JPH0733245B2 - Ｉｉ型ポリリン酸アンモニウムの微粒子 - Google Patents
Ｉｉ型ポリリン酸アンモニウムの微粒子Info
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- JPH0733245B2 JPH0733245B2 JP1290091A JP1290091A JPH0733245B2 JP H0733245 B2 JPH0733245 B2 JP H0733245B2 JP 1290091 A JP1290091 A JP 1290091A JP 1290091 A JP1290091 A JP 1290091A JP H0733245 B2 JPH0733245 B2 JP H0733245B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、II型の結晶構造を有
し、粒子径10μm 以下が80重量％以上の微細なポリリン
酸アンモニウム（ＡＰＰ）に関する。更に詳細には、オ
レフィン樹脂及び成型品または繊維等に本発明品を内部
添加若しくは含浸させた時、該オレフィン樹脂等及び成
型品または繊維等の機械的特性の低下が少なく、粒子径
が小さくなり比表面積が増加するにも関わらず従来品と
同等の耐ブリード性、難燃性を付与するＡＰＰ微粒子に
関する。
し、粒子径10μm 以下が80重量％以上の微細なポリリン
酸アンモニウム（ＡＰＰ）に関する。更に詳細には、オ
レフィン樹脂及び成型品または繊維等に本発明品を内部
添加若しくは含浸させた時、該オレフィン樹脂等及び成
型品または繊維等の機械的特性の低下が少なく、粒子径
が小さくなり比表面積が増加するにも関わらず従来品と
同等の耐ブリード性、難燃性を付与するＡＰＰ微粒子に
関する。
【０００２】
【従来の技術】ＡＰＰはリン酸塩含有物、及びアンモニ
ア化−縮合剤とからなる混合物を加熱縮合させて得られ
ることは良く知られている。しかし、公知のＡＰＰは難
燃性能を付与する目的で、オレフィン樹脂及び成型品、
又は繊維等に添加又は含浸させた時、 １．粒子径が大きいことに起因する難燃性能のムラ及び
機械的強度の低下。 ２．Ｉ型の結晶構造に由来する耐ブリード性の低下。 ３．過度な機械粉砕によりＡＰＰの結晶表面の歪化に起
因する耐ブリード性の低下。 ４．ＡＰＰ５％−熱水懸濁溶解液の粘性不足に起因する
耐ブリード性の低下。等、不都合な問題を生ずる。
ア化−縮合剤とからなる混合物を加熱縮合させて得られ
ることは良く知られている。しかし、公知のＡＰＰは難
燃性能を付与する目的で、オレフィン樹脂及び成型品、
又は繊維等に添加又は含浸させた時、 １．粒子径が大きいことに起因する難燃性能のムラ及び
機械的強度の低下。 ２．Ｉ型の結晶構造に由来する耐ブリード性の低下。 ３．過度な機械粉砕によりＡＰＰの結晶表面の歪化に起
因する耐ブリード性の低下。 ４．ＡＰＰ５％−熱水懸濁溶解液の粘性不足に起因する
耐ブリード性の低下。等、不都合な問題を生ずる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】例えば、特公昭53-112
80号明細書によるＡＰＰの粒子径は63μm 以下94％（平
均粒子径18μm)で粒子径が大きく、微細化する目的で機
械的粉砕する事により結晶表面が歪化し上述第１項及び
第３項の不都合を生じている。又、特公昭53-15478号、
及び特公昭49-30356号によるＡＰＰはＩ型の結晶構造を
有している。本発明は、これらの不都合な問題点を解決
したＡＰＰ微粒子を提供しようとするものである。
80号明細書によるＡＰＰの粒子径は63μm 以下94％（平
均粒子径18μm)で粒子径が大きく、微細化する目的で機
械的粉砕する事により結晶表面が歪化し上述第１項及び
第３項の不都合を生じている。又、特公昭53-15478号、
及び特公昭49-30356号によるＡＰＰはＩ型の結晶構造を
有している。本発明は、これらの不都合な問題点を解決
したＡＰＰ微粒子を提供しようとするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明のＡＰＰ微粒子
は、反応過程に於てII型の構造を維持しつつ結晶の成長
を抑制した粒子径10μm 以下が80重量％以上の物であ
る。Ｉ型、II型の結晶構造とは、図１に示されるように
それぞれ JCPDSカード記載のNo.220061、 No.220062のＸ
線回折パターンを有する物である。本発明のＡＰＰ微粒
子は、リン酸アンモニウムと無水リン酸(P2O5)の略均等
モル量をガス状アンモニア雰囲気下、高められた温度で
加熱することにより製造するにあたり、II型の構造を形
成させる初期溶融反応と、アンモニア化剤により微細な
結晶核を生成させる中期結晶化反応、及びガス状アンモ
ニアの雰囲気下、熱熟成後冷却する後期反応により得ら
れる。本発明のII型の構造を形成させる初期溶融反応と
は、略均等モル量のリン酸アンモニアと無水リン酸を窒
素ガス又はアンモニアガス又はそれらの混合ガス雰囲気
下、 250℃以上好ましくは 270℃以上の 320℃以下の温
度で加熱溶融攪拌することである。リン酸アンモニアと
無水リン酸のモル比は略均等モルが好ましく、略均等モ
ル比以外ではＩ型のＡＰＰが混入する。又、反応温度 2
50℃以下及び初期溶融反応以前ではＩ型及びその他の型
のＡＰＰが副生し、５％熱水溶液の粘性が異常に低下し
不都合を生じる。
は、反応過程に於てII型の構造を維持しつつ結晶の成長
を抑制した粒子径10μm 以下が80重量％以上の物であ
る。Ｉ型、II型の結晶構造とは、図１に示されるように
それぞれ JCPDSカード記載のNo.220061、 No.220062のＸ
線回折パターンを有する物である。本発明のＡＰＰ微粒
子は、リン酸アンモニウムと無水リン酸(P2O5)の略均等
モル量をガス状アンモニア雰囲気下、高められた温度で
加熱することにより製造するにあたり、II型の構造を形
成させる初期溶融反応と、アンモニア化剤により微細な
結晶核を生成させる中期結晶化反応、及びガス状アンモ
ニアの雰囲気下、熱熟成後冷却する後期反応により得ら
れる。本発明のII型の構造を形成させる初期溶融反応と
は、略均等モル量のリン酸アンモニアと無水リン酸を窒
素ガス又はアンモニアガス又はそれらの混合ガス雰囲気
下、 250℃以上好ましくは 270℃以上の 320℃以下の温
度で加熱溶融攪拌することである。リン酸アンモニアと
無水リン酸のモル比は略均等モルが好ましく、略均等モ
ル比以外ではＩ型のＡＰＰが混入する。又、反応温度 2
50℃以下及び初期溶融反応以前ではＩ型及びその他の型
のＡＰＰが副生し、５％熱水溶液の粘性が異常に低下し
不都合を生じる。
【０００５】本発明のアンモニアを供給する化合物（以
下アンモニア化剤）とは、ガス状アンモニア、尿素、炭
酸アンモニア、カルバミン酸アンモニア等加熱によりア
ンモニアガスを発生する物質、又はこれ等の混合物、及
びこれ等の水溶液である。本発明のアンモニア化剤によ
る微細な結晶核を生成させる中期結晶化反応とは、II型
の構造を形成させた初期溶融反応液を攪拌、混練中又は
噴霧下に化学量論的に必要なアンモニア量の50〜 200％
を瞬時に供給できる量のアンモニア化剤を加え、瞬時に
結晶化させることである。アンモニア化剤の添加量が多
すぎると、Ｉ型及びその他の型のＡＰＰが副生し、５％
熱水溶液の粘度が低下する。又、少なすぎると所望の粒
子径より大きいＡＰＰが得られる。本発明の後期反応と
は、中期結晶化反応で得られた顆粒状粉末に対し、 250
℃好ましくは 270℃以上 320℃以下で１〜10時間好まし
くは２〜５時間攪拌処理を持続することである。
下アンモニア化剤）とは、ガス状アンモニア、尿素、炭
酸アンモニア、カルバミン酸アンモニア等加熱によりア
ンモニアガスを発生する物質、又はこれ等の混合物、及
びこれ等の水溶液である。本発明のアンモニア化剤によ
る微細な結晶核を生成させる中期結晶化反応とは、II型
の構造を形成させた初期溶融反応液を攪拌、混練中又は
噴霧下に化学量論的に必要なアンモニア量の50〜 200％
を瞬時に供給できる量のアンモニア化剤を加え、瞬時に
結晶化させることである。アンモニア化剤の添加量が多
すぎると、Ｉ型及びその他の型のＡＰＰが副生し、５％
熱水溶液の粘度が低下する。又、少なすぎると所望の粒
子径より大きいＡＰＰが得られる。本発明の後期反応と
は、中期結晶化反応で得られた顆粒状粉末に対し、 250
℃好ましくは 270℃以上 320℃以下で１〜10時間好まし
くは２〜５時間攪拌処理を持続することである。
【０００６】反応は公知の反応式を由来する物である
が、本発明のII型ＡＰＰ微粒子は以下に示す２段階の反
応により進行する。 第１段階：初期溶融反応 (NH4)2HPO4 + P2O5 →3/n[(NH4)2/3 H1/3 PO3]n … もしくは NH4H2PO4 + P2O5 →3/n[(NH4)1/3 H2/3 PO3]n …’ 第２段階：中期結晶化反応 3/n[(NH4)2/3 H1/3 PO3]n + 1/2CO(NH3)2 + 1/2H2O→3/n(NH4PO3)n … もしくは 3/n[(NH4)1/3 H2/3 PO3]n + CO(NH3)2 + H2O→3/n(NH4PO3)n …’ ただし(n〈10000)
が、本発明のII型ＡＰＰ微粒子は以下に示す２段階の反
応により進行する。 第１段階：初期溶融反応 (NH4)2HPO4 + P2O5 →3/n[(NH4)2/3 H1/3 PO3]n … もしくは NH4H2PO4 + P2O5 →3/n[(NH4)1/3 H2/3 PO3]n …’ 第２段階：中期結晶化反応 3/n[(NH4)2/3 H1/3 PO3]n + 1/2CO(NH3)2 + 1/2H2O→3/n(NH4PO3)n … もしくは 3/n[(NH4)1/3 H2/3 PO3]n + CO(NH3)2 + H2O→3/n(NH4PO3)n …’ ただし(n〈10000)
【０００７】
【発明の効果】本発明のＡＰＰはII型の結晶構造を持
ち、結晶の表面が平滑であり、更に粒子径が小さいので
（10μm 以下80重量％以上）オレフィン樹脂、及び成型
品又は繊維等に内添させたとき緻密に分散する。従っ
て、機械的強度が向上する。因に、公知の方法によるII
型のＡＰＰ及び市販されているII型のＡＰＰ(Exolit42
2) は粒子径が63μm 以下94％、平均粒径15μm で本発
明のＡＰＰよりはるかにに大きい。又、このＡＰＰは機
械的粉砕により微粒子化出来ない特性を持っている。超
過激な粉砕、例えばボールミル等で数時間かけて粉砕す
ることにより微粒子化した物は結晶が長さ方向に裂けた
り、結晶表面に傷がつき、平滑性を失い歪になる。
ち、結晶の表面が平滑であり、更に粒子径が小さいので
（10μm 以下80重量％以上）オレフィン樹脂、及び成型
品又は繊維等に内添させたとき緻密に分散する。従っ
て、機械的強度が向上する。因に、公知の方法によるII
型のＡＰＰ及び市販されているII型のＡＰＰ(Exolit42
2) は粒子径が63μm 以下94％、平均粒径15μm で本発
明のＡＰＰよりはるかにに大きい。又、このＡＰＰは機
械的粉砕により微粒子化出来ない特性を持っている。超
過激な粉砕、例えばボールミル等で数時間かけて粉砕す
ることにより微粒子化した物は結晶が長さ方向に裂けた
り、結晶表面に傷がつき、平滑性を失い歪になる。
【０００８】本発明のＡＰＰはII型の結晶構造を持ち、
更に結晶の表面が平滑であるために、オレフィン樹脂及
び成型品又は繊維等に内添させ、高温高湿雰囲気に晒し
たとき、該オレフィン樹脂及び成型品又は繊維等の表面
に、内添した該ＡＰＰの溶出がみられない。本発明のＡ
ＰＰは、分子量約 300万の高分子で、熱水溶解液は高い
粘性を示す。例えば５％熱水溶解液の粘度は 100〜 100
00センチポイズを示す。この様に本発明のＡＰＰ微粒子
は、樹脂用、繊維用、製紙用、塗料用等の難燃剤として
好適に使用することが出来る。以下実施例を示す。
更に結晶の表面が平滑であるために、オレフィン樹脂及
び成型品又は繊維等に内添させ、高温高湿雰囲気に晒し
たとき、該オレフィン樹脂及び成型品又は繊維等の表面
に、内添した該ＡＰＰの溶出がみられない。本発明のＡ
ＰＰは、分子量約 300万の高分子で、熱水溶解液は高い
粘性を示す。例えば５％熱水溶解液の粘度は 100〜 100
00センチポイズを示す。この様に本発明のＡＰＰ微粒子
は、樹脂用、繊維用、製紙用、塗料用等の難燃剤として
好適に使用することが出来る。以下実施例を示す。
【０００９】
【実施例】使用した原材料および物性の評価は次によ
る。 原料 リン酸アンモニア：大平化学工業（株）製工業用リン酸
一アンモニア及びリン酸二アンモニア 無水リン酸：ラサ工業（株）製無水リン酸(P2O5) 尿素：宇部興産（株）製 粒状尿素 炭酸アンモニア：試薬一級 市販II型ＡＰＰ：ヘキスト社製Exolit422 Ｉ型ＡＰＰ：自社合成品 ポリプロピレン樹脂：エチレン−プロピレンブロック共
重合体（エチレン含有量 8.5重量％、メルトフローレー
ト20g/10分） ポリエチレン樹脂：チッソ（株）製 M680（メルトイン
デックス 6.5g/10分） エチレン−プロピレンゴム：日本合成ゴム（株）製（EP
02P） 難燃助剤：2-ピペラジニレン−4-モルホリノ−1,3,5-ト
リアジンのポリマー
る。 原料 リン酸アンモニア：大平化学工業（株）製工業用リン酸
一アンモニア及びリン酸二アンモニア 無水リン酸：ラサ工業（株）製無水リン酸(P2O5) 尿素：宇部興産（株）製 粒状尿素 炭酸アンモニア：試薬一級 市販II型ＡＰＰ：ヘキスト社製Exolit422 Ｉ型ＡＰＰ：自社合成品 ポリプロピレン樹脂：エチレン−プロピレンブロック共
重合体（エチレン含有量 8.5重量％、メルトフローレー
ト20g/10分） ポリエチレン樹脂：チッソ（株）製 M680（メルトイン
デックス 6.5g/10分） エチレン−プロピレンゴム：日本合成ゴム（株）製（EP
02P） 難燃助剤：2-ピペラジニレン−4-モルホリノ−1,3,5-ト
リアジンのポリマー
【００１０】物性測定法 １）粒子径及び粒度分布 ストークスの沈降の式を原理とした粒度分布測定器。堀
場製作所製CAPA-500 ２）５％溶解液粘度 ＡＰＰ５g を80℃の熱純水95g に懸濁させ、同温度を維
持し５分間攪拌溶解し、25℃まで冷却した一部を、東京
計器（株）製粘度測定器VISCONIC[EMD] で測定。 ３）分子量 分子量既知のポリエチレングリコール、及びポリエチレ
ンオキサイドを基準物質として、ウォーターズ社製高速
液体クロマトグラフで測定。 ４）結晶型態 Ｘ線回折法 ５）燃焼性 UL-94(Underweriters Laboratories) に準じて行った。
UL-94 では垂直燃焼試験を採用し、その評価は難燃性に
応じてV-2、 V-1、 V-0 に区分されるものである。また綿
着火率に関しては、試験片の下方30cmに置いた外科用脱
脂綿に溶融物が落下し外科用脱脂綿が着火したか否かを
確認した。 ６）ブリード試験 80℃80％RHの恒温恒湿器に試験片（縦100mm 横100mm 厚
さ２mm）を一定期間暴露した後、80℃の熱風乾燥器で２
時間乾燥させ、室温でデシケータに一昼夜放置したサン
プルをJIS K6911 に準じて表面電気抵抗値を測定し、試
験に供した時点から表面電気抵抗値の低下がみられた時
点までをブリード保持日数とした。 ７）アイゾット衝撃試験（ノッチ付き） JIS K7110 に準拠。 ８）デュポン法落錘衝撃試験 50×50×２mmの試験片を用い、JIS K-5400-8.3.2項に示
される装置を使用し、サンプル温度10℃、先端曲率半径
１／４インチの撃芯を使用し、撃芯受台内径３／２イン
チの条件で撃芯荷重と落下高さを変化させて評価した。
場製作所製CAPA-500 ２）５％溶解液粘度 ＡＰＰ５g を80℃の熱純水95g に懸濁させ、同温度を維
持し５分間攪拌溶解し、25℃まで冷却した一部を、東京
計器（株）製粘度測定器VISCONIC[EMD] で測定。 ３）分子量 分子量既知のポリエチレングリコール、及びポリエチレ
ンオキサイドを基準物質として、ウォーターズ社製高速
液体クロマトグラフで測定。 ４）結晶型態 Ｘ線回折法 ５）燃焼性 UL-94(Underweriters Laboratories) に準じて行った。
UL-94 では垂直燃焼試験を採用し、その評価は難燃性に
応じてV-2、 V-1、 V-0 に区分されるものである。また綿
着火率に関しては、試験片の下方30cmに置いた外科用脱
脂綿に溶融物が落下し外科用脱脂綿が着火したか否かを
確認した。 ６）ブリード試験 80℃80％RHの恒温恒湿器に試験片（縦100mm 横100mm 厚
さ２mm）を一定期間暴露した後、80℃の熱風乾燥器で２
時間乾燥させ、室温でデシケータに一昼夜放置したサン
プルをJIS K6911 に準じて表面電気抵抗値を測定し、試
験に供した時点から表面電気抵抗値の低下がみられた時
点までをブリード保持日数とした。 ７）アイゾット衝撃試験（ノッチ付き） JIS K7110 に準拠。 ８）デュポン法落錘衝撃試験 50×50×２mmの試験片を用い、JIS K-5400-8.3.2項に示
される装置を使用し、サンプル温度10℃、先端曲率半径
１／４インチの撃芯を使用し、撃芯受台内径３／２イン
チの条件で撃芯荷重と落下高さを変化させて評価した。
【００１１】実施例１ 290〜 300℃に加熱、昇温された総容量５リットルの卓上ニ
ーダーに、窒素ガス雰囲気を維持しながら(NH4)2HPO466
0g（５モル）、P2O5710g（５モル）の混合物を入れ、加
熱、攪拌した。５分後に全量が溶融し、 286℃の融液に
なった。20分経過後の粘稠な液体に76.9％尿素液（80
℃）195g（副生NH3 として５モル）を５分間で噴霧添加
した。反応物は瞬く間に固体化し、顆粒状粉末になっ
た。引き続き延べ 2.5時間アンモニアガス雰囲気下、 2
50〜 270℃で攪拌加熱処理を行い、粉末状ＡＰＰ 1460g
を得た。この一部を走査型電子顕微鏡で観察したとこ
ろ、粒子径４〜10μm の単結晶及び単結晶の複数個の凝
集体であった。この凝集体を単結晶に分離すべく粉砕器
（ホソカワミクロン製AP-B型）でアンモニア雰囲気下粗
砕した。得られた物の物性を表１に示した。
ーダーに、窒素ガス雰囲気を維持しながら(NH4)2HPO466
0g（５モル）、P2O5710g（５モル）の混合物を入れ、加
熱、攪拌した。５分後に全量が溶融し、 286℃の融液に
なった。20分経過後の粘稠な液体に76.9％尿素液（80
℃）195g（副生NH3 として５モル）を５分間で噴霧添加
した。反応物は瞬く間に固体化し、顆粒状粉末になっ
た。引き続き延べ 2.5時間アンモニアガス雰囲気下、 2
50〜 270℃で攪拌加熱処理を行い、粉末状ＡＰＰ 1460g
を得た。この一部を走査型電子顕微鏡で観察したとこ
ろ、粒子径４〜10μm の単結晶及び単結晶の複数個の凝
集体であった。この凝集体を単結晶に分離すべく粉砕器
（ホソカワミクロン製AP-B型）でアンモニア雰囲気下粗
砕した。得られた物の物性を表１に示した。
【００１２】実施例２ 初期溶融反応の雰囲気にNH3 ガスを用いた以外は実施例
１と同様にした。結果を表１に示した。 実施例３ 初期溶融反応時にNH3 ガスを用い、反応を温度270 〜30
0 ℃で行った以外は実施例１と同様にした。結果を表１
に示した。 実施例４〜６ 実施例１に於いて、反応液に噴霧添加するアンモニア化
剤が以下の種類と量であった以外は実施例１と同様にし
た。 アンモニア化剤の種類 量 ─────────────────────── 実施例４ 尿素 １５０ｇ 実施例５ 炭酸アンモニア ２４０ｇ 実施例６ 尿素 ７５ｇ 炭酸アンモニア １２０ｇ 結果を表１に示した。
１と同様にした。結果を表１に示した。 実施例３ 初期溶融反応時にNH3 ガスを用い、反応を温度270 〜30
0 ℃で行った以外は実施例１と同様にした。結果を表１
に示した。 実施例４〜６ 実施例１に於いて、反応液に噴霧添加するアンモニア化
剤が以下の種類と量であった以外は実施例１と同様にし
た。 アンモニア化剤の種類 量 ─────────────────────── 実施例４ 尿素 １５０ｇ 実施例５ 炭酸アンモニア ２４０ｇ 実施例６ 尿素 ７５ｇ 炭酸アンモニア １２０ｇ 結果を表１に示した。
【００１３】比較例１ 2500C に加熱昇温された総容量５リットルの卓上ニーダーに
NH3 ガス雰囲気を維持し、NH4PO4288g(2.5モル）及びCO
(NH2)2150g(2.5モル）の混合物を入れ、加熱攪拌した。
反応物は式(1) に示す如く多量なガス（CO2 及びNH3)の
発生を伴いながら約１時間に顆粒品を得た。 式(1) nNH4H2PO4 ＋nCO(NH2)2 →(NH4PO3)＋nCO2＋2nNH3 得られた物を実施例１と同様に紛砕機で粗砕した。結果
を表１に示した。
NH3 ガス雰囲気を維持し、NH4PO4288g(2.5モル）及びCO
(NH2)2150g(2.5モル）の混合物を入れ、加熱攪拌した。
反応物は式(1) に示す如く多量なガス（CO2 及びNH3)の
発生を伴いながら約１時間に顆粒品を得た。 式(1) nNH4H2PO4 ＋nCO(NH2)2 →(NH4PO3)＋nCO2＋2nNH3 得られた物を実施例１と同様に紛砕機で粗砕した。結果
を表１に示した。
【００１４】比較例２ 290 〜3000C に加熱、昇温された総容量５リットルの卓上ニ
ーダーに、NH3 ガス雰囲気を１時間当たり112リットル(５モ
ル）通気させながら(NH4)2HPO4660g（５モル）、P2O571
0g（５モル）の混合物を入れ、加熱、攪拌した。５分後
に全量が溶融し粘稠な状態を経て90分後に粉末状ＡＰＰ
を得た。得られたＡＰＰを実施例１と同様に単結晶に分
離すべく粉砕機で粗砕した。結果を表１に示した。
ーダーに、NH3 ガス雰囲気を１時間当たり112リットル(５モ
ル）通気させながら(NH4)2HPO4660g（５モル）、P2O571
0g（５モル）の混合物を入れ、加熱、攪拌した。５分後
に全量が溶融し粘稠な状態を経て90分後に粉末状ＡＰＰ
を得た。得られたＡＰＰを実施例１と同様に単結晶に分
離すべく粉砕機で粗砕した。結果を表１に示した。
【００１５】比較例３ 比較例２で得られた物の平均粒径は12.5μｍであったた
め、実施例１と同様の粒子径にする目的で更に振動ボー
ルミル（中央加工機製B-1 型）にＡＰＰ40％のメタノー
ルスラリー750gを入れ３時間粉砕した。この一部を走査
型電子顕微鏡で観察したところ、粒子径が小さくなって
おらず、長さ方向に裂けたり、ねじれたりしており結晶
表面の平滑性が失われていた。この物の物性を表１に示
した。 比較例４ 市販II型APP(ヘキスト社製Exo1it422)をそのまま用い
た。
め、実施例１と同様の粒子径にする目的で更に振動ボー
ルミル（中央加工機製B-1 型）にＡＰＰ40％のメタノー
ルスラリー750gを入れ３時間粉砕した。この一部を走査
型電子顕微鏡で観察したところ、粒子径が小さくなって
おらず、長さ方向に裂けたり、ねじれたりしており結晶
表面の平滑性が失われていた。この物の物性を表１に示
した。 比較例４ 市販II型APP(ヘキスト社製Exo1it422)をそのまま用い
た。
【００１６】
【表１】
【００１７】実施例７、比較例５〜８ ポリプロピレン樹脂として、エチレン含有量8.5 重量
％、メルトフローレート（温度230 ℃、 荷重2.16Kgを加
えたときの10分間の溶融樹脂の吐出量）20g ／10分の結
晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体70重量％、
成分(C) であるＡＰＰに実施例１で合成したもの20重量
％、成分(D) である2-ピペラジニレン−4-モルホリノ-
1,3,5−トリアジンのポリマーを10重量％、その他添加
剤として2,6-ジ-t−ブチル-p−クレゾール0.15重量％、
ジ−ミリスチル−β、β'-チオジプロピオネート0.2 重
量％、及びステアリン酸カルシウム0.1 重量％をクッキ
ングミキサー（商品名）に入れ、１分間攪拌混合した。
得られた混合物をミニマックス（商品名）で溶融混練温
度210 ℃で押し出し 、ペレット化した。
％、メルトフローレート（温度230 ℃、 荷重2.16Kgを加
えたときの10分間の溶融樹脂の吐出量）20g ／10分の結
晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体70重量％、
成分(C) であるＡＰＰに実施例１で合成したもの20重量
％、成分(D) である2-ピペラジニレン−4-モルホリノ-
1,3,5−トリアジンのポリマーを10重量％、その他添加
剤として2,6-ジ-t−ブチル-p−クレゾール0.15重量％、
ジ−ミリスチル−β、β'-チオジプロピオネート0.2 重
量％、及びステアリン酸カルシウム0.1 重量％をクッキ
ングミキサー（商品名）に入れ、１分間攪拌混合した。
得られた混合物をミニマックス（商品名）で溶融混練温
度210 ℃で押し出し 、ペレット化した。
【００１８】また、比較例５，６，７，８として、 比較
例５は成分(C) であるＡＰＰにExolit（登録商標）422
(ヘキスト社製）を用い、比較例６は成分(C) であるＡ
ＰＰに比較例１で合成したＩ型の結晶型を有するＡＰＰ
を用い、比較例７は比較例３で合成した物を用い、比較
例８は成分(C)、成分(D) の代わりに、成分(C) であるＡ
ＰＰにExolit（登録商標）422 を用いて成分(D) と混合
した物である成分(E) としてMF82/PP （商品名）（モン
テフロース社製）を30重量％を配合し、それ以外は実施
例７に準拠した配合割合で各実施例、比較例で得られた
ペレットを用いてプレスの最高温度を210 ℃に設定した
熱プレス成型器でブリード試験用の所定の試験片をそれ
ぞれ成型した。該試験片を用いてブリード試験の測定を
行った。その結果を表２に示した。
例５は成分(C) であるＡＰＰにExolit（登録商標）422
(ヘキスト社製）を用い、比較例６は成分(C) であるＡ
ＰＰに比較例１で合成したＩ型の結晶型を有するＡＰＰ
を用い、比較例７は比較例３で合成した物を用い、比較
例８は成分(C)、成分(D) の代わりに、成分(C) であるＡ
ＰＰにExolit（登録商標）422 を用いて成分(D) と混合
した物である成分(E) としてMF82/PP （商品名）（モン
テフロース社製）を30重量％を配合し、それ以外は実施
例７に準拠した配合割合で各実施例、比較例で得られた
ペレットを用いてプレスの最高温度を210 ℃に設定した
熱プレス成型器でブリード試験用の所定の試験片をそれ
ぞれ成型した。該試験片を用いてブリード試験の測定を
行った。その結果を表２に示した。
【００１９】実施例８ ポリプロピレン樹脂として、エチレン含有量8.5 重量
％、メルトフローレート（温度230 ℃、 荷重2.16Kgを加
えたときの10分間の溶融樹脂の吐出量）20g/10分の結晶
性エチレン−プロピレンブロック共重合体50重量％、成
分(A) であるポリエチレン樹脂としてメルトインデック
ス（温度190 ℃、荷重2.16Kgを加えたときの10分間の溶
融樹脂の吐出量）6.5g/10 分のエチレン単独共重合体
（チッソポリエチ（商標）M680、 チッソ（株）製）10重
量％、成分(B) であるエチレン系合成ゴムもしくはエラ
ストマーとしてエチレン−プロピレンゴム（JSR EP（商
標）02P、日本合成ゴム（株）製）10重量％、成分(C) で
あるAPP に実施例１で合成したもの21重量％、成分(D)
である2-ピペラジニレン-4−モルホリノ-1,3,5−トリア
ジンのポリマーを通常知られている粉砕機で粉砕したも
の（平均粒子径４μ）８重量％、成分(F)であるシラン
カップリング剤としてビニルトリメトキシシラン１重量
％、その他添加剤として2,6-ジ-t−ブチル-P−クレゾー
ル0.15重量％、ジ−ミリスチル−β, β'-チオジプロピ
オネート0.2 重量％及びステアリン酸カルシウム0.1 重
量％をヘンセルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌
混合した。得られた混合物を口径45mmの押し出し機で溶
融混練温度200 ℃で溶融混練押し出し、ペレット化し
た。得られたペレットを100 ℃の温度で３時間乾燥した
後、該ペレットを用いてシリンダーの最高温度を220 ℃
に設定した射出成型機で難燃性、アイゾット衝撃強度、
デュポン衝撃強度用の所定の試験片をそれぞれ成型し
た。該試験片を用いて難燃性、アイゾット衝撃強度、デ
ュポン衝撃強度の測定を行った。その結果を表３に示し
た。
％、メルトフローレート（温度230 ℃、 荷重2.16Kgを加
えたときの10分間の溶融樹脂の吐出量）20g/10分の結晶
性エチレン−プロピレンブロック共重合体50重量％、成
分(A) であるポリエチレン樹脂としてメルトインデック
ス（温度190 ℃、荷重2.16Kgを加えたときの10分間の溶
融樹脂の吐出量）6.5g/10 分のエチレン単独共重合体
（チッソポリエチ（商標）M680、 チッソ（株）製）10重
量％、成分(B) であるエチレン系合成ゴムもしくはエラ
ストマーとしてエチレン−プロピレンゴム（JSR EP（商
標）02P、日本合成ゴム（株）製）10重量％、成分(C) で
あるAPP に実施例１で合成したもの21重量％、成分(D)
である2-ピペラジニレン-4−モルホリノ-1,3,5−トリア
ジンのポリマーを通常知られている粉砕機で粉砕したも
の（平均粒子径４μ）８重量％、成分(F)であるシラン
カップリング剤としてビニルトリメトキシシラン１重量
％、その他添加剤として2,6-ジ-t−ブチル-P−クレゾー
ル0.15重量％、ジ−ミリスチル−β, β'-チオジプロピ
オネート0.2 重量％及びステアリン酸カルシウム0.1 重
量％をヘンセルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌
混合した。得られた混合物を口径45mmの押し出し機で溶
融混練温度200 ℃で溶融混練押し出し、ペレット化し
た。得られたペレットを100 ℃の温度で３時間乾燥した
後、該ペレットを用いてシリンダーの最高温度を220 ℃
に設定した射出成型機で難燃性、アイゾット衝撃強度、
デュポン衝撃強度用の所定の試験片をそれぞれ成型し
た。該試験片を用いて難燃性、アイゾット衝撃強度、デ
ュポン衝撃強度の測定を行った。その結果を表３に示し
た。
【００２０】実施例９ 成分(C) であるＡＰＰに実施例４で得られた物を用いた
以外は実施例８に準拠して攪拌混合、溶融混練押し出
し、ペレツト化、成型し各測定に供した。結果を表３に
示した。
以外は実施例８に準拠して攪拌混合、溶融混練押し出
し、ペレツト化、成型し各測定に供した。結果を表３に
示した。
【００２１】比較例９，１０ 比較例９,10 として、比較例９は成分(C) であるＡＰＰ
にExolit（登録商標）422(ヘキスト社製）を用い、比較
例10は成分(C)、成分(D) の代わりに、成分(C)であるＡ
ＰＰにExolit（登録商標）422 を用いて成分(D) と混合
した物である成分(E) としてMF82/PP(商品名）（モンテ
フロース社製）を29重量％を配合し、それ以外は実施例
８に準拠した配合割合で各配合成分をヘンセルミキサー
（商品名）に入れ、実施例８に準拠して攪拌混合、溶融
混練押し出し、ペレツト化、成型し各測定に供した。
にExolit（登録商標）422(ヘキスト社製）を用い、比較
例10は成分(C)、成分(D) の代わりに、成分(C)であるＡ
ＰＰにExolit（登録商標）422 を用いて成分(D) と混合
した物である成分(E) としてMF82/PP(商品名）（モンテ
フロース社製）を29重量％を配合し、それ以外は実施例
８に準拠した配合割合で各配合成分をヘンセルミキサー
（商品名）に入れ、実施例８に準拠して攪拌混合、溶融
混練押し出し、ペレツト化、成型し各測定に供した。
【００２２】
【表２】
【００２３】成分(C) ：ポリリン酸アンモニウム Ｃ１：実施例１で合成したもの Ｃ２：Exolit（登録商標）422 （ヘキスト社製） Ｃ３：比較例１で合成したもの Ｃ４：比較例３で合成したもの 成分(D）：2-ピペラジニレン-4−モルホリノ-1,3,5−ト
リアジンのポリマー 成分(E）：Exolit（登録商標）422 と2-ピペラジニレン
-4−モルホリノ-1,3,5−トリアジンのポリマーの混合物
（モンテフロース社製） 成分(G）：ポリプロピレン樹脂として、エチレン−プロ
ピレンブロック共重合体（エチレン含有量8.5 重量％、
メルトフローレート20g/10min)
リアジンのポリマー 成分(E）：Exolit（登録商標）422 と2-ピペラジニレン
-4−モルホリノ-1,3,5−トリアジンのポリマーの混合物
（モンテフロース社製） 成分(G）：ポリプロピレン樹脂として、エチレン−プロ
ピレンブロック共重合体（エチレン含有量8.5 重量％、
メルトフローレート20g/10min)
【００２４】
【表３】
【００２５】成分(A) ：ポリエチレン樹脂 チッソ
（株）製M680（メルトインデックス6.5g/10min) 成分(B) ：エチレン−プロピレンゴム 日本合成ゴム
（株）製(EP02P) 成分(C) ：ポリリン酸アンモニウム C1 実施例２で合成したＡＰＰ C2 実施例４で合成したＡＰＰ C3 Exolit（登録商標）422 （ヘキスト社製） 成分(D) ：2-ピペラジニレン−4-モルホリノ−1,3,5-ト
リアジンのポリマー 成分(E) ：Exolit（登録商標）422 と2-ピペラジニレン
−4-モルホリノ−1,3,5-トリアジンのポリマーの混合物
(MF82/PPモンテフロース社製） 成分(F) ：ビニルトリメトキシシラン 成分(G) ：ポリプロピレン樹脂として、エチレン−プロ
ピレンブロック共重合体（エチレン含有量8.5 重量％、
メルトフローレート20g/10min)
（株）製M680（メルトインデックス6.5g/10min) 成分(B) ：エチレン−プロピレンゴム 日本合成ゴム
（株）製(EP02P) 成分(C) ：ポリリン酸アンモニウム C1 実施例２で合成したＡＰＰ C2 実施例４で合成したＡＰＰ C3 Exolit（登録商標）422 （ヘキスト社製） 成分(D) ：2-ピペラジニレン−4-モルホリノ−1,3,5-ト
リアジンのポリマー 成分(E) ：Exolit（登録商標）422 と2-ピペラジニレン
−4-モルホリノ−1,3,5-トリアジンのポリマーの混合物
(MF82/PPモンテフロース社製） 成分(F) ：ビニルトリメトキシシラン 成分(G) ：ポリプロピレン樹脂として、エチレン−プロ
ピレンブロック共重合体（エチレン含有量8.5 重量％、
メルトフローレート20g/10min)
【００２６】
【図１】Ｉ型とII型のＸ線回折パターンである。
Claims (4)
- 【請求項１】 II型の結晶構造を有し、粒子径10μm 以
下が80重量％以上である合成されたポリリン酸アンモニ
ウム（以下ＡＰＰと略す）微粒子。 - 【請求項２】 80℃の温水で溶解した５％水溶液粘度が
500センチポイズ以上である請求項１のＡＰＰ微粒子。 - 【請求項３】 リン酸アンモニウムと無水リン酸の均等
モル量を高められた温度で反応させることによりＡＰＰ
を製造する方法に於て、反応温度を 250℃以上とし原料
が溶融状態とした後、該反応物にアンモニアを供給する
化合物を添加することによりアンモニアを瞬時に供給し
て結晶化させることを特徴とする請求項１のＡＰＰ微粒
子の製造法。 - 【請求項４】 アンモニアを供給する化合物が、尿素、
炭酸アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム等加熱に
よりアンモニアガスを発生する物質、及びそれ等の混合
物、またはそれ等の水溶液であることを特徴とする請求
項３のＡＰＰ微粒子の製造法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1290091A JPH0733245B2 (ja) | 1991-01-10 | 1991-01-10 | Ｉｉ型ポリリン酸アンモニウムの微粒子 |
| KR1019910020338A KR100190204B1 (ko) | 1991-01-10 | 1991-11-15 | 2형 폴리인산암모늄 미립자의 제조방법 |
| TW080109252A TW207984B (ja) | 1991-01-10 | 1991-11-25 | |
| US07/806,239 US5213783A (en) | 1991-01-10 | 1991-12-12 | Process for producing finely divided particles of ii type ammonium polyphosphate |
| DE69211864T DE69211864T3 (de) | 1991-01-10 | 1992-01-09 | Verfahren zur Herstellung von feinen Typ-II-Ammoniumpolyphosphatteilchen |
| EP92300183A EP0494778B2 (en) | 1991-01-10 | 1992-01-09 | A process for producing finely divided particles of II type ammonium polyphosphate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1290091A JPH0733245B2 (ja) | 1991-01-10 | 1991-01-10 | Ｉｉ型ポリリン酸アンモニウムの微粒子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04300204A JPH04300204A (ja) | 1992-10-23 |
| JPH0733245B2 true JPH0733245B2 (ja) | 1995-04-12 |
Family
ID=11818259
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1290091A Expired - Lifetime JPH0733245B2 (ja) | 1991-01-10 | 1991-01-10 | Ｉｉ型ポリリン酸アンモニウムの微粒子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0733245B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR0158978B1 (ko) | 1993-12-28 | 1999-01-15 | 고토 순기치 | 난연성 열가소성 중합체 조성물, 이의 성분으로서의 수불용성 폴리인산암모늄 분말 및 이의 제조방법 |
| TW202239700A (zh) * | 2021-02-15 | 2022-10-16 | 瑞士商克萊瑞特國際股份有限公司 | 包含聚磷酸銨之組成物 |
-
1991
- 1991-01-10 JP JP1290091A patent/JPH0733245B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04300204A (ja) | 1992-10-23 |
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