JPH0731879A - 触媒用担体とその製造方法、及びこれを用いた有機塩素化合物処理用触媒とその製造方法 - Google Patents
触媒用担体とその製造方法、及びこれを用いた有機塩素化合物処理用触媒とその製造方法Info
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- JPH0731879A JPH0731879A JP5200193A JP20019393A JPH0731879A JP H0731879 A JPH0731879 A JP H0731879A JP 5200193 A JP5200193 A JP 5200193A JP 20019393 A JP20019393 A JP 20019393A JP H0731879 A JPH0731879 A JP H0731879A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 有機塩素化合物を含有するガスを酸素と
水の存在下で触媒により分解除去するに際し、高分解効
率で且つ長期間活性を維持することができる触媒の提供
を目的とする。 【構成】 Ｂ2Ｏ3を３〜10重量％、ＳｉＯ2を４〜1
9重量％含み、結晶形態がムライトとホウ酸アルミニウ
ム構造であり、かつ比表面積が100m2／ｇ以上であるボ
リア−シリカ−アルミナ組成物から成る担体に0.1〜５
重量％となる貴金属あるいは貴金属と遷移金属とを活性
金属として担持させる。 【効果】 本発明の触媒を用いれば、高活性で長期
間にわたり有機塩素化合物を処理できる。
水の存在下で触媒により分解除去するに際し、高分解効
率で且つ長期間活性を維持することができる触媒の提供
を目的とする。 【構成】 Ｂ2Ｏ3を３〜10重量％、ＳｉＯ2を４〜1
9重量％含み、結晶形態がムライトとホウ酸アルミニウ
ム構造であり、かつ比表面積が100m2／ｇ以上であるボ
リア−シリカ−アルミナ組成物から成る担体に0.1〜５
重量％となる貴金属あるいは貴金属と遷移金属とを活性
金属として担持させる。 【効果】 本発明の触媒を用いれば、高活性で長期
間にわたり有機塩素化合物を処理できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は有機塩素化合物を処理す
るための触媒に関し、詳しくは、有機塩素化合物中の塩
素を接触分解処理せしめるための触媒に関する。
るための触媒に関し、詳しくは、有機塩素化合物中の塩
素を接触分解処理せしめるための触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】トリクロロエチレン、テトラクロロエチ
レン等の有機塩素化合物は、金属の脱脂工程やドライク
リ−ニング工程等に幅広く用いられている。しかし、有
機塩素化合物は発癌性物質であるために、大気中への排
出あるいは地下水、土壌等への溶出による汚染が問題に
なっており、廃液等の無害化処理技術の開発が望まれて
いる。
レン等の有機塩素化合物は、金属の脱脂工程やドライク
リ−ニング工程等に幅広く用いられている。しかし、有
機塩素化合物は発癌性物質であるために、大気中への排
出あるいは地下水、土壌等への溶出による汚染が問題に
なっており、廃液等の無害化処理技術の開発が望まれて
いる。
【０００３】大気中や廃液中の有機塩素化合物を除去す
る方法としては、例えば活性炭あるいはゼオライトに吸
着させる法が知られている。そして、このようにして回
収した有機塩素化合物を無害化する方法として種々の方
法が検討され、提案されている。例えば有機塩素化合物
を８００℃以上の高温で燃焼させる熱分解法、有機塩素
化合物に紫外線を照射し、プラズマ中で有機塩素化合物
を分解する法などである。しかし、これらの方法は何れ
も大がかりな装置を必要とし、且つ処理コストも高くな
る。
る方法としては、例えば活性炭あるいはゼオライトに吸
着させる法が知られている。そして、このようにして回
収した有機塩素化合物を無害化する方法として種々の方
法が検討され、提案されている。例えば有機塩素化合物
を８００℃以上の高温で燃焼させる熱分解法、有機塩素
化合物に紫外線を照射し、プラズマ中で有機塩素化合物
を分解する法などである。しかし、これらの方法は何れ
も大がかりな装置を必要とし、且つ処理コストも高くな
る。
【０００４】これに対して触媒の存在下で分解・燃焼さ
せる接触分解法は簡便な方法であるため最近有機塩素化
合物を分解し無害化する技術として特に注目を集めてき
ている。例えば、有機塩素化合物を４００〜５００℃程
度の温度で水蒸気と酸素の存在下で、アルミナ、シリ
カ、ゼオライト、チタニア、ジルコニア等の酸化物を単
独あるいは組み合わせて用いて得た酸化物担体に銅、ク
ロム、鉄、白金、パラジウム等の酸化活性の高い金属を
活性金属として担持させた触媒と接触させ分解処理する
方法である。
せる接触分解法は簡便な方法であるため最近有機塩素化
合物を分解し無害化する技術として特に注目を集めてき
ている。例えば、有機塩素化合物を４００〜５００℃程
度の温度で水蒸気と酸素の存在下で、アルミナ、シリ
カ、ゼオライト、チタニア、ジルコニア等の酸化物を単
独あるいは組み合わせて用いて得た酸化物担体に銅、ク
ロム、鉄、白金、パラジウム等の酸化活性の高い金属を
活性金属として担持させた触媒と接触させ分解処理する
方法である。
【０００５】触媒を用いる場合、一般にガス系の反応で
は高いＳＶ（単位時間当りのガス流量／触媒の体積）、
速いＬＶ（線速度）の条件下で反応が行われており、該
反応に用いる触媒の比表面積は大きいほど望ましいとさ
れている。また、反応物質が有機塩素化合物であり、反
応生成物として塩酸が生成するため、耐酸性、特に耐塩
酸性が優れていることが重要となる。しかし、前記の担
体用として用いる酸化物の中で、耐酸性に対して優れて
いるものはチタニア、ジルコニアのみである。しかし、
チタニアやジルコニアで調整された触媒用担体は通常比
表面積が小さく、そのため初期活性は高いものの長期間
活性を維持することができないという問題があった。こ
のため、耐酸性を有し、且つ高比表面積を有する有機塩
素化合物の接触分解触媒用として適した触媒用担体の開
発が望まれている。
は高いＳＶ（単位時間当りのガス流量／触媒の体積）、
速いＬＶ（線速度）の条件下で反応が行われており、該
反応に用いる触媒の比表面積は大きいほど望ましいとさ
れている。また、反応物質が有機塩素化合物であり、反
応生成物として塩酸が生成するため、耐酸性、特に耐塩
酸性が優れていることが重要となる。しかし、前記の担
体用として用いる酸化物の中で、耐酸性に対して優れて
いるものはチタニア、ジルコニアのみである。しかし、
チタニアやジルコニアで調整された触媒用担体は通常比
表面積が小さく、そのため初期活性は高いものの長期間
活性を維持することができないという問題があった。こ
のため、耐酸性を有し、且つ高比表面積を有する有機塩
素化合物の接触分解触媒用として適した触媒用担体の開
発が望まれている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みてなされたものであり、トリクロロエチレン、テトラ
クロロエチレン等の有機塩素化合物を含有するガスを酸
素と水の存在下で触媒により分解除去するに際し、高分
解効率で且つ長期間活性を維持することができる触媒の
提供を目的とする。
みてなされたものであり、トリクロロエチレン、テトラ
クロロエチレン等の有機塩素化合物を含有するガスを酸
素と水の存在下で触媒により分解除去するに際し、高分
解効率で且つ長期間活性を維持することができる触媒の
提供を目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決する本発
明の触媒用担体は、ホウ素をＢ2Ｏ3として３〜10重量
％、シリカをＳｉＯ2として４〜19重量％含み、結晶形
態がムライトとホウ酸アルミニウム構造であり、かつ比
表面積が100m2／ｇ以上であるボリア−シリカ−アルミ
ナ組成物から成る担体であり、本発明の触媒は該担体に
対して0.1〜５重量％となる貴金属あるいは貴金属と遷
移金属とを活性金属として担持させたものである。そし
て、本発明の方法は硫酸アルミニウム水溶液とアルミン
酸ナトリウム水溶液を混合し、得たスラリーにＳｉＯ2
を含む水溶液を滴下してシリカ−アルミナ混合水和物を
得、濾過・洗浄してシリカ−アルミナ水和物ケ−キを
得、該シリカ−アルミナ水和物ケ−キにホウ酸を加え加
熱捏和し、成型し、乾燥し、焼成して本発明の触媒用担
体を得る方法において、焼成温度が1000〜1100℃とする
ものであり、本発明の触媒の製造方法は前記方法により
得た触媒用担体に該担体に対して0.1〜５重量％となる
貴金属あるいは貴金属と遷移金属とを含む溶液を含浸さ
せ、次いで400〜600℃で焼成して前記本発明の触媒を得
る方法において、前記担体を得るための焼成温度が1000
〜1100℃であることを特徴とするものである。
明の触媒用担体は、ホウ素をＢ2Ｏ3として３〜10重量
％、シリカをＳｉＯ2として４〜19重量％含み、結晶形
態がムライトとホウ酸アルミニウム構造であり、かつ比
表面積が100m2／ｇ以上であるボリア−シリカ−アルミ
ナ組成物から成る担体であり、本発明の触媒は該担体に
対して0.1〜５重量％となる貴金属あるいは貴金属と遷
移金属とを活性金属として担持させたものである。そし
て、本発明の方法は硫酸アルミニウム水溶液とアルミン
酸ナトリウム水溶液を混合し、得たスラリーにＳｉＯ2
を含む水溶液を滴下してシリカ−アルミナ混合水和物を
得、濾過・洗浄してシリカ−アルミナ水和物ケ−キを
得、該シリカ−アルミナ水和物ケ−キにホウ酸を加え加
熱捏和し、成型し、乾燥し、焼成して本発明の触媒用担
体を得る方法において、焼成温度が1000〜1100℃とする
ものであり、本発明の触媒の製造方法は前記方法により
得た触媒用担体に該担体に対して0.1〜５重量％となる
貴金属あるいは貴金属と遷移金属とを含む溶液を含浸さ
せ、次いで400〜600℃で焼成して前記本発明の触媒を得
る方法において、前記担体を得るための焼成温度が1000
〜1100℃であることを特徴とするものである。
【０００８】
【作用】本発明は結晶形態がムライトとホウ酸アルミニ
ウム構造とを有する複合酸化物を触媒用担体として用い
た場合、該担体が極めて高い耐酸性を示すことによりな
されたものである。
ウム構造とを有する複合酸化物を触媒用担体として用い
た場合、該担体が極めて高い耐酸性を示すことによりな
されたものである。
【０００９】本発明の触媒用担体が塩化水素に対して優
れた耐酸性を有するのは、ボリア−シリカ−アルミナ複
合酸化物がムライト（Ａｌ6Ｓｉ2Ｏ13）構造とホウ酸ア
ルミニウム（Ａｌ18Ｂ4Ｏ33）構造との共に斜方晶系の
結晶構造を採る二つの複合酸化物から形成されており、
過剰のアルミナがムライト中に固溶し、この過剰なアル
ミナ骨格にボリアが均一に配置されて、ホウ酸アルミニ
ウム相が形成されることにより、耐酸性が発現されるも
のと考えられる。本発明の触媒用担体において、ホウ素
をＢ2Ｏ3として３〜10重量％、シリカをＳｉＯ2として
４〜19重量％含むようにするのは、この範囲外では該担
体の結晶構造が前記ムライトとホウ酸アルミニウムとい
った構造を採らないからである。また、触媒用担体の比
表面積が100m2／ｇ以上とするのは、高活性を達成する
ためである。
れた耐酸性を有するのは、ボリア−シリカ−アルミナ複
合酸化物がムライト（Ａｌ6Ｓｉ2Ｏ13）構造とホウ酸ア
ルミニウム（Ａｌ18Ｂ4Ｏ33）構造との共に斜方晶系の
結晶構造を採る二つの複合酸化物から形成されており、
過剰のアルミナがムライト中に固溶し、この過剰なアル
ミナ骨格にボリアが均一に配置されて、ホウ酸アルミニ
ウム相が形成されることにより、耐酸性が発現されるも
のと考えられる。本発明の触媒用担体において、ホウ素
をＢ2Ｏ3として３〜10重量％、シリカをＳｉＯ2として
４〜19重量％含むようにするのは、この範囲外では該担
体の結晶構造が前記ムライトとホウ酸アルミニウムとい
った構造を採らないからである。また、触媒用担体の比
表面積が100m2／ｇ以上とするのは、高活性を達成する
ためである。
【００１０】本発明に用いる活性金属としての貴金属は
白金、パラジウム、ルテニウム等の貴金属であり、遷移
金属は銅、クロム、コバルト等の遷移金属である。活性
金属は貴金属単独で用いても良く、貴金属と遷移金属と
を混合して用いても良い。活性金属の担持量を担体重量
の0.1〜５重量％の範囲とするのは、この範囲より担持
量が少ないと十分な活性が得られず、多く担持しても活
性向上に対するさらなる効果が得られず、経済性を損な
うからである。
白金、パラジウム、ルテニウム等の貴金属であり、遷移
金属は銅、クロム、コバルト等の遷移金属である。活性
金属は貴金属単独で用いても良く、貴金属と遷移金属と
を混合して用いても良い。活性金属の担持量を担体重量
の0.1〜５重量％の範囲とするのは、この範囲より担持
量が少ないと十分な活性が得られず、多く担持しても活
性向上に対するさらなる効果が得られず、経済性を損な
うからである。
【００１１】本発明の触媒用担体、及び触媒を得るに
は、基本的には特開平３−217232号公報に記載されてい
る硫酸アルミニウム水溶液とアルミ酸ナトリウム水溶液
を混合し、加水分解し、生成したアルミナ水和物スラリ
−に所定量の珪酸ナトリウム水溶液を添加して、濾過・
洗浄しシリカ−アルミナ水和物を得、該水和物に所定量
のホウ酸水溶液を添加し、成型可能な水分まで捏和して
所望の形状に成型した後、乾燥し、次いで焼成して触媒
用担体を得る方法を流用でき、得られた触媒用担体に活
性金属として、該担体に対して0.15〜５重量％となる貴
金属を単独あるいは貴金属と遷移金属と併せて含む溶液
を含浸させ、80〜110℃の温度で乾燥し、得た乾燥物を4
00〜600℃の温度で焼成して触媒を製造する方法が適用
できる。
は、基本的には特開平３−217232号公報に記載されてい
る硫酸アルミニウム水溶液とアルミ酸ナトリウム水溶液
を混合し、加水分解し、生成したアルミナ水和物スラリ
−に所定量の珪酸ナトリウム水溶液を添加して、濾過・
洗浄しシリカ−アルミナ水和物を得、該水和物に所定量
のホウ酸水溶液を添加し、成型可能な水分まで捏和して
所望の形状に成型した後、乾燥し、次いで焼成して触媒
用担体を得る方法を流用でき、得られた触媒用担体に活
性金属として、該担体に対して0.15〜５重量％となる貴
金属を単独あるいは貴金属と遷移金属と併せて含む溶液
を含浸させ、80〜110℃の温度で乾燥し、得た乾燥物を4
00〜600℃の温度で焼成して触媒を製造する方法が適用
できる。
【００１２】しかしながら、本発明の方法の特徴は触媒
用担体を得るための焼成温度を1000〜1100℃と限定する
ことにある。すなわち、前記公報記載の方法では焼成温
度は1200℃以上の高温度で焼成することにより耐熱性を
得ようとするものであり、1200℃未満での焼成温度が及
ぼす効果には何等触れていない。本発明の方法はこの触
媒用担体を得るための焼成温度を1000〜1100℃の範囲に
限定することにより触媒用担体の結晶形態をムライトと
ホウ酸アルミニウム構造とし、かつ比表面積を100m2／
ｇ以上とすることを可能としたものである。すなわち、
1000℃以下の焼成温度ではムライトとホウ酸アルミニウ
ム構造とからなる担体が得られず、1100℃以上の焼成温
度では比表面積が減少し活性の低下を来すからである。
用担体を得るための焼成温度を1000〜1100℃と限定する
ことにある。すなわち、前記公報記載の方法では焼成温
度は1200℃以上の高温度で焼成することにより耐熱性を
得ようとするものであり、1200℃未満での焼成温度が及
ぼす効果には何等触れていない。本発明の方法はこの触
媒用担体を得るための焼成温度を1000〜1100℃の範囲に
限定することにより触媒用担体の結晶形態をムライトと
ホウ酸アルミニウム構造とし、かつ比表面積を100m2／
ｇ以上とすることを可能としたものである。すなわち、
1000℃以下の焼成温度ではムライトとホウ酸アルミニウ
ム構造とからなる担体が得られず、1100℃以上の焼成温
度では比表面積が減少し活性の低下を来すからである。
【００１３】このようにして製造された本発明の有機塩
素化合物処理用触媒は、金属の脱脂工程やドライクリ−
ニング工程等から排出される排ガス、廃液等の有機塩素
化合物を酸化分解して無害化するための有効な触媒であ
る。
素化合物処理用触媒は、金属の脱脂工程やドライクリ−
ニング工程等から排出される排ガス、廃液等の有機塩素
化合物を酸化分解して無害化するための有効な触媒であ
る。
【００１４】
【実施例】次に本発明の実施例について述べる。 （実施例１） (1) 触媒用担体の調製 内容積100ｌの撹拌機付きステンレス反応槽に水49.5ｌ
を入れ、これにＡｌ2Ｏ3として774ｇを含む硫酸アルミ
ニウム水溶液9540ｇを、加え、70℃まで加温し、保持
し、撹拌しつつＡｌ2Ｏ3として1275ｇを含むアルミン酸
ナトリウム水溶液を滴下してｐＨ9.0のアルミナ水和物
スラリ−を得た。次に該スラリ−を30分間熟成した後、
該スラリ−に濃度30％の硝酸50ｇを加えｐＨを6.4と
し、次いで、撹拌しつつＳｉＯ2として255ｇを含む珪酸
ナトリウム水溶液1820ｇを滴下して、ｐＨが8.5のシリ
カ−アルミナ混合水和物を得、次いで該スラリ−を30分
間熟成した後、濾過・洗浄して、ＳｉＯ2として11.0重
量％、Ｎａ2Ｏとして0.1重量％、ＳＯ4として0.5重量％
含むシリカ−アルミナ水和物ケ−キを得た。
を入れ、これにＡｌ2Ｏ3として774ｇを含む硫酸アルミ
ニウム水溶液9540ｇを、加え、70℃まで加温し、保持
し、撹拌しつつＡｌ2Ｏ3として1275ｇを含むアルミン酸
ナトリウム水溶液を滴下してｐＨ9.0のアルミナ水和物
スラリ−を得た。次に該スラリ−を30分間熟成した後、
該スラリ−に濃度30％の硝酸50ｇを加えｐＨを6.4と
し、次いで、撹拌しつつＳｉＯ2として255ｇを含む珪酸
ナトリウム水溶液1820ｇを滴下して、ｐＨが8.5のシリ
カ−アルミナ混合水和物を得、次いで該スラリ−を30分
間熟成した後、濾過・洗浄して、ＳｉＯ2として11.0重
量％、Ｎａ2Ｏとして0.1重量％、ＳＯ4として0.5重量％
含むシリカ−アルミナ水和物ケ−キを得た。
【００１５】次に、該シリカ−アルミナ水和物ケ−キ25
00ｇ（ＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3として450ｇ）にホウ酸42ｇ
（Ｂ2Ｏ3として23.7ｇ）を加えて加温ジャケット付きニ
−ダ−中で加熱捏和し、Ｂ2Ｏ3−ＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3濃
度として39重量％の可塑性のある捏和物を得た。この捏
和物を直径1.5mmのダイスを有する押出し成型機により
成型し、110℃で18時間乾燥し、電気炉で1000℃、及び1
100℃でそれぞれ３時間焼成してＢ2Ｏ3として５％、Ｓ
ｉＯ2として10.5重量％含むボリア−シリカ−アルミナ
触媒用担体Ａと担体Ｂとを得た。また、前記シリカ−ア
ルミナ水和物ケ−キ2500ｇ（ＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3として4
50ｇ）にホウ酸88.5ｇ（Ｂ2Ｏ3として50.0ｇ）を加えた
こと以外ボリア−シリカ−アルミナ触媒用担体Ａを得た
方法とほぼ同様の方法でＢ2Ｏ3として10重量％、ＳｉＯ
2として9.9重量％含むボリア−シリカ−アルミナ触媒用
担体Ｃを得た。
00ｇ（ＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3として450ｇ）にホウ酸42ｇ
（Ｂ2Ｏ3として23.7ｇ）を加えて加温ジャケット付きニ
−ダ−中で加熱捏和し、Ｂ2Ｏ3−ＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3濃
度として39重量％の可塑性のある捏和物を得た。この捏
和物を直径1.5mmのダイスを有する押出し成型機により
成型し、110℃で18時間乾燥し、電気炉で1000℃、及び1
100℃でそれぞれ３時間焼成してＢ2Ｏ3として５％、Ｓ
ｉＯ2として10.5重量％含むボリア−シリカ−アルミナ
触媒用担体Ａと担体Ｂとを得た。また、前記シリカ−ア
ルミナ水和物ケ−キ2500ｇ（ＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3として4
50ｇ）にホウ酸88.5ｇ（Ｂ2Ｏ3として50.0ｇ）を加えた
こと以外ボリア−シリカ−アルミナ触媒用担体Ａを得た
方法とほぼ同様の方法でＢ2Ｏ3として10重量％、ＳｉＯ
2として9.9重量％含むボリア−シリカ−アルミナ触媒用
担体Ｃを得た。
【００１６】次いで、前記の方法と同様にして得られた
アルミナ水和物スラリ−に添加するＳｉＯ2溶液をＳｉ
Ｏ2として14重量％含む珪酸ナトリウム水溶液771ｇ（ア
ルミナ水和物スラリ−中のＡｉ2Ｏ3に対してＳｉＯ2と
して５重量％）、及び3659ｇ（アルミナ水和物スラリ−
中のＡｉ2Ｏ3に対してＳｉＯ2として２０重量％）とし
た以外は触媒用担体Ａを得た方法と同様の方法でＢ2Ｏ3
として５重量％、ＳｉＯ2として4.8重量％含むボリア−
シリカ−アルミナ触媒用担体ＤとＢ2Ｏ3として５重量
％、ＳｉＯ2として19.0重量％を含むボリア−シリカ−
アルミナ触媒用担体Ｅを得た。
アルミナ水和物スラリ−に添加するＳｉＯ2溶液をＳｉ
Ｏ2として14重量％含む珪酸ナトリウム水溶液771ｇ（ア
ルミナ水和物スラリ−中のＡｉ2Ｏ3に対してＳｉＯ2と
して５重量％）、及び3659ｇ（アルミナ水和物スラリ−
中のＡｉ2Ｏ3に対してＳｉＯ2として２０重量％）とし
た以外は触媒用担体Ａを得た方法と同様の方法でＢ2Ｏ3
として５重量％、ＳｉＯ2として4.8重量％含むボリア−
シリカ−アルミナ触媒用担体ＤとＢ2Ｏ3として５重量
％、ＳｉＯ2として19.0重量％を含むボリア−シリカ−
アルミナ触媒用担体Ｅを得た。
【００１７】得られた触媒用担体Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅの
比表面積はそれぞれ125m2／ｇ、103m2／ｇ、117m2／
ｇ、108m2／ｇ、119m2／ｇであり、結晶形態をＸ線回析
で調べたところいずれもムライト構造とホウ酸アルミニ
ウム構造との２つの複合酸化物で形成されていた。
比表面積はそれぞれ125m2／ｇ、103m2／ｇ、117m2／
ｇ、108m2／ｇ、119m2／ｇであり、結晶形態をＸ線回析
で調べたところいずれもムライト構造とホウ酸アルミニ
ウム構造との２つの複合酸化物で形成されていた。
【００１８】(2) 耐酸テスト 500mlのビ−カ−に純水400mlを加え、80℃に加温し、保
持し、撹拌しながら触媒用担体Ａを100メッシュ以下に
粉砕し、得た粉体を60ｇと濃度36％の塩酸27mlを加えて
ｐＨ0.1のスラリ−とし、撹拌しつつ10時間保持した後
冷却し、次いで該スラリ−を濾過し、純水で塩素分が完
全に除去されるまで洗浄し、110℃で15時間乾燥し、100
0℃で２時間焼成し比表面積を測定した。得られた比表
面積は124m2／ｇであり、ほとんど変化していなかっ
た。次いで、触媒用担体Ｃを用いて同様の処理を行い、
処理後の比表面積を測定したところ比表面積は117m2／
ｇであり変化していなかった。
持し、撹拌しながら触媒用担体Ａを100メッシュ以下に
粉砕し、得た粉体を60ｇと濃度36％の塩酸27mlを加えて
ｐＨ0.1のスラリ−とし、撹拌しつつ10時間保持した後
冷却し、次いで該スラリ−を濾過し、純水で塩素分が完
全に除去されるまで洗浄し、110℃で15時間乾燥し、100
0℃で２時間焼成し比表面積を測定した。得られた比表
面積は124m2／ｇであり、ほとんど変化していなかっ
た。次いで、触媒用担体Ｃを用いて同様の処理を行い、
処理後の比表面積を測定したところ比表面積は117m2／
ｇであり変化していなかった。
【００１９】(3) 触媒の調製 前記担体の調製で得た触媒用担体Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅの
それぞれ100ｇにシス−ジニトロジアミン白金（II）塩
（Ｐｔとして60.7重量％）1.7ｇを水60mlに溶解した溶
液を含浸させ、110℃で15時間乾燥し、次いで500℃で２
時間焼成して各触媒AC、BC、CC、DC、ECを得た。その性
状を表１に示す。次いで、触媒用担体Ａ100ｇに硝酸コ
バルト六水和物1.2ｇとシス−ジニトロジアミン白金（I
I）塩（Ｐｔとして60.7重量％）1.2ｇを水60mlに溶解し
た溶液を含浸させ、100℃で15時間乾燥し、次いで500℃
で２時間焼成して触媒FCを得た。その性状を表１に併せ
示した。
それぞれ100ｇにシス−ジニトロジアミン白金（II）塩
（Ｐｔとして60.7重量％）1.7ｇを水60mlに溶解した溶
液を含浸させ、110℃で15時間乾燥し、次いで500℃で２
時間焼成して各触媒AC、BC、CC、DC、ECを得た。その性
状を表１に示す。次いで、触媒用担体Ａ100ｇに硝酸コ
バルト六水和物1.2ｇとシス−ジニトロジアミン白金（I
I）塩（Ｐｔとして60.7重量％）1.2ｇを水60mlに溶解し
た溶液を含浸させ、100℃で15時間乾燥し、次いで500℃
で２時間焼成して触媒FCを得た。その性状を表１に併せ
示した。
【００２０】(4) 活性評価 前記の触媒AC乃至FCについて、それぞれを破砕してふる
い分け、500〜840μの範囲の粒度のものを得、それぞれ
触媒充填量10mlの固定床流通反応装置を用い、反応ガス
温度500℃でトリクロロエチレン：0.03ml／min, 水：
0.043ml／min,空気：500ml／min, ＳＶ：5000H-1の流
速で触媒層を通過せしめ、処理ガスの分析は株式会社島
津製作所製ガスクロマトグラフを用いてガスクロマト法
により分析した。反応を開始100時間後の活性評価結果
を表１に併せ示した。
い分け、500〜840μの範囲の粒度のものを得、それぞれ
触媒充填量10mlの固定床流通反応装置を用い、反応ガス
温度500℃でトリクロロエチレン：0.03ml／min, 水：
0.043ml／min,空気：500ml／min, ＳＶ：5000H-1の流
速で触媒層を通過せしめ、処理ガスの分析は株式会社島
津製作所製ガスクロマトグラフを用いてガスクロマト法
により分析した。反応を開始100時間後の活性評価結果
を表１に併せ示した。
【００２１】（比較例１） (1) 触媒用担体の調整 実施例１で得たシリカ−アルミナ水和物ケ−キ２５００
ｇ（ＳｉＯ2−Ａ2Ｏ3として４５０ｇ）にホウ酸を16.2
ｇ（Ｂ2Ｏ3として9.2ｇ）、及び141.0ｇ（Ｂ2Ｏ3として
79.4ｇ）と加えたこと以外実施例１の触媒用担体の調整
方法と同様にして触媒用担体ＧとＨとを得た。触媒用担
体Ｇ中のＢ2Ｏ3は２重量％、ＳｉＯ2は10.8重量％であ
り、触媒用担体Ｈ中のＢ2Ｏ3は15重量％、ＳｉＯ2は9.4
重量％含であった。
ｇ（ＳｉＯ2−Ａ2Ｏ3として４５０ｇ）にホウ酸を16.2
ｇ（Ｂ2Ｏ3として9.2ｇ）、及び141.0ｇ（Ｂ2Ｏ3として
79.4ｇ）と加えたこと以外実施例１の触媒用担体の調整
方法と同様にして触媒用担体ＧとＨとを得た。触媒用担
体Ｇ中のＢ2Ｏ3は２重量％、ＳｉＯ2は10.8重量％であ
り、触媒用担体Ｈ中のＢ2Ｏ3は15重量％、ＳｉＯ2は9.4
重量％含であった。
【００２２】また、得られた触媒用担体Ｇ、Ｈの比表面
積はそれぞれ96m2／ｇ、88m2／ｇであり、結晶形態をＸ
線回析で調べたところ触媒用担体Ｇは、ムライト構造と
ホウ酸アルミニウム構造の複合酸化物とθ−アルミナ構
造で形成されており、触媒用担体Ｈは、ムライト構造と
ホウ酸アルミニウム構造の複合酸化物と酸化ホウ素構造
で形成されていた。
積はそれぞれ96m2／ｇ、88m2／ｇであり、結晶形態をＸ
線回析で調べたところ触媒用担体Ｇは、ムライト構造と
ホウ酸アルミニウム構造の複合酸化物とθ−アルミナ構
造で形成されており、触媒用担体Ｈは、ムライト構造と
ホウ酸アルミニウム構造の複合酸化物と酸化ホウ素構造
で形成されていた。
【００２３】(2) 耐酸テスト 実施例１と同様にして触媒用担体ＧとＨとの耐酸テスト
を行った。その結果、触媒用担体ＧとＨの比表面積はそ
れぞれ87m2／ｇ、79m2／ｇであり、何れも減少してお
り、本発明の範囲外の組成においては耐酸性が不十分で
あることがわかった。
を行った。その結果、触媒用担体ＧとＨの比表面積はそ
れぞれ87m2／ｇ、79m2／ｇであり、何れも減少してお
り、本発明の範囲外の組成においては耐酸性が不十分で
あることがわかった。
【００２４】(3) 触媒の調製 触媒用担体ＧとＨとを用いて実施例１と同様にして触媒
GCとHCとを得た。その性状を表１に併せ示した。
GCとHCとを得た。その性状を表１に併せ示した。
【００２５】(4) 活性評価 実施例１と同様にして触媒GCとHC活性評価を行い、結果
を表１に併せ示した。
を表１に併せ示した。
【００２６】表１より、ボリア−シリカ−アルミナ触媒
用担体の組成が本発明の範囲外である触媒GC、HCについ
てはトリクロロエチレンの処理率が低いことが明らかで
ある。また、触媒FCは白金とコバルトとを担持した触媒
であるが、活性金属として貴金属と遷移金属を担持する
ことでもトリクロロエチレンの処理効率が高いことも明
らかである。
用担体の組成が本発明の範囲外である触媒GC、HCについ
てはトリクロロエチレンの処理率が低いことが明らかで
ある。また、触媒FCは白金とコバルトとを担持した触媒
であるが、活性金属として貴金属と遷移金属を担持する
ことでもトリクロロエチレンの処理効率が高いことも明
らかである。
【００２７】
【００２８】
【発明の効果】本発明の方法により得られた本発明の触
媒を用いれば、高活性で長期間にわたり有機塩素化合物
を処理できる。そのため本発明の触媒は金属の脱脂工程
やドライクリ−ニング工程等から排出される排ガス、廃
液等に含まれる有機塩素化合物の酸化分解による無害化
が実現でき、環境汚染防止対策上きわめて有効である。
媒を用いれば、高活性で長期間にわたり有機塩素化合物
を処理できる。そのため本発明の触媒は金属の脱脂工程
やドライクリ−ニング工程等から排出される排ガス、廃
液等に含まれる有機塩素化合物の酸化分解による無害化
が実現でき、環境汚染防止対策上きわめて有効である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 32/00 ＺＡＢ
Claims (4)
- 【請求項１】 ホウ素をＢ2Ｏ3として３〜10重量％、
シリカをＳｉＯ2として４〜19重量％含み、結晶形態が
ムライトとホウ酸アルミニウム構造であり、かつ比表面
積が100m2／ｇ以上であるボリア−シリカ−アルミナ組
成物から成る触媒用担体。 - 【請求項２】 硫酸アルミニウム水溶液とアルミン酸
ナトリウム水溶液を混合し、得たスラリーにＳｉＯ2を
含む水溶液を滴下してシリカ−アルミナ混合水和物を
得、濾過・洗浄してシリカ−アルミナ水和物ケ−キを
得、該シリカ−アルミナ水和物ケ−キにホウ酸を加え加
熱捏和し、成型し、乾燥し、焼成して請求項１記載の触
媒用担体を得る方法において、焼成温度を1000〜1100℃
とすることを特徴とする触媒用担体の製造方法。 - 【請求項３】 ホウ素をＢ2Ｏ3として３〜10重量％、
シリカをＳｉＯ2として４〜19重量％含み、結晶形態が
ムライトとホウ酸アルミニウム構造であり、かつ比表面
積が100m2／ｇ以上であるボリア−シリカ−アルミナ組
成物から成る担体に、該担体に対して0.1〜５重量％と
なる貴金属あるいは貴金属と遷移金属とを活性金属とし
て担持させたことを特徴とする有機塩素化合物処理用触
媒。 - 【請求項４】請求項１記載の触媒用担体に該担体に対し
て0.1〜５重量％となる貴金属あるいは貴金属と遷移金
属とを含む溶液を含浸させ、次いで400〜600℃で焼成し
て前記本発明の触媒を得ことを特徴とする有機塩素化合
物処理用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5200193A JP2903960B2 (ja) | 1993-07-21 | 1993-07-21 | 有機塩素化合物を処理するための触媒用担体の製造方法及び得られた担体を用いた触媒並びにその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5200193A JP2903960B2 (ja) | 1993-07-21 | 1993-07-21 | 有機塩素化合物を処理するための触媒用担体の製造方法及び得られた担体を用いた触媒並びにその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0731879A true JPH0731879A (ja) | 1995-02-03 |
| JP2903960B2 JP2903960B2 (ja) | 1999-06-14 |
Family
ID=16420351
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5200193A Expired - Lifetime JP2903960B2 (ja) | 1993-07-21 | 1993-07-21 | 有機塩素化合物を処理するための触媒用担体の製造方法及び得られた担体を用いた触媒並びにその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2903960B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012005375A1 (ja) * | 2010-07-09 | 2012-01-12 | 三井金属鉱業株式会社 | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
| WO2013098987A1 (ja) * | 2011-12-28 | 2013-07-04 | 三井金属鉱業株式会社 | 排気ガス浄化用触媒のための担体、排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
| JPWO2013098987A1 (ja) * | 2011-12-28 | 2015-04-30 | 三井金属鉱業株式会社 | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法並びに排気ガス浄化用触媒構成体 |
| WO2015083498A1 (ja) * | 2013-12-04 | 2015-06-11 | 三井金属鉱業株式会社 | 排気ガス浄化用触媒及び排気ガス浄化用触媒構成体 |
-
1993
- 1993-07-21 JP JP5200193A patent/JP2903960B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012005375A1 (ja) * | 2010-07-09 | 2012-01-12 | 三井金属鉱業株式会社 | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
| JP2012016685A (ja) * | 2010-07-09 | 2012-01-26 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
| WO2013098987A1 (ja) * | 2011-12-28 | 2013-07-04 | 三井金属鉱業株式会社 | 排気ガス浄化用触媒のための担体、排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
| JPWO2013098987A1 (ja) * | 2011-12-28 | 2015-04-30 | 三井金属鉱業株式会社 | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法並びに排気ガス浄化用触媒構成体 |
| WO2015083498A1 (ja) * | 2013-12-04 | 2015-06-11 | 三井金属鉱業株式会社 | 排気ガス浄化用触媒及び排気ガス浄化用触媒構成体 |
| JPWO2015083498A1 (ja) * | 2013-12-04 | 2017-03-16 | 三井金属鉱業株式会社 | 排気ガス浄化用触媒及び排気ガス浄化用触媒構成体 |
| US9713805B2 (en) | 2013-12-04 | 2017-07-25 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | Exhaust gas purification catalyst and exhaust gas purification catalyst structure |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2903960B2 (ja) | 1999-06-14 |
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