JP3295780B2 - 難溶性ポリりん酸アンモニウム化合物、その製造方法、及び、それを含有する樹脂 - Google Patents
難溶性ポリりん酸アンモニウム化合物、その製造方法、及び、それを含有する樹脂Info
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【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な水可溶成分のな
い難溶性ポリりん酸アンモニウム化合物、その製造方
法、及び、それを含有する難燃性樹脂に関するものであ
る。
い難溶性ポリりん酸アンモニウム化合物、その製造方
法、及び、それを含有する難燃性樹脂に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】従来から、ポリりん酸アンモニウムはよ
く知られた物質であり、オルトりん酸アンモニウムを脱
水する方法、ポリりん酸とアンモニア又は尿素とを混合
し加熱する方法等によって製造されてきた。
く知られた物質であり、オルトりん酸アンモニウムを脱
水する方法、ポリりん酸とアンモニア又は尿素とを混合
し加熱する方法等によって製造されてきた。
【０００３】特公昭４３−１９２１８号公報には、りん
酸塩、アンモニア化剤、及び、縮合剤からなる組成物
に、少量の水不溶性ポリりん酸アンモニウムを添加し、
１００〜３５０℃に加熱することを特徴とする水不溶性
ポリりん酸アンモニウムの製造法が開示されている。ま
た、特公昭４７−３８３１９号公報には、オルトリん酸
アンモニウムと尿素の混合物を、沸点が１９０〜３００
℃の炭化水素の媒体中で反応させた後、反応生成物を分
離し、炭化水素の沸点以上の温度で加熱し、炭化水素を
除去する方法が開示されている。更に、特公昭６０−６
８８５号公報には、オルトリん酸アンモニウムと五酸化
二リんとの混合物に、少量のメラミンを添加し、過剰の
アンモニアの存在下で、５０〜１５０℃で反応させ、２
００〜３００℃で調質処理することを特徴とする長鎖状
ポリりん酸アンモニウムの製造法が開示されており、特
開平３−１４１１０９号公報には、オルトリん酸アンモ
ニウムと五酸化二リんとの混合物を、細砕状態で高い混
合強度で、２０〜３０分１５０〜２８０℃で反応させ、
次いで１００〜１２０分２５０〜２８０℃でアンモニア
雰囲気中で熱処理することを特徴とする水不溶性鎖状ポ
リりん酸アンモニウムの製造方法が開示されている。
酸塩、アンモニア化剤、及び、縮合剤からなる組成物
に、少量の水不溶性ポリりん酸アンモニウムを添加し、
１００〜３５０℃に加熱することを特徴とする水不溶性
ポリりん酸アンモニウムの製造法が開示されている。ま
た、特公昭４７−３８３１９号公報には、オルトリん酸
アンモニウムと尿素の混合物を、沸点が１９０〜３００
℃の炭化水素の媒体中で反応させた後、反応生成物を分
離し、炭化水素の沸点以上の温度で加熱し、炭化水素を
除去する方法が開示されている。更に、特公昭６０−６
８８５号公報には、オルトリん酸アンモニウムと五酸化
二リんとの混合物に、少量のメラミンを添加し、過剰の
アンモニアの存在下で、５０〜１５０℃で反応させ、２
００〜３００℃で調質処理することを特徴とする長鎖状
ポリりん酸アンモニウムの製造法が開示されており、特
開平３−１４１１０９号公報には、オルトリん酸アンモ
ニウムと五酸化二リんとの混合物を、細砕状態で高い混
合強度で、２０〜３０分１５０〜２８０℃で反応させ、
次いで１００〜１２０分２５０〜２８０℃でアンモニア
雰囲気中で熱処理することを特徴とする水不溶性鎖状ポ
リりん酸アンモニウムの製造方法が開示されている。
【０００４】一方、難燃性樹脂についても種々の発明が
なされている。例えば、特開昭６１−６６７３６号公報
には、ポリオレフィイン重合体に、アルカリ土類金属の
水酸化物、アルミニウム水酸化物、及び、シリカを含有
する繊維状物質を配合したことを特徴とする難燃性樹脂
組成物が開示されており、特開昭６１−２１３２３４号
公報には、オレフィン系樹脂に、アルミニウム水酸化
物、マグネシウム水酸化物を配合し、赤りん、ほう酸亜
鉛、二酸化チタンを添加したことを特徴とする難燃性樹
脂組成物が開示されている。更に、特開平３−５６５４
７号公報には、ポリプロピレン樹脂にポリりん酸アンモ
ニウムを添加したことを特徴とする難燃性樹脂組成物が
開示されている。
なされている。例えば、特開昭６１−６６７３６号公報
には、ポリオレフィイン重合体に、アルカリ土類金属の
水酸化物、アルミニウム水酸化物、及び、シリカを含有
する繊維状物質を配合したことを特徴とする難燃性樹脂
組成物が開示されており、特開昭６１−２１３２３４号
公報には、オレフィン系樹脂に、アルミニウム水酸化
物、マグネシウム水酸化物を配合し、赤りん、ほう酸亜
鉛、二酸化チタンを添加したことを特徴とする難燃性樹
脂組成物が開示されている。更に、特開平３−５６５４
７号公報には、ポリプロピレン樹脂にポリりん酸アンモ
ニウムを添加したことを特徴とする難燃性樹脂組成物が
開示されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】前述の方法で得られた
ポリりん酸アンモニウムは、難燃剤としては優れたもの
であるが、水不溶性、中性であること等の点において必
ずしも充分でなかった。本発明が解決しようとする課題
は、水に対する不溶性を高め、中性物質にすることで、
樹脂への練り混み、水和物等との混合の際の分散性や、
樹脂に高濃度に混入する際の作業性を高め、更に、樹脂
に分散した後の安定性、保存性を高めて、難燃性樹脂の
難燃特性、耐水性を向上させることにある。
ポリりん酸アンモニウムは、難燃剤としては優れたもの
であるが、水不溶性、中性であること等の点において必
ずしも充分でなかった。本発明が解決しようとする課題
は、水に対する不溶性を高め、中性物質にすることで、
樹脂への練り混み、水和物等との混合の際の分散性や、
樹脂に高濃度に混入する際の作業性を高め、更に、樹脂
に分散した後の安定性、保存性を高めて、難燃性樹脂の
難燃特性、耐水性を向上させることにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前述の課
題を解決するため、マグネシウム、カルシウム、ストロ
ンチウム等のアルカリ土類金属、亜鉛、アルミニウムか
らなる群の中から選ばれた１種以上の金属の酸化物、水
酸化物、炭酸塩、りん酸塩、ポリりん酸塩、ほう酸塩、
又は、けい酸塩を、りん１モルに対して０．０１〜０．
１モル含有する新規な難溶性ポリりん酸アンモニウム化
合物を提供し、その製造方法を開示し、それを５〜３０
重量％含有する樹脂組成物を提供する。
題を解決するため、マグネシウム、カルシウム、ストロ
ンチウム等のアルカリ土類金属、亜鉛、アルミニウムか
らなる群の中から選ばれた１種以上の金属の酸化物、水
酸化物、炭酸塩、りん酸塩、ポリりん酸塩、ほう酸塩、
又は、けい酸塩を、りん１モルに対して０．０１〜０．
１モル含有する新規な難溶性ポリりん酸アンモニウム化
合物を提供し、その製造方法を開示し、それを５〜３０
重量％含有する樹脂組成物を提供する。
【０００７】前述の難溶性ポリりん酸アンモニウム化合
物の本発明に係わる製造方法の一つは、五酸化二りん
と、尿素、メラミン等の縮合剤と、りん酸アンモニウ
ム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム等のアン
モニア化剤とをりん１モルに対して窒素１．２モル以上
の割合で混合し、更に、りん１モルに対して０．０１〜
０．１モルのマグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム等のアルカリ土類金属、亜鉛、アルミニウムからなる
群の中から選ばれた１種以上の金属の酸化物、水酸化
物、炭酸塩、りん酸塩、ほう酸塩、又は、けい酸塩を混
合して、固相反応させて得られた固相反応生成物を、ア
ンモニア雰囲気中で１５０〜３５０℃で焼成することを
特徴とするものである。
物の本発明に係わる製造方法の一つは、五酸化二りん
と、尿素、メラミン等の縮合剤と、りん酸アンモニウ
ム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム等のアン
モニア化剤とをりん１モルに対して窒素１．２モル以上
の割合で混合し、更に、りん１モルに対して０．０１〜
０．１モルのマグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム等のアルカリ土類金属、亜鉛、アルミニウムからなる
群の中から選ばれた１種以上の金属の酸化物、水酸化
物、炭酸塩、りん酸塩、ほう酸塩、又は、けい酸塩を混
合して、固相反応させて得られた固相反応生成物を、ア
ンモニア雰囲気中で１５０〜３５０℃で焼成することを
特徴とするものである。
【０００８】前述の難溶性ポリりん酸アンモニウム化合
物の本発明に係わる製造方法の他の一つは、五酸化二り
んと、尿素、メラミン等の縮合剤と、りん酸アンモニウ
ム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム等のアン
モニア化剤とを、りん１モルに対して窒素１．２モル以
上の割合で混合して固相反応させて得られた固相反応生
成物に、りん１モルに対して０．０１〜０．１モルのマ
グネシウム、カルシウム、ストロンチウム等のアルカリ
土類金属、亜鉛、アルミニウムからなる群の中から選ば
れた１種以上の金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、りん
酸塩、ほう酸塩、または、けい酸塩を混合して、アンモ
ニア雰囲気中で１５０〜３５０℃で焼成することを特徴
とするものである。
物の本発明に係わる製造方法の他の一つは、五酸化二り
んと、尿素、メラミン等の縮合剤と、りん酸アンモニウ
ム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム等のアン
モニア化剤とを、りん１モルに対して窒素１．２モル以
上の割合で混合して固相反応させて得られた固相反応生
成物に、りん１モルに対して０．０１〜０．１モルのマ
グネシウム、カルシウム、ストロンチウム等のアルカリ
土類金属、亜鉛、アルミニウムからなる群の中から選ば
れた１種以上の金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、りん
酸塩、ほう酸塩、または、けい酸塩を混合して、アンモ
ニア雰囲気中で１５０〜３５０℃で焼成することを特徴
とするものである。
【０００９】本発明に係わる難溶性ポリりん酸アンモニ
ウム化合物の製造方法において、五酸化二りん、縮合
剤、アンモニア化剤の他に、添加されるマグネシウム、
カルシウム、ストロンチウム等のアルカリ土類金属、亜
鉛、アルミニウムからなる群の中から選ばれた１種以上
の金属の化合物は、酸化物、水酸化物、炭酸塩、りん酸
塩、ほう酸塩、又は、けい酸塩であることが好ましく、
硫酸塩、硝酸塩、塩化物は好ましくない。なお、ポリり
ん酸アンモニウムの生成反応の際には、これらの金属化
合物の一部はりん酸塩又はポリりん酸塩に変化するもの
と考えられる。
ウム化合物の製造方法において、五酸化二りん、縮合
剤、アンモニア化剤の他に、添加されるマグネシウム、
カルシウム、ストロンチウム等のアルカリ土類金属、亜
鉛、アルミニウムからなる群の中から選ばれた１種以上
の金属の化合物は、酸化物、水酸化物、炭酸塩、りん酸
塩、ほう酸塩、又は、けい酸塩であることが好ましく、
硫酸塩、硝酸塩、塩化物は好ましくない。なお、ポリり
ん酸アンモニウムの生成反応の際には、これらの金属化
合物の一部はりん酸塩又はポリりん酸塩に変化するもの
と考えられる。
【００１０】また、これらの金属化合物は、りん１モル
に対して０．０１〜０．１モルの割合で混合されること
が好ましい。０．０１モル未満であると効果が殆ど現れ
ず、０．１モルを超えるとポリりん酸アンモニウムが生
成され難く、難燃性が低下して好ましくない。
に対して０．０１〜０．１モルの割合で混合されること
が好ましい。０．０１モル未満であると効果が殆ど現れ
ず、０．１モルを超えるとポリりん酸アンモニウムが生
成され難く、難燃性が低下して好ましくない。
【００１１】本発明に係わる難溶性ポリりん酸アンモニ
ウム化合物の製造方法において、五酸化二りん、縮合
剤、アンモニア化剤、アルカリ土類金属化合物等を固相
反応を行わせるには、混練機、ボールミル、らいかい
機、振動ミル等を使用するのが好ましい。また、得られ
た反応生成物を焼成するには、電気炉等を使用して回分
的に行うか、又は、ロータリーキルン等で連続的に行う
ことができる。
ウム化合物の製造方法において、五酸化二りん、縮合
剤、アンモニア化剤、アルカリ土類金属化合物等を固相
反応を行わせるには、混練機、ボールミル、らいかい
機、振動ミル等を使用するのが好ましい。また、得られ
た反応生成物を焼成するには、電気炉等を使用して回分
的に行うか、又は、ロータリーキルン等で連続的に行う
ことができる。
【００１２】前述の難溶性ポリりん酸アンモニウム化合
物を含有する本発明に係わる樹脂に使用される樹脂とし
て、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピ
レン共重合体等のポリオレフィイン樹脂、ポリエステル
樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂等
があげられる。これらの樹脂に添加される難溶性ポリり
ん酸アンモニウム化合物の量は５〜３０重量％の範囲で
あり、５重量％未満であると難燃性等の効果が低くな
り、また、３０重量％を超えると機械的強度等の点で問
題が生じるおそれがある。また、これらの樹脂に、更
に、水酸化アルミニウム等の水酸化物、ハロゲン化物、
ほう素化合物、酸化アンチモン、赤りん等の他の難燃剤
を添加し併用することもできる。また、難溶性ポリりん
酸アンモニウム化合物等を添加する際に、シラン系、チ
タン系、アルミ系のカップリング剤処理して使用すると
更に分散性が改善され、効果的である。
物を含有する本発明に係わる樹脂に使用される樹脂とし
て、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピ
レン共重合体等のポリオレフィイン樹脂、ポリエステル
樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂等
があげられる。これらの樹脂に添加される難溶性ポリり
ん酸アンモニウム化合物の量は５〜３０重量％の範囲で
あり、５重量％未満であると難燃性等の効果が低くな
り、また、３０重量％を超えると機械的強度等の点で問
題が生じるおそれがある。また、これらの樹脂に、更
に、水酸化アルミニウム等の水酸化物、ハロゲン化物、
ほう素化合物、酸化アンチモン、赤りん等の他の難燃剤
を添加し併用することもできる。また、難溶性ポリりん
酸アンモニウム化合物等を添加する際に、シラン系、チ
タン系、アルミ系のカップリング剤処理して使用すると
更に分散性が改善され、効果的である。
【００１３】このようにして製造された樹脂は、単にブ
ロック状や板状の製品だけに止まらず、繊維状やフィル
ム状の製品、更には、接着剤や塗料としても使用され、
難燃性と難溶性とを活かした衣服、住宅材料、家庭電化
製品等に応用される。
ロック状や板状の製品だけに止まらず、繊維状やフィル
ム状の製品、更には、接着剤や塗料としても使用され、
難燃性と難溶性とを活かした衣服、住宅材料、家庭電化
製品等に応用される。
【００１４】
【作用】本発明に係わる難溶性ポリりん酸アンモニウム
化合物が、どのような作用によってポリりん酸アンモニ
ウムの構造を保ったまま難溶性を示すのか、また、難燃
性を維持できるのか、詳細は不明であるが、一応、次の
ような作用が関与するものと考えられる。すなわち、ポ
リりん酸アンモニウムを合成する際、又は、焼成の際
に、添加されたアルカリ土類金属等の金属がりん酸の縮
合を促進させて、効果的にりん酸を長鎖化不溶化させ、
更に、縮合鎖の末端に結合して耐水性を向上させるもの
と考えられる。また、このような特性をもつ難溶性ポリ
りん酸アンモニウム化合物は、樹脂に練り込んでも、耐
水性が高く、樹脂や添加物と殆ど反応しないので、樹脂
の変質や劣化をひきおこすこともないため、長期にわた
り優れた難燃性を発揮するものと考えられる。
化合物が、どのような作用によってポリりん酸アンモニ
ウムの構造を保ったまま難溶性を示すのか、また、難燃
性を維持できるのか、詳細は不明であるが、一応、次の
ような作用が関与するものと考えられる。すなわち、ポ
リりん酸アンモニウムを合成する際、又は、焼成の際
に、添加されたアルカリ土類金属等の金属がりん酸の縮
合を促進させて、効果的にりん酸を長鎖化不溶化させ、
更に、縮合鎖の末端に結合して耐水性を向上させるもの
と考えられる。また、このような特性をもつ難溶性ポリ
りん酸アンモニウム化合物は、樹脂に練り込んでも、耐
水性が高く、樹脂や添加物と殆ど反応しないので、樹脂
の変質や劣化をひきおこすこともないため、長期にわた
り優れた難燃性を発揮するものと考えられる。
【００１５】
１ 難燃性ポリりん酸アンモニウム化合物の製造 〔実施例１〕五酸化二りん１００ｇ、尿素４４ｇ、重炭
酸アンモニウム６７ｇ、りん酸水素二アンモニウム１２
ｇ、水酸化アルミニウム９ｇ（りん１モルに対して０．
０８２モル）を混練機に入れ、２５℃で０．５時間反応
させた。得られた反応生成物を外熱式のロータリーキル
ンに入れ２８０℃で８時間焼成した。得られた焼成生成
物を４５μｍ以下に粉砕して粉体（以下「粉体１」とい
う）を得た。
酸アンモニウム６７ｇ、りん酸水素二アンモニウム１２
ｇ、水酸化アルミニウム９ｇ（りん１モルに対して０．
０８２モル）を混練機に入れ、２５℃で０．５時間反応
させた。得られた反応生成物を外熱式のロータリーキル
ンに入れ２８０℃で８時間焼成した。得られた焼成生成
物を４５μｍ以下に粉砕して粉体（以下「粉体１」とい
う）を得た。
【００１６】〔実施例２〕五酸化二りん１００ｇ、尿素
３２ｇ、重炭酸アンモニウム６７ｇ、りん酸水素二アン
モニウム１２ｇ、水酸化マグネシウム３ｇ（りん１モル
に対して０．０３７モル）を混練機に入れ、２５℃で
０．５時間反応させた。得られた反応生成物を、実施例
１と同様に焼成し粉砕して粉体（以下「粉体２」とい
う）を得た。
３２ｇ、重炭酸アンモニウム６７ｇ、りん酸水素二アン
モニウム１２ｇ、水酸化マグネシウム３ｇ（りん１モル
に対して０．０３７モル）を混練機に入れ、２５℃で
０．５時間反応させた。得られた反応生成物を、実施例
１と同様に焼成し粉砕して粉体（以下「粉体２」とい
う）を得た。
【００１７】〔実施例３〕五酸化二りん１００ｇ、尿素
３０ｇ、重炭酸アンモニウム４９ｇ、りん酸水素二アン
モニウム１２ｇ、酸化亜鉛５ｇ（りん１モルに対して
０．０４４モル）、炭酸ストロンチウム４ｇ（りん１モ
ルに対して０．０１９モル）を混練機に入れ、２５℃で
０．５時間反応させた。得られた反応生成物を、実施例
１と同様に焼成し粉砕して粉体（以下「粉体３」とい
う）を得た。
３０ｇ、重炭酸アンモニウム４９ｇ、りん酸水素二アン
モニウム１２ｇ、酸化亜鉛５ｇ（りん１モルに対して
０．０４４モル）、炭酸ストロンチウム４ｇ（りん１モ
ルに対して０．０１９モル）を混練機に入れ、２５℃で
０．５時間反応させた。得られた反応生成物を、実施例
１と同様に焼成し粉砕して粉体（以下「粉体３」とい
う）を得た。
【００１８】〔実施例４〕五酸化二りん１００ｇ、尿素
４１ｇ、重炭酸アンモニウム６７ｇ、りん酸水素二アン
モニウム１２ｇを混練機に入れて、２５℃で０．５時間
反応させた。得られた反応生成物に、ほう酸カルシウム
（ＣａＢ２Ｏ４）９ｇ（りん１モルに対して０．０５１
モル）を加え、充分混合した後、実施例１と同様に焼成
し粉砕して粉体（以下「粉体４」という）を得た。
４１ｇ、重炭酸アンモニウム６７ｇ、りん酸水素二アン
モニウム１２ｇを混練機に入れて、２５℃で０．５時間
反応させた。得られた反応生成物に、ほう酸カルシウム
（ＣａＢ２Ｏ４）９ｇ（りん１モルに対して０．０５１
モル）を加え、充分混合した後、実施例１と同様に焼成
し粉砕して粉体（以下「粉体４」という）を得た。
【００１９】〔実施例５〕五酸化二りん１００ｇ、尿素
４４ｇ、重炭酸アンモニウム８８ｇ、りん酸水素二アン
モニウム１２ｇ、りん酸水素マグネシウム４ｇ（りん１
モルに対して０．０２４モル）、水酸化アルミニウム５
ｇ（りん１モルに対して０．０４５モル）を混練機に入
れ、２５℃で０．５時間反応させた。得られた反応生成
物を実施例１と同様に焼成し粉砕して粉体（以下「粉体
５」という）を得た。
４４ｇ、重炭酸アンモニウム８８ｇ、りん酸水素二アン
モニウム１２ｇ、りん酸水素マグネシウム４ｇ（りん１
モルに対して０．０２４モル）、水酸化アルミニウム５
ｇ（りん１モルに対して０．０４５モル）を混練機に入
れ、２５℃で０．５時間反応させた。得られた反応生成
物を実施例１と同様に焼成し粉砕して粉体（以下「粉体
５」という）を得た。
【００２０】〔実施例６〕五酸化二りん１００ｇ、尿素
３２ｇ、重炭酸アンモニウム６７ｇ、りん酸水素二アン
モニウム１２ｇ、けい酸水素マグネシウム５ｇ（りん１
モルに対して０．０１８モル）、炭酸カルシウム４ｇ
（りん１モルに対して０．０２８モル）を混練機に入
れ、２５℃で０．５時間反応させた。得られた反応生成
物を実施例１と同様に焼成し粉砕して粉体（以下「粉体
６」という）を得た。
３２ｇ、重炭酸アンモニウム６７ｇ、りん酸水素二アン
モニウム１２ｇ、けい酸水素マグネシウム５ｇ（りん１
モルに対して０．０１８モル）、炭酸カルシウム４ｇ
（りん１モルに対して０．０２８モル）を混練機に入
れ、２５℃で０．５時間反応させた。得られた反応生成
物を実施例１と同様に焼成し粉砕して粉体（以下「粉体
６」という）を得た。
【００２１】〔比較例１〕尿素３０ｇ、りん酸水素二ア
ンモニウム１７３ｇの混合粉末を実施例１と同様に焼成
し粉砕して粉体（以下「粉体７」という）を得た。
ンモニウム１７３ｇの混合粉末を実施例１と同様に焼成
し粉砕して粉体（以下「粉体７」という）を得た。
【００２２】〔比較例２〕五酸化二りん１００ｇ、尿素
３０ｇ、重炭酸アンモニウム３７ｇ、りん酸水素二アン
モニウム１２ｇを混練機に入れ、２５℃で０．５時間反
応させた。得られた反応生成物を実施例１と同様に焼成
し粉砕して粉体（以下「粉体８」という）を得た。
３０ｇ、重炭酸アンモニウム３７ｇ、りん酸水素二アン
モニウム１２ｇを混練機に入れ、２５℃で０．５時間反
応させた。得られた反応生成物を実施例１と同様に焼成
し粉砕して粉体（以下「粉体８」という）を得た。
【００２３】〔比較例３〕比較例１で得られた粉体５０
ｇに、水酸化アルミニウム２．５ｇを混合して、混合粉
体（以下「粉体９」という）を得た。
ｇに、水酸化アルミニウム２．５ｇを混合して、混合粉
体（以下「粉体９」という）を得た。
【００２４】２． １％ＰＨ及び水不溶分の測定 実施例１〜６及び比較例１〜３で得られた粉体１〜９か
ら、それぞれ、試料として１ｇを精秤し純水を加えて全
量を１００ｇとして３０分間攪拌した後、ガラス電極Ｐ
Ｈメータで測定した。得られた結果は表１の通りであっ
た。
ら、それぞれ、試料として１ｇを精秤し純水を加えて全
量を１００ｇとして３０分間攪拌した後、ガラス電極Ｐ
Ｈメータで測定した。得られた結果は表１の通りであっ
た。
【００２５】実施例１〜６及び比較例１〜３で得られた
粉体１〜９から、それぞれ、試料として精秤した２ｇ
を、精秤した純水１００ｇに加え１時間攬拌した後、遠
心分離機（５０００ｒｐｍ）により固液を分離し、その
上澄液の可溶りん酸分を測定し、次の式により水不溶分
を求めた。得られた結果は表１の通りであった。
粉体１〜９から、それぞれ、試料として精秤した２ｇ
を、精秤した純水１００ｇに加え１時間攬拌した後、遠
心分離機（５０００ｒｐｍ）により固液を分離し、その
上澄液の可溶りん酸分を測定し、次の式により水不溶分
を求めた。得られた結果は表１の通りであった。
【表１】
【００２６】表１に見られるように、従来のポリりん酸
アンモニウム化合物（粉体７、８）又は単なるポリりん
酸アンモニウム組成物（粉体９）と比較して、本発明に
係わる難燃性ポリりん酸アンモニウム化合物（粉体１〜
６）は、ほぼ中性であって、殆ど水に不溶であることが
わかった。
アンモニウム化合物（粉体７、８）又は単なるポリりん
酸アンモニウム組成物（粉体９）と比較して、本発明に
係わる難燃性ポリりん酸アンモニウム化合物（粉体１〜
６）は、ほぼ中性であって、殆ど水に不溶であることが
わかった。
【００２７】３． 難燃性樹脂の製造及び試験 実施例１〜６及び比較例１〜３で得られた粉体１〜９
を、それぞれ、表２の配合で調整し、押出機を用いて溶
融混練温度１７０℃〜２２０℃で押し出してペレットを
得、更に射出成形機を用いて、それらのペレットから、
それぞれ所定の試験片（以下「試験片１」〜「試験片
９」という）を得た。難燃性試験は、肉厚３．０ｍｍの
試験片を用い、ＵＬ規格ＵＬ９４に定められた垂直燃焼
試験に基づいて評価した。ブリート性は、９５×９５×
２ｍｍの試験片を、８０℃湿度８０％に調節された恒温
恒湿槽に静置し、それらを各経日毎に取り出し、８０℃
の恒温乾燥機で２時間乾燥した後室温のデシケータ中に
一晩静置したものを、試験片表面のブリード状態を目視
観察した。得られた結果は表３の通りであった。
を、それぞれ、表２の配合で調整し、押出機を用いて溶
融混練温度１７０℃〜２２０℃で押し出してペレットを
得、更に射出成形機を用いて、それらのペレットから、
それぞれ所定の試験片（以下「試験片１」〜「試験片
９」という）を得た。難燃性試験は、肉厚３．０ｍｍの
試験片を用い、ＵＬ規格ＵＬ９４に定められた垂直燃焼
試験に基づいて評価した。ブリート性は、９５×９５×
２ｍｍの試験片を、８０℃湿度８０％に調節された恒温
恒湿槽に静置し、それらを各経日毎に取り出し、８０℃
の恒温乾燥機で２時間乾燥した後室温のデシケータ中に
一晩静置したものを、試験片表面のブリード状態を目視
観察した。得られた結果は表３の通りであった。
【表２】
【表３】
【００２８】表３に見られるように、従来のポリりん酸
アンモニウム難燃剤を使用した樹脂（試験片７〜９）に
比較して、本発明に係わる難燃性ポリりん酸アンモニウ
ム化合物を使用した樹脂（試験片１〜６）は、優れた難
燃性とブリード特性を有していることがわかった。
アンモニウム難燃剤を使用した樹脂（試験片７〜９）に
比較して、本発明に係わる難燃性ポリりん酸アンモニウ
ム化合物を使用した樹脂（試験片１〜６）は、優れた難
燃性とブリード特性を有していることがわかった。
【００２９】
【発明の効果】本発明に係わる難燃性ポリりん酸アンモ
ニウム化合物は、前述のような構成と作用を有するの
で、難燃性樹脂製造における混和等の作業特性を向上さ
せ、得られた樹脂の化学安定性を高めるだけでなく、本
発明に係わる難燃性ポリりん酸アンモニウム化合物を含
有する樹脂は、高い耐ブリード性と、高い難燃性を有す
るので、衣服、家庭電気製品、住宅材料の防災対策に役
立ち、社会の安全に寄与するものと考えられる。また、
本発明に係わる難燃性ポリりん酸アンモニウム化合物の
製造方法は、このような優れた特性を有する化合物の製
造を初めて可能にした点において、産業上意義あるもの
と考えられる。
ニウム化合物は、前述のような構成と作用を有するの
で、難燃性樹脂製造における混和等の作業特性を向上さ
せ、得られた樹脂の化学安定性を高めるだけでなく、本
発明に係わる難燃性ポリりん酸アンモニウム化合物を含
有する樹脂は、高い耐ブリード性と、高い難燃性を有す
るので、衣服、家庭電気製品、住宅材料の防災対策に役
立ち、社会の安全に寄与するものと考えられる。また、
本発明に係わる難燃性ポリりん酸アンモニウム化合物の
製造方法は、このような優れた特性を有する化合物の製
造を初めて可能にした点において、産業上意義あるもの
と考えられる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C01B 25/40 C08K 3/32 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (4)
- 【請求項１】 マグネシウム、カルシウム、ストロンチ
ウム等のアルカリ土類金属、亜鉛、アルミニウムからな
る群の中から選ばれた１種以上の金属の酸化物、水酸化
物、炭酸塩、りん酸塩、ポリりん酸塩、ほう酸塩、また
は、けい酸塩を、りん１モルに対して０．０１〜０．１
モル含有する難溶性ポリりん酸アンモニウム化合物 - 【請求項２】 五酸化二りんと、尿素、メラミン等の縮
合剤と、りん酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭酸
水素アンモニウム等のアンモニア化剤とを、りん１モル
に対して窒素１．２モル以上の割合で混合し、更に、り
ん１モルに対して０．０１〜０．１モルのマグネシウ
ム、カルシウム、ストロンチウム等のアルカリ土類金
属、亜鉛、アルミニウムからなる群の中から選ばれた１
種以上の金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、りん酸塩、
ほう酸塩、又は、けい酸塩を混合して、固相反応させて
得られた固相反応生成物を、アンモニア雰囲気中で１５
０〜３５０℃で焼成することを特徴とする難溶性ポリり
ん酸アンモニウム化合物の製造方法 - 【請求項３】 五酸化二リんと、尿素、メラミン等の縮
合剤と、りん酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭酸
水素アンモニウム等のアンモニア化剤とを、りん１モル
に対して窒素１．２モル以上の割合で混合して固相反応
させて得られた固相反応生成物に、りん１モルに対して
０．０１〜０．１モルのマグネシウム、カルシウム、ス
トロンチウム等のアルカリ土類金属、亜鉛、アルミニウ
ムからなる群の中から選ばれた１種以上の金属の酸化
物、水酸化物、炭酸塩、りん酸塩、ほう酸塩、又は、け
い酸塩を混合して、アンモニア雰囲気中で１５０〜３５
０℃で焼成することを特徴とする難溶性ポリりん酸アン
モニウム化合物の製造方法 - 【請求項４】 マグネシウム、カルシウム、ストロンチ
ウム等のアルカリ土類金属、亜鉛、アルミニウムからな
る群の中から選ばれた１種以上の金属の酸化物、水酸化
物、炭酸塩、りん酸塩、ほう酸塩、又は、けい酸塩を、
りん１モルに対して０．０１〜０．１モル含有する難溶
性ポリりん酸アンモニウム化合物を５〜３０重量％含有
する樹脂組成物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21813692A JP3295780B2 (ja) | 1992-07-07 | 1992-07-07 | 難溶性ポリりん酸アンモニウム化合物、その製造方法、及び、それを含有する樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21813692A JP3295780B2 (ja) | 1992-07-07 | 1992-07-07 | 難溶性ポリりん酸アンモニウム化合物、その製造方法、及び、それを含有する樹脂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0624718A JPH0624718A (ja) | 1994-02-01 |
| JP3295780B2 true JP3295780B2 (ja) | 2002-06-24 |
Family
ID=16715205
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21813692A Expired - Fee Related JP3295780B2 (ja) | 1992-07-07 | 1992-07-07 | 難溶性ポリりん酸アンモニウム化合物、その製造方法、及び、それを含有する樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3295780B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5958523A (en) * | 1995-05-19 | 1999-09-28 | Bradic; Marijan | Coating and lubricant compositions containing polyfluorfullerenes and methods of use |
| JP5124802B2 (ja) * | 2006-03-02 | 2013-01-23 | 信越化学工業株式会社 | 難燃バイオプラスチック樹脂組成物 |
| JP2020180232A (ja) * | 2019-04-25 | 2020-11-05 | 日本バイリーン株式会社 | 液体吸収材 |
-
1992
- 1992-07-07 JP JP21813692A patent/JP3295780B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0624718A (ja) | 1994-02-01 |
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