にあたっては、各種
の混練分散機を使用することができる。この混練分散機
としては上記公報の段落番号０１１２に記載のものを挙
げることができる。

【００７７】混練分散機のうち、０．０５〜０．５ＫＷ
（磁性粉末１ｋｇあたり）の消費電力負荷を提供するこ
とができる混練分散機は、加圧ニーダー、オープンニー
ダー、連続ニーダー、二本ロールミル、三本ロールミル
である。

【００７８】また、塗料の塗布にあたっては、ウェット
−オン−ウェット塗布方式では、リバースロールと押し
出しコーターとの組み合わせ、グラビアロールと押し出
しコーターとの組み合わせ等も使用することができる。
更にはエアドクターコーター、ブレードコーター、エア
ナイフコーター、スクイズコーター、含浸コーター、ト
ランスファロールコーター、キスコーター、キャストコ
ーター、スプレイコーター等を組合せることができる。

【００７９】ウェット−オン−ウェット塗布方式におけ
る重層塗布においては、下層が湿潤状態のままで上層を
塗布を行うので、下層の表面（即ち、上層との境界面）
が滑らかになるとともに上層塗膜の表面性が良好にな
り、かつ上下層間の接着性も向上する。

【００８０】この結果、特にデジタル用気記録媒体に要
求される性能を満たしたものとなる。またウェット−オ
ン−ウェット塗布方式により塗膜強度が向上し、耐久性
も十分となり、ドロップアウトも低減することで信頼性
も向上する。

【００８１】次にカレンダリングにより表面平滑化処理
を行ってもよい。その後は、必要に応じてバーニッシュ
処理又はブレード処理を行ってスリッティングされる。

【００８２】表面平滑処理においては、カレンダ条件と
して温度、線圧力、コーティングスピード（Ｃ／Ｓ）等
を挙げることができ、本発明においては前記温度を５０
〜１４０℃、前記線圧力を５０〜１２００ｋｇ／ｃｍ、
前記Ｃ／Ｓを２０〜６００ｍ／分に保持することが好ま
しい。これらの範囲を外れると、磁気記録媒体の表面性
を良好な状態に保つことが困難になる。

【００８３】

【実施例】以下の実施例によって本発明の構成、効果を
具体的に説明するが、以下に示す成分、割合、操作順序
は本発明の範囲を逸脱しない範囲において種々変更可能
であり、以下の実施例に限定されるものではないことは
言うまでもない。

【００８４】尚、以下の実施例において、「部」はすべ
て重量部である。

【００８５】下記組成を有する上層用磁性塗料及び下層
用塗料の各成分を、それぞれニーダーおよびサンドミル
を用いて混練分散して上層用磁性塗料及び下層用塗料を
調製した。 ｛上層用磁性塗料｝ 強磁性金属粉末 １００部 Ａ Ｆｅ Ｃｏ Ｎｉ Ｙ Ａｌ 全体組成（重量部） １００ ２０ １ ８ ５ 表面組成（原子数比） １００ ５ ０ １０ １００ （σｓ１４５ｅｍｕ／ｇ、ＢＥＴ比表面積５５ｍ²／ｇ） 結晶子サイズ １５０Å 軸比 ６ Ｂ Ｆｅ Ｃｏ Ａｌ Ｓｉ 全体組成（重量部） １００ １０ ３ ３ 表面組成（原子数比） １００ １ ９０ ３５ （σｓ１３０ｅｍｕ／ｇ、ＢＥＴ比表面積５０ｍ²／ｇ） 結晶子サイズ １６５Å 軸比 ８ スルホン酸カリウム基含有塩化ビニル系樹脂 １０部 （日本ゼオン（株）製 ＭＲ−１０５） スルホン酸ナトリウム基含有ポリウレタン樹脂 １０部 （東洋紡績（株）製 ＵＲ−８７００） 研磨材（表に記載） ステアリン酸 １部 ブチルステアレート １部 シクロヘキサノン １００部 メチルエチルケトン １００部 トルエン １００部 ｛下層用塗料｝ α酸化鉄を主体とする粉末（表中に記載、長軸径０．１２μｍ） １００部 スルホン酸カリウム基含有塩化ビニル系樹脂 １２部 （日本ゼオン（株）製 ＭＲ−１０５） スルホン酸ナトリウム基含有ポリウレタン樹脂 ８部 （東洋紡績（株）製 ＵＲ−８７００） α−アルミナ（平均粒径０．１７μｍ） ５部 ステアリン酸 １部 ブチルステアレート １部 カーボンブラック（平均粒径１５ｎｍ） ５部 シクロヘキサノン １００部 メチルエチルケトン １００部 トルエン １００部 得られた上層用磁性塗料及び下層用塗料のそれぞれに、
ポリイソシアネート化合物（コロネートＬ、日本ポリウ
レタン工業（株）製）５部を添加した。（実施例Ａ−１
〜Ｂ−９及び比較例Ａ−１〜Ｂ−５） 各表に示した強磁性金属粉末を含有する上述の上層用磁
性塗料及び下層用塗料を用いて、ウェット−オン−ウェ
ット方式で厚さ１０μｍのポリエチレンテレフタレート
フィルム上に塗布した後、塗膜が未乾燥であるうちに磁
場配向処理を行い、続いて乾燥を施してから、カレンダ
ーで表面平滑化処理を行い、各表に示された厚さを有す
る下層及び上層を形成した。

【００８６】更に、この下層及び上層が設けられた側と
反対側の前記ポリエチレンテレフタレートの面（裏面）
に下記の組成を有する塗料を塗布し、この塗膜を乾燥
し、上述したカレンダー条件にしたがってカレンダー加
工をすることによって、厚さ０．８μｍのバックコート
層を形成し、広幅の原反磁気テープを得た。 ｛バックコート層用塗料｝ カーボンブラック（ラベン１０３５）（平均粒径２５ｎｍ） ４０部 硫酸バリウム（平均粒子径３００ｎｍ） １０部 ニトロセルロース ２５部 ポリウレタン系樹脂 ２５部 （日本ポリウレタン（株）製、Ｎ−２３０１） ポリイソシアネート化合物 １０部 （日本ポリウレタン（株）製、コロネートＬ） シクロヘキサノン ４００部 メチルエチルケトン ２５０部 トルエン ２５０部 こうして得られた原反磁気テープをスリットして、８ｍ
ｍ幅のビデオ用磁気記録媒体を作成した。この磁気記録
媒体につき、以下の評価を行った。その結果を表３〜４
に示した。 《評価》 〈下層塗膜に存在するα酸化鉄を主体とする粉末の表面
組成〉；本文中の記載方法で測定した。 〈再生出力〉ソニー（株）製８ミリビデオカメラＣＣＤ
Ｖ−９００により、８ＭＨｚでのＲＦ出力（ｄＢ）を測
定した。 〈ヘッドクロッグ〉４０℃・８０％における１００回繰
り返し走行時に発生したヘッドクローグ（ヘッド目詰ま
り）の回数（１回（１ｐａｓｓ）ごとの平均）を示し
た。 〈スチル特性〉環境を−１５℃にして、ホワイト５０％
の信号を録画後再生を開始し、再生直後の出力（ｄＢ）
から２ｄＢ低下するまでの時間を示す。デッキはソニー
製ＢＳ−３０００を用いた。

【００８７】

【表３】

【００８８】

【表４】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 斉藤 彰 東京都中央区日本橋一丁目13番１号 ティ ーディーケイ株式会社内 (72)発明者 関 昭彦 東京都中央区日本橋一丁目13番１号 ティ ーディーケイ株式会社内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】非磁性支持体上に、非磁性粉末単独、ある
   いは非磁性粉末及び強磁性粉末を結合剤中に分散させて
   なる下層を少なくとも一層を設け、その上に強磁性粉末
   を結合剤中に分散させてなる磁性層からなる最上層を設
   けた磁気記録媒体において、前記上層中の研磨材の平均
   粒径が上層膜厚の５〜７０％であり、かつ上層膜厚が
   ０．０５〜０．３μｍであり、上層に含まれる強磁性
   （金属）粉末の平均長軸長が上層膜厚の５〜５０％であ
   り、媒体の保磁力１９００〜３０００Ｏｅであることを
   特徴とする磁気記録媒体。
2. 【請求項２】非磁性支持体上に、非磁性粉末単独、ある
   いは非磁性粉末及び強磁性粉末を結合剤中に分散させて
   なる下層を少なくとも一層を設け、その上に強磁性粉末
   を結合剤中に分散させてなる磁性層からなる最上層を設
   けた磁気記録媒体において、前記上層中の研磨材の平均
   粒径が上層膜厚の５〜７０％であり、かつ研磨材中の上
   層膜厚の８０％を越える粒子径の粒子数が全研磨材の３
   〜４０％であり、上層膜厚が０．０５〜０．３μｍであ
   ることを特徴とする磁気記録媒体。
3. 【請求項３】請求項２の上層に含まれる強磁性（金属）
   粉末の平均長軸長が上層膜厚の５〜５０％であり、媒体
   の保磁力１９００〜３０００ Ｏｅであることを特徴と
   する磁気記録媒体。
4. 【請求項４】請求項１〜３のいずれかにおける上層中の
   強磁性粉末が、構成元素中にＦｅ、Ａｌ及び１種以上の
   希土類元素を含有してなる強磁性（金属）粉末であるこ
   とを特徴とする磁気記録媒体。
5. 【請求項５】請求項１〜４のいずれかにおける下層中に
   存在する粉末の形状が針状比２〜２０であり、その針状
   粉末の表面において、これを形成する元素の存在比率
   が、Ｆｅ原子数１００に対して、Ａｌ原子数が１〜１０
   ０、Ｓｉ原子数が１〜１００であることを特徴とする磁
   気記録媒体。
6. 【請求項６】請求項１〜５のいずれかにおける上層中の
   研磨材がα−Ａｌ₂ Ｏ₃ 及び／又はＣｒ₂ Ｏ₃ であるこ
   とを特徴とする磁気記録媒体。