JPH07316688A - 板状晶ｗｃ含有超硬合金の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 結合相形成粉末と炭素源と、４ａ，５ａ，６
ａ族の酸素含有化合物粉末と炭化タングステンとでなる
出発物質を用いて、混合工程，成形工程，焼結工程を経
て、主成分がＣｏ，Ｎｉ，Ｃｒの１種以上の結合相３〜
３０体積％と立方晶系化合物相１０〜６０体積％と残り
炭化タングステンとの超硬合金を作製する方法であっ
て、該焼結工程中に、Ｗと炭素とＣｏ，Ｎｉ，Ｃｒの１
種以上とでなる複合炭化物を生成させる第１過程と、該
複合炭化物から板状晶ＷＣを生成させる第２過程を含ん
でいる板状晶ＷＣ含有超硬合金の製法。 【効果】 板状晶ＷＣの含有量の多い超硬合金が得られ
ること、得られた超硬合金の抗折力，硬さ，破壊靭性値
が同一ＷＣ粒径および同一組成成分でなる従来法による
超硬合金に比べて、抗折力で０．２ＧＰａ、硬さで０．
３〜２．１ＧＰａ、破壊靭性値で０．１〜１．２ＭＰａ
・ｍ^3/2向上する

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、板状ＷＣ結晶の生成し
た超硬合金を作製するための板状晶ＷＣ含有超硬合金の
製法に関し、具体的には、立方晶系化合物相の含有した
超硬合金中に板状ＷＣ結晶を生成させることにより、硬
さ，靭性，耐摩耗性，耐欠損性，耐塑性変形性，耐熱亀
裂性に優れるようにしたバイト，ドリル，エンドミルに
代表される切削工具を作製するための最適な方法となる
板状晶ＷＣ含有超硬合金の製法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、金属化合物の硬質相と金属の結
合相とでなる超硬合金は、多種多用の用途に実用されて
いる。この従来の超硬合金は、硬さを高めて耐摩耗性を
向上させると靭性の低下および耐欠損性の劣下が生じ、
逆に靭性および耐欠損性を高めると硬さおよび耐摩耗性
が低下するという二律背反的傾向を示すという問題があ
る。この問題を解決するものとしての提案が多数行われ
ている。

【０００３】これらの提案の１つの方向として、ＷＣの
結晶面による機械的特性の異方性について注目したも
の、具体的には、例えばＷＣ結晶の（００１）面が最高
硬さで、（１００）面方向が最高弾性率を示すことか
ら、（１００）面方向に優先的に成長させ、（００１）
面が発達した三角状または六角状に代表される板状晶Ｗ
Ｃの存在した超硬合金もしくはその製造方法に関するも
のがある。

【０００４】板状晶ＷＣに関連する先行技術の代表的な
ものに、特公昭４７−２３０４９号公報，特公昭４７−
２３０５０号公報，特開昭５７−３４００８号公報，特
開平２−４７２３９号公報，特開平２−５１４０８号公
報，特開平２−１３８４３４号公報，特開平２−２７４
８２７号公報および特開平５−３３９６５９号公報があ
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】板状晶ＷＣに関連する
先行技術の内、特公昭４７−２３０４９号公報，特公昭
４７−２３０５０号公報には、板状晶ＷＣを成長させる
ための多孔性の凝集体でなるコロイド状炭化タングステ
ン粉末とＦｅ，Ｎｉ，Ｃｏまたはこれらの合金の粉末か
らなる組成物を出発物質として用いる板状晶ＷＣ含有超
硬合金の製造方法について記載されている。これら両公
報に記載されている組成物の出発物質は、コロイド状炭
化タングステン粉末の調整が困難であり、これを用いて
超硬合金を作製する場合には、加熱焼結時における板状
晶ＷＣ結晶の生成割合が少なく、その粒径および含有量
の制御が困難であり、全製造工程が複雑で高価になると
いう問題がある。

【０００６】また、特開昭５７−３４００８号公報に
は、強粉砕したＷとＣの混合粉末に少量のＦｅ族金属塩
を添加した後、加熱，炭化して（００１）面を双晶面と
して接合された双晶炭化タングステンの製造方法につい
て記載されている。同公報に記載されている方法により
得られる粉末は、双晶炭化タングステンの含有割合が少
なく、かつ分離も困難であること、この粉末を出発物質
として超硬合金を作製すると、超硬合金中の双晶炭化タ
ングステン含有率がさらに少なくなって、その効果が非
常に弱くなるという問題がある。

【０００７】さらに、特開平２−４７２３９号公報およ
び特開平２−１３８４３４号公報には、炭化タングステ
ンを過飽和に含有した（Ｗ，Ｔｉ，Ｔａ）Ｃの固溶体を
出発物質として、加熱焼結時に板状晶ＷＣを晶出させる
という超硬合金の製造方法について記載されている。そ
して、これら両公報に記載されている炭化タングステン
を過飽和に含有した固溶体組成物の出発物質について
は、特開平２−５１４０８号公報に詳細に記載されてい
る。これら３件の公報に記載されている炭化タングステ
ンを過飽和に含有した固溶体組成物を用いて超硬合金を
作製する場合に、焼結時における板状晶ＷＣの生成割合
が少ないこと、組成成分の制限された超硬合金にしか適
用できないという問題がある。

【０００８】次に、特開平２−２７４８２７号公報に
は、使用済みの超硬合金を酸化し、還元した後、炭化し
て得られた組成物粉末を出発物質として用いて、焼結時
に、この出発物質中の微細炭化タングステンを粒成長さ
せて板状ＷＣ結晶とする異方性超硬合金成形体製造用粉
末について記載されている。同公報に記載の組成物粉末
は、この粉末を作製するための製造工程が複雑で高価に
なること、またこの粉末を用いて超硬合金を作製する場
合、板状ＷＣ結晶の生成割合が少なく、その粒径の制御
が困難であるという問題がある。

【０００９】その他、特開平５−３３９６５９号公報に
は、０．５μｍ以下のＷＣと、３〜４０重量％の立方晶
系化合物と、１〜２５重量％のＣｏおよび／またはＮｉ
からなる混合粉末でなる出発物質を用いて、１４５０℃
以上で焼結し、板状ＷＣ結晶を有する超硬合金を作製す
る方法が記載されている。同公報に記載されている出発
物質は、長時間の混合粉砕によって微細で、かつ高歪量
の炭化タングステンの含有した粉末としているために、
不純物量が多くなること、製造工程時間が長くなるこ
と、これを用いて超硬合金を作製する場合、板状ＷＣ結
晶の生成割合が少なく、その粒径の制御も困難であると
いう問題がある。

【００１０】本発明は、上述のような問題点を解決した
もので、具体的には、超硬合金を作製するにあたり、焼
結時に板状ＷＣ結晶を容易に生成させることができる特
徴のある出発物質を用いて、板状ＷＣ結晶の含有量の制
御およびその粒径の制御を容易にし、高硬度，耐摩耗性
に優れ、かつ高靭性，耐欠損性に優れる超硬合金を得る
ことができる方法であり、従来の方法で得られる立方晶
系化合物相の含有した超硬合金では考えられない高硬
度，高靭性，高強度によるシナジ効果を発揮し、長寿命
となる板状晶ＷＣ含有超硬合金の製造方法の提供を目的
とするものである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、長年に亘
り、超硬合金の硬さ、耐摩耗性を低下させずに、強度，
靭性，耐欠損性を向上させるための検討を行っていた
所、板状ＷＣ結晶を含有した超硬合金にするとその目的
が達成される傾向にあること、この超硬合金を得るため
には、用いる出発物質の選定、特に板状晶ＷＣを生成さ
せるための炭素源の含有量およびその粒径と、焼結後に
は立方晶系化合物相となる酸素含有化合物粉末および／
または焼結後には結合相となる結合相形成粉末の中の特
に酸素含有の結合相形成粉末との選定および調整とによ
り、焼結工程においてＷとＣとＣｏとでなる複合炭化物
を生成させることが容易となり、この複合炭化物と炭素
との反応でもって、超硬合金中に板状ＷＣ結晶を容易
に、かつ多量に生成させ得るという知見を得て、本発明
を完成するに至ったものである。

【００１２】すなわち、本発明の板状晶ＷＣ含有超硬合
金の製法は、Ｃｏ，Ｎｉ，ＣｒおよびＣｏ前駆体物質，
Ｎｉ前駆体物質，Ｃｒ前駆体物質の中の少なくとも１種
の結合相形成粉末と、炭素および／または炭素前駆体物
質の炭素源と、周期律表の４ａ，５ａ，６ａ族金属の酸
化物，酸炭化物，酸窒化物，酸炭窒化物およびこれらの
相互固溶体の中の少なくとも１種の酸素含有化合物粉末
と、残りが炭化タングステンとの組合わせでなる出発物
質を用いて、該出発物質を混合して混合粉末とする混合
工程と、該混合粉末を成形して粉末成形体とする成形工
程と、該粉末成形体を真空中またはガス雰囲気中で加熱
焼結して主成分がＣｏ，Ｎｉ，Ｃｒの１種以上の結合相
３〜３０体積％と、周期律表の４ａ，５ａ，６ａ族金属
の炭化物，窒化物およびこれらの相互固溶体の中の少な
くとも１種の立方晶系化合物相１０〜６０体積％と、残
り炭化タングステンとの超硬合金とする焼結工程とから
なる超硬合金の製法であって、該焼結工程中の該加熱焼
結時に、Ｗと炭素とＣｏ，Ｎｉ，Ｃｒの１種以上とでな
る複合炭化物を生成させる第１過程と、該複合炭化物か
ら板状晶ＷＣを生成させる第２過程とを含んでいること
を特徴とする製法である。

【００１３】本発明の製法における出発物質は、具体的
には、例えば結合相形成粉末としては、Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃ
ｒ，Ｃｏ−Ｎｉ合金，Ｎｉ−Ｃｒ合金，Ｃｏ−Ｃｒ合
金，Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ合金，Ｃｏ−Ｗ合金およびＣｏ
Ｏ，Ｃｏ₂Ｏ₃，Ｃｏ₃Ｏ₄，Ｃｏ₂Ｃ，Ｃｏ（Ｃ₅Ｈ₇Ｏ₂）
₂のＣｏ前駆体物質、ＮｉＯ，Ｎｉ₃ＣのＮｉ前駆体物
質、Ｃｒ₂Ｏ₃，Ｃｒ₃Ｃ₂，Ｃｒ₇Ｃ₃のＣｒ前駆体物質、
炭素源としては、カーボン，黒鉛，サーマルカーボン，
樹脂，石油ピッチ，木炭、酸素含有化合物粉末として
は、ＴｉＯ，ＴｉＯ₂，ＺｒＯ₂，ＨｆＯ₂，Ｖ₂Ｏ₅，Ｎ
ｂ₂Ｏ₅，Ｔａ₂Ｏ₅，Ｔｉ（ＣＯ），Ｚｒ（ＮＯ），Ｔｉ
（ＣＮＯ），ＷＯ₃，ＭｏＯ₃を挙げることができる。

【００１４】出発物質は、上述の結合相形成粉末と炭素
源と酸素含有化合物粉末と炭化タングステンからなる場
合と、他に周期律表の４ａ，５ａ，６ａ族金属の炭化
物，窒化物，およびこれらの相互固溶体の中の少なくと
も１種の金属化合物粉末が添加されている場合でもよ
い。この金属化合物粉末としては、具体的には、例えば
ＴｉＣ，ＺｒＣ，ＨｆＣ，ＶＣ，ＮｂＣ，ＴａＣ，Ｃｒ
₃Ｃ₂，Ｍｏ₂Ｃ，ＴｉＮ，ＺｒＮ，ＨｆＮ，ＶＮ，Ｎｂ
Ｎ，ＴａＮ，（Ｗ，Ｔｉ）Ｃ，（Ｗ，Ｔｉ，Ｔａ）Ｃ，
（Ｗ，Ｔｉ，Ｔａ，Ｎｂ）Ｃ，（Ｗ，Ｔｉ）（ＣＮ），
（Ｗ，Ｔｉ，Ｎｂ）（ＣＮ），Ｔｉ（ＣＮ），（Ｔｉ，
Ｚｒ）Ｃ，Ｚｒ（ＣＮ）を挙げることができる。

【００１５】これらの出発物質の内、Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃ
ｒ，酸化コバルト，酸化ニッケル，酸化クロムの中の少
なくとも１種の結合相形成粉末と、カーボンおよび／ま
たは黒鉛の炭素源と、Ｔｉ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｔａの酸化物
の中の少なくとも１種の酸素含有化合物と、炭化タング
ステンとの組合わせでなる場合には、板状晶ＷＣ結晶の
調整および品質管理上からも好ましいことである。

【００１６】また、出発物質としての結合相形成粉末が
酸化コバルト，酸化ニッケル，酸化クロムの中の少なく
とも１種の酸化物を含む場合には、上述の酸素含有化合
物の添加されてない組合わせとすることもできる。

【００１７】これらの出発物質の内、炭素源は、粗粒粉
末と微粒粉末との混合体にしておくと、微粒の炭素源が
ＷおよびＣｏ，Ｎｉ，Ｃｒの中の１種以上と反応して優
先的に、ＷとＣとＣｏ，Ｎｉ，Ｃｒの１種以上とでなる
複合炭化物を生成して、その後、この複合炭化物と粗粒
の炭素源とが反応して板状ＷＣ結晶の生成と結合相の生
成を容易にすることから好ましいことである。この炭素
源は、平均粒径１〜２０μｍ、好ましくは平均粒径１〜
１０μｍの黒鉛でなる粗粒粉末と、平均粒径０．５μｍ
以下のカーボンでなる微粒粉末とを組合わせた場合が好
ましく、中でも微粒粉末の平均粒径に対する粗粒粉末の
平均粒径の比率が５以上でなる場合には、特に好ましい
ことである。この炭素源は、同一粒径の炭素源を用い
て、次工程の混合工程において、所定量の炭素源を粉砕
して微粒粉末とし、これに残りの所定量の炭素源を粗粒
粉末として使い分けることができる。

【００１８】これらの出発物質を選定し、出発物質を所
定配合組成に秤量した後、混合して混合粉末とする混合
工程、および混合粉末を成形して粉末成形体とする成形
工程は、従来の粉末冶金法で行われている、たとえばボ
ールミル，アトライター，振動ミルなどによる混合工
程、遠心成形，鋳込み成形，ロール成形，金型成形，押
出し成形，射出成形などの成形工程で行うことができ
る。

【００１９】これらの工程を経て得た粉末成形体を焼結
して超硬合金にするための焼結工程における焼結炉内雰
囲気は、真空または窒素ガス，水素ガス，不活性ガスに
代表されるガス雰囲気からなり、これらの雰囲気は、選
定された出発物質により選定する必要があり、ガス雰囲
気の場合には、減圧または加圧で行うことができる。ま
た、焼結工程における加熱焼結は、Ｗと炭素とＣｏ，Ｎ
ｉ，Ｃｒの１種以上とでなる複合炭化物を生成させる第
１過程、具体的には、出発物質の種類や雰囲気により異
なるが、液相が発生する前、例えば９００〜１３００℃
の温度で部分的にでも化学量論値未満の炭素量となる領
域にして複合炭化物を生成させ、その後、炭素源の粒径
および分散状態により異なるが、最大１６００℃に加熱
して複合炭化物と炭素との反応により板状ＷＣ結晶の生
成と結合相の生成を起させる第２過程とからなるもので
ある。このときの複合炭化物としては、具体的には、例
えばＣｏ₃Ｗ₉Ｃ₄，Ｃｏ₃Ｗ₃Ｃ ，Ｎｉ₂Ｗ₄Ｃ，Ｃｏ₂Ｗ₄
Ｃ ，（Ｃｏ，Ｃｒ）₃Ｗ₉Ｃ₄，（Ｃｏ，Ｎｉ）₃Ｗ₃Ｃ ，
（Ｎｉ，Ｃｒ）₂Ｗ₄Ｃを挙げることができる。また第１
過程における加熱焼結は、特に９００〜１３００℃での
昇温速度が１０℃／分以下にするとより多量の複合炭化
物が生成することから好ましことである。 また、第２
過程で生成される板状晶ＷＣ結晶は、超硬合金の任意断
面において観察した形状が三角形状でなるもの、または
針状，棒状，四角形状，六角形状を主形状とする多角形
状でなるものであって、アスペクト比が３〜２０でなる
板状晶ＷＣ、好ましくは平均アスペクト比が３〜１０、
さらに好ましくは平均アスペクト比が３．５〜７．０か
らなる板状晶ＷＣを含有していることであり、超硬合金
の硬さ，耐摩耗性，強度，靭性，耐欠損性からこの板状
晶ＷＣが炭化タングステン全体の３０体積％以上からな
る場合が好ましい。

【００２０】また、板状晶ＷＣは、最大寸法の平均値が
０．１〜３．０μｍでなることが好ましく、特に最大寸
法の平均値が１．０〜２．５μｍでなることが好まし
い。

【００２１】こうして得られる超硬合金を構成する結合
相は、具体的には、例えばＣｏ，Ｎｉ，Ｃｏ−Ｎｉ合
金，Ｃｏ−Ｃｒ合金，Ｎｉ−Ｃｒ合金，Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃ
ｒ合金，Ｎｉ−Ｍｏ合金，Ｃｏ−Ｗ合金、またはこれら
に後述する立方晶系化合物相を構成する元素，不可避不
純物としての主としてＦｅなどが微量含有した合金を挙
げることができる。これらの結合相の内、耐蝕性を重視
する用途に対しては、全結合相量に対して２〜２０体積
％のＣｒを含有したＮｉ−Ｃｒ合金，Ｃｏ−Ｃｒ合金，
Ｎｉ−Ｃｏ−Ｃｒ合金が好ましく、耐摩耗性を重視する
用途に対しては、全結合相量に対して０．５〜５体積％
のＷを含有したＣｏ−Ｗ合金、Ｎｉ−Ｗ合金、Ｃｏ−Ｎ
ｉ−Ｗ合金が好ましい。この結合相量の超硬合金全体に
対して、３体積％未満になると、焼結が困難となって内
部に巣孔が残留し易くすなること、焼結工程の第１過程
で生じる複合炭化物量が少なくなり、その結果板状ＷＣ
結晶の生成割合が低下し、超硬合金の硬さおよび靭性の
低下が著しく、逆に３０体積％を超えて多くなると、板
状ＷＣ結晶および全ＷＣ量が減少するために、超硬合金
の硬さおよび耐摩耗性の低下が顕著になる。

【００２２】また、超硬合金を構成する立方晶系化合物
相は、出発物質として添加される主として酸素含有化合
物粉末および／または金属化合物粉末から形成されるも
ので、具体的には、例えば（Ｗ，Ｔｉ）Ｃ，（Ｗ，Ｔ
ｉ，Ｔａ）Ｃ，（Ｗ，Ｔｉ，Ｔａ，Ｎｂ）Ｃ，（Ｔｉ，
Ｚｒ）ＣＮ，（Ｔｉ，Ｚｒ，Ｗ）Ｃ，（Ｔｉ，Ｚｒ，
Ｗ）（ＣＮ），（Ｗ，Ｔｉ）（ＣＮ），（Ｗ，Ｔｉ，Ｎ
ｂ）（ＣＮ），（Ｗ，Ｔｉ，Ｔａ）（ＣＮ）を挙げるこ
とができる。この立方晶系化合物相が超硬合金全体に対
して、１０体積％未満になると、相対的に出発物質中に
添加する酸素含有化合物粉末を少なくすることになり、
その結果焼結工程の第１過程で生じる複合炭化物量の減
少および第２過程での板状ＷＣ結晶の生成量の減少とな
り、超硬合金の硬さおよび靭性の低下が著しく、逆に６
０体積％を超えて多くなると、相対的に板状ＷＣ結晶お
よび全ＷＣ量が減少するために、超硬合金の強度および
靭性の低下が顕著になる。

【００２３】

【作用】本発明の製法は、出発物質中の酸素元素と炭素
源と炭化タングステンが焼結工程における雰囲気，温度
および昇温速度の調整でもって、ＷとＣとＣｏ，Ｎｉ，
Ｃｒの１種とでなる複合炭化物の生成に寄与し、焼結工
程中に生成した複合炭化物と残留炭素源とが反応して超
硬合金中に板状晶ＷＣの生成と、他に立方晶系化合物相
の生成に寄与するという作用をしている。

【００２４】

【実施例】市販されている平均粒径１．２μｍのＣｏ，
平均粒径１．７μｍのＮｉ，平均粒径０．３μｍのＣｏ
Ｏ，平均粒径０．７μｍのＣｒ₂Ｏ₃，平均粒径１２μｍ
の黒鉛（表中Ｇと略記す），平均粒径０．０２μｍのカ
ーボンブラック（表中Ｃと略記す），平均粒径０．０３
μｍのＴｉＯ₂，平均粒径０．０３μｍのＺｒＯ ₂，平均
粒径０．０５μｍのＴａ₂Ｏ₅，平均粒径０．１μｍのＮ
ｂ₂Ｏ₅，平均粒径１．０μｍのＴｉＣ，平均粒径１．２
μｍのＴａＣ，平均粒径０．８μｍの（Ｗ，Ｔｉ，Ｔ
ａ）Ｃ固溶体（重量比で、ＷＣ／ＴｉＣ／ＴａＣ／＝５
０／２０／３０、表中ＷＴＴと略記す）、平均粒径３．
０μｍのＷＣの各粉末を用いて、表１に示す配合組成に
秤量し、ステンレス製ポットにアセトン溶媒と超硬合金
製ボールと共に挿入し、４８時間の混合粉砕後、乾燥し
て混合粉末を得た。次に、これらの混合粉末を金型に充
填し、２ｔｏｎ／ｃｍ²の加圧でもって約５．５×９．
５×２９ｍｍの粉末成形体を作製し、アルミナとカーボ
ンの繊維からなるシート上にそれぞれの粉末成形体を設
置し、炉内雰囲気圧力１０^-2Ｔｏｒｒの真空中で表１に
併記する第１過程での昇温速度と、第２過程での焼結温
度（保持時間１時間）の条件でもって超硬合金を作製し
た。

【００２５】以上の工程の内、粉末成形体を炉内に設置
し、焼結するまでの焼結工程内における途中温度である
９００℃，１１００℃の各温度で１０分間保持している
のであるが、これらの各温度で１０分間保持後に、本発
明の製法による試料２，３，６，９および比較の製法に
よる試料２，３，４を取り出し、Ｘ線回折し、それぞれ
の組成成分を内部添加法で求めて、その結果を表２に示
した。

【００２６】次に、表１に示した本発明の製法による試
料１〜９および比較の製法による試料１〜８により得た
それぞれの各超硬合金の組織写真を電子顕微鏡にて撮
り、これを画像処理装置にてＷＣの平均粒径と、その最
大径と最小径との比が３．０以上でなる板状晶ＷＣと
し、全ＷＣに対する板状晶ＷＣの体積比率を求めて表３
に示し、また組織写真および配合組成から確認したそれ
ぞれの超硬合金組成を表３に併記した。

【００２７】さらに、表３に示したそれぞれの超硬合金
試料を＃２３０のダイヤモンド砥石で湿式研削加工し、
４．０×８．０×２５．０ｍｍの形状に作製して、抗折
力（ＪＩＳ法）を測定し、その結果を表４に示した。ま
た、各試料の一面を１μｍのダイヤモンドペーストでラ
ップ加工した後、荷重２０ｋｇｆでビッカース硬さと破
壊靭性値（ＩＭ法）を測定し、それぞれの結果を表４に
併記した。

【００２８】

【表１】

【００２９】

【表２】

【００３０】

【表３】

【００３１】

【表４】

【００３２】

【発明の効果】本発明の製法は、従来の製法に比べて安
価で、かつ容易に板状晶ＷＣの含有量の多い超硬合金を
作製することができること、その結果得られる超硬合金
が同一組成で、かつほぼ同一粒径であるにもかかわら
ず、本発明の製法による場合は、比較の製法による場合
に比べて、抗折力で０．２ＧＰａ、，硬さで０．３〜
２．１ＧＰａ、破壊靭性値で０．１〜１．２ＭＰａ・ｍ
^3/2も優れるという効果がある。（実施例における本発
明製法による試料１，２，３，６のそれぞれと比較の製
法による試料１，２，３，４のそれぞれの対比による）

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ｃｏ，Ｎｉ，ＣｒおよびＣｏ前駆体物
   質，Ｎｉ前駆体物質，Ｃｒ前駆体物質の中の少なくとも
   １種の結合相形成粉末と、炭素および／または炭素前駆
   体物質の炭素源と、周期律表の４ａ，５ａ，６ａ族金属
   の酸化物，酸炭化物，酸窒化物，酸炭窒化物およびこれ
   らの相互固溶体の中の少なくとも１種の酸素含有化合物
   粉末と、残りが炭化タングステンとの組合わせでなる出
   発物質を用いて、該出発物質を混合して混合粉末とする
   混合工程と、該混合粉末を成形して粉末成形体とする成
   形工程と、該粉末成形体を真空中またはガス雰囲気中で
   加熱焼結して、Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｒの１種以上を主成分と
   する結合相３〜３０体積％と、周期律表の４ａ，５ａ，
   ６ａ族金属の炭化物，窒化物およびこれらの相互固溶体
   の中の少なくとも１種の立方晶系化合物相１０〜６０体
   積％と、残り炭化タングステンとの超硬合金にする焼結
   工程とからなる超硬合金の製法であって、該焼結工程中
   の該加熱焼結時に、Ｗと炭素とＣｏ，Ｎｉ，Ｃｒの１種
   以上とでなる複合炭化物を生成させる第１過程と、該複
   合炭化物から板状晶ＷＣを生成させる第２過程とを含ん
   でいることを特徴とする板状晶ＷＣ含有超硬合金の製
   法。
2. 【請求項２】 Ｃｏ，Ｎｉ，ＣｒおよびＣｏ前駆体物
   質，Ｎｉ前駆体物質，Ｃｒ前駆体物質の中の少なくとも
   １種の結合相形成粉末と、炭素および／または炭素前駆
   体物質の炭素源と、周期律表の４ａ，５ａ，６ａ族金属
   の酸化物，酸炭化物，酸窒化物，酸炭窒化物およびこれ
   らの相互固溶体の中の少なくとも１種の酸素含有化合物
   粉末と、周期律表の４ａ，５ａ，６ａ族金属の炭化物，
   窒化物およびこれらの相互固溶体の中の少なくとも１種
   の金属化合物粉末と、残りが炭化タングステンとの組合
   わせでなる出発物質を用いて、該出発物質を混合して混
   合粉末とする混合工程と、該混合粉末を成形して粉末成
   形体とする成形工程と、該粉末成形体を真空中またはガ
   ス雰囲気中で加熱焼結してＣｏ，Ｎｉ，Ｃｒの１種以上
   を主成分とする結合相３〜３０体積％と、周期律表の４
   ａ，５ａ，６ａ族金属の炭化物，窒化物およびこれらの
   相互固溶体の中の少なくとも１種の立方晶系化合物相１
   ０〜６０体積％と、残り炭化タングステンとの超硬合金
   にする焼結工程とからなる超硬合金の製法であって、該
   焼結工程中の該加熱焼結時に、Ｗと炭素とＣｏ，Ｎｉ，
   Ｃｒの１種以上とでなる複合炭化物を生成させる第１過
   程と、該複合炭化物から板状晶ＷＣを生成させる第２過
   程とを含んでいることを特徴とする板状晶ＷＣ含有超硬
   合金の製法。
3. 【請求項３】 上記結合相成形粉末は、Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃ
   ｒ，酸化コバルト，酸化ニッケル，酸化クロムの中の少
   なくとも１種でなり、上記炭素源は、カーボンおよび／
   または黒鉛でなり、上記酸素含有化合物粉末は、Ｔｉ，
   Ｚｒ，Ｎｂ，Ｔａの酸化物の中の少なくとも１種でなる
   ことを特徴とする請求項１または２記載の板状晶ＷＣ含
   有超硬合金の製法。
4. 【請求項４】 酸化コバルト，酸化ニッケル，酸化クロ
   ムの中の少なくとも１種の酸化物または該酸化物とＣ
   ｏ，Ｎｉ，Ｃｒの中の少なくとも１種とでなる結合相形
   成粉末と、炭素および／または炭素前駆体物質の炭素源
   と、周期律表の４ａ，５ａ，６ａ族金属の炭化物，窒化
   物およびこれらの相互固溶体の中の少なくとも１種の金
   属化合物粉末と、残りが炭化タングステンとの組合わせ
   でなる出発物質を用いて、該出発物質を混合して混合粉
   末とする混合工程と、該混合粉末を成形して粉末成形体
   とする成形工程と、該粉末成形体を真空中またはガス雰
   囲気中で加熱焼結して、Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｒの１種以上を
   主成分とする結合相３〜３０体積％と、周期律表の４
   ａ，５ａ，６ａ族金属の炭化物，窒化物およびこれらの
   相互固溶体の中の少なくとも１種の立方晶系化合物相１
   ０〜６０体積％と、残り炭化タングステンとの超硬合金
   にする焼結工程とからなる超硬合金の製法であって、該
   焼結工程中の該加熱焼結時に、Ｗと炭素とＣｏ，Ｎｉ，
   Ｃｒの１種以上とでなる複合炭化物を生成させる第１過
   程と、該複合炭化物から板状晶ＷＣを生成させる第２過
   程とを含んでいることを特徴とする板状晶ＷＣ含有超硬
   合金の製法。
5. 【請求項５】 上記炭素源は、平均粒径１〜２０μｍの
   黒鉛でなることを特徴とする請求項１，２，３または４
   記載の板状晶ＷＣ含有超硬合金の製法。
6. 【請求項６】 上記焼結工程における上記第１過程は、
   ９００〜１３００℃での昇温速度が１０℃／分以下で行
   われることを特徴とする請求項１，２，３，４または５
   記載の板状晶ＷＣ含有超硬合金の製法。
7. 【請求項７】 上記焼結工程における上記第２過程は、
   １３００〜１６００℃の温度で行われることを特徴とす
   る請求項１，２，３，４，５または６記載の板状晶ＷＣ
   含有超硬合金の製法。