JPH11240704A - Ｉｉ型ポリリン酸アンモニウムの微粒子の製造方法 - Google Patents
Ｉｉ型ポリリン酸アンモニウムの微粒子の製造方法Info
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- JPH11240704A JPH11240704A JP6220798A JP6220798A JPH11240704A JP H11240704 A JPH11240704 A JP H11240704A JP 6220798 A JP6220798 A JP 6220798A JP 6220798 A JP6220798 A JP 6220798A JP H11240704 A JPH11240704 A JP H11240704A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ＩＩ型の構造を有する結晶粒子からなり、該
結晶粒子の主たる粒子径が１０μm以下であり、かつ該
結晶粒子の表面が平滑であるポリリン酸アンモニウムの
製造方法に関する。 【解決手段】 リン酸アンモニウムと無水リン酸をおお
よそ等モルずつ混合し２２０℃〜３２０℃で溶融する第
１工程と、第１工程で得られた反応物に該反応物中のリ
ン原子１ｍｏｌ当たり０．０３〜３００ｍｏｌ／分の速
度でアンモニアを吸収させ、アンモニアを吸収したのち
の該反応物中の窒素原子Ｎおよびリン原子Ｐの比である
Ｎ／Ｐが０．８２〜０．８６とする第２工程と、第２工
程で得られた反応物にアンモニアを吸収させ、アンモニ
アを吸収したのちの該反応物のＮ／Ｐを１とする第３工
程とからなるＩＩ型ポリリン酸アンモニウム粒子の製造
方法。
結晶粒子の主たる粒子径が１０μm以下であり、かつ該
結晶粒子の表面が平滑であるポリリン酸アンモニウムの
製造方法に関する。 【解決手段】 リン酸アンモニウムと無水リン酸をおお
よそ等モルずつ混合し２２０℃〜３２０℃で溶融する第
１工程と、第１工程で得られた反応物に該反応物中のリ
ン原子１ｍｏｌ当たり０．０３〜３００ｍｏｌ／分の速
度でアンモニアを吸収させ、アンモニアを吸収したのち
の該反応物中の窒素原子Ｎおよびリン原子Ｐの比である
Ｎ／Ｐが０．８２〜０．８６とする第２工程と、第２工
程で得られた反応物にアンモニアを吸収させ、アンモニ
アを吸収したのちの該反応物のＮ／Ｐを１とする第３工
程とからなるＩＩ型ポリリン酸アンモニウム粒子の製造
方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ＩＩ型の結晶構造
を有し、粒子径１０μm 以下が主成分であり、結晶表面
が平滑な微細なポリリン酸アンモニウム（以下ＡＰＰ）
の製造方法に関する。更に詳細には、オレフィン樹脂及
び成型品または繊維等に本発明品を内部添加若しくは含
浸させた時、該オレフィン樹脂等及び成型品または繊維
等の機械的特性の低下が少なく、粒子径が小さくなり比
表面積が増加するにも関わらず従来品と同等の耐ブリー
ド性、難燃性を付与するＡＰＰ微粒子に関する。
を有し、粒子径１０μm 以下が主成分であり、結晶表面
が平滑な微細なポリリン酸アンモニウム（以下ＡＰＰ）
の製造方法に関する。更に詳細には、オレフィン樹脂及
び成型品または繊維等に本発明品を内部添加若しくは含
浸させた時、該オレフィン樹脂等及び成型品または繊維
等の機械的特性の低下が少なく、粒子径が小さくなり比
表面積が増加するにも関わらず従来品と同等の耐ブリー
ド性、難燃性を付与するＡＰＰ微粒子に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＡＰＰはリン酸塩含有物、及びアンモニ
ア化−縮合剤とからなる混合物を加熱縮合させて得られ
ることは良く知られている。しかし、公知のＡＰＰは難
燃性能を付与する目的で、オレフィン樹脂及び成型品、
又は繊維等に添加又は含浸させた時、 １．粒子径が大きいことに起因する難燃性能のムラ及び
機械的強度の低下。 ２．Ｉ型の結晶構造に由来する耐ブリード性の低下。 ３．過度な機械粉砕によりＡＰＰの結晶表面の歪化に起
因する耐ブリード性の低下。 ４．ＡＰＰ５％−熱水懸濁溶解液の粘性不足に起因する
耐ブリード性の低下。 等、不都合な問題を生ずる。
ア化−縮合剤とからなる混合物を加熱縮合させて得られ
ることは良く知られている。しかし、公知のＡＰＰは難
燃性能を付与する目的で、オレフィン樹脂及び成型品、
又は繊維等に添加又は含浸させた時、 １．粒子径が大きいことに起因する難燃性能のムラ及び
機械的強度の低下。 ２．Ｉ型の結晶構造に由来する耐ブリード性の低下。 ３．過度な機械粉砕によりＡＰＰの結晶表面の歪化に起
因する耐ブリード性の低下。 ４．ＡＰＰ５％−熱水懸濁溶解液の粘性不足に起因する
耐ブリード性の低下。 等、不都合な問題を生ずる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】例えば、特公昭５３−
１１２８０号明細書によるＡＰＰの粒子径は６３μm 以
下９４％（平均粒子径１８μm)で粒子径が大きく、微細
化する目的で機械的粉砕する事により結晶表面が歪化し
上述第１項及び第３項の不都合を生じている。又、特公
昭５３−１５４７８号、及び特公昭４９−３０３５６号
によるＡＰＰはＩ型の結晶構造を有している。本発明者
等は、先に特願平３−１２９００号において、上記の不
都合な点が解決されたＩＩ型のＡＰＰ微粒子ならびにそ
の製造方法を提供した。しかし、その製造方法に係る結
晶化法は、技術的に難度が高く安定した製造を行うこと
は困難であった。本発明は、これらの不都合な問題点を
解決したＡＰＰ微粒子の製造方法を提供しようとするも
のである。
１１２８０号明細書によるＡＰＰの粒子径は６３μm 以
下９４％（平均粒子径１８μm)で粒子径が大きく、微細
化する目的で機械的粉砕する事により結晶表面が歪化し
上述第１項及び第３項の不都合を生じている。又、特公
昭５３−１５４７８号、及び特公昭４９−３０３５６号
によるＡＰＰはＩ型の結晶構造を有している。本発明者
等は、先に特願平３−１２９００号において、上記の不
都合な点が解決されたＩＩ型のＡＰＰ微粒子ならびにそ
の製造方法を提供した。しかし、その製造方法に係る結
晶化法は、技術的に難度が高く安定した製造を行うこと
は困難であった。本発明は、これらの不都合な問題点を
解決したＡＰＰ微粒子の製造方法を提供しようとするも
のである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記（１）〜
（１０）の構成を有する。 （１）リン酸アンモニウム１ｍｏｌに対して０．９〜
１．１ｍｏｌの割合で無水リン酸を混合し２２０℃〜３
２０℃で溶融することによりリン酸アンモニウムと無水
リン酸との反応物を得る第１工程と、第１工程で得られ
た反応物に該反応物中のリン原子１ｍｏｌ当たり０．０
３〜３００ｍｏｌ／分の速度でアンモニアを吸収させ、
アンモニアを吸収したのちの該反応物中の窒素原子Ｎお
よびリン原子Ｐの比であるＮ／Ｐを０．８２〜０．８６
とする第２工程と、第２工程で得られた反応物にアンモ
ニアを吸収させ、アンモニアを吸収したのちの該反応物
のＮ／Ｐを１とする第３工程とからなるＩＩ型ポリリン
酸アンモニウム粒子の製造方法。 （２）第１工程がアンモニアガスの添加を行わない工程
である前記１項に記載のＩＩ型ポリリン酸アンモニウム
粒子の製造方法。 （３）第３工程における反応物の温度が２４０〜３００
℃である前記１ないし２項に記載のＩＩ型ポリリン酸ア
ンモニウム粒子の製造方法。 （４）前記工程２または工程３において反応物の吸収す
るアンモニアを液体を用いて供給する前記１から３項の
いずれか１項に記載のＩＩ型ポリリン酸アンモニウム粒
子の製造方法。 （５）前記工程２または工程３において反応物の吸収す
るアンモニアを尿素により供給する前記１から４項のい
ずれか１項に記載のＩＩ型ポリリン酸アンモニウム粒子
の製造方法。 （６）前記工程２または工程３において反応物の吸収す
るアンモニアを尿素の水溶液により供給する前記１から
５項のいずれか１項に記載のＩＩ型ポリリン酸アンモニ
ウム粒子の製造方法。 （７）前記尿素の水溶液中の尿素の濃度が７０〜８０重
量％である前記６項に記載のＩＩ型ポリリン酸アンモニ
ウム粒子の製造方法。 （８）前記第２工程で得られる反応物中のＮ／Ｐが０．
８４である前記１〜７項のいずれか１項に記載のＩＩ型
ポリリン酸アンモニウム粒子の製造方法。 （９）リン酸アンモニウムがリン酸アンモニウムとリン
酸２アンモニウムから選ばれた１種以上である前記１〜
８項のいずれかに記載のＩＩ型ポリリン酸アンモニウム
粒子の製造方法。 （１０）前記１〜９項のいずれか１項に記載の製造方法
で得られるＩＩ型ポリリン酸アンモニウム粒子の７５重
量％以上が１０μｍ以下である前記１〜９項のいずれか
に記載のＩＩ型ポリリン酸アンモニウム粒子の製造方
法。 本発明の構成と効果につき以下に詳述する。本発明のＡ
ＰＰ微粒子は、反応過程に於てＩＩ型の構造を維持しつ
つ結晶の成長を抑制した粒子径１０μm 以下が７５重量
％以上の物である。Ｉ型、ＩＩ型の結晶構造とは、図１
に示されるようにそれぞれＪＣＰＤＳカード記載のＮ
ｏ．２２００６１、 Ｎｏ．２２００６２のＸ線回折パタ
ーンを有する物である。本発明のＡＰＰ微粒子は、リン
酸アンモニウムと無水リン酸（Ｐ2 Ｏ5 ）の略均等モル
量をガス状アンモニア雰囲気下、高められた温度で加熱
することにより製造するにあたり、ＩＩ型の構造を形成
させる第１段反応工程と、アンモニア化剤により微細な
結晶核を生成させる第２段反応工程、及びガス状アンモ
ニアの雰囲気下、熱熟成後冷却する第３段反応工程によ
り得られる。本発明のＩＩ型の構造を形成させる第１段
反応工程とは、略均等モル量のリン酸アンモニアと無水
リン酸を窒素ガス雰囲気下、２５０℃以上好ましくは２
７０℃以上３２０℃以下の温度で加熱溶融攪拌すること
である。リン酸アンモニアと無水リン酸のモル比は略均
等モルが好ましく、略均等モル比以外ではＩ型のＡＰＰ
が混入する。又、反応温度２５０℃以下及び第１段反応
工程以前ではＩ型及びその他の型のＡＰＰが副生し、５
％熱水溶液の粘性が異常に低下し不都合を生じる。
（１０）の構成を有する。 （１）リン酸アンモニウム１ｍｏｌに対して０．９〜
１．１ｍｏｌの割合で無水リン酸を混合し２２０℃〜３
２０℃で溶融することによりリン酸アンモニウムと無水
リン酸との反応物を得る第１工程と、第１工程で得られ
た反応物に該反応物中のリン原子１ｍｏｌ当たり０．０
３〜３００ｍｏｌ／分の速度でアンモニアを吸収させ、
アンモニアを吸収したのちの該反応物中の窒素原子Ｎお
よびリン原子Ｐの比であるＮ／Ｐを０．８２〜０．８６
とする第２工程と、第２工程で得られた反応物にアンモ
ニアを吸収させ、アンモニアを吸収したのちの該反応物
のＮ／Ｐを１とする第３工程とからなるＩＩ型ポリリン
酸アンモニウム粒子の製造方法。 （２）第１工程がアンモニアガスの添加を行わない工程
である前記１項に記載のＩＩ型ポリリン酸アンモニウム
粒子の製造方法。 （３）第３工程における反応物の温度が２４０〜３００
℃である前記１ないし２項に記載のＩＩ型ポリリン酸ア
ンモニウム粒子の製造方法。 （４）前記工程２または工程３において反応物の吸収す
るアンモニアを液体を用いて供給する前記１から３項の
いずれか１項に記載のＩＩ型ポリリン酸アンモニウム粒
子の製造方法。 （５）前記工程２または工程３において反応物の吸収す
るアンモニアを尿素により供給する前記１から４項のい
ずれか１項に記載のＩＩ型ポリリン酸アンモニウム粒子
の製造方法。 （６）前記工程２または工程３において反応物の吸収す
るアンモニアを尿素の水溶液により供給する前記１から
５項のいずれか１項に記載のＩＩ型ポリリン酸アンモニ
ウム粒子の製造方法。 （７）前記尿素の水溶液中の尿素の濃度が７０〜８０重
量％である前記６項に記載のＩＩ型ポリリン酸アンモニ
ウム粒子の製造方法。 （８）前記第２工程で得られる反応物中のＮ／Ｐが０．
８４である前記１〜７項のいずれか１項に記載のＩＩ型
ポリリン酸アンモニウム粒子の製造方法。 （９）リン酸アンモニウムがリン酸アンモニウムとリン
酸２アンモニウムから選ばれた１種以上である前記１〜
８項のいずれかに記載のＩＩ型ポリリン酸アンモニウム
粒子の製造方法。 （１０）前記１〜９項のいずれか１項に記載の製造方法
で得られるＩＩ型ポリリン酸アンモニウム粒子の７５重
量％以上が１０μｍ以下である前記１〜９項のいずれか
に記載のＩＩ型ポリリン酸アンモニウム粒子の製造方
法。 本発明の構成と効果につき以下に詳述する。本発明のＡ
ＰＰ微粒子は、反応過程に於てＩＩ型の構造を維持しつ
つ結晶の成長を抑制した粒子径１０μm 以下が７５重量
％以上の物である。Ｉ型、ＩＩ型の結晶構造とは、図１
に示されるようにそれぞれＪＣＰＤＳカード記載のＮ
ｏ．２２００６１、 Ｎｏ．２２００６２のＸ線回折パタ
ーンを有する物である。本発明のＡＰＰ微粒子は、リン
酸アンモニウムと無水リン酸（Ｐ2 Ｏ5 ）の略均等モル
量をガス状アンモニア雰囲気下、高められた温度で加熱
することにより製造するにあたり、ＩＩ型の構造を形成
させる第１段反応工程と、アンモニア化剤により微細な
結晶核を生成させる第２段反応工程、及びガス状アンモ
ニアの雰囲気下、熱熟成後冷却する第３段反応工程によ
り得られる。本発明のＩＩ型の構造を形成させる第１段
反応工程とは、略均等モル量のリン酸アンモニアと無水
リン酸を窒素ガス雰囲気下、２５０℃以上好ましくは２
７０℃以上３２０℃以下の温度で加熱溶融攪拌すること
である。リン酸アンモニアと無水リン酸のモル比は略均
等モルが好ましく、略均等モル比以外ではＩ型のＡＰＰ
が混入する。又、反応温度２５０℃以下及び第１段反応
工程以前ではＩ型及びその他の型のＡＰＰが副生し、５
％熱水溶液の粘性が異常に低下し不都合を生じる。
【０００５】本発明のアンモニアを供給する化合物（以
下アンモニア化剤）とは、ガス状アンモニア、尿素、炭
酸アンモニア、カルバミン酸アンモニア等加熱によりア
ンモニアガスを発生する物質、又はこれ等の混合物、及
びこれ等の水溶液である。本発明のアンモニア化剤によ
る微細な結晶核を生成させる第２段反応工程とは、ＩＩ
型の構造を形成させた第１反応工程で得られた初期溶融
反応液を攪拌、混練中又は噴霧下に化学量論的に必要な
アンモニア量の３０〜９０％を瞬時に供給できる量のア
ンモニア化剤を加え、瞬時に結晶化させることである。
アンモニア化剤の添加量が多すぎると、Ｉ型及びその他
の型のＡＰＰが副生し、５％熱水溶液の粘度が低下す
る。又、少なすぎると所望の粒子径より大きいＡＰＰが
得られる。本発明の第３段反応工程とは、第２段反応工
程で得られた顆粒状粉末に対し、２５０℃好ましくは２
７０℃〜３２０℃で１〜１０時間好ましくは２〜５時間
攪拌処理を持続することである。
下アンモニア化剤）とは、ガス状アンモニア、尿素、炭
酸アンモニア、カルバミン酸アンモニア等加熱によりア
ンモニアガスを発生する物質、又はこれ等の混合物、及
びこれ等の水溶液である。本発明のアンモニア化剤によ
る微細な結晶核を生成させる第２段反応工程とは、ＩＩ
型の構造を形成させた第１反応工程で得られた初期溶融
反応液を攪拌、混練中又は噴霧下に化学量論的に必要な
アンモニア量の３０〜９０％を瞬時に供給できる量のア
ンモニア化剤を加え、瞬時に結晶化させることである。
アンモニア化剤の添加量が多すぎると、Ｉ型及びその他
の型のＡＰＰが副生し、５％熱水溶液の粘度が低下す
る。又、少なすぎると所望の粒子径より大きいＡＰＰが
得られる。本発明の第３段反応工程とは、第２段反応工
程で得られた顆粒状粉末に対し、２５０℃好ましくは２
７０℃〜３２０℃で１〜１０時間好ましくは２〜５時間
攪拌処理を持続することである。
【０００６】反応は公知の反応式を由来する物である
が、本発明のＩＩ型ＡＰＰ微粒子は以下に示す２段階の
反応により進行する。 第１段反応工程：初期溶融反応 (NH4)2HPO4 + P2O5 →3/n[(NH4)2/3 H1/3 PO3]n もしくは NH4H2PO4 + P2O5 →3/n[(NH4)1/3 H2/3 PO3]n 第２段反応工程：中期結晶化反応 3/n[(NH4)2/3 H1/3 PO3]n + 1/2CO(NH3)2 + 1/2H2O→3/
n(NH4PO3)n もしくは 3/n[(NH4)1/3 H2/3 PO3]n + CO(NH3)2 + H2O→3/n(NH4P
O3)n ただし（ｎ＜１００００）
が、本発明のＩＩ型ＡＰＰ微粒子は以下に示す２段階の
反応により進行する。 第１段反応工程：初期溶融反応 (NH4)2HPO4 + P2O5 →3/n[(NH4)2/3 H1/3 PO3]n もしくは NH4H2PO4 + P2O5 →3/n[(NH4)1/3 H2/3 PO3]n 第２段反応工程：中期結晶化反応 3/n[(NH4)2/3 H1/3 PO3]n + 1/2CO(NH3)2 + 1/2H2O→3/
n(NH4PO3)n もしくは 3/n[(NH4)1/3 H2/3 PO3]n + CO(NH3)2 + H2O→3/n(NH4P
O3)n ただし（ｎ＜１００００）
【０００７】
【発明の効果】本発明のＡＰＰはＩＩ型の結晶構造を持
ち、結晶の表面が平滑であり、更に粒子径が小さいので
（１０μm 以下８０重量％以上）オレフィン樹脂、及び
成型品又は繊維等に内添させたとき緻密に分散する。従
って、機械的強度が向上する。因に、公知の方法による
ＩＩ型のＡＰＰ及び市販されているＩＩ型のＡＰＰ（Ｅ
ｘｏｌｉｔ４２２）は粒子径が６３μm 以下９４％、平
均粒径１５μm で本発明のＡＰＰよりはるかに大きい。
又、このＡＰＰは機械的粉砕により微粒子化出来ない特
性を持っている。超過激な粉砕、例えばボールミル等で
数時間かけて粉砕することにより微粒子化した物は結晶
が長さ方向に裂けたり、結晶表面に傷がつき、平滑性を
失い歪になる。
ち、結晶の表面が平滑であり、更に粒子径が小さいので
（１０μm 以下８０重量％以上）オレフィン樹脂、及び
成型品又は繊維等に内添させたとき緻密に分散する。従
って、機械的強度が向上する。因に、公知の方法による
ＩＩ型のＡＰＰ及び市販されているＩＩ型のＡＰＰ（Ｅ
ｘｏｌｉｔ４２２）は粒子径が６３μm 以下９４％、平
均粒径１５μm で本発明のＡＰＰよりはるかに大きい。
又、このＡＰＰは機械的粉砕により微粒子化出来ない特
性を持っている。超過激な粉砕、例えばボールミル等で
数時間かけて粉砕することにより微粒子化した物は結晶
が長さ方向に裂けたり、結晶表面に傷がつき、平滑性を
失い歪になる。
【０００８】本発明のＡＰＰはＩＩ型の結晶構造を持
ち、更に結晶の表面が平滑であるために、オレフィン樹
脂及び成型品又は繊維等に内添させ、高温高湿雰囲気に
晒したとき、該オレフィン樹脂及び成型品又は繊維等の
表面に、内添した該ＡＰＰの溶出がみられない。本発明
のＡＰＰは、分子量約３００万の高分子で、熱水溶解液
は高い粘性を示す。例えば５％熱水溶解液の粘度は１０
０〜１００００センチポイズを示す。この様に本発明の
ＡＰＰ微粒子は、樹脂用、繊維用、製紙用、塗料用等の
難燃剤として好適に使用することが出来る。以下実施例
を示す。
ち、更に結晶の表面が平滑であるために、オレフィン樹
脂及び成型品又は繊維等に内添させ、高温高湿雰囲気に
晒したとき、該オレフィン樹脂及び成型品又は繊維等の
表面に、内添した該ＡＰＰの溶出がみられない。本発明
のＡＰＰは、分子量約３００万の高分子で、熱水溶解液
は高い粘性を示す。例えば５％熱水溶解液の粘度は１０
０〜１００００センチポイズを示す。この様に本発明の
ＡＰＰ微粒子は、樹脂用、繊維用、製紙用、塗料用等の
難燃剤として好適に使用することが出来る。以下実施例
を示す。
【０００９】
【実施例】使用した原材料および物性の評価は次によ
る。 原料 リン酸アンモニア：大平化学工業（株）製工業用リン酸
一アンモニア及びリン酸二アンモニア 無水リン酸：ラサ工業（株）製無水リン酸（Ｐ2 Ｏ5 ） 尿素：宇部興産（株）製 粒状尿素 炭酸アンモニア：試薬一級 市販ＩＩ型ＡＰＰ：ヘキスト社製Ｅｘｏｌｉｔ４２２ Ｉ型ＡＰＰ：自社合成品 ポリプロピレン樹脂：エチレン−プロピレンブロック共
重合体（エチレン含有量８．５重量％、メルトフローレ
ート２０ｇ／１０分） ポリエチレン樹脂：チッソ（株）製 Ｍ６８０（メルト
インデックス６．５ｇ／１０分） エチレン−プロピレンゴム：日本合成ゴム（株）製（Ｅ
Ｐ ０２Ｐ） 難燃助剤：２−ピペラジニレン−４−モルホリノ−１，
３，５−トリアジンのポリマー
る。 原料 リン酸アンモニア：大平化学工業（株）製工業用リン酸
一アンモニア及びリン酸二アンモニア 無水リン酸：ラサ工業（株）製無水リン酸（Ｐ2 Ｏ5 ） 尿素：宇部興産（株）製 粒状尿素 炭酸アンモニア：試薬一級 市販ＩＩ型ＡＰＰ：ヘキスト社製Ｅｘｏｌｉｔ４２２ Ｉ型ＡＰＰ：自社合成品 ポリプロピレン樹脂：エチレン−プロピレンブロック共
重合体（エチレン含有量８．５重量％、メルトフローレ
ート２０ｇ／１０分） ポリエチレン樹脂：チッソ（株）製 Ｍ６８０（メルト
インデックス６．５ｇ／１０分） エチレン−プロピレンゴム：日本合成ゴム（株）製（Ｅ
Ｐ ０２Ｐ） 難燃助剤：２−ピペラジニレン−４−モルホリノ−１，
３，５−トリアジンのポリマー
【００１０】物性測定法 １）粒子径及び粒度分布 ストークスの沈降の式を原理とした粒度分布測定器。堀
場製作所製ＣＡＰＡ−５００ ２）５％溶解液粘度 ＡＰＰ５g を８０℃の熱純水９５g に懸濁させ、同温度
を維持し５分間攪拌溶解し、２５℃まで冷却した一部
を、東京計器（株）製粘度測定器ＶＩＳＣＯＮＩＣ［Ｅ
ＭＤ］で測定。 ３）分子量 分子量既知のポリエチレングリコール、及びポリエチレ
ンオキサイドを基準物質として、ウォーターズ社製高速
液体クロマトグラフで測定。 ４）結晶型態 Ｘ線回折法 ５）燃焼性 ＵＬ−９４（Ｕｎｄｅｒｗｅｒｉｔｅｒｓ Ｌａｂｏｒ
ａｔｏｒｉｅｓ）に準じて行った。ＵＬ−９４では垂直
燃焼試験を採用し、その評価は難燃性に応じてＶ−２、
Ｖ−１、Ｖ−０、に区分されるものである。また綿着火
率に関しては、試験片の下方３０cmに置いた外科用脱脂
綿に溶融物が落下し外科用脱脂綿が着火したか否かを確
認した。 ６）ブリード試験 ８０℃８０％ＲＨの恒温恒湿器に試験片（縦１００ｍｍ
横１００ｍｍ厚さ２ｍｍ）を一定期間暴露した後、８０
℃の熱風乾燥器で２時間乾燥させ、室温でデシケータに
一昼夜放置したサンプルをＪＩＳ Ｋ６９１１に準じて
表面電気抵抗値を測定し、試験に供した時点から表面電
気抵抗値の低下がみられた時点までをブリード保持日数
とした。 ７）アイゾット衝撃試験（ノッチ付き） ＪＩＳ Ｋ７１１０に準拠。 ８）デュポン法落錘衝撃試験 ５０×５０×２ｍｍの試験片を用い、ＪＩＳ Ｋ−５４
００−８．３．２項に示される装置を使用し、サンプル
温度１０℃、先端曲率半径１／４インチの撃芯を使用
し、撃芯受台内径３／２インチの条件で撃芯荷重と落下
高さを変化させて評価した。
場製作所製ＣＡＰＡ−５００ ２）５％溶解液粘度 ＡＰＰ５g を８０℃の熱純水９５g に懸濁させ、同温度
を維持し５分間攪拌溶解し、２５℃まで冷却した一部
を、東京計器（株）製粘度測定器ＶＩＳＣＯＮＩＣ［Ｅ
ＭＤ］で測定。 ３）分子量 分子量既知のポリエチレングリコール、及びポリエチレ
ンオキサイドを基準物質として、ウォーターズ社製高速
液体クロマトグラフで測定。 ４）結晶型態 Ｘ線回折法 ５）燃焼性 ＵＬ−９４（Ｕｎｄｅｒｗｅｒｉｔｅｒｓ Ｌａｂｏｒ
ａｔｏｒｉｅｓ）に準じて行った。ＵＬ−９４では垂直
燃焼試験を採用し、その評価は難燃性に応じてＶ−２、
Ｖ−１、Ｖ−０、に区分されるものである。また綿着火
率に関しては、試験片の下方３０cmに置いた外科用脱脂
綿に溶融物が落下し外科用脱脂綿が着火したか否かを確
認した。 ６）ブリード試験 ８０℃８０％ＲＨの恒温恒湿器に試験片（縦１００ｍｍ
横１００ｍｍ厚さ２ｍｍ）を一定期間暴露した後、８０
℃の熱風乾燥器で２時間乾燥させ、室温でデシケータに
一昼夜放置したサンプルをＪＩＳ Ｋ６９１１に準じて
表面電気抵抗値を測定し、試験に供した時点から表面電
気抵抗値の低下がみられた時点までをブリード保持日数
とした。 ７）アイゾット衝撃試験（ノッチ付き） ＪＩＳ Ｋ７１１０に準拠。 ８）デュポン法落錘衝撃試験 ５０×５０×２ｍｍの試験片を用い、ＪＩＳ Ｋ−５４
００−８．３．２項に示される装置を使用し、サンプル
温度１０℃、先端曲率半径１／４インチの撃芯を使用
し、撃芯受台内径３／２インチの条件で撃芯荷重と落下
高さを変化させて評価した。
【００１１】実施例１ ２９０〜３００℃に予熱した総容量５リットルの卓上ニ
ーダーに、窒素ガス雰囲気を維持しながら（ＮＨ4)2 Ｈ
ＰＯ4 ６６０ｇ（５モル）、Ｐ2 Ｏ5 ７１０ｇ（５モ
ル）の混合物を入れ、加熱、攪拌した。５分後に全量が
溶融し、２８６℃の融液になった。この液を同温度を保
持、攪拌しながら２０分経過後７６．９％（８０℃）の
尿素液９７．５ｇ（化学量論的に必要な副生アンモニア
量の５０％相当）を７分間で噴霧添加した。引続き２リ
ットル／分のアンモニアガスを供給しつつ２時間２５０
〜２７０℃で攪拌、熟成を行い、少量の凝集体を含んだ
粉末状ＡＰＰ１４５０ｇを得た。凝集体を単結晶に分離
すべく粉砕機（ホソカワミクロン製ＡＰ−Ｂ型）で粗砕
した。得られた物の物理特性を表１に示す。
ーダーに、窒素ガス雰囲気を維持しながら（ＮＨ4)2 Ｈ
ＰＯ4 ６６０ｇ（５モル）、Ｐ2 Ｏ5 ７１０ｇ（５モ
ル）の混合物を入れ、加熱、攪拌した。５分後に全量が
溶融し、２８６℃の融液になった。この液を同温度を保
持、攪拌しながら２０分経過後７６．９％（８０℃）の
尿素液９７．５ｇ（化学量論的に必要な副生アンモニア
量の５０％相当）を７分間で噴霧添加した。引続き２リ
ットル／分のアンモニアガスを供給しつつ２時間２５０
〜２７０℃で攪拌、熟成を行い、少量の凝集体を含んだ
粉末状ＡＰＰ１４５０ｇを得た。凝集体を単結晶に分離
すべく粉砕機（ホソカワミクロン製ＡＰ−Ｂ型）で粗砕
した。得られた物の物理特性を表１に示す。
【００１２】実施例２〜６、比較例１〜５ ２８６℃の融液を保持する時間、及び、７６．９％尿素
液の添加量、添加所要時間を以下の表１に示す以外は実
施例１と同様にした。得られた物の物理特性を表２に示
す。
液の添加量、添加所要時間を以下の表１に示す以外は実
施例１と同様にした。得られた物の物理特性を表２に示
す。
【００１３】
【表１】
【００１４】
【表２】
【００１５】実施例−７、比較例−６ ポリプロピレン樹脂として、エチレン含有量８．５重量
％、メルトフローレート（温度２３０℃、 荷重２．１６
Kgを加えたときの１０分間の溶融樹脂の吐出量）２０ｇ
／１０分の結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合
体７０％に、実施例１〜６及び、比較例１〜５で得られ
た各種ＡＰＰを２０％、及び化合物（Ｎ）である２−ピ
ペラジニレン−４−モルホリノ−１，３，５−トリアジ
ンポリマー１０重量％更に樹脂安定化剤として ２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール ０．１５重量％ ジ−ミリスチル−β、β' −チオジプロピオネート ０．２０重量％ ステアリン酸カルシウム ０．１０重量％ をクッキングミキサー（商品名）に入れ、１分間攪拌混
合した。得られた混合物をミニマックス（商品名）で溶
融混練し、温度２１０℃で押出しペレット化した。この
ようにして得られた各ペレットをプレスの温度を２１０
℃に設定した熱プレス成型器でブリード試験用の所定の
試験片をそれぞれ成型した。該試験片を用いてブリード
試験の測定を行った。その結果を表３に示した
％、メルトフローレート（温度２３０℃、 荷重２．１６
Kgを加えたときの１０分間の溶融樹脂の吐出量）２０ｇ
／１０分の結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合
体７０％に、実施例１〜６及び、比較例１〜５で得られ
た各種ＡＰＰを２０％、及び化合物（Ｎ）である２−ピ
ペラジニレン−４−モルホリノ−１，３，５−トリアジ
ンポリマー１０重量％更に樹脂安定化剤として ２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール ０．１５重量％ ジ−ミリスチル−β、β' −チオジプロピオネート ０．２０重量％ ステアリン酸カルシウム ０．１０重量％ をクッキングミキサー（商品名）に入れ、１分間攪拌混
合した。得られた混合物をミニマックス（商品名）で溶
融混練し、温度２１０℃で押出しペレット化した。この
ようにして得られた各ペレットをプレスの温度を２１０
℃に設定した熱プレス成型器でブリード試験用の所定の
試験片をそれぞれ成型した。該試験片を用いてブリード
試験の測定を行った。その結果を表３に示した
【００１６】
【表３】
【図１】 Ｉ型およびＩＩ型のＸ線回折パターンを示
す。
す。
Claims (10)
- 【請求項１】 リン酸アンモニウム１ｍｏｌに対して
０．９〜１．１ｍｏｌの割合で無水リン酸を混合し、２
２０〜３２０℃で溶融することによりリン酸アンモニウ
ムと無水リン酸との反応物を得る第１工程と、第１工程
で得られた反応物に該反応物中のリン原子１ｍｏｌ当た
り０．０３〜３００ｍｏｌ／分の速度でアンモニアを吸
収させ、アンモニアを吸収したのちの該反応物中の窒素
原子Ｎおよびリン原子Ｐの比であるＮ／Ｐを０．８２〜
０．８６とする第２工程と、第２工程で得られた反応物
にアンモニアを吸収させ、アンモニアを吸収したのちの
該反応物のＮ／Ｐを１とする第３工程とからなるＩＩ型
ポリリン酸アンモニウム粒子の製造方法。 - 【請求項２】 第１工程がアンモニアガスの添加を行わ
ない工程である請求項１に記載のＩＩ型ポリリン酸アン
モニウム粒子の製造方法。 - 【請求項３】 第３工程における反応物の温度が２４０
〜３００℃である請求項１ないし２項に記載のＩＩ型ポ
リリン酸アンモニウム粒子の製造方法。 - 【請求項４】 前記工程２または工程３において反応物
の吸収するアンモニアを液体を用いて供給する請求項１
から３項のいずれか１項に記載のＩＩ型ポリリン酸アン
モニウム粒子の製造方法。 - 【請求項５】 前記工程２または工程３において反応物
の吸収するアンモニアを尿素により供給する請求項１か
ら４項のいずれか１項に記載のＩＩ型ポリリン酸アンモ
ニウム粒子の製造方法。 - 【請求項６】 前記工程２または工程３において反応物
の吸収するアンモニアを尿素の水溶液により供給する請
求項１から５項のいずれか１項に記載のＩＩ型ポリリン
酸アンモニウム粒子の製造方法。 - 【請求項７】 前記尿素の水溶液中の尿素の濃度が７０
〜８０重量％である請求項６に記載のＩＩ型ポリリン酸
アンモニウム粒子の製造方法。 - 【請求項８】 前記第２工程で得られる反応物中のＮ／
Ｐが０．８４である請求項１〜７項のいずれか１項に記
載のＩＩ型ポリリン酸アンモニウム粒子の製造方法。 - 【請求項９】 リン酸アンモニウムがリン酸アンモニウ
ムとリン酸２アンモニウムから選ばれた１種以上である
請求項１〜８のいずれかに記載のＩＩ型ポリリン酸アン
モニウム粒子の製造方法。 - 【請求項１０】 請求項１〜９のいずれか１項に記載の
製造方法で得られるＩＩ型ポリリン酸アンモニウム粒子
の７５重量％以上が１０μｍ以下である請求項１〜９の
いずれかに記載のＩＩ型ポリリン酸アンモニウム粒子の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6220798A JPH11240704A (ja) | 1998-02-26 | 1998-02-26 | Ｉｉ型ポリリン酸アンモニウムの微粒子の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6220798A JPH11240704A (ja) | 1998-02-26 | 1998-02-26 | Ｉｉ型ポリリン酸アンモニウムの微粒子の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11240704A true JPH11240704A (ja) | 1999-09-07 |
Family
ID=13193476
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6220798A Pending JPH11240704A (ja) | 1998-02-26 | 1998-02-26 | Ｉｉ型ポリリン酸アンモニウムの微粒子の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11240704A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101597044A (zh) * | 2009-07-15 | 2009-12-09 | 广东聚石化学股份有限公司 | 高聚合度窄分子量分布的结晶ⅱ型聚磷酸铵的制备方法 |
-
1998
- 1998-02-26 JP JP6220798A patent/JPH11240704A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101597044A (zh) * | 2009-07-15 | 2009-12-09 | 广东聚石化学股份有限公司 | 高聚合度窄分子量分布的结晶ⅱ型聚磷酸铵的制备方法 |
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