JPH07316148A - ５−置換アミノピラゾール−４−カルボン酸誘導体の製造法 - Google Patents
５−置換アミノピラゾール−４−カルボン酸誘導体の製造法Info
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- JPH07316148A JPH07316148A JP1062695A JP1062695A JPH07316148A JP H07316148 A JPH07316148 A JP H07316148A JP 1062695 A JP1062695 A JP 1062695A JP 1062695 A JP1062695 A JP 1062695A JP H07316148 A JPH07316148 A JP H07316148A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 （２）と（３）から（１）を製造する方
法。 【化１】 〔式中、Ｒ1 は水素、アルキル、ハロアルキルまたはハ
ロゲンを、Ｒ2 はアルキルまたはハロアルキルを、Ｒ3
はＯＨ、ＮＲ4 Ｒ5 を、Ｒ4 およびＲ5 は水素、アルキ
ルまたはフェニルを（但し、Ｒ4 およびＲ5 は結合して
いる窒素とともに５〜７員環を構成してもよい。）、Ｘ
はハロゲンを、Ａ1 およびＡ2 は窒素またはＣＨを、Ｚ
はハロゲン、アルキルまたはハロアルキルを、ｎは０〜
３の整数を表す。〕 【効果】 （１）を工業的に収率良く得ることができ
る。
法。 【化１】 〔式中、Ｒ1 は水素、アルキル、ハロアルキルまたはハ
ロゲンを、Ｒ2 はアルキルまたはハロアルキルを、Ｒ3
はＯＨ、ＮＲ4 Ｒ5 を、Ｒ4 およびＲ5 は水素、アルキ
ルまたはフェニルを（但し、Ｒ4 およびＲ5 は結合して
いる窒素とともに５〜７員環を構成してもよい。）、Ｘ
はハロゲンを、Ａ1 およびＡ2 は窒素またはＣＨを、Ｚ
はハロゲン、アルキルまたはハロアルキルを、ｎは０〜
３の整数を表す。〕 【効果】 （１）を工業的に収率良く得ることができ
る。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は農薬の中間体である５−
置換アミノピラゾール−４−カルボン酸誘導体の製造法
に関するものである。特に、特開平５−３２６６２号公
報に開示されているピラゾール系農業用殺菌剤の製造に
有用である。
置換アミノピラゾール−４−カルボン酸誘導体の製造法
に関するものである。特に、特開平５−３２６６２号公
報に開示されているピラゾール系農業用殺菌剤の製造に
有用である。
【０００２】
【従来の技術及び課題】特開平５−３２６６２号公報に
は、１，３−ジメチル−５−（ピリジン−２−イルアミ
ノ）ピラゾール及び１，３−ジメチル−５−（ピリミジ
ン−２−イルアミノ）ピラゾールの製造法として以下の
方法が記載されている。
は、１，３−ジメチル−５−（ピリジン−２−イルアミ
ノ）ピラゾール及び１，３−ジメチル−５−（ピリミジ
ン−２−イルアミノ）ピラゾールの製造法として以下の
方法が記載されている。
【０００３】
【化４】
【０００４】〔式中、Ａは窒素原子またはＣＨを表し、
Ｙは塩素原子または臭素原子を表す。〕 この方法は、原料である５−アミノピラゾール誘導体が
置換基によっては必ずしも容易に調達できないため、工
業的に有利とはいえない。
Ｙは塩素原子または臭素原子を表す。〕 この方法は、原料である５−アミノピラゾール誘導体が
置換基によっては必ずしも容易に調達できないため、工
業的に有利とはいえない。
【０００５】
【課題を解決るための手段】本発明者らは、５−置換ア
ミノピラゾール−４−カルボン酸誘導体を工業的に収率
良く得る方法について鋭意検討した結果、本発明を完成
するに至った。即ち本発明は、５−ハロゲノピラゾール
−４−カルボン酸誘導体（２）：
ミノピラゾール−４−カルボン酸誘導体を工業的に収率
良く得る方法について鋭意検討した結果、本発明を完成
するに至った。即ち本発明は、５−ハロゲノピラゾール
−４−カルボン酸誘導体（２）：
【０００６】
【化５】
【０００７】〔式中、Ｒ1 は水素原子、Ｃ1-4 アルキル
基、Ｃ1-4 ハロアルキル基またはハロゲン原子を表し、
Ｒ2 はＣ1-4 アルキル基またはＣ1-4 ハロアルキル基を
表し、Ｒ3 はＯＨ、ＮＲ4 Ｒ5 を表し、Ｒ4 およびＲ5
はそれぞれ独立して水素原子、Ｃ1-4 アルキル基または
フェニル基を表し（但し、Ｒ4 およびＲ5 は結合してい
る窒素原子とともに５〜７員環を構成してもよい。）、
Ｘはハロゲン原子を表す。〕とアミン類（３）：
基、Ｃ1-4 ハロアルキル基またはハロゲン原子を表し、
Ｒ2 はＣ1-4 アルキル基またはＣ1-4 ハロアルキル基を
表し、Ｒ3 はＯＨ、ＮＲ4 Ｒ5 を表し、Ｒ4 およびＲ5
はそれぞれ独立して水素原子、Ｃ1-4 アルキル基または
フェニル基を表し（但し、Ｒ4 およびＲ5 は結合してい
る窒素原子とともに５〜７員環を構成してもよい。）、
Ｘはハロゲン原子を表す。〕とアミン類（３）：
【０００８】
【化６】
【０００９】〔式中、Ａ1 およびＡ2 はそれぞれ独立し
て窒素原子またはＣＨを表し、Ｚはハロゲン原子、Ｃ
1-4 アルキル基またはＣ1-4 ハロアルキル基を表し、ｎ
は０〜３の整数を表し、ｎが２または３の場合、Ｚは相
異なっていてもよい。〕を反応させることを特徴とする
５−置換アミノピラゾール−４−カルボン酸誘導体
（１）：
て窒素原子またはＣＨを表し、Ｚはハロゲン原子、Ｃ
1-4 アルキル基またはＣ1-4 ハロアルキル基を表し、ｎ
は０〜３の整数を表し、ｎが２または３の場合、Ｚは相
異なっていてもよい。〕を反応させることを特徴とする
５−置換アミノピラゾール−４−カルボン酸誘導体
（１）：
【００１０】
【化７】
【００１１】の製造法に関するものである。Ｒ1 、
Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｘ、Ａ1 、Ａ2 、Ｚおよびｎ
の例を以下に具体的に示す。Ｒ1 としては、Ｈ、Ｍｅ、
Ｅｔ、ｎ−Ｐｒ、ｉ−Ｐｒ、ｎ−Ｂｕ、ｉ−Ｂｕ、ｓｅ
ｃ−Ｂｕ、ｔ−Ｂｕ、ＣＦ3 、ＣＨＦ2 、ＣＨ2 Ｆ、Ｃ
Ｃｌ3 、ＣＨＣｌ2、ＣＨ2 Ｃｌ、ＣＦ3 ＣＨ2 、ＣＦ
3 ＣＦ2 、ＣＦ3 ＣＨ2 ＣＨ2 、ＣＦ3 ＣＦ 2 ＣＦ2 、
ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 、ＣＦ3 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 、Ｆ，Ｃｌ，ＢｒおよびＩがあげられ、好ましくは
ＭｅおよびＣｌがあげられ、より好ましくはＣｌがあげ
られる。
Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｘ、Ａ1 、Ａ2 、Ｚおよびｎ
の例を以下に具体的に示す。Ｒ1 としては、Ｈ、Ｍｅ、
Ｅｔ、ｎ−Ｐｒ、ｉ−Ｐｒ、ｎ−Ｂｕ、ｉ−Ｂｕ、ｓｅ
ｃ−Ｂｕ、ｔ−Ｂｕ、ＣＦ3 、ＣＨＦ2 、ＣＨ2 Ｆ、Ｃ
Ｃｌ3 、ＣＨＣｌ2、ＣＨ2 Ｃｌ、ＣＦ3 ＣＨ2 、ＣＦ
3 ＣＦ2 、ＣＦ3 ＣＨ2 ＣＨ2 、ＣＦ3 ＣＦ 2 ＣＦ2 、
ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 、ＣＦ3 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 、Ｆ，Ｃｌ，ＢｒおよびＩがあげられ、好ましくは
ＭｅおよびＣｌがあげられ、より好ましくはＣｌがあげ
られる。
【００１２】Ｒ2 としては、Ｍｅ、Ｅｔ、ｎ−Ｐｒ、ｉ
−Ｐｒ、ｎ−Ｂｕ、ｉ−Ｂｕ、ｓｅｃ−Ｂｕ、ｔ−Ｂ
ｕ、ＣＦ3 、ＣＨＦ2 、ＣＨ2 Ｆ、ＣＣｌ3 、ＣＨＣｌ
2 、ＣＨ2 Ｃｌ、ＣＦ3 ＣＨ2 、ＣＦ3 ＣＦ2 、ＣＦ3
ＣＨ2 ＣＨ2 、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ
2 ＣＦ2 およびＣＦ3 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 があげられ、
好ましくはＭｅがあげられる。
−Ｐｒ、ｎ−Ｂｕ、ｉ−Ｂｕ、ｓｅｃ−Ｂｕ、ｔ−Ｂ
ｕ、ＣＦ3 、ＣＨＦ2 、ＣＨ2 Ｆ、ＣＣｌ3 、ＣＨＣｌ
2 、ＣＨ2 Ｃｌ、ＣＦ3 ＣＨ2 、ＣＦ3 ＣＦ2 、ＣＦ3
ＣＨ2 ＣＨ2 、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ
2 ＣＦ2 およびＣＦ3 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 があげられ、
好ましくはＭｅがあげられる。
【００１３】Ｒ3 としては、ＯＨ、ＮＲ4 Ｒ5 があげら
れる。Ｒ4 としては、Ｈ、Ｍｅ、Ｅｔ、ｎ−Ｐｒ、ｉ−
Ｐｒ、ｎ−Ｂｕ、ｉ−Ｂｕ、ｓｅｃ−Ｂｕ、ｔ−Ｂｕお
よびＰｈがあげられ、好ましくはＭｅがあげられる。Ｒ
5 としては、Ｈ、Ｍｅ、Ｅｔ、ｎ−Ｐｒ、ｉ−Ｐｒ、ｎ
−Ｂｕ、ｉ−Ｂｕ、ｓｅｃ−Ｂｕ、ｔ−ＢｕおよびＰｈ
があげられ、好ましくはＨおよびＭｅがあげられる。
れる。Ｒ4 としては、Ｈ、Ｍｅ、Ｅｔ、ｎ−Ｐｒ、ｉ−
Ｐｒ、ｎ−Ｂｕ、ｉ−Ｂｕ、ｓｅｃ−Ｂｕ、ｔ−Ｂｕお
よびＰｈがあげられ、好ましくはＭｅがあげられる。Ｒ
5 としては、Ｈ、Ｍｅ、Ｅｔ、ｎ−Ｐｒ、ｉ−Ｐｒ、ｎ
−Ｂｕ、ｉ−Ｂｕ、ｓｅｃ−Ｂｕ、ｔ−ＢｕおよびＰｈ
があげられ、好ましくはＨおよびＭｅがあげられる。
【００１４】Ｒ4 とＲ5 が結合している窒素原子ととも
に５〜７員環を構成する場合としては、
に５〜７員環を構成する場合としては、
【００１５】
【化８】
【００１６】があげられる。Ｘとしては、Ｆ、Ｃｌ、Ｂ
ｒ、Ｉがあげられ、好ましくはＣｌがあげられる。Ａ1
としては、ＮまたはＣＨがあげられ、好ましくはＣＨが
あげられる。Ａ2 としては、ＮまたはＣＨがあげられ、
好ましくはＮがあげられる。Ｚとしては、Ｍｅ、Ｅｔ、
ｎ−Ｐｒ、ｉ−Ｐｒ、ｎ−Ｂｕ、ｉ−Ｂｕ、ｓｅｃ−Ｂ
ｕ、ｔ−Ｂｕ、ＣＦ3 、ＣＨＦ2 、ＣＨ2 Ｆ、ＣＣ
ｌ3 、ＣＨＣｌ2 、ＣＨ 2 Ｃｌ、ＣＦ3 ＣＨ2 、ＣＦ3
ＣＦ2 、ＣＦ3 ＣＨ2 ＣＨ2 、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ 2 、Ｃ
Ｆ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 、ＣＦ3 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 、
ＣＣｌＦ2 、ＣＦ 2 Ｂｒ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩがあ
げられ、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩがあげられ
る。
ｒ、Ｉがあげられ、好ましくはＣｌがあげられる。Ａ1
としては、ＮまたはＣＨがあげられ、好ましくはＣＨが
あげられる。Ａ2 としては、ＮまたはＣＨがあげられ、
好ましくはＮがあげられる。Ｚとしては、Ｍｅ、Ｅｔ、
ｎ−Ｐｒ、ｉ−Ｐｒ、ｎ−Ｂｕ、ｉ−Ｂｕ、ｓｅｃ−Ｂ
ｕ、ｔ−Ｂｕ、ＣＦ3 、ＣＨＦ2 、ＣＨ2 Ｆ、ＣＣ
ｌ3 、ＣＨＣｌ2 、ＣＨ 2 Ｃｌ、ＣＦ3 ＣＨ2 、ＣＦ3
ＣＦ2 、ＣＦ3 ＣＨ2 ＣＨ2 、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ 2 、Ｃ
Ｆ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 、ＣＦ3 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 、
ＣＣｌＦ2 、ＣＦ 2 Ｂｒ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩがあ
げられ、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩがあげられ
る。
【００１７】ｎとしては、０、１、２および３があげら
れ、好ましくは０および１があげられ、より好ましくは
０があげられる。好ましい組合せとしては、Ｒ1 が塩素
原子またはメチル基を表し、Ｒ2 がメチル基を表し、Ｘ
が塩素原子を表す場合があげられ、さらにＲ3 がＯＨま
たはＮＲ 4 Ｒ5 （Ｒ4 がメチル基を表し、Ｒ5 が水素原
子またはメチル基を表す。）を表す場合があげられる。
れ、好ましくは０および１があげられ、より好ましくは
０があげられる。好ましい組合せとしては、Ｒ1 が塩素
原子またはメチル基を表し、Ｒ2 がメチル基を表し、Ｘ
が塩素原子を表す場合があげられ、さらにＲ3 がＯＨま
たはＮＲ 4 Ｒ5 （Ｒ4 がメチル基を表し、Ｒ5 が水素原
子またはメチル基を表す。）を表す場合があげられる。
【００１８】上記の組合せにおいて、さらにｎが０を表
す場合、Ｚがハロゲン原子を表し、ｎが１を表す場合が
あげられる。次に５−ハロゲノピラゾール−４−カルボ
ン酸誘導体（２）とアミン類（３）から５−置換アミノ
ピラゾール−４−カルボン酸誘導体（１）を製造する方
法（反応式１）について詳細に説明する。
す場合、Ｚがハロゲン原子を表し、ｎが１を表す場合が
あげられる。次に５−ハロゲノピラゾール−４−カルボ
ン酸誘導体（２）とアミン類（３）から５−置換アミノ
ピラゾール−４−カルボン酸誘導体（１）を製造する方
法（反応式１）について詳細に説明する。
【００１９】〔反応式１〕
【００２０】
【化９】
【００２１】アミン類（３）は５−ハロゲノピラゾール
−４−カルボン酸誘導体（２）に対して通常１．０〜１
００モル倍、好ましくは１．０〜１０モル倍を使用す
る。反応は、塩基存在下に行う。塩基としては、水酸化
リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
カルシウム、水酸化バリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水素
化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム等の
無機塩基類、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキ
シド、カリウムブトキシド等の金属アルコキシド類、ナ
トリウムアミド等の金属アミド、およびアンモニア、メ
チルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチ
ルアミン、ピロリジン、ピペリジン、ＤＢＵ等のアミン
類があげられ、好ましくは無機塩基類があげられ、単独
にまたは組み合わせて使用される。
−４−カルボン酸誘導体（２）に対して通常１．０〜１
００モル倍、好ましくは１．０〜１０モル倍を使用す
る。反応は、塩基存在下に行う。塩基としては、水酸化
リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
カルシウム、水酸化バリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水素
化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム等の
無機塩基類、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキ
シド、カリウムブトキシド等の金属アルコキシド類、ナ
トリウムアミド等の金属アミド、およびアンモニア、メ
チルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチ
ルアミン、ピロリジン、ピペリジン、ＤＢＵ等のアミン
類があげられ、好ましくは無機塩基類があげられ、単独
にまたは組み合わせて使用される。
【００２２】塩基は、５−ハロゲノピラゾール−４−カ
ルボン酸誘導体（２）に対して、通常１．０〜１００モ
ル倍、好ましくは１．０〜１０モル倍を使用する。但
し、Ｒ 3 がＯＨの場合、塩基は、５−ハロゲノピラゾー
ル−４−カルボン酸誘導体（２）に対して、通常２．０
〜２００モル倍、好ましくは２．０〜２０モル倍を使用
する。
ルボン酸誘導体（２）に対して、通常１．０〜１００モ
ル倍、好ましくは１．０〜１０モル倍を使用する。但
し、Ｒ 3 がＯＨの場合、塩基は、５−ハロゲノピラゾー
ル−４−カルボン酸誘導体（２）に対して、通常２．０
〜２００モル倍、好ましくは２．０〜２０モル倍を使用
する。
【００２３】５−ハロゲノピラゾール−４−カルボン酸
誘導体（２）とアミン類（３）および塩基は反応初期か
ら全量仕込んでもよいが、アミン類（３）および塩基を
仕込んだ後、５−ハロゲノピラゾール−４−カルボン酸
誘導体（２）を分割投入、滴下等により徐々に加えても
よい。Ｒ3 がＯＨの場合、５−ハロゲノピラゾール−４
−カルボン酸誘導体（２）と塩基から５−ハロゲノピラ
ゾール−４−カルボン酸誘導体（２）の塩（２ａ）を調
整し、５−ハロゲノピラゾール−４−カルボン酸誘導体
（２）に代えて塩（２ａ）を用いて上記の操作をしても
よい。
誘導体（２）とアミン類（３）および塩基は反応初期か
ら全量仕込んでもよいが、アミン類（３）および塩基を
仕込んだ後、５−ハロゲノピラゾール−４−カルボン酸
誘導体（２）を分割投入、滴下等により徐々に加えても
よい。Ｒ3 がＯＨの場合、５−ハロゲノピラゾール−４
−カルボン酸誘導体（２）と塩基から５−ハロゲノピラ
ゾール−４−カルボン酸誘導体（２）の塩（２ａ）を調
整し、５−ハロゲノピラゾール−４−カルボン酸誘導体
（２）に代えて塩（２ａ）を用いて上記の操作をしても
よい。
【００２４】本反応は無溶媒でも進行するが、操作性の
面から、必要に応じて溶媒を加えて反応させてもよい。
溶媒は反応に不活性な物であれば特に制限はないが、メ
タノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパ
ノール、ｎ−ブタノール等のアルコール類、ｎ−ヘキサ
ン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン等の脂肪族ま
たは芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロ
ピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエ
ーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオ
ニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−
ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン
等の含窒素極性溶媒、ジメチルスルホキシド、スルホラ
ン等の含硫黄極性溶媒、ヘキサメチレンホスホロアミド
等の燐酸アミド類、およびピリジン等の有機塩基類があ
げられれ、好ましくは、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドンおよび１，３−ジメチル−２−イ
ミダゾリジノンがあげられる。
面から、必要に応じて溶媒を加えて反応させてもよい。
溶媒は反応に不活性な物であれば特に制限はないが、メ
タノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパ
ノール、ｎ−ブタノール等のアルコール類、ｎ−ヘキサ
ン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン等の脂肪族ま
たは芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロ
ピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエ
ーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオ
ニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−
ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン
等の含窒素極性溶媒、ジメチルスルホキシド、スルホラ
ン等の含硫黄極性溶媒、ヘキサメチレンホスホロアミド
等の燐酸アミド類、およびピリジン等の有機塩基類があ
げられれ、好ましくは、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドンおよび１，３−ジメチル−２−イ
ミダゾリジノンがあげられる。
【００２５】反応温度は、通常−５０〜２００℃、好ま
しくは１０〜１００℃である。反応時間は、通常０．１
〜１００時間、好ましくは０．１〜２０時間である。本
反応は加圧下に行うこともできる。反応終了後、水を加
え、（Ｒ3 がＯＨの場合は、酸を加えて中性〜酸性に
し）、ろ過、溶媒抽出等によって粗生成物が得られる。
必要に応じて水洗浄、有機溶媒洗浄を行い、再結晶、ク
ロマトグラフィー分離等により、５−置換アミノピラゾ
ール−４−カルボン酸誘導体（１）を単離、精製するこ
とができる。
しくは１０〜１００℃である。反応時間は、通常０．１
〜１００時間、好ましくは０．１〜２０時間である。本
反応は加圧下に行うこともできる。反応終了後、水を加
え、（Ｒ3 がＯＨの場合は、酸を加えて中性〜酸性に
し）、ろ過、溶媒抽出等によって粗生成物が得られる。
必要に応じて水洗浄、有機溶媒洗浄を行い、再結晶、ク
ロマトグラフィー分離等により、５−置換アミノピラゾ
ール−４−カルボン酸誘導体（１）を単離、精製するこ
とができる。
【００２６】上記製造法により製造できる５−置換アミ
ノピラゾール−４−カルボン酸誘導体（１）の一部であ
る（１ｂ）は、加水分解によって５−置換アミノピラゾ
ール−４−カルボン酸（１ａ）とした（工程Ｉ）後、塩
酸等の無機鉱酸中で脱炭酸することにより、容易に５−
置換アミノピラゾール誘導体（４）に変換する（工程Ｉ
Ｉ）ことができる（反応式２）。 〔反応式２〕
ノピラゾール−４−カルボン酸誘導体（１）の一部であ
る（１ｂ）は、加水分解によって５−置換アミノピラゾ
ール−４−カルボン酸（１ａ）とした（工程Ｉ）後、塩
酸等の無機鉱酸中で脱炭酸することにより、容易に５−
置換アミノピラゾール誘導体（４）に変換する（工程Ｉ
Ｉ）ことができる（反応式２）。 〔反応式２〕
【００２７】
【化１０】
【００２８】以下に、反応式２の工程Ｉについて詳細に
説明する。塩基としては、水酸化リチウム、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナト
リウム、炭酸水素カリウム、水素化ナトリウム、水素化
カリウム、水素化カルシウム等の無機塩基類、ナトリウ
ムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムブトキ
シド等の金属アルコキシド類、およびアンモニア、メチ
ルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチル
アミン、ピロリジン、ピペリジン、ＤＢＵ等のアミン類
があげられ、好ましくは無機塩基類があげられ、より好
ましくは水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムがあげ
られ、単独にまたは組み合わせて使用する。
説明する。塩基としては、水酸化リチウム、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナト
リウム、炭酸水素カリウム、水素化ナトリウム、水素化
カリウム、水素化カルシウム等の無機塩基類、ナトリウ
ムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムブトキ
シド等の金属アルコキシド類、およびアンモニア、メチ
ルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチル
アミン、ピロリジン、ピペリジン、ＤＢＵ等のアミン類
があげられ、好ましくは無機塩基類があげられ、より好
ましくは水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムがあげ
られ、単独にまたは組み合わせて使用する。
【００２９】塩基は、５−置換アミノピラゾール−４−
カルボン酸誘導体（１ｂ）に対して、通常１．０〜１０
０モル倍、好ましくは１．０〜１０モル倍を使用する。
塩基は反応初期から全量仕込んでもよいが、分割投入、
滴下等により徐々に加えてもよい。あるいは塩基を仕込
んだ後、５−置換アミノピラゾール−４−カルボン酸誘
導体（１ｂ）を分割投入、滴下等により徐々に加えても
よい。
カルボン酸誘導体（１ｂ）に対して、通常１．０〜１０
０モル倍、好ましくは１．０〜１０モル倍を使用する。
塩基は反応初期から全量仕込んでもよいが、分割投入、
滴下等により徐々に加えてもよい。あるいは塩基を仕込
んだ後、５−置換アミノピラゾール−４−カルボン酸誘
導体（１ｂ）を分割投入、滴下等により徐々に加えても
よい。
【００３０】本反応に使用される溶媒は通常、水が最も
適しているが、操作性の面から、必要に応じて有機溶媒
を加えて反応させてもよい。使用できる有機溶媒として
は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ
プロパノール、ｎ−ブタノール等のアルコール類、ｎ−
ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ベン
ゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテ
ル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒド
ロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニト
リル、プロピオニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の
酸アミド類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の含
硫黄極性溶媒類、ヘキサメチレンホスホロアミド等の燐
酸アミド類、およびピリジン等の有機塩基類があげられ
る。
適しているが、操作性の面から、必要に応じて有機溶媒
を加えて反応させてもよい。使用できる有機溶媒として
は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ
プロパノール、ｎ−ブタノール等のアルコール類、ｎ−
ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ベン
ゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテ
ル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒド
ロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニト
リル、プロピオニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の
酸アミド類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の含
硫黄極性溶媒類、ヘキサメチレンホスホロアミド等の燐
酸アミド類、およびピリジン等の有機塩基類があげられ
る。
【００３１】反応温度は、通常−５０〜２００℃、好ま
しくは１０〜１５０℃である。反応時間は、通常０．１
〜１００時間、好ましくは０．１〜２０時間である。本
反応は加圧下に行うこともできる。反応終了後、反応混
合物に酸を加えて中性〜酸性にし、ろ過、溶媒抽出等を
することによって粗生成物が得られる。必要に応じて水
洗浄、有機溶媒洗浄を行い、再結晶、クロマトグラフィ
ー分離等により、５−置換アミノピラゾール−４−カル
ボン酸類（１ａ）を単離、精製することができる。
しくは１０〜１５０℃である。反応時間は、通常０．１
〜１００時間、好ましくは０．１〜２０時間である。本
反応は加圧下に行うこともできる。反応終了後、反応混
合物に酸を加えて中性〜酸性にし、ろ過、溶媒抽出等を
することによって粗生成物が得られる。必要に応じて水
洗浄、有機溶媒洗浄を行い、再結晶、クロマトグラフィ
ー分離等により、５−置換アミノピラゾール−４−カル
ボン酸類（１ａ）を単離、精製することができる。
【００３２】次に、反応式２の工程ＩＩについて詳細に
説明する。反応に用いられる酸としては塩酸、硫酸、硝
酸、燐酸等の無機鉱酸類及び酢酸、トリクロロ酢酸、ト
リフルオロ酢酸等のカルボン酸類があげられる。これら
の酸は単独に、または組み合わせて使用される。上記酸
中、無機鉱酸類が好ましく、特に塩酸または硫酸が好ま
しい。
説明する。反応に用いられる酸としては塩酸、硫酸、硝
酸、燐酸等の無機鉱酸類及び酢酸、トリクロロ酢酸、ト
リフルオロ酢酸等のカルボン酸類があげられる。これら
の酸は単独に、または組み合わせて使用される。上記酸
中、無機鉱酸類が好ましく、特に塩酸または硫酸が好ま
しい。
【００３３】酸は通常、５−置換アミノピラゾール−４
−カルボン酸類（１ａ）に対して、０．１〜１０００モ
ル倍、好ましくは１．０〜１００モル倍になるように使
用した場合に好結果を与える。酸は反応初期から全量仕
込んでも良いが、分割投入、滴下等により徐々に加えて
反応させても良い。また、酸を仕込んだ後、５−置換ア
ミノピラゾール−４−カルボン酸類（１ａ）を分割投
入、滴下等により徐々に加えて反応させても好結果が得
られる。
−カルボン酸類（１ａ）に対して、０．１〜１０００モ
ル倍、好ましくは１．０〜１００モル倍になるように使
用した場合に好結果を与える。酸は反応初期から全量仕
込んでも良いが、分割投入、滴下等により徐々に加えて
反応させても良い。また、酸を仕込んだ後、５−置換ア
ミノピラゾール−４−カルボン酸類（１ａ）を分割投
入、滴下等により徐々に加えて反応させても好結果が得
られる。
【００３４】本反応に使用される溶媒は通常、水が最も
適しているが、操作性の面から、必要に応じて有機溶媒
を加えて反応させても良い。使用できる有機溶媒として
は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ
プロパノール、ｎ−ブタノール等のアルコール類、ｎ−
ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン等の脂
肪族または芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイ
ソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン
等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プ
ロピオニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の酸アミド
類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等のスルホン
類、ヘキサメチレンホスホロアミド等の燐酸アミド類が
あげられる。
適しているが、操作性の面から、必要に応じて有機溶媒
を加えて反応させても良い。使用できる有機溶媒として
は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ
プロパノール、ｎ−ブタノール等のアルコール類、ｎ−
ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン等の脂
肪族または芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイ
ソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン
等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プ
ロピオニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の酸アミド
類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等のスルホン
類、ヘキサメチレンホスホロアミド等の燐酸アミド類が
あげられる。
【００３５】反応温度は、通常１０〜３００℃、好まし
くは１０〜２００℃で実施される。溶媒の沸点により反
応温度が上げられない場合は、加圧下に反応を行うこと
もできる。反応時間は、通常０．１〜１００時間、好ま
しくは０．１〜２０時間の範囲である。
くは１０〜２００℃で実施される。溶媒の沸点により反
応温度が上げられない場合は、加圧下に反応を行うこと
もできる。反応時間は、通常０．１〜１００時間、好ま
しくは０．１〜２０時間の範囲である。
【００３６】反応終了後、塩基を加えて反応混合物を中
性〜塩基性にし、ろ過、溶媒抽出等により粗生成物を得
る。必要に応じて水洗浄、有機溶媒洗浄を行い、再結
晶、クロマトグラフィー分離等により、５−置換アミノ
ピラゾール誘導体（４）を単離、精製することができ
る。
性〜塩基性にし、ろ過、溶媒抽出等により粗生成物を得
る。必要に応じて水洗浄、有機溶媒洗浄を行い、再結
晶、クロマトグラフィー分離等により、５−置換アミノ
ピラゾール誘導体（４）を単離、精製することができ
る。
【００３７】
Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−クロロ−１−メチル−５−（ピ
リジン−２−イルアミノ）ピラゾール−４−カルボン酸
アミド（１ｂ−１）の合成
リジン−２−イルアミノ）ピラゾール−４−カルボン酸
アミド（１ｂ−１）の合成
【００３８】
【化１１】
【００３９】６０％水素化ナトリウム０．１８ｇ（４．
５ｍｍｏｌ）をｎ−ヘキサンにて洗浄後、ジメチルスル
ホキシド５ｍｌ、２−アミノピリジン０．４２ｇ（４．
５ｍｍｏｌ）を加え、室温にて０．５時間攪拌した。次
に、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，５−ジクロロ−１−メチル
ピラゾール−４−カルボン酸アミド１．０ｇ（４．５ｍ
ｍｏｌ）を加え、６０℃にて２時間攪拌した。反応混合
物を水（５０ｍｌ）にあけ、酢酸エチル（５０ｍｌ）に
て２回抽出した。有機層を水洗、無水硫酸ナトリウムに
て脱水、溶媒留去して固体を得た。得られた固体をジイ
ソプロピルエーテルで洗浄後、乾燥させて、目的物（１
ｂ−１）０．２５ｇを得た。融点２２４〜２２５℃。
５ｍｍｏｌ）をｎ−ヘキサンにて洗浄後、ジメチルスル
ホキシド５ｍｌ、２−アミノピリジン０．４２ｇ（４．
５ｍｍｏｌ）を加え、室温にて０．５時間攪拌した。次
に、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，５−ジクロロ−１−メチル
ピラゾール−４−カルボン酸アミド１．０ｇ（４．５ｍ
ｍｏｌ）を加え、６０℃にて２時間攪拌した。反応混合
物を水（５０ｍｌ）にあけ、酢酸エチル（５０ｍｌ）に
て２回抽出した。有機層を水洗、無水硫酸ナトリウムに
て脱水、溶媒留去して固体を得た。得られた固体をジイ
ソプロピルエーテルで洗浄後、乾燥させて、目的物（１
ｂ−１）０．２５ｇを得た。融点２２４〜２２５℃。
【００４０】〔実施例２〕 Ｎ−メチル−３−クロロ−１−メチル−５−（ピリジン
−２−イルアミノ）ピラゾール−４−カルボン酸アミド
（１ｂ−２）の合成
−２−イルアミノ）ピラゾール−４−カルボン酸アミド
（１ｂ−２）の合成
【００４１】
【化１２】
【００４２】Ｎ−メチル−３，５−ジクロロ−１−メチ
ルピラゾール−４−カルボン酸アミド１．０ｇ（４．８
ｍｍｏｌ）および２−アミノピリジン０．４５ｇ（４．
８ｍｍｏｌ）を用い、実施例１と同様に反応および後処
理をおこない、目的物（１ｂ−２）０．５４ｇを得た。
融点１８８〜１９０℃。 〔実施例３〕 ３−クロロ−１−メチル−５−（ピリジン−２−イルア
ミノ）ピラゾール−４−カルボン酸（１ａ−１）の合成
（Ｉ）
ルピラゾール−４−カルボン酸アミド１．０ｇ（４．８
ｍｍｏｌ）および２−アミノピリジン０．４５ｇ（４．
８ｍｍｏｌ）を用い、実施例１と同様に反応および後処
理をおこない、目的物（１ｂ−２）０．５４ｇを得た。
融点１８８〜１９０℃。 〔実施例３〕 ３−クロロ−１−メチル−５−（ピリジン−２−イルア
ミノ）ピラゾール−４−カルボン酸（１ａ−１）の合成
（Ｉ）
【００４３】
【化１３】
【００４４】６０％水素化ナトリウム０．６０ｇ（１５
ｍｍｏｌ）をｎ−ヘキサンにて洗浄後、ジメチルスルホ
キシド２０ｍｌ、２−アミノピリジン１．０ｇ（１１ｍ
ｍｏｌ）を加え、室温にて０．５時間攪拌した。次に、
３，５−ジクロロ−１−メチルピラゾール−４−カルボ
ン酸１．０ｇ（５．１ｍｍｏｌ）を加え、１００℃にて
５時間攪拌した。反応混合物を水（１５０ｍｌ）にあ
け、塩化メチレン（３０ｍｌ）を加えて攪拌した。有機
層を分離した後、水層に酢酸を加えてｐＨ４とし、酢酸
エチル（５０ｍｌ）にて２回抽出した。有機層を水洗、
無水硫酸ナトリウムにて脱水、溶媒留去して固体を得
た。得られた固体をアセトニトリル（３ｍｌ）にて洗浄
し目的物（１ａ−１）０．１７ｇを得た。融点１９２〜
１９４℃。
ｍｍｏｌ）をｎ−ヘキサンにて洗浄後、ジメチルスルホ
キシド２０ｍｌ、２−アミノピリジン１．０ｇ（１１ｍ
ｍｏｌ）を加え、室温にて０．５時間攪拌した。次に、
３，５−ジクロロ−１−メチルピラゾール−４−カルボ
ン酸１．０ｇ（５．１ｍｍｏｌ）を加え、１００℃にて
５時間攪拌した。反応混合物を水（１５０ｍｌ）にあ
け、塩化メチレン（３０ｍｌ）を加えて攪拌した。有機
層を分離した後、水層に酢酸を加えてｐＨ４とし、酢酸
エチル（５０ｍｌ）にて２回抽出した。有機層を水洗、
無水硫酸ナトリウムにて脱水、溶媒留去して固体を得
た。得られた固体をアセトニトリル（３ｍｌ）にて洗浄
し目的物（１ａ−１）０．１７ｇを得た。融点１９２〜
１９４℃。
【００４５】〔実施例４〕 ３−クロロ−１−メチル−５−（ピリジン−２−イルア
ミノ）ピラゾール−４−カルボン酸（１ａ−１）の合成
（ＩＩ） ６０％水素化ナトリウム０．４０ｇ（１０ｍｍｏｌ）を
ｎ−ヘキサンにて洗浄後、１，３−ジメチル−２−イミ
ダゾリジノン（ＤＭＩ）５ｍｌ、２−アミノピリジン
０．５ｇ（５．３ｍｍｏｌ）を加え、室温にて０．５時
間攪拌した。次に、３，５−ジクロロ−１−メチルピラ
ゾール−４−カルボン酸ナトリウムのＤＭＩ懸濁液（Ｄ
ＭＩ５ｍｌ中、６０％水素化ナトリウム０．２０ｇ
（５．０ｍｍｏｌ）および３，５−ジクロロ−１−メチ
ルピラゾール−４−カルボン酸１．０ｇ（５．１ｍｍｏ
ｌ）より調製）を加え、１００℃にて６時間攪拌した。
反応混合物を水（１５０ｍｌ）にあけ、塩化メチレン
（３０ｍｌ）を加えて攪拌した。有機層を分離した後、
水層に酢酸を加えてｐＨ４とし、酢酸エチル（５０ｍ
ｌ）にて４回抽出した。有機層を水洗、無水硫酸ナトリ
ウムにて脱水、溶媒留去して褐色油状物を得た。得られ
た油状物にアセトニトリル（３ｍｌ）を加え、析出した
固体をろ取、乾燥させて目的物（１ａ−１）０．５３ｇ
を得た。融点１９２〜１９４℃。
ミノ）ピラゾール−４−カルボン酸（１ａ−１）の合成
（ＩＩ） ６０％水素化ナトリウム０．４０ｇ（１０ｍｍｏｌ）を
ｎ−ヘキサンにて洗浄後、１，３−ジメチル−２−イミ
ダゾリジノン（ＤＭＩ）５ｍｌ、２−アミノピリジン
０．５ｇ（５．３ｍｍｏｌ）を加え、室温にて０．５時
間攪拌した。次に、３，５−ジクロロ−１−メチルピラ
ゾール−４−カルボン酸ナトリウムのＤＭＩ懸濁液（Ｄ
ＭＩ５ｍｌ中、６０％水素化ナトリウム０．２０ｇ
（５．０ｍｍｏｌ）および３，５−ジクロロ−１−メチ
ルピラゾール−４−カルボン酸１．０ｇ（５．１ｍｍｏ
ｌ）より調製）を加え、１００℃にて６時間攪拌した。
反応混合物を水（１５０ｍｌ）にあけ、塩化メチレン
（３０ｍｌ）を加えて攪拌した。有機層を分離した後、
水層に酢酸を加えてｐＨ４とし、酢酸エチル（５０ｍ
ｌ）にて４回抽出した。有機層を水洗、無水硫酸ナトリ
ウムにて脱水、溶媒留去して褐色油状物を得た。得られ
た油状物にアセトニトリル（３ｍｌ）を加え、析出した
固体をろ取、乾燥させて目的物（１ａ−１）０．５３ｇ
を得た。融点１９２〜１９４℃。
【００４６】〔参考例１〕 ３−クロロ−１−メチル−５−（ピリジン−２−イルア
ミノ）ピラゾール−４−カルボン酸（１ａ−１）の合成
ミノ）ピラゾール−４−カルボン酸（１ａ−１）の合成
【００４７】
【化１４】
【００４８】水３ｍｌに水酸化ナトリウム０．０５ｇ
（１．３ｍｍｏｌ）を溶解し、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−
クロロ−１−メチル−５−（ピリジン−２−イルアミ
ノ）ピラゾール−４−カルボン酸アミド（１ｂ−１）
０．３０ｇ（１．１ｍｍｏｌ）を加え、９０℃にて４時
間加熱攪拌した。反応混合物を冷却後、３５％塩酸を加
えて酸性（ｐＨ２）とし、析出した固体をろ取、水洗浄
後、乾燥させ、目的物（１ａ−１）０．１ｇを得た。融
点１９２〜１９４℃。
（１．３ｍｍｏｌ）を溶解し、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−
クロロ−１−メチル−５−（ピリジン−２−イルアミ
ノ）ピラゾール−４−カルボン酸アミド（１ｂ−１）
０．３０ｇ（１．１ｍｍｏｌ）を加え、９０℃にて４時
間加熱攪拌した。反応混合物を冷却後、３５％塩酸を加
えて酸性（ｐＨ２）とし、析出した固体をろ取、水洗浄
後、乾燥させ、目的物（１ａ−１）０．１ｇを得た。融
点１９２〜１９４℃。
【００４９】〔参考例２〕 ３−クロロ−１−メチル−５−（ピリジン−２−イルア
ミノ）ピラゾール−４−カルボン酸（１ａ−１）の合成 Ｎ−メチル−３−クロロ−１−メチル−５−（ピリジン
−２−イルアミノ）ピラゾール−４−カルボン酸アミド
（１ｂ−２）０．３０ｇを用い、参考例１と同様に反応
および後処理をおこない、目的物（１ａ−１）０．２ｇ
を得た。融点１９２〜１９４℃。
ミノ）ピラゾール−４−カルボン酸（１ａ−１）の合成 Ｎ−メチル−３−クロロ−１−メチル−５−（ピリジン
−２−イルアミノ）ピラゾール−４−カルボン酸アミド
（１ｂ−２）０．３０ｇを用い、参考例１と同様に反応
および後処理をおこない、目的物（１ａ−１）０．２ｇ
を得た。融点１９２〜１９４℃。
【００５０】〔参考例３〕 ３−クロロ−１−メチル−５−（ピリジン−２−イルア
ミノ）ピラゾール（４−１）の合成
ミノ）ピラゾール（４−１）の合成
【００５１】
【化１５】
【００５２】３５％塩酸３ｍｌに３−クロロ−１−メチ
ル−５−（ピリジン−２−イルアミノ）ピラゾール−４
−カルボン酸（１ａ−１）０．３０ｇ（１．２ｍｍｏ
ｌ）を加え、１００℃にて３時間加熱攪拌した。反応混
合物を冷却後、３０％水酸化ナトリウム水溶液を加えて
アルカリ性（ｐＨ１０）とし、析出した油状物質を塩化
メチレンにて抽出した。塩化メチレン層を水洗、無水硫
酸ナトリウムにて乾燥後、溶媒を留去して目的物（４−
１）０．１５ｇを得た。融点１１０〜１１１℃。
ル−５−（ピリジン−２−イルアミノ）ピラゾール−４
−カルボン酸（１ａ−１）０．３０ｇ（１．２ｍｍｏ
ｌ）を加え、１００℃にて３時間加熱攪拌した。反応混
合物を冷却後、３０％水酸化ナトリウム水溶液を加えて
アルカリ性（ｐＨ１０）とし、析出した油状物質を塩化
メチレンにて抽出した。塩化メチレン層を水洗、無水硫
酸ナトリウムにて乾燥後、溶媒を留去して目的物（４−
１）０．１５ｇを得た。融点１１０〜１１１℃。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 213:06）
Claims (7)
- 【請求項１】 ５−ハロゲノピラゾール−４−カルボン
酸誘導体（２）： 【化１】 〔式中、Ｒ1 は水素原子、Ｃ1-4 アルキル基、Ｃ1-4 ハ
ロアルキル基またはハロゲン原子を表し、Ｒ2 はＣ1-4
アルキル基またはＣ1-4 ハロアルキル基を表し、Ｒ3 は
ＯＨ、ＮＲ4 Ｒ5 を表し、Ｒ4 およびＲ5 はそれぞれ独
立して水素原子、Ｃ1-4 アルキル基またはフェニル基を
表し（但し、Ｒ4 およびＲ5 は結合している窒素原子と
ともに５〜７員環を構成してもよい。）、Ｘはハロゲン
原子を表す。〕とアミン類（３）： 【化２】 〔式中、Ａ1 およびＡ2 はそれぞれ独立して窒素原子ま
たはＣＨを表し、Ｚはハロゲン原子、Ｃ1-4 アルキル基
またはＣ1-4 ハロアルキル基を表し、ｎは０〜３の整数
を表し、ｎが２または３の場合、Ｚは相異なっていても
よい。〕を反応させることを特徴とする５−置換アミノ
ピラゾール−４−カルボン酸誘導体（１）： 【化３】 の製造法。 - 【請求項２】 Ｒ1 が塩素原子またはメチル基を表し、
Ｒ2 がメチル基を表し、Ｘが塩素原子を表す請求項１の
製造法。 - 【請求項３】 Ｒ3 がＯＨを表す請求項１および請求項
２の製造法。 - 【請求項４】 Ｒ3 がＮＲ4 Ｒ5 を表し、Ｒ4 がメチル
基を表し、Ｒ5 が水素原子またはメチル基を表す請求項
１および請求項２の製造法。 - 【請求項５】 ｎが０を表す請求項1 、請求項２、請求
項３および請求項４の製造法。 - 【請求項６】 Ｚがハロゲン原子を表し、ｎが１を表す
請求項1 、請求項２、請求項３および請求項４の製造
法。 - 【請求項７】 塩基の存在下に反応させる請求項１の製
造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1062695A JPH07316148A (ja) | 1994-01-28 | 1995-01-26 | ５−置換アミノピラゾール−４−カルボン酸誘導体の製造法 |
Applications Claiming Priority (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP855994 | 1994-01-28 | ||
| JP5061294 | 1994-03-22 | ||
| JP6-8559 | 1994-03-28 | ||
| JP6-50612 | 1994-03-28 | ||
| JP5719394 | 1994-03-28 | ||
| JP6-57193 | 1994-03-28 | ||
| JP1062695A JPH07316148A (ja) | 1994-01-28 | 1995-01-26 | ５−置換アミノピラゾール−４−カルボン酸誘導体の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07316148A true JPH07316148A (ja) | 1995-12-05 |
Family
ID=27454968
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1062695A Pending JPH07316148A (ja) | 1994-01-28 | 1995-01-26 | ５−置換アミノピラゾール−４−カルボン酸誘導体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07316148A (ja) |
-
1995
- 1995-01-26 JP JP1062695A patent/JPH07316148A/ja active Pending
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